DE2120494A1 - Phosphate-free linear alkylphenol sulfate sulfonate detergent raw materials - Google Patents
Phosphate-free linear alkylphenol sulfate sulfonate detergent raw materialsInfo
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Description
RECHTSANWÄLTELAWYERS
DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL 26. April 1971DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL April 26th 1971
ALFRED HOEPPENERALFRED HOEPPENER
DR. JUR. DiPL-CHEM. H.-J. WOLFF DR. JUR. DiPL-CHEM. H.-J. WOLFF
DR. JUR. HANS CHR. BEILDR. JUR. HANS CHR. AX
623 FRANKFURT AM MAIN-HöCHS? 623 FRANKFURT AM MAIN-HöCHS?
Unsere Nummer 17 044Our number 17 044
Chevron Research Company, San Francisco, CaI., V.St.A.Chevron Research Company, San Francisco, CaI., V.St.A.
Phosphatfreie lineare Alkylphenolsulfat-sulfonat-Waschrohstoffe Phosphate-free linear alkylphenol sulfate sulfonate detergent raw materials
Die Erfindung "bezieht sich auf Waschrohstoffe, die ohne Zusatz von Phosphaten als Gerüststoffen als Schwerwaschmittel brauchbar sind und die aus Alkylphenolsulfat-sulfonat-Verbindungen bestehen, in welchen die Alkylgruppe linear ist und 16 bis 24 Kohlenstoffatome enthält.The invention "relates to laundry raw materials without additives of phosphates as builders can be used as heavy duty detergents and those of alkylphenol sulfate sulfonate compounds in which the alkyl group is linear and contains 16 to 24 carbon atoms.
Die steigende Beachtung, die der V/asserverschmutzung geschenkt v/erden muß, hat erhebliche Veränderungen hinsichtlich der Haushaltswaschmittel hervorgerufen. Anfänglich wurde das Hauptaugenmerk auf die Tatsache gelegt, daß die oberflächenaktiven Komponenten für V/aschmittel biologisch abbaubar waren. Der Übergang zu linearen oberflächenaktiven Materialien einschließlich der linearen Alkylbenzolsulfonate (LAS) und der alpha-ölefinsulfonate usw. hat die Wasserverschmutzung, die auf eine biologische Niclit-The increasing concern to be given to water pollution has brought about significant changes in household detergents evoked. Initially, the main focus was placed on the fact that the surface-active components were biodegradable for detergents. The transition to linear surfactant materials including the linear alkylbenzenesulfonates (LAS) and the alpha-olefin sulfonates etc. has the water pollution, which is due to a biological niclit-
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abbaubarkeit zurückzuführen war, weitgehend vermindert·degradability was largely reduced
Diese vorstehend erwähnten oberflächenaktiven Materialien sind jedooh ohne Zusatz von Phosphaten als Gerüststoffe . nicht wirksam genug«, In zunehmendem Maße scheint sich jetzt jedoch zu zeigen, daß die Phosphate in den Strömen und Seen des Landes das Algenwaohstum begünstigen. Dieses Algenwachstum stellt eine erhebliche Gefahr hinsichtlich der Wasserverschmutzung und der weiteren Gewinnung von klarem gutem Wasser für Haushaltszwecke dar.These surface-active materials mentioned above, however, are without the addition of phosphates as builders. not effective Enough ', however, it now seems to be increasingly evident that the phosphates in the rivers and lakes of the country favor the algae growth. This algae growth poses a significant threat in terms of water pollution and the further recovery of clear, good water for household purposes represent.
Infolgedessen ist es erforderlich geworden, Waschrohstoffe zu entwickeln, die auch ohne Zusatz von Phosphaten als Gerüststoffen in zufriedenstellender Weise funktionieren. In neuerer Zeit sind bereits bestimmte, nicht aus Phosphaten bestehende Gerüststoffe als Ersatz für die Phosphate vorgesohlagen worden. Bei diesen Materialien handelte es sich um Verbindungen wie die Polynatriumsalze von Nitrilotriessigsäure, Ä'thylendiamintetraessigsäure, Copolymere von Äthylen und Maleinsäure und ähnlieheiv Polycarbonsäuren. Diese Materialien haben sich jedoch bei der Verwendung in Verbindung mit üblichen Wäschrohstoffen wie LAS aus diesen oderj jenen Gründen als nicht ganz so wirksam erwiesen wie die Phosphate. Einige der genannten Materialien sind beispielsweise nicht so weit biologisch abbaubar, daß sie den heutigen und zu erwartenden Anforderungen genügen.As a result, it has become necessary to develop detergent raw materials that can also be used without the addition of phosphates as builders function in a satisfactory manner. In more recent times there are already certain non-phosphates Builders have been proposed as a substitute for the phosphates. These materials were compounds such as the polysodium salts of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, Copolymers of ethylene and maleic acid and the like Polycarboxylic acids. However, these materials have proven useful in connection with common laundry raw materials such as LAS Not quite as effective as the phosphates for one reason or another. Some of the materials mentioned are for example not so biodegradable that they meet today's and expected requirements.
Ss kommt also darauf an, waschaktive Materialien zu entwickeln, die ohne Zusatz von Phosphat-Gerüststoffen verwendbar sind und die dennoch so weit biologisch abbaubar sind, daß si· nicht zu einer Schaumentwicklung in den Gewässern beitragen.So it comes down to developing wash-active materials, which can be used without the addition of phosphate builders and which are nonetheless biodegradable to such an extent that they are not closed contribute to the development of foam in the waters.
Man hat bisher angenommen, daß es bei Schwerwaschmitteln notwendig ist, einen hohen pH-Wert in den Waschlösungen aufrechtzuerhalten, wenn eine gute Schmutzentfernung erreicht werden soll. Diese Annahme, die anfänglich zur Entwicklung stark alkalischer Waschseifen führte, hat sich bis in die heutige ZeitIt has hitherto been assumed that it is necessary with heavy detergents is to maintain a high pH in the wash solutions when good soil removal is achieved target. This assumption, which initially led to the development of strongly alkaline laundry soaps, has continued to this day
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in den MS-Phosphat-Kombinatiorien erhalten, die hauptsächlich, in·Schwerwaschmitteln eingesetzt werden. Ein offensichtlicher Grund für diese Annahme liegt wohl darin, daß die AlkyTbenzolsulfonat-Waschrohstoffe keine brauchbaren Schwerwaschmittel ergeben, wenn der Zusatz eines GerÜststoffes fehlt. Die Phosphat-Gerüststoffe müssen aber beispielsweise bei einem pH-Wert über y verwendet werden, wenn sie wirksam sein sollen und auch die neueren Gerüststoffe wie Natriumnitriloacetat erfordern einenobtained in the MS-phosphate combinations, which mainly, be used in heavy detergents. An obvious one The reason for this assumption is probably that the AlkyTbenzolsulfonat washing raw materials no usable heavy detergents result if the addition of a builder is missing. The phosphate builders but must be used, for example, at a pH above y if they are to be effective and also the newer builders like sodium nitriloacetate require one
dichyou
ρΉ-Wert von etwa 9 in der Lösung. Es ließen/jedoch viele Vorteile erzielen, wenn Schwerwaschmittel verwendet werden könnten, die auoh im neutralen Bereich ihre Yfirkung entfalteten. Schädliche Einwirkungen auf die Haut würden verringert werden. Sohmutzlöser vom Enzymtyp könnten leichter mit neutralen Lösungen kombiniert werden. Beschädigungen der Gewebe würden verringert. Ein Waschrohstoff, der - abgesehen von der weiter vorn erwähnten Eigenschaft, keine Verschmutzung der Gewässer hervorzurufen - seine maximale Wasclikraft in neutraler oder nahezu neutraler Lösung zeigen würde, wäre also als äußerst brauchbar zu bezeichnen.ρΉ value of about 9 in the solution. It left / however many advantages Achieve if heavy detergents could be used, which also unfolded their effect in the neutral range. Harmful Effects on the skin would be reduced. Enzyme-type soot dissolvers could be easier with neutral solutions be combined. Damage to the tissue would be reduced. A laundry raw material that - apart from the one above mentioned property of not causing pollution of the water - its maximum washing power in neutral or almost neutral solution would therefore be described as extremely useful.
Die Herstellung von flüssigen Schwerwaschmitteln führt zu vielen günstigen Resultaten. Sie sind leicht zu verpacken und abzumessen und ihre Anwendung eröffnet die Möglichkeit einer automatischen Zugabe in Waschmaschinen. Bisher ist es jedoch nicht möglich gewesen, Schwerwaschmittel in flüssiger Form herzustellen, und zwar infolge der unzureichenden Löslichkeit der anorganischen Zusätze (Phosphat-Gerüststoffe usw.), die zur Herstellung der Schwerwaschmittel erforderlich waren. Organische Ersatzstoffe für die genannten anorganischen Bestandteile konnten infolge der hohen Kosten nicht verwendet werden. Erfindungsgemäß werden jetzt jedoch Waschrohstoffe vorgeschlagen, die eine gute Wasserlöslichkeit aufweisen und die infolge ihrer ausgezeichneten Y/irksamkeit ohne Zusatz von Gerüststoffen zu brauchbaren preiswerten flüssigen Schwerwaschmitteln verarbeitet werden können.The manufacture of heavy duty liquid detergents produces many beneficial results. They are easy to pack and to measure and their application opens up the possibility of automatic addition in washing machines. So far, however, it is has not been possible to produce heavy duty detergents in liquid form, due to insufficient solubility the inorganic additives (phosphate builders, etc.) that were required for the production of heavy duty detergents. Organic substitutes for the aforementioned inorganic constituents could not be used due to the high cost will. According to the invention, however, laundry raw materials are now proposed which have good water solubility and which due to their excellent effectiveness without the addition of builders usable inexpensive liquid heavy duty detergents can be processed.
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Die erfindungsgemäßen Schwerwaschmittel enthalten Alkjlphenolsulfat-sulfonate der FormelThe heavy duty detergents according to the invention contain alkylphenol sulfate sulfonates the formula
OSO5XOSO 5 X
'in welcher R eine im wesentlichen lineare Alkylgruppe mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und X Wasserstoff oder ein wasserlösliches Salz-bildendes Kation bedeutet.'in which R is an essentially linear alkyl group with 16 represents up to 24 carbon atoms and X represents hydrogen or a water-soluble salt-forming cation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen erfordern zur Erzielung einer guten Waschwirkung nicht die Anwesenheit eines Gerüststoffes und erreichen, obwohl sie innerhalb eines breiten pH-Bereiches allgemein wirksam sind, ihren maximalen 77irkunrsgrad in nahezu neutralen Y/aschlösungen. So erreicht man beispielsweise beim Y/aschen in Lösungen mit einem pH-v7ert von 6,5 bis 8,0, vorzugsweise 6,5 bis 7,5, eine maximale Schmutzentfernung, wobei alle bereits erwähnten Vorteile wahrgenommen werden können, die mit der Verwendung neutraler Waschlösungen zusammenhängen» Die Verbindungen können leicht zu wirksamen flüssigen Schwerwaschmittelri verarbeitet werden, v/eil sie in V/asser gut löslich sind und der Zusatz größerer Mengen anorgo.nisch.er Materialien als Gerüststoffe nicht notwendig ist.The compounds according to the invention require to achieve a Good detergency does not require the presence of a builder and, although generally achieved within a wide pH range are effective, their maximum degree of efficiency is almost neutral Y / a solutions. This is how you can achieve aschen with Y / for example in solutions with a pH value of 6.5 to 8.0, preferably 6.5 to 7.5, maximum soil removal, all of which have already been mentioned Benefits can be perceived that are related to the use of neutral washing solutions »The connections can easily be made into effective heavy duty liquid detergents because they are readily soluble in water and the addition of large amounts of inorganic materials as builders does not necessary is.
Das ealzbildende Kation X kann beliebig gewählt werden und aus einem Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumkation oder einem beliebigen organischen Kation bestehen. Beispiele für geeignete organische Kationen sind feticketoffhaltige Kationen wie das Diäthanoiammonium- und Triäthanolammoniumkation. Vorzugsweise sollen Alkalimetallkationen, insbesondere Natriumionen vorhanden sein.The alkali-forming cation X can be chosen arbitrarily and from an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium cation or consist of any organic cation. Examples of suitable organic cations are feticketoff-containing cations such as the diethanoiammonium and triethanolammonium cation. Alkali metal cations, in particular sodium ions, should preferably be present be.
Die Alkylgruppen, die durch R dargestellt werden, sollen, wieThe alkyl groups represented by R shall be such as
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bereits gesagt, im wesentlichen linear sein, wobei jedoch die Anwesenheit eines gelegentlichen Methylrestes an der linearen Kette die Wirksamkeit der Verbindungen nicht abträglich beeinflußt. Alkvireste, welche R darstellen kann, sind beispielsweise Eexadecyl, Heptadeeyi, Octadecyl, Nonadecyl, Eieoeyl, Heneieosyl, Docosyl, Tricosyl und Tetracosyl. In den bevorzugten Verbindungen bestehen die Alkylsubstituenten aus Octadecyl-, Jtfonactcyl- und llicosylgruppen.already stated, be essentially linear, but with the presence of an occasional methyl radical on the linear Chain does not adversely affect the effectiveness of the connections. Alkvireste which R can represent are, for example Eexadecyl, Heptadeeyi, Octadecyl, Nonadecyl, Eieoeyl, Heneieosyl, Docosyl, tricosyl and tetracosyl. In the preferred compounds the alkyl substituents consist of octadecyl-, jtfonactcyl- and ilicosyl groups.
Die Alkylphenole, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen brauchbar sind, werden ihrerseits mit Hilfe üblicher und bekannter Methoden hergestellt. Zu diesen bekannten Methoden gehören die thermische und tetalytische Alkylierung von Phenolen ir.it Olefinen, Alkoholen, und Halogenparaffinen. Die katalytischen Methoden arbeiten unter Verwendung von Friedel-Crafts—Katalysatoren v.rie Aluminiumchlorid, Zinkchlorid usw. sowie verschiedenen saxiren Katalysatoren und Tonkatalysatoren.The alkylphenols which can be used for the preparation of the compounds according to the invention are in turn prepared with the aid of customary and known methods. These known methods include the thermal and tetalytic alkylation of phenols with olefins, alcohols and haloparaffins. The catalytic methods work using Friedel-Crafts catalysts v. for aluminum chloride, zinc chloride, etc., as well as various saxic and clay catalysts.
Die Alkylgruppen leiten sich im allgemeinen von Alkoholen, Olefinen oder Halogenparaffinen ab. Der aromatische Kern und die A.lky!kette können in jeder beliebigen Stellung zueinander verknüpft sein. Bei alpha-Olefinen ist die hauptsächliche AnknLlofvjTigssteile in dem Alkylierungsprodukt die Endgruppen-Ankriüpfung, d.h. entweder in der 1- oder 2-Stellung, jedoch ηε-uptsächlich in 2-Stellung der Kette. Bei isomerisierten Kiischunren von Olefinen oder Olefinen, die von Halogenparaffinen bXreleitet sind, die ihrerseits wiederum bei der Halogenierung von Paraffinen entstehen, ist die Lage der Doppelbindung in der Texte andererseits vollkommen willkürlich und auch die ent- ερζ-eoheiiöe Anknüpfung st eile des aromatischen Kernes wird vom Zu::"--11 bestimn:t.The alkyl groups are generally derived from alcohols, olefins or haloparaffins. The aromatic nucleus and the alkyl chain can be linked in any position to one another. In the case of alpha-olefins, the main starting point in the alkylation product is the end group attachment, ie either in the 1- or 2-position, but mainly in the 2-position of the chain. In the case of isomerized mixtures of olefins or olefins derived from haloparaffins bX , which in turn arise from the halogenation of paraffins, the position of the double bond in the text is, on the other hand, completely arbitrary, and so is the linkage part of the aromatic nucleus is determined by Zu :: "- 11: t.
I)Ie oulfonifc-rung und die Sulfatierung der Alkylphenole zur Gewinnung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird durchgeführt, in'^en.- mt.n c-Je Alkylphenole mit einem Sulfonierungsmittel umsetzt, I) Ie oulfonifc-tion and the sulfation of the alkylphenols to obtain the compounds according to the invention is carried out, in '^ en.- mt.n c-je reacts alkylphenols with a sulfonating agent,
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welches dl· Fähigkeit besitzt (1) den aromatischen Hydroxylrest in ein Sulfat umzuwandeln und (2) eine ringsubstituierte -SO,H-Grupp· unter solchen Bedingungen zu bilden, daß dae Eeaktionsprodukt sowohl eine -ΟδΟ,Η- als auch eine ~SO,H--(jrruppe am aromatischen Kern enthält. Das für diese Umsetzung am besten geeignete Sulfonierungsmittel ist Schwefeltrioxid. Schwefeltrioxid kann in Mischung mit einem geeigneten flüssigen lösungsmittel, z.B. einem chlorierten Kohlenwasserstoff oder in flüssigem SO« verwendet werden» Komplexgebundenes S0~ kenn ebenfalls zur Durchführung der Umsetzung herangezogen werden, Typische komplexbildende Mittel sind Dioxan und Dimethy3.anilin, W Triäthylamin uew.which has the ability (1) to convert the aromatic hydroxyl radical into a sulfate and (2) to form a ring-substituted -SO, H group under such conditions that the reaction product has both a -ΟδΟ, Η- and a ~ SO, The sulfonating agent most suitable for this reaction is sulfur trioxide. Sulfur trioxide can be mixed with a suitable liquid solvent, for example a chlorinated hydrocarbon or in liquid SO "used" the implementation are used, typical complexing agents are dioxane and Dimethy3.anilin, W triethylamine uew.
Die Umsetzung von Alkylphenolen mit Schwefelsäure, Oleum oder Chlorsulfonsäure unter üblichen Sulfonierungebedlngungen ergibt jedoch keine nennenswerten Ausbeuten an dem gewünschten SuIfatciulfonat· The reaction of alkylphenols with sulfuric acid, oleum or chlorosulfonic acid under the usual sulfonation conditions results however, no significant yields of the desired sulfate sulfonate
Die erfindungsgemäßen Alkylphenolsulfat-sulfonat-Verbindungen lassen sich alsp in zufriedenstellender Weise dureh Umsetzung von Alkylphenolen mit Schwefeltrioxid gewinnen* Die Umsetzung wird in einem wasserfreien inerten lo'sungfijRi^tel wie chlorierten Kohlenwasserstoffen, z.B. Diehloräth&n, ^durchgeführt. Die Menge an Schwefeltrioxid, die für die Umsetzung benötigt wird, sollteThe alkylphenolsulphate sulphonate compounds according to the invention can be obtained in a satisfactory manner by reacting alkylphenols with sulfur trioxide. The reaction is carried out in an anhydrous, inert solution such as chlorinated hydrocarbons, e.g. The amount of sulfur trioxide needed for implementation should
2 Mol pro Mol A-Lkylphenol betragen oder diese Menge übersteigen, damit eine 1OO$ige Umwandlung des letztgenannten erreicht wird. Molverhältnisse von SO^ au Alkylphenol bis zv. W ι 1; können angewandt werden, vorzugsweise soll das Verhältnis Jedoch zwischenBe or exceed 2 moles per mole of A-alkylphenol in order to achieve 100% conversion of the latter. Molar ratios of SO ^ au alkylphenol to zv. W ι 1; can be used, but preferably the ratio should be between
3 : 1 und 5 : 1 liegen. Bei Molverhältnissen unter 2 j I wird zwar etwas von dem gewünschten Alkylphenoleuifat-sulfonat gebildet, jedoch entsteht, je nach dem angewandten Molverhältnis, in erhebliehen Mengen monosulfoniertes Material, Die Eeaktionstemperaturen sollen im allgemeinen zwischen -10 und 100O1, vorzugsweise zwischen etwa - 5 und O0C liegen. Das Alkylphenol, welches in dem (Lösungsmittel gelöst ist, wird auf die Reaktions- 3 : 1 and 5: 1. At molar ratios below 2 I, some of the desired alkylphenoleuifate sulphonate is formed, but, depending on the molar ratio used, considerable amounts of monosulphonated material are formed. The reaction temperatures should generally be between -10 and 10 0 O 1 , preferably between about - 5 and O 0 C lie. The alkylphenol, which is dissolved in the (solvent, is
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temperatur abgekühlt) anschließend wird das SO,, welche» in dem gleichen Lösungsmittel aufgelöst wird, zugefügt. Die Reaktion ist exotherm, so daß eine Kühlung erforderlich ist, um die Temperatur in dem gewünschten Bereich zu halten. Die Geschwindigkeit der Zugabe des SO, wird so eingestellt, daß mit Hilfe der Kühlung die gewünsohte Temperatur eingehalten werden kann* Die für die Umsetzung erforderliche Zeit ändert sich infolgedefsen mit dem Wirkungsgrad der Kühlung, der Größe der Reaktionsmasse und so weiter; ganz allgemein kann jedooh gesagt werden, daß die Zugabe in 10 bis 120 Minuten bei kleineren Ansätzen beendet ist* Eine kontinuierliche Arbeitsweise ist dem Arbeiten mit großen Ansätzen vorzuziehen« Bei einer kontinuierlichen Arbeitsweise werden die Kenktionsteilnehmer nach dem Lösen in einem geeigneten Lösungsmittel und dem Abkühlen auf Reaktionstemperatur in einen gekühlten Rohrreaktor gegeben, in welchem die durchschnittliche Verweildauer nur wenige Minuten oder noch geringere Zeit beträgt«temperature cooled) then the SO ,, which »in dissolved in the same solvent is added. The reaction is exothermic, so cooling is required to keep the temperature keep in the desired area. The rate of addition of the SO is adjusted so that with the aid of the cooling the desired temperature can be maintained * The time required for the reaction changes as a result with the Cooling efficiency, the size of the reaction mass and so on; In general, however, it can be said that the addition finished in 10 to 120 minutes for smaller batches * A continuous way of working is working with large batches preferable «In the case of a continuous working method, the participants are identified after dissolving them in a suitable solvent and the cooling to the reaction temperature in a cooled tubular reactor, in which the average Dwell time is only a few minutes or even less «
Nach der Sulfonierung kann das Reaktionsprodukt mit einem wasserlöslichen salzbildenden kationischen Neutrali si erdungsmittel, im allgemeinen eineta Metalloxid oder -hydroxid, vorzugeweise einem Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxid neutralisiert werden. Alkalimetallhydroxid· und insbesondere Natriumhydroxid laeeen sich mit besonderem Vorteil verwenden. Zusätzlich zu den genannten anorganischen Basen lassen sich zum Neutralisieren auch beliebige organische Basen verwenden· Es wird eine ausreichend· Menge Base Kugegeben, 80 daß beide saure Stellen neutralisiert werden, Ä«h. etwa 2 Mol« Der Bnd*-pH*Wert der neutralisierten Mischung sollte bei etwa 7 liegen, jedoch kann der pH-Wert sich über den gangeh Bereich von 6-8 erstrecken,After the sulfonation, the reaction product can be neutralized with a water-soluble, salt-forming, cationic neutralizing agent, generally a metal oxide or hydroxide, preferably an alkaline earth or alkali metal hydroxide. Alkali metal hydroxide and especially sodium hydroxide can be used with particular advantage. In addition to the inorganic bases mentioned, any organic bases can also be used for neutralization. A sufficient amount of base K is added to neutralize both acidic sites, uh. about 2 mol «The Bnd * -pH * value of the neutralized mixture should be about 7, but the pH value can extend over the range of 6-8,
Naoh der Neutralisation wird due inerte organische Lösungsmittel zur 7/iedervörwendung entfernt« Dies kann duroh Phasen trennung oder, vorzugsweise« dureh Deetlilation erreicht werden« Das von dem organieohen Lösungemittel befreite Material besteht aus einer wässrigen Lösung dea organischen oberflächenaktiven Materialee und einem anorganischen Salüf ä.B» Natriumsulfat» Das neutrali-NaOH neutralization due inert organic solvent is to 7 / iedervörwendung away "This can duroh separation phases or, 'preferably be achieved" dureh Deetlilation freed of the organieohen Lösungemittel material consists of an aqueous solution dea organic surfactant Materialee and an inorganic Salü f ä .B »Sodium sulphate» The neutral
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sierte Produkt, welches eine erhebliche Menge Y/asser und von der Neutralisation des überschüssigen SO-, ein bis vier Teile eines normalerweise anorganischen Sulfates (z.B. FapSO.) enthält, kann als solches in Verbindung mit üblichen Waschmittelzusätzen für die Herstellung flüssiger Schwerwaschmittel verwendet werden. Es ist andererseits auch möglich, das V/asser in beliebiger Menge bis zur vollständigen Trocknung in üblicher Weise, z.B. durch Verdampfen, Destillieren, Trommeltrocknen und so weiter, zu entfernen, so daß man eine konzentrierte Lösung, eine Aufschlämmung oder eine trockene feste körnige Substanz erhält, die dann mit den üblichen Zus'atzmitteln vermischt und so in ein Schwerwaschmittel umgewandelt werden kann.sized product which has a significant amount of y / ater and of the neutralization of the excess SO-, one to four parts contains a normally inorganic sulphate (e.g. FapSO.), can be used as such in connection with common detergent additives for the production of heavy duty liquid detergents will. On the other hand, it is also possible to use the water in any amount until it is completely dry in the usual way Way, e.g. by evaporation, distillation, drum drying and so on, so that a concentrated solution, a slurry or a dry solid granular substance is obtained, which is then mixed with the usual additives and so it can be converted into a heavy duty detergent.
Das in der beschriebenen Weise isolierte feste Produkt kann gegebenenfalls mit Hilfe der üblichen, im Zusammenhang mit der Herstellung von Alkylbenzolsulfonat bekannten Methoden entsalzt werden. Zu diesem Zweck wird das feste Material mit einer Lösung vermischt, deren Zusammensetzung etwa 70/30 Alkohol/Wassei entspricht, Das unlösliche anorganische Sulfat wird dann abfiltriert und das organische oberflächenaktive Material kann entweder als solches verwendet oder durch Verdampfung des Lösungsmittels isoliert werden. Die flüssigen Konzentrate und Aufs chi ämmungen können in entsprechender V/ei se behandelt werden, wobei natürlich die noch vorhandene Wassermenge berücksichtigt werden muß. Mit Hilfe der beschriebenen Entsalzungsverfahren lassen sich Waschrohstoffe herstellen, die im wesentlichen frei von anorganischen Salzen sind.The solid product isolated in the manner described can optionally with the help of the usual, in connection with the Production of alkylbenzenesulfonate known methods are desalinated. For this purpose, the solid material is covered with a Mixed solution, the composition of which is about 70/30 alcohol / water The insoluble inorganic sulfate is then filtered off and the organic surfactant material can be used either as such or by evaporation of the solvent to be isolated. The liquid concentrates and suspensions can be treated in the appropriate manner, of course, the amount of water still present must be taken into account. With the help of the desalination process described detergent raw materials can be produced which are essentially free of inorganic salts.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Herstellung von Octadecylphenolsulfat-sulfonatProduction of octadecylphenol sulfate sulfonate
In ein 20 ml-Reaktionsgefäß, welches mit einer Scheidewand, einem Trockenrohr, einem Thermometer und einem magnetischenIn a 20 ml reaction vessel, which is provided with a partition, a drying tube, a thermometer and a magnetic
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Rührstab ausgerüstet war, wurden 1,0 g (0,00289 Mol) eines 0-,Q-A lkylphenols gegeben, welches durch thermische Alkylierung von Phenol mit einem linearen C-jg-alpha-Olefin nach dem Verfahren gemäß der USA-Patentschrift 3 423 474 hergestellt worden war. Danach wurden 10 ml trockenes 1,2-Dichloräthan in den Reaktionskolben gegeben« Die Lösung wurde dann mit Stickstoff gespült, worauf dann mit dem Rühren begonnen wurde. Die Lösung wurde in einem Eis-Aceton-Bad auf -10 G abgekühlt.Equipped with a stir bar, 1.0 g (0.00289 mol) of an O-, Q-A l-alkylphenol were added, which was obtained by thermal alkylation of phenol with a linear C 1-6 alpha olefin by the process according to U.S. Patent 3,423,474. Then 10 ml of dry 1,2-dichloroethane were added to the reaction flask. The solution was then flushed with nitrogen, whereupon stirring was started. The solution was cooled to -10 G in an ice-acetone bath.
Eine Lösung von 1,0 ml wasserfreiem Schwefeltrioxid (1,9 g, 0,0237 Mol) in 5 ml trockenem 1,2-Dichloräthan wurde auf etwa 00C abgekühlt. Die Lösung wurde dann mit Hilfe einer Spritze in die Reaktionslösung eingeführt, und zwar mit einer solchen * Geschwindigkeit, daß die Reaktionstemperatur bei etwa 0 C gehalten werden konnte. Nachdem die Zugabe beendet war, wurde das Kühlbad entfernt, so daß das Reaktionsgemisch im Verlauf von etwa 15 Minuten Raumtemperatur annehmen konnte. Dieses wurde dann zu 50 ml einer 0,5 η NaOH-Lösung gegeben und durch Zugabe weiterer 0,5 η ETaOH bis auf einen pH-Wert von etwa 10 titriert. Die Mischung wurde anschließend in einen Rotationsverdampfer gesetzt, in welchem das organische Lösungsmittel unter Vakuum bei 25-30 G entfernt wurde. Die verbleibende wässrige Lösung wurde auf 500 ml verdünnt und nach der Standard-Hyamin-Methode (vgl. House und Darragh, Anal. Ohem., 2j5, 1492, 1954) titriert, wobei sich eine 90$ige Ausbeute an Octacecylphenolsulfat-sulfonat ergab. Durch Hydrolyse mit verdünnter Säure im Anschluß an die Titration konnte gezeigt werden, daß das■Primärprodukt sowohl Sulfat- als auch SuIfonatgruppen in im wesentlichen gleichen Mengen enthielt, d.h. daß ein Alkylphenolsulfat-sulfonat vorlag. Das Infrarotspektrum des Produktes zeigte starke Absorption im Bereich von 1020 - 1070 cm"1 und 1200 - 1280 cm"1.A solution of 1.0 ml of anhydrous sulfur trioxide (1.9 g, 0.0237 mol) in 5 ml of dry 1,2-dichloroethane was cooled to about 0 0 C. The solution was then introduced into the reaction solution with the aid of a syringe at such a rate that the reaction temperature could be maintained at about 0.degree. After the addition was complete, the cooling bath was removed so that the reaction mixture could reach room temperature in about 15 minutes. This was then added to 50 ml of a 0.5 η NaOH solution and titrated to a pH of about 10 by adding a further 0.5 η ETaOH. The mixture was then placed on a rotary evaporator in which the organic solvent was removed under vacuum at 25-30 G. The remaining aqueous solution was diluted to 500 ml and titrated by the standard hyamin method (cf. House and Darragh, Anal. Ohem., 2j5, 1492, 1954), giving a 90% yield of octacylphenol sulfate sulfonate. By hydrolysis with dilute acid following the titration it was possible to show that the primary product contained both sulfate and sulfonate groups in essentially the same amounts, ie that an alkylphenol sulfate sulfonate was present. The infrared spectrum of the product showed strong absorption in the range of 1020-1070 cm " 1 and 1200-1280 cm" 1 .
Herstellung weiterer linearer Alkylphenolsulfat-sulfonateManufacture of other linear alkylphenol sulfate sulfonates
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Unter Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen allgemeinen Methode wurden weitere Materialien hergestellt, indem man als Ausgangsmaterialien eine Reihe von Alkylphenolen benutzte, in welchen die Alkylgruppen linear waren und die hauptsächliche Ring-Anknüpfungsstelle bei dem 2-Kohlenstoffatom der Alkylgruppe lag. Weiterhin wurden Alkylphenole benutzt, in welchen die Anknüpfung des aromatischen Ringes an die Alkylkette willkürlich war. Alkylphenole mit Alkylgruppen von 14, 16, 20 und 22 Kohlenstoffatomen sowie Mischungen von Alkylphenolen mit 18, 19 und 20 Alkyl-Kohlenstoffatomen sowie 18, 20 und 22 Alkyl-Kohlenstoffatomen wurden mit Schwefeltrioxid umgesetzt. Die Analyse wurde mit der in Beispiel 1 beschriebenen Methode durchgeführt.Using the general method described in Example 1, additional materials were prepared using as starting materials a variety of alkyl phenols in which the alkyl groups were linear and the major ring attachment point was at the 2 carbon atom of the alkyl group. Furthermore, alkylphenols were used in which the attachment of the aromatic ring to the alkyl chain was arbitrary. Alkylphenols with alkyl groups of 14, 16, 20 and 22 carbon atoms and mixtures of alkylphenols with 18, 19 and 20 alkyl carbon atoms and 18, 20 and 22 alkyl carbon atoms were reacted with sulfur trioxide. The analysis was carried out using the method described in Example 1.
Trocknen der wässrigen Alkylphenolsulfat-eulfonat-lösungDrying the aqueous alkylphenol sulfate sulfonate solution
Eine wässrige lösung von Octadecylphenolsulfat-sulfonat wurde in der in· Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt und mit einer ausreichenden Menge Natriumhydroxid neutralisiert, so daß sich ein pH-Wert von 7 ergab. Das Dichloräthan wurde entfernt, indem man unter Vakuum auf etwa 25 bis 30 G erhitzte. Anschließend wurd0 die Temperatur erhöht und das gesamte Wasser wurde entfernt, so daß eine körnige feste Masse in einer Menge von 5|15 g zurüokblieb. Die Analyse zeigte, daß dieses Material 31 % Octadecylphenolsulfat-sulfonat, eine kleine Menge Wasser und als Restmenge Natriumsulfat enthielt. Das auf diese Weise isolierte feste Produkt war ein frei fließendes Pulver.An aqueous solution of octadecylphenol sulfate sulfonate was prepared in the manner described in Example 1 and neutralized with a sufficient amount of sodium hydroxide to give a pH of 7. The dichloroethane was removed by heating to about 25 to 30 G under vacuum. The temperature was then increased and all the water was removed, leaving a granular solid mass in the amount of 5-15 g. Analysis showed that this material contained 31 % octadecylphenol sulfate sulfonate, a small amount of water and the remainder of sodium sulfate. The solid product so isolated was a free flowing powder.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind als aktiver Bestandteil in Schwerwaschmitteln verwendbar. Bisher bestanden solche Schwerwaschmittel, die Schmutz in zufriedenstellender Weise von Textilien entfernen konnten, aus einem organischen oberflächenaktiven Mittel (Detergenz bzw. Tensid) und einem anorganischen Phosphat als Gerüststoff; das Phosphat war dabei in einer Menge vorhanden, die etwa das ein- bis vierfache des Gewichtes des Tensides ausmachte. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind ausgezeichnete Sohmutzlöser auch ohne Zugabe vonThe compounds of the invention are used as the active ingredient Can be used in heavy detergents. Up to now, such heavy duty detergents have been found to remove dirt in a satisfactory manner could remove from textiles, from an organic surface-active agent (detergent or surfactant) and an inorganic Phosphate as a builder; the phosphate was present in an amount that was about one to four times that Weight of the surfactant. The compounds according to the invention are excellent Sohmutz removers even without the addition of
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' PHosphat-Gerüststoffen. Man kann also sagen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen in den fertigen Schwerwaschmitteln beide Aufgaben, d.h. die des organischen oberflächenaktiven Mittels und die des Gerüststoffes zu übernehmen vermögen. Eine Möglichkeit, dies zu erreichen, besteht darin, eine Mischung der Sulfatsulf onat-Materiali en gemäß der Erfindung mit einem inerten Material, z.B. Wasser, Natriumsulfat, Natriumcarbonat usw. herzustellen. Solche Mischungen können beliebige Mengen des Sulfatsulf onates über etwa 10 ^, vorzugsweise 15 $ oder mehr enthalten. Eine besonders brauchbare Mischung besteht aus 30 bis 50 fo Sulfat_sulfonat und enthält als Restmenge Natriumsulfat. Viele andere Kombinationen sind möglich; diese Waschmittel können entweder flüssig sein oder als feinkörnige feste Substanzen vorliegen.'Phosphate builders. It can therefore be said that the compounds according to the invention are able to perform both tasks in the finished heavy duty detergents, ie that of the organic surface-active agent and that of the builder. One way of achieving this is to prepare a mixture of the sulphate sulphonate materials according to the invention with an inert material, for example water, sodium sulphate, sodium carbonate and so on. Such mixtures can contain any amount of the sulfate sulfonate in excess of about 10%, preferably 15% or more. A particularly useful mixture consists of 30 to 50 fo sulfate sulfonate and contains sodium sulfate as the remainder. Many other combinations are possible; these detergents can either be liquid or be in the form of fine-grained solid substances.
Als Schwerwaschmittel sollen die Sulfat-sulfonat-Verbindungen im Waschwasser in Konzentrationen von etwa 0,01 bis etwa 0,10 $ vorliegen. Diese Konzentrationsbereiche entsprechen denen, in denen auch die heutigen handelsüblichen Waschmittel und Waschrohstoffe angewandt werden. Es kann also gesagt werden, daß die Schmutzlöseeigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen denen der handelsüblichen Waschmittel, die wenigstens mit der gleichen Menge eines Phosphates verbünden sind, zumindest gleichwertig sind.The sulfate sulfonate compounds are said to be used as heavy duty detergents are present in the wash water in concentrations from about 0.01 to about 0.10 $. These concentration ranges correspond to those in where today's commercial detergents and raw materials are used. So it can be said that the soil release properties of the compounds according to the invention at least equivalent to those of the commercially available detergents, which are combined with at least the same amount of a phosphate are.
Die Waschkraft der erfindungsgemäßen Verbindungen wird durch ihre lähigkeit gemessen, natürlichen Hauttalgschmutz von Baumwollgewebe zu entfernen. Bei dieser Methode werden kleine Gewebestücke, die durch Reiben über Gesicht und Nacken verschmutzt worden sind, mit Testlösungen der Waschrohstoffe in einer Miniatur-Laboratoriumswaschmaschine gewaschen. Die Schmutzmenge, die bei dieser Y/aschmethode entfernt wird, wird bestimmt, indem man das Reflexionsvermögen des neuen Gewebes, des verschmutzten Gewebes und des gewaschenen Gewebes mißt und die Ergebnisse als.prozentuale Sohmutzentfernung ausdrückt. Wegen der Variationen, die hinsichtlich des Grades und der Art der Verschmutzung,The detergency of the compounds according to the invention is measured by their ability to remove natural sebum dirt from cotton fabric. In this method, small pieces of tissue that have been soiled by rubbing over the face and neck are washed with test solutions of the washing raw materials in a miniature laboratory washing machine. The amount of soil removed with this Y / ash method is determined by measuring the reflectance of the new fabric, soiled fabric, and washed fabric and expressing the results as the percentage soot removal. Because of the variations in the degree and type of pollution,
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des \7aesers und des Gewebes sowie anderer unbekannter Faktoren , möglich sind, ist der absolute Wert der prozentualen Schmutzentfernung kein akkurates Maß der Waschwirkung und kann nicht zum Vergleich verschiedener Waschrohstoffe herangezogen werden. In der einschlägigen Industrie ist es infolgedessen üblich, die Methode der relativen Waschkraftbewertung zum Vergleich der Waschwirkung au verwenden»desiccant and tissue as well as other unknown factors, are possible, is the absolute value of the percentage of dirt removal does not provide an accurate measure of the washing effect and cannot be used to compare different washing raw materials. As a result, it is common in the industry to use the relative detergency rating method to compare the Use washing effect »
Eine relative V/aschkraftbewertung wird erreicht, indem man die prozentuale Schmutzentfernung vergleicht und in Beziehung zueinander setzt, die mit Lösungen, die die zu untersuchenden Vaschrohstoffe enthalten, im Vergleich zu zwei definierten Standardlösungen erreicht wird. Die beiden Standardlösungen werden so ausgewählt, daß die eine ein Waschmittelsystem enthält 5 welches' eine verhältnismäßig hohe Waschkraft besitzt, und die andere ein Y/asehmittel enthält, welches eine verhältnismäßig geringe Waschkraft aufweist. Den beiden Waschmitteln werden Waschkraftbewertungen von 6,3 bzw. 2,2 zugeteilt.A relative strength rating is achieved by using the compares and relates the percentage of dirt removal to each other with the solutions that are to be examined Contain raw materials compared to two defined ones Standard solutions is achieved. The two standard solutions are selected so that one contains a detergent system 5 which 'has a relatively high washing power, and the other contains a Y / a means, which one is relatively has poor detergency. The two detergents were given detergency ratings of 6.3 and 2.2, respectively.
Wäscht man Teile jeder verschmutzten Probe mit den Standardlösungen und auch mit zwei zu prüfenden Lösungen, so können die Ergebnisse akkurat in Beziehung zueinander gesetzt werden. Die beiden Standardlösungen sind identisch zusammengesetzt, werden jedoch bsi verschiedenen Härten angewandt.Parts of each contaminated sample are washed with the standard solutions and also with two solutions to be tested, the results can be accurately related to each other. The two standard solutions have the same composition, but are used with different degrees of hardness.
Zusammensetzung der StandardlösungComposition of the standard solution
lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS) 25linear alkyl benzene sulfonate (LAS) 25
Natriumtriphosphat 40Sodium triphosphate 40
Wasser 8Water 8
Natriumsulfat 19Sodium sulfate 19
Natriumsilikat 7Sodium silicate 7
Carboxymethylcellulose 1Carboxymethyl cellulose 1
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Die ötandardlösung mit hoher Waschkraft (Kontrolle B) wird hergestellt, indem man den vorstehenden Ansatz (1,0 g) in einem Liter Wasser mit einer Härte von 50 ppm (berechnet als 2/3 Calciumcarbonat und 1/3 Magnesiumcarbonat) löst. Die Standardlösung mit geringer Waschkraft (Kontrolle A) enthält ebenfalls 1,0 g des obigen Ansatzes, die jedoch in einem Liter Wasser mit einer Härte von 180 ppm (gleiche Basis) gelöst sind.The ötstandard solution with high detergency (control B) is prepared by the above approach (1.0 g) in one liter of water with a hardness of 50 ppm (calculated as 2/3 Calcium carbonate and 1/3 magnesium carbonate) dissolves. The standard solution with low detergency (control A) also contains 1.0 g of the above formulation, but in one liter of water with a hardness of 180 ppm (same basis) are dissolved.
Die benutzte Miniatur-Laboratoriumswaschvorrichtung ist so konstruiert, daß 4 verschiedene Lösungen zum Waschen verschiedener Teile der gleichen Probe verwendet werden können. Durch diese Anordnung wird erreicht, daß alle 4 Lösungen auf die gleiche Art von Schmutz (natürlichem Gesichtsschmutz) einwirken. Relative Waschkraftbewertungen (RDR) werden aus der Schmutzentfernung (SR) nach folgender Gleichung berechnet:The miniature laboratory washing device used is designed so that 4 different solutions for washing different Parts of the same sample can be used. This arrangement ensures that all 4 solutions the same type of dirt (natural facial dirt) act on it. Relative detergency ratings (RDR) are derived from the Dirt removal (SR) calculated according to the following equation:
IiDR = 2,2 +4,1IiDR = 2.2 +4.1
SHTest - ^0 ^Kontrolle A SH test - ^ 0 ^ control A
SRKontrolle B ". SRKontrolle A SR control B ". SR control A
Die Waschkraft-Ergebnisse, die an einer größeren Zahl der erfindungsgemäßen Verbindungen erzielt worden sind, sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Jeder angegebene Hert ist das Mittel aus wenigstens 4 Versuchen. Zum Vergleich ist die Y/aschkraftbewertung für ein lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS), welches 11 bis 14 Kohlenstoffatome in der geradkettigen Alkylgruppe enthält, mit und ohne Phosphat als Gerüststoff angegeben. The detergency results, which in a larger number of the invention Connections have been achieved are summarized in the table below. Each Hertz specified is the mean of at least 4 attempts. For comparison, the Y / ash force rating is for a linear alkyl benzene sulfonate (LAS), which contains 11 to 14 carbon atoms in the straight-chain alkyl group, with and without phosphate as a builder.
Jedes geprüfte Mittel enthielt 25 Gewichtsprozent des zu prüfenden Materiales zusammen mit 1 fo Carboxymethylcellulose, 7 $ Fatriumsilikat, 8 % Wasser und 59 $ Natriumsulfat. Der LAS-Vergleichsansatz wurde in derselben Weise hergestellt, jedoch wurden im Test Hr. 2 40 fo des Natriumsulfates durch eine entsprechende Menge Natriumtripolyphosphat ersetzt und nur 20 f> LAS verwendet. Die Ansätze wurden in verschiedenen Konzentra-Each tested agents contained 25 weight percent of the material to be tested together with 1 fo carboxymethylcellulose, 7 $ Fatriumsilikat, 8% water and 59 $ sodium sulfate. The LAS comparison batch was prepared in the same way, but in the test Hr. 2 40 replaced fo the sodium sulfate, an appropriate amount of sodium tripolyphosphate and 20 f> LAS used. The approaches were carried out in different concentrations
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tionen In Wasser geprüft, wobei die Konzentrationen zwischen 0,1 und 0,2 Gew.-$ lagen. Diese Konzentrationen wurden gewählt, . um die im Haushalt übliche Konzentration von 0,15 $ einzu-, achließen. Die Versuohsergebnisse wurden bei einem pH-Wert von 7 erzielt? dies gilt jedoch nicht für die beiden Versuche mit LAS, die bei einem pH-Wert von 9 (ohne Phosphat)bzw. 10 (mit Phosphat) durchgeführt wurden*ions Tested in water with concentrations between 0.1 and 0.2 wt. These concentrations were chosen . to include the usual household concentration of $ 0.15, close. The test results were at a pH of 7 scored? However, this does not apply to the two experiments with LAS, which were carried out at a pH value of 9 (without phosphate) or 10 (with Phosphate) *
Waschwirkung linearer Alkylphenolsulfat-sulfonateWashing effect of linear alkylphenol sulfate sulfonates
Relative Waschkraftbewertung (bei den angegebenen Waschmittelv konzentrationen)Relative detergency rating (at the specified detergent concentrations)
0.10 0t1550 ppm H 2 O
0.10 0 t 15
0/15t20 ppm 2 H 0
0/15
»ulfonat (11-14 Kohlen-r
etoffatome in der Alkyl-
kette) (LAS)linear alkylbenzene
»Ulfonate (11-14 carbon r
etoffatome in the alkyl
chain) (LAS)
tripolyph^sphat (40#)DAS (2O #) / iratriunl -
tripolyph ^ sphat (40 #)
fat-sulfQ&atQotadexyl |> henoleul ~
fat-sulfQ & at
Hexadecylp|ienolsulfa-l!-
sulfonat i
Hexadecylp | ienolsulfa-l! -
sulfonate
sulfonatTetradecylphenol sulfate
sulfonate
sulfonatEioosylphenol Sulphate
sulfonate
sulfonatDocosylphenol sulfate
sulfonate
Die vorstehenden Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Alkylphenolaulfat-sulfonate phosphatfreiem LAS weit tiberlegen und praktisch ao gufb sind hinsichtlich der Waschkraft wie mit Phosphaten ausgerüstetes LAS. Man erkennt darüberhinau»,'daß die Verbindungen eine hohe Wasohkraft aufweisen un4 intbtsondereThe above data show that the alkylphenol sulfate sulfonates of the invention Far superior to phosphate-free LAS and practically ao gufb in terms of washing power as with LAS equipped with phosphates. One also recognizes' that the connections have a high water resistance and are particularly well known
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- 15 in hartem Wasser wirksam sind.- 15 are effective in hard water.
Die wirksamen Mittel gemäß der Erfindung können Materialien enthalten, die aus einer Mischung von Alkylphenolsulfat-sulfo-' naten bestehen, in welchen die Alky!gruppe 16 biß 24 Kohlenstoff atome in der Kette aufweist. In den meisten Fällen ist eine bestimmte einzelne Verbindung aus wirtschaftlichen Gründen ungünstig; im allgemeinen enthalten die wirksamsten Materialien Mischungen, in welchen wenigstens 10 und vorzugsweise wenigstens 15 Gew.-$6 aus wenigstens zwei Arten von Alky Iphenolsulf a t-sulfonaten vorhanden sind, in welchen R ein Alkylrest mit 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23 oder 24 Kohlenstoffatomen ist. Der bevorzugte Bereich der Kohlenstoffatome in den Mischungen ist der von etwa 18 "bis 22, noch besser der von etwa 18 bis 20 Kohlenstoffatomen.The active agents according to the invention may contain materials composed of a mixture of alkylphenol sulfate sulfo- ' nates exist in which the alkyl group contains 16 to 24 carbon has atoms in the chain. In most cases, a particular single connection is for economic reasons unfavorable; in general, the most effective materials contain mixtures in which at least 10 and preferably at least 15% by weight of at least two types of alkyl Iphenolsulf a t-sulfonates are present in which R a Is an alkyl radical having 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23 or 24 carbon atoms. The preferred range of carbon atoms in the blends that is from about 18 "to 22, more preferably from about 18 to 20 carbon atoms.
Die AlkyIphenolsulf at-sulfonate können in Kombination mit anderen V/aschrohst of fen angewandt werden. Sie entfalten eine besondere Wirkung mit anderen dianionischen Materialien, bei denen es sich beispielsweise um lineare Alkyl- und Alkenyldisulfate und -disulfonate handeln kann. Eine besonders brauchbare Klasse von Materialien für die Verwendung in Waschrohstoff-Kombinationen ist die,der linearen 2-Alkenyl- oder 2-Alkyl-1,4-butandioldisulfate, in welchen die Alkenyl- oder Alkylgruppen 15 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Eine weitere sehr wirksame Klasse von Materialien umfaßt die Alkylphenoldisulfonate, die in einer weiteren Patentanmeldung derselben Anmelderin beschrieben sind.The AlkyIphenolsulfat-sulfonate can in combination with others V / ash be used as open as possible. They develop a special effect with other dianionic materials which are, for example, linear alkyl and alkenyl disulfates and disulfonates can act. A particularly useful one The class of materials for use in detergent combinations is that of the linear 2-alkenyl or 2-alkyl-1,4-butanediol disulfates, in which the alkenyl or alkyl groups contain 15 to 20 carbon atoms. Another very effective one Class of materials includes the alkylphenol disulfonates, described in a further patent application by the same applicant are.
Die'erfindungsgemäßen neuen Waschrohstoffe können in Waschmitteln zusammen mit beliebigen weiteren verträglichen Zusätzen, die wahlweise zugesetzt werden können, um die Wascheigenschaften zu erhöhen, verwendet werden. Bei solchen Zusätzen kann es sich beispielsweise um Korrosionsschutzmittel, die Wiederabsetzung des Schmutzes verhindernde Mittel, Bleichmittel, komplexbildende Mittel sowie bestimmte organische und anorga-The new detergent raw materials according to the invention can be used in detergents along with any other compatible additives which may optionally be added to improve laundry properties used to increase. Such additives can be, for example, anti-corrosion agents or redeposition agents preventing dirt, bleaching agents, complexing agents and certain organic and inorganic
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nische Alkalimetall- und Eräalkalimetallsalze wie anorganische Sulfate, Carbonate oder Borate handeln. Auch nicht aus Phosphaten bestehende Gerüststoffe können zugesetzt werden.. Beispiele für solche Gerüststoffe sind Natriumsalze von Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, A'thylen-MaIeinsäure-Copolymere usw. Schließlich ist es auch möglich, kleine Mengen an Phosphat-Gerüststoffen zuzusetzen, obwohl diese zur Erzielung-der Waschwirkung selbstverständlich nicht notwendig sind.nical alkali metal and alkaline earth metal salts such as inorganic ones Act sulfates, carbonates or borates. Builders that do not consist of phosphates can also be added. Examples of such builders are sodium salts of nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid, ethylene-maleic acid copolymers etc. Finally, it is also possible to add small amounts of phosphate builders, though these are of course not necessary to achieve the washing effect.
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