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DE212009000107U1 - Dermatologically effective topical composition, in particular for the prevention and treatment of skin diseases - Google Patents

Dermatologically effective topical composition, in particular for the prevention and treatment of skin diseases Download PDF

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Abstract

Dermatologisch wirksame topische Zusammensetzung, insbesondere zur Prävention und Behandlung von Hautkrankheiten, dadurch gekennzeichnet, – dass sie einen textilen Träger aus cellulosehaltigen Fasern umfasst, wobei die Fasern mit einer sauer wirkenden Oberflächenschicht versehen sind, die durch Veresterung mit einer Polycarbonsäure herstellbar ist, und – dass sie nach bis zu 20 Waschgängen mit einem pH-neutralen Waschmittel einen an ihrer Oberfläche gemessenen pH-Wert von höchstens 6.5 aufweist.Dermatologically effective topical composition, in particular for the prevention and treatment of skin diseases, characterized in that it comprises a textile carrier made of cellulose-containing fibers, the fibers being provided with an acidic surface layer which can be produced by esterification with a polycarboxylic acid, and that after up to 20 washes with a pH-neutral detergent, it has a pH value of at most 6.5 measured on its surface.

Description

Technisches GebietTechnical area

Die Erfindung betrifft das allgemeine Gebiet der funktionalen Textilien und insbesondere eine dermatologisch wirksame typische Zusammensetzung mit einem textilen Träger.The invention relates to the general field of functional textiles and more particularly to a dermatologically effective typical composition comprising a textile carrier.

Stand der TechnikState of the art

Krankheitsbilder wie Neurodermitis, Altershaut, Diabetes und Berufsekzeme (wegen starkem Schwitzen oder Feuchte-Exposition) können verschiedene Ursachen wie beispielsweise eine reduzierte pH-Pufferkapazität der Haut, eine beeinträchtigte oder zerstörte Wasserdampf-Barriere der Haut, Infektionen durch eindringende Kontaktallergene oder eine veränderte Mikrobiologie der Haut (Besiedlung durch Staphylokokken) haben. Als typische Symptome bzw. Manifestationen sind Juckreiz, Rötungen, Ekzeme und Schuppenflechten zu nennen. In der schweizerischen Bevölkerung leiden beispielsweise ca. 16% der Kleinkinder an Neurodermitis und ca. 0.5% der Gesamtbevölkerung an Schuppenflechte.Symptoms such as atopic dermatitis, aging skin, diabetes and occupational eczema (due to heavy sweating or moisture exposure) may be due to various causes such as a reduced pH buffer capacity of the skin, impaired or destroyed skin water vapor barrier, infections by penetrating contact allergens or an altered microbiology of the skin Skin (colonization by staphylococci) have. Typical symptoms or manifestations include itching, redness, eczema and psoriasis. In the Swiss population, for example, around 16% of young children suffer from atopic dermatitis and about 0.5% of the total population from psoriasis.

Der Einfluss von Textilien als Ursache von Hautirritationen bzw. die Möglichkeit, durch gezielte Anpassung von Bekleidung präventiv und therapeutisch zu wirken wird seit langem untersucht ( Elsner P. et al., Textiles and the Skin, Current Problems in Dermatology, Vol. 31, Karger, 2003 ). Bisher standen Untersuchungen zu Faser-Morphologie, Farbstoffe, Pestiziden, textilen Hilfschemikalien (z. B. Weichmacher, optische Aufheller) und Waschmittelinhaltsstoffen (Enzyme, Tenside) im Vordergrund. Ein bisher kaum in Erwägung gezogener Parameter ist dagegen der pH-Wert der Textilien. Im Vergleich zum physiologischen pH-Wert der Haut (ca. 5.5 bis 6.5; abhängig von Alter, Geschlecht und Körperzonen) weisen Textilien in aller Regel einen deutlich höheren pH-Wert von ca. 7 bis 9 auf, der auch stark durch die Art der Pflege (Waschen) beeinflusst wird.The influence of textiles as a cause of skin irritation and the ability to prevent and therapeutic by targeted adaptation of clothing has long been studied ( Elsner P. et al., Textiles and the Skin, Current Problems in Dermatology, Vol. 31, Karger, 2003 ). Up to now, investigations on fiber morphology, dyes, pesticides, auxiliary textile chemicals (eg plasticizers, optical brighteners) and detergent ingredients (enzymes, surfactants) have been in the foreground. On the other hand, a parameter hardly considered until now is the pH value of textiles. Compared to the physiological pH of the skin (about 5.5 to 6.5, depending on age, sex and body zones), textiles usually have a significantly higher pH of about 7 to 9, which is also strongly influenced by the nature of the skin Care (washing) is affected.

Weiterhin ist bekannt, dass gesunde Haut durch schwankende pH-Werte der Bekleidung im Bereich zwischen 4.6 und 10.1 kaum beeinflusst wird ( Matthies W, Einfluss des pH-Wertes auf die Hautverträglichkeit von Baumwolltextilien, Dermatosen, 1993, 41, 97–100 ). Hingegen ist der Einfluss bei erkrankter Haut unbekannt. Bekannt ist dagegen die stimulierende Wirkung von leicht sauren Substanzen wie z. B. Milchsäure und verschiedene Aminosäuren bei der Heilung von kranker Haut ( Schmid-Grendelmeier P. et al., Basis-/Begleittherapie und Prävention bei Dermatosen. Konsensus Statement, Internationale Zeitschrift für ärztliche Fortbildung. Nr 38; Nov 2005 ). In einer doppelblinden, placebokontrollierten Studie erwiesen sich pH-niedrige Latex-Handschuhe im Vergleich zu gewöhnlichen Latex-Handschuhen als signifikant besser für die Erhaltung der Hautbarriere gemäss biophysikalischen Messungen ( Mirza R. et al. A randomized, controlled double-blind study of the effect of wearing coated pH 5.5 latex gloves compared with standard powder-free latex gloves an skin pH, transepidermal water loss and skin irritation, Contact Dermatitis, 2006, 55, 20–25 ).Furthermore, it is known that healthy skin is hardly affected by fluctuating pH values of the clothing in the range between 4.6 and 10.1 ( Matthies W, Effect of pH on Skin Compatibility of Cotton Textiles, Dermatoses, 1993, 41, 97-100 ). By contrast, the influence on diseased skin is unknown. Is known, however, the stimulating effect of slightly acidic substances such. As lactic acid and various amino acids in the healing of diseased skin ( Schmid-Grendelmeier P. et al., Basic / concomitant therapy and prevention of dermatoses. Consensus Statement, International Journal of Medical Education. No. 38; Nov 2005 ). In a double-blind, placebo-controlled study, pH-low latex gloves were found to be significantly better for skin barrier preservation than biophysical measurements when compared to regular latex gloves ( Mirza R. et al. PH, transepidermal water loss and skin irritation, Contact dermatitis, 2006, 55, 20-25 ).

In der EP 0 138 179 A2 sind pH-regulierende Materialien beschrieben, welche aus einer einheitlich sauren, chemisch modifizierten Viskosefaser gebildet sind, und insbesondere zur Herstellung von Schweisspolstern oder Schuheinlagen vorgesehen sind. Nachteilig ist dabei, dass Materialien, die wie beim Viskoseverfahren ganzheitlich chemisch modifiziert werden, ihre Materialeigenschaften nachdrücklich verändern. So ergibt sich in der Regel eine stark erhöhte Hydrophilie, was für Bekleidungstextilien wegen erhöhter Schweissabsorption unerwünscht ist, sowie eine reduzierte Haltbarkeit als Folge einer Schädigung der Baumwollfaser durch die verwendeten stark sauren Substanzen.In the EP 0 138 179 A2 pH-regulating materials are described, which are formed from a uniformly acidic, chemically modified viscose fiber, and in particular for the production of welding pads or shoe inserts are provided. The disadvantage here is that materials that are chemically modified holistically as in the viscose, change their material properties emphatically. Thus, there is usually a greatly increased hydrophilicity, which is undesirable for clothing textiles because of increased absorption of perspiration, as well as a reduced durability as a result of damage to the cotton fiber by the strongly acidic substances used.

Die ebenfalls schon vorgeschlagene rein physikalische Adsorption von sauren Substanzen auf Textilfasern hat den Nachteil, dass die Verbleibdauer auf der Faser höchstens für ein Einmalprodukt ausreicht. Insbesondere können solche Produkte nicht gewaschen werden.The also already proposed purely physical adsorption of acidic substances on textile fibers has the disadvantage that the residence time on the fiber is sufficient at most for a disposable product. In particular, such products can not be washed.

Darstellung der ErfindungPresentation of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Mittel zur Prävention und Behandlung von Hautkrankheiten anzugeben.The object of the invention is to provide a new means for the prevention and treatment of skin diseases.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch die im Anspruch 1 definierte dermatologisch wirksame topische Zusammensetzung. Diese umfasst einen textilen Träger aus cellulosehaltigen Fasern, wobei die Fasern mit einer sauer wirkenden Oberflächenschicht versehen sind, die durch Veresterung mit einer Polycarbonsäure herstellbar ist. Ausserdem weist die erfindungsgemässe Zusammensetzung nach bis zu 20 Waschgängen mit einem pH-neutralen Waschmittel einen an ihrer Oberfläche gemessenen pH-Wert von höchstens 6.5 auf.This object is achieved according to the invention by the defined in claim 1 dermatologically effective topical composition. This comprises a textile carrier of cellulose-containing fibers, wherein the fibers are provided with an acid-acting surface layer which can be produced by esterification with a polycarboxylic acid. In addition, the composition according to the invention has, after up to 20 washes with a pH-neutral detergent, a pH of at most 6.5 measured on its surface.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist für hautanliegendes Tragen oder Auflegen geeignet und erlaubt es, mit einem Textilteil einen physiologisch vorteilhaften pH-Wert an der Hautoberfläche einzustellen bzw. aufrecht zu erhalten. Die gute Waschbeständigkeit eröffnet insbesondere verschiedene Einsatzmöglichkeiten als Artikel für den Mehrfachgebrauch. Die Zusammensetzung ist insbesondere geeignet für die präventive und/oder therapeutische Anwendung bei Patienten mit pathologisch veränderten Wasserdampf-Barrieren der Haut. Als wichtige Anwendung sollen Ekzeme, Schuppenflechten oder Dermatosen bei gefährdeten Personen vermieden bzw. deren Heilung unterstützt werden.The composition according to the invention is suitable for wearing on the skin or laying on top and makes it possible to adjust or maintain a physiologically advantageous pH at the skin surface with a textile part. The good washing resistance in particular opens up various possible uses as articles for multiple use. The composition is particularly suitable for preventive and / or therapeutic use in patients with pathologically altered water vapor barriers of the skin. When important application should avoid eczema, psoriasis or dermatoses in endangered persons or their healing should be supported.

Durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen lässt sich erreichen, dass die einzelnen Polycarbonsäuremoleküle über eine (oder gegebenenfalls mehrere) ihrer Carboxylgruppen mit der Cellulose verestert sind, daneben aber noch mindestens eine freie Carboxylgruppe aufweisen. Demnach werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung cellulosehaltige Fasern eines textilen Trägers durch Behandlung mit einer Polycarbonsäure mit einer oberflächlichen Beschichtung versehen, die noch freie Säuregruppen hat. Durch die kovalente Anbindung der Polycarbonsäuremoleküle an das Cellulosegerüst ist die sauer wirkende Beschichtung sehr beständig und dauerhaft.By suitable choice of the reaction conditions can be achieved that the individual Polycarbonsäuremoleküle are esterified via one (or optionally more) of its carboxyl groups with the cellulose, but next at least one free carboxyl group. Accordingly, in the context of the present invention cellulose-containing fibers of a textile carrier are provided by treatment with a polycarboxylic acid with a superficial coating which still has free acid groups. Due to the covalent attachment of the Polycarbonsäuremoleküle to the cellulose framework, the acidic coating is very durable and durable.

Im Unterschied zum Viskoseverfahren, bei dem im Wesentlichen das ganze Cellulosematerial nachhaltig chemisch verändert wird, ist bei der erfindungsgemässen Zusammensetzung nur eine oberflächennahe Schicht der cellulosehaltigen Fasern modifiziert. Deshalb wird der textile Griff nicht beeinflusst, und es kommt zu keinen Veränderungen bei Reissfestigkeit, Nahtschiebefestigkeit, Weiterreissfähigkeit und Restschrumpf. Bei der Verwendung in Bekleidungsstücken ist auch in thermophysiologischer Hinsicht ein ähnliches Verhalten wie bei Baumwolle ohne saure Beschichtung zu erwarten.In contrast to the viscose process, in which substantially all of the cellulose material is sustainably chemically modified, in the composition according to the invention only a layer near the surface of the cellulose-containing fibers is modified. Therefore, the textile handle is not affected, and there are no changes in tear strength, seam slip resistance, tear resistance and residual shrinkage. When used in garments, a similar behavior is to be expected in thermo-physiological terms as with cotton without acid coating.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist durch ein einfaches Verfahren herstellbar, welches insbesondere auch auf fertig ausgerüstete Baumwolltextilien anwendbar ist.The composition according to the invention can be produced by a simple process, which is particularly applicable to finished cotton textiles.

Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen definiert.Advantageous embodiments of the invention are defined in the dependent claims.

Grundsätzlich kommen für den textilen Träger verschiedene Arten von cellulosehaltigen Fasern in Betracht, wobei Baumwollfasern besonders bevorzugt sind.In principle, various types of cellulosic fibers are suitable for the textile carrier, with cotton fibers being particularly preferred.

Es versteht sich, dass bei der Wahl der Polycarbonsäure ein gewisser Spielraum besteht, wobei vergleichsweise kleine aliphatische und alicyclische Polycarbonsäuren mit insgesamt bis zu 10 Kohlenstoffatomen besonders geeignet sind. Es ist darauf zu achten, dass dermatologisch unbedenkliche Polycarbonsäuren verwendet werden.It is understood that there is some latitude in the choice of polycarboxylic acid, with comparatively small aliphatic and alicyclic polycarboxylic acids having up to 10 carbon atoms in total being particularly suitable. It must be ensured that dermatologically acceptable polycarboxylic acids are used.

Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren sind Dicarbonsäuren wie die Apfelsäure (2-Hydroxyethan-1,2-dicarbonsäure) oder die Weinsäure (2,3-Dihydroxybutan-disäure). Eine besonders bevorzugte Polycarbonsäure ist jedoch die Zitronensäure (2-Hydroxypropan-1,2,3-tricarbonsäure).Examples of suitable polycarboxylic acids are dicarboxylic acids such as malic acid (2-hydroxyethane-1,2-dicarboxylic acid) or tartaric acid (2,3-dihydroxybutane-diacid). However, a particularly preferred polycarboxylic acid is citric acid (2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid).

Der pH-Wert direkt nach Anbringen der sauren Beschichtung hängt erwartungsgemäss von den Dissoziationskonstanten bzw. pKs-Werten der gewählten Polycarbonsäure ab. Beispielsweise wurde nach der Ausrüstung mit Zitronensäure gemäss der weiter unten beschriebenen Vorschrift ein pH-Wert von 2.0 bis 3.0 festgestellt. Da derart tiefe pH-Werte für die topische Anwendung ungeeignet sind, muss vor dem ersten (bzw. einzigen) Gebrauch eine Anhebung des pH-Wertes in eine physiologisch akzeptablen Bereich von ca. pH 5 angehoben werden. Dies kann beispielsweise durch einen beim Ausrüster vorgenommenen Waschgang erreicht werden. Alternativ kann die saure Beschichtung mit einer schwächeren Polycarbonsäure durchgeführt werden, sodass von vornherein nicht derart tiefe pH-Werte erreicht werden.As expected, the pH immediately after application of the acidic coating depends on the dissociation constants or pK s values of the selected polycarboxylic acid. For example, after being supplied with citric acid, a pH of 2.0 to 3.0 was determined according to the procedure described below. Since such low pH values are unsuitable for topical application, an increase in pH must be raised to a physiologically acceptable range of about pH 5 prior to the first (or only) use. This can be achieved, for example, by a washing operation carried out by the supplier. Alternatively, the acidic coating can be carried out with a weaker polycarboxylic acid, so that from the outset not so low pH values are achieved.

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann auf verschiedenste Arten ausgestaltet sein. Beispielsweise kann sie als Bettwäsche, Hygieneprodukte, Tücher, Babywindeln, Inkontinenzprodukte aber auch für Pflaster, Wundabdeckungen und Gazen eingesetzt werden. In einer vorteilhaften Ausgestaltung bildet die erfindungsgemässe Zusammensetzung zumindest eine hautzugewandte Lage eines Bekleidungsstücks, das beispielsweise sein kann: Hose, T-Shirt, Unterwäschestück, Hemd, Bluse, Handschuh, Kopfbedeckung und dergleichen. Gerade bei derartigen mehrfach zu gebrauchenden Artikeln ist die weiter oben erwähnte Waschbeständigkeit besonders wichtig.The composition according to the invention can be designed in many different ways. For example, it can be used as bedding, hygiene products, wipes, baby diapers, incontinence products but also for plasters, wound dressings and gauzes. In an advantageous embodiment, the inventive composition forms at least one skin-facing layer of a garment, which may be, for example: pants, T-shirt, underwear, shirt, blouse, glove, headgear and the like. Especially with such multiple-use articles, the above-mentioned wash resistance is particularly important.

Gemäss einem weiteren Aspekt der Erfindung wird eine Polycarbonsäure, vorzugsweise Zitronensäure, zur Herstellung einer dermatologisch wirksamen topischen Zusammensetzung zur Prävention und Behandlung von Hautkrankheiten verwendet.According to a further aspect of the invention, a polycarboxylic acid, preferably citric acid, is used for the preparation of a dermatologically active topical composition for the prevention and treatment of skin diseases.

Kurze Beschreibung der ZeichnungenBrief description of the drawings

Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend anhand der Zeichnungen näher beschrieben, dabei zeigen:Exemplary embodiments of the invention will be described in greater detail below with reference to the drawings, in which:

1 den gemessenen pH-Wert von zwei unbeschichteten Stoffmustern A (Vergleichsbeispiele) sowie von zwei säurebeschichteten Stoffmustern B (Beispiele), entweder ungespült (Bezeichnung Ao bzw. Bo) oder einmal vorgespült mit entionisiertem Wasser (Bezeichnung As bzw. Bs), in ungewaschenem Zustand (offene Symbole) sowie nach einem Standard-Waschvorgang (ausgefüllte Symbole); und 1 the measured pH of two uncoated fabric samples A (comparative examples) and of two acid-coated fabric samples B (examples), either unsprayed (designation A o or B o ) or once rinsed with deionized water (designation A s or B s ), unwashed (open symbols) and after a standard wash (filled symbols); and

2 den gemessenen pH-Wert des Stoffmusters Bo im Verlauf von 20 Waschvorgängen. 2 the measured pH of the fabric sample B o in the course of 20 washes.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung Detailed description of the invention

Herstellung von textilen Trägern mit sauer wirkender BeschichtungProduction of textile carriers with acidic coating

Die nachfolgend beschriebenen Versuche wurden mit knitterfrei ausgerüsteten Baumwollstoffmustern der Grösse DIN A3 durchgeführt.The experiments described below were performed with wrinkle-free cotton fabric samples of the size DIN A3 carried out.

Um eine Vergleichsbasis zu haben, wurde ein Teil der Muster nicht mit einer sauren Beschichtung ausgestattet. Diese Muster werden nachfolgend als ”unbeschichtet” bezeichnet und mit dem Symbol ”A” gekennzeichnet.In order to have a comparison basis, some of the samples were not provided with an acidic coating. These patterns are hereinafter referred to as "uncoated" and marked with the symbol "A".

Die übrigen Muster wurden wie folgt behandelt: Jedes Muster wurde in einen 250 mL Standkolben gegeben und mit 80 mL entionisiertem Wasser versetzt. Dazu wurden 2.1 g (10 mmol) Zitronensäure-monohydrat (C6H8O7·H2O, M = 210.14 g/mol) und 2.12 g (20 mmol) Natriumhypophosphit-monohydrat, (H2NaO2P·H2O, M = 105.99 g/mol) zugesetzt, die Mischung 10 min unter Rückfluss gekocht und anschliessend zum Abkühlen stehengelassen. Dann wurde der Stoff herausgenommen, per Hand abgepresst und an der Luft trocknen gelassen. Anschliessend wurden die Muster 3 min bei 130°C in einem Wärmeschrank behandelt. Die so behandelten Muster werden nachfolgend als ”beschichtet” bezeichnet und mit dem Symbol ”B” gekennzeichnet. Die Muster wurden mit ca. 200 mL entionisiertem Wasser dreimal kurz von Hand nachgespült, von Hand ausgedrückt und an der Luft zum Trocknen gelassen.The remaining samples were treated as follows: Each sample was placed in a 250 mL bottom flask and 80 mL deionized water added. 2.1 g (10 mmol) of citric acid monohydrate (C 6 H 8 O 7 .H 2 O, M = 210.14 g / mol) and 2.12 g (20 mmol) of sodium hypophosphite monohydrate, (H 2 NaO 2 P · H 2 O, M = 105.99 g / mol), the mixture was refluxed for 10 minutes and then left to cool. Then the fabric was taken out, pressed by hand and allowed to air dry. Subsequently, the samples were treated for 3 min at 130 ° C in a warming cabinet. The patterns thus treated are hereinafter referred to as "coated" and marked with the symbol "B". The samples were rinsed briefly by hand with about 200 mL of deionized water three times, squeezed by hand and allowed to air dry.

Zur Klärung der Frage, ob die Qualität der sauren Ausrüstung von der Sauberkeit bzw. dem Vorhandensein ausspülbarer Bestandteile in den angelieferten Stoffmustern abhängt, wurde die Hälfte der Stoffmuster in einem Standard-Waschgang ohne Waschmittel und mit entionisiertem Wasser vorgespült. Bei den Stoffmustern B wurde danach noch die saure Beschichtung aufgebracht, bei den Stoffmustern A wurden keine weiteren Behandlungsschritte vorgenommen.To clarify whether the quality of the acidic equipment depends on the cleanliness or the presence of flushable components in the supplied fabric samples, half of the fabric samples were pre-rinsed in a standard wash with no detergent and deionized water. In the case of the fabric samples B, the acidic coating was then applied, in the case of the fabric samples A, no further treatment steps were carried out.

Waschversuchewashing tests

Alle Waschversuche wurden mit einem pH-neutralen Waschmittel und lokalem Leitungswasser an der EMPA St. Gallen durchgeführt. Die pH-Werte des Leitungswassers lagen im Bereich von 7.5 bis 8; nach Zumischen des pH-neutralen Waschmittels lag der pH-Wert bei ungefähr 7. Für sämtliche Versuche wurde derselbe standardisierte Waschvorgang verwendet, hier kurz als ”Standard-Waschvorgang” bezeichnet. Dabei wurde auf einem Waschautomaten Miele Softtronic W-35-21 CH das Programm ”Oberhemden” durchgeführt. Dieses ist gekennzeichnet durch eine Waschdauer von total 56 Minuten und eine Nominaltemperatur von 40°C. Es wurden jeweils 40 ml pH-neutrales Feinwaschmittel (Marke Oecoplan, COOP) auf ca. 12 Liter Wasser zugegeben. Am Ende des Waschvorgangs wurden 2 Extraspülungen durchgeführt, um alle Reste des Waschmittels zu entfernen.All washing tests were carried out with a pH-neutral detergent and local tap water at the EMPA St. Gallen. The pH of the tap water ranged from 7.5 to 8; after admixing the pH neutral detergent, the pH was about 7. For all experiments, the same standardized washing procedure was used, hereinafter referred to as "standard washing". The program "dress shirts" was carried out on a Miele Softtronic W-35-21 CH washing machine. This is characterized by a total washing time of 56 minutes and a nominal temperature of 40 ° C. In each case, 40 ml of pH-neutral mild detergent (Oecoplan brand, COOP) were added to about 12 liters of water. At the end of the wash, 2 extra washings were performed to remove any residual detergent.

pH-MessungenpH measurements

Die nachfolgend angegebenen pH-Werte wurden mit einem pH-Meter der Firma Courage-Khazaka (Cutometer MPA 580) und einer pH-Elektrode Metier-Toledo (InLab Surface; flache Glasmembran mit Schliffdiaphragma) durchgeführt. Zur Herstellung einer pH-neutralen Messlösung wurden 500 ml entionisiertes Wasser mit 1 ml gesättigter KCl versetzt. Dadurch wird die Leitfähigkeit erhöht, sodass sich ein schnelles und stabiles pH-Signal ergibt. Beim eigentlichen Messvorgang wurden 0.1 ml der pH-neutralen Messlösung auf das Textil gegeben und danach sofort durch Auflegen der flächigen pH-Elektrode der pH-Wert bestimmt (20 Sekunden Wartezeit bis stabil, 3 bis 5 Wiederholungen pro Textilmuster). Die absolute Genauigkeit der pH-Messungen wurde auf ±0.2 pH-Einheiten bestimmt. In den nachfolgenden Darstellungen ist immer nur der Mittelwert einer Messserie eingezeichnet.The following pH values were measured with a pH meter from Courage-Khazaka (cutometer MPA 580) and a pH electrode Metier-Toledo (InLab Surface; flat glass membrane with ground diaphragm). To prepare a pH-neutral measuring solution, 500 ml of deionized water were mixed with 1 ml of saturated KCl. This increases the conductivity, resulting in a fast and stable pH signal. During the actual measuring procedure, 0.1 ml of the pH-neutral measuring solution was added to the textile and then the pH value was determined immediately by placing the two-dimensional pH electrode (20 seconds waiting time until stable, 3 to 5 repetitions per textile sample). The absolute accuracy of the pH measurements was determined to be ± 0.2 pH units. In the following illustrations, only the mean value of a series of measurements is shown.

Ergebnisse nach einem einzelnen Standard-WaschvorgangResults after a single standard wash

In der 1 sind die Resultate von vier unterschiedlichen Stoffmustertypen aufgezeigt, nämlich:
Ao unbeschichtet, ungespült (= Vergleichsbeispiel 1)
As unbeschichtet, gespült (= Vergleichsbeispiel 2)
Bo beschichtet, ungespült (= Beispiel 1)
Bs beschichtet, vorgespült (vor Anbringen der Beschichtung) (= Beispiel 2)
In the 1 the results of four different types of fabric types are shown, namely:
A o uncoated, not rinsed (= Comparative Example 1)
A s uncoated, rinsed (= Comparative Example 2)
B o coated, not rinsed (= Example 1)
B s coated, pre-rinsed (before application of the coating) (= Example 2)

Die untere Punkteschar (offene Symbole) stellt den gemessenen pH-Wert der ungewaschenen Muster dar, die obere Punkteschar (ausgefüllte Symbole) wiedergibt den pH-Wert nach einem einzelnen Standard-Waschvorgang (”gewaschen”).The bottom dot (open symbols) represents the measured pH of the unwashed samples, the top dot (solid symbols) represents the pH after a single standard wash ("washed").

Aus der 1 geht hervor, dass das Vorspülen der Muster vor dem Ausrüsten mit der sauren Schicht keinen wesentlichen Einfluss auf den pH-Wert hat. Die unbeschichteten Muster wiesen vor dem ersten Waschvorgang noch einen leicht sauren pH-Wert im Gereicht von ca. 6.3 bis 6.8 auf, der jedoch bereits nach einmaligem Waschen auf 7.0 anstieg. Demgegenüber lag der pH-Wert der beschichteten Muster vor dem ersten Waschvorgang im ausgeprägt sauren Bereich um ca. 2.3 bis 2.5 und stieg nach einem einzelnen Waschvorgang auf 5.8 bis 6.0 an, was im erwünschten physiologisch annehmbaren und präventiv bzw. kurativ wirksamen Zielbereich liegt.From the 1 shows that pre-rinsing the samples prior to equipping with the acidic layer has no significant effect on the pH. The uncoated samples had a slightly acidic pH within the range of about 6.3 to 6.8 before the first wash, but this increased to 7.0 even after a single wash. In contrast, the pH of the coated samples prior to the first wash in the highly acidic region was about 2.3 to 2.5 and increased to 5.8 to 6.0 after a single wash, which is in the desired physiologically acceptable and preventive or curative effective range.

Waschbeständigkeit über 20 Standard-Waschvorgänge Washable over 20 standard washes

Eine Anzahl Muster vom Typ Bo, d. h. mit einer auf das nicht vorgespülte Textilmuster angebrachten sauren Oberflächenschicht, wurde einem erweiterten Test zur Waschbeständigkeit unterworfen. Die Muster wurden unterschiedlich oft mit dem oben beschriebenen Standard-Waschvorgang gewaschen (1, 5, 10 und 20-mal), anschliessend wurde ihr pH-Wert ermittelt. Dabei wurden folgende pH-Werte gemessen (siehe 2):

  • – direkt nach Aufbringen der sauren Schicht: pH 2.5
  • – 1-mal Waschen: pH 6.0
  • – 5-mal Waschen: pH 6.2
  • – 10-mal Waschen: pH 6.3
  • – 20-mal Waschen: pH 6.3.
A number of B o type samples, ie having an acidic surface layer applied to the non-rinsed fabric swatch, were subjected to an extended wash resistance test. The samples were washed at different times with the standard washing procedure described above (1, 5, 10 and 20 times), then their pH was determined. The following pH values were measured (see 2 ):
  • - immediately after application of the acidic layer: pH 2.5
  • - Wash once: pH 6.0
  • - 5 times washing: pH 6.2
  • - Wash 10 times: pH 6.3
  • - Wash 20 times: pH 6.3.

SchlussbemerkungenClosing remarks

Die Waschreihe über total 20 Standard-Waschvorgängen hat gezeigt, dass der pH-Wert auch nach 20 Wäschen noch im Zielbereich (5.5 bis 6.5) liegt, jedoch ist ein leichtes und konstantes Ansteigen mit jeder Wäsche messbar. Als mögliche Gründe können das durch die Waschflotte begünstigte Hydrolysieren der sauren Moleküle (Aufbrechen der Bindung zur Baumwolle), die mechanische Alterung des Gewebes (und dem dazugehörigen Ablösen von Knitterfrei-Ausrüstung, Füllstoffen, Farbstoffen, etc.) oder die Ablagerung von Inhaltsstoffen aus dem Waschmittel (Duftstoffe, Füllstoffe, Tenside, etc.) in Betracht gezogen werden.The wash series over a total of 20 standard washes has shown that the pH is still in the target range (5.5 to 6.5) even after 20 washes, but a slight and constant increase is measurable with each wash. Possible reasons may be favored by the wash liquor hydrolyzing the acidic molecules (breaking the bond to the cotton), the mechanical aging of the tissue (and the associated detachment of wrinkle-free equipment, fillers, dyes, etc.) or the deposition of ingredients from the Detergents (fragrances, fillers, surfactants, etc.) should be considered.

Ein Vorspülen der angelieferten Baumwollmuster mit entionisiertem Wasser (durch EMPA Testmaterialien AG) hatte keinen grossen Einfluss auf die Qualität der nachfolgenden Ausrüstung mit Zitronensäure. Trotzdem muss in einem industriellen Prozess sichergestellt werden, dass vor einer Ausrüstung mit sauren Molekülen keine wasserlöslichen Reststoffe aus der Produktion (Appretur) oder Veredelung (Knitterfrei-Ausrüstung) mehr vorhanden sind. Diese würden zweifelsohne die Dauerhaftigkeit der weiteren Funktionalisierung mit sauren Gruppen vermindern.Pre-rinsing the supplied cotton samples with deionized water (by EMPA Testmaterialien AG) had no major impact on the quality of the following equipment with citric acid. Nevertheless, it must be ensured in an industrial process that no water-soluble residues from the production (finishing) or refining (wrinkle-free equipment) are present before equipment with acidic molecules. These would undoubtedly reduce the durability of further functionalization with acidic groups.

Es sollten generell basische Waschpulver bzw. Waschmittel vermieden werden, da der saure Charakter des Textils sonst verloren geht. Ebenfalls ist zu beachten, dass einige Waschmittel eine Vielzahl von Enzymen, Füllstoffen, optischen Aufhellern, Polymeren, Duftstoffen, Antistatika etc. enthalten. Derartige Waschmittel sind ungeeignet, da die Ablagerung der besagten Zusätze auf der Oberfläche des Textils zu einer unerwünschten Veränderung des pH-Werts führen würde.Basic washing powders or detergents should generally be avoided as otherwise the acidic character of the textile will be lost. It should also be noted that some detergents contain a variety of enzymes, fillers, optical brighteners, polymers, perfumes, antistatic agents, etc. Such detergents are unsuitable because the deposition of said additives on the surface of the fabric would result in an undesirable change in pH.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • DIN A3 [0023] DIN A3 [0023]

Claims (7)

Dermatologisch wirksame topische Zusammensetzung, insbesondere zur Prävention und Behandlung von Hautkrankheiten, dadurch gekennzeichnet, – dass sie einen textilen Träger aus cellulosehaltigen Fasern umfasst, wobei die Fasern mit einer sauer wirkenden Oberflächenschicht versehen sind, die durch Veresterung mit einer Polycarbonsäure herstellbar ist, und – dass sie nach bis zu 20 Waschgängen mit einem pH-neutralen Waschmittel einen an ihrer Oberfläche gemessenen pH-Wert von höchstens 6.5 aufweist.Dermatologically active topical composition, in particular for the prevention and treatment of skin diseases, characterized in that it comprises a textile carrier of cellulosic fibers, wherein the fibers are provided with an acidic surface layer, which can be prepared by esterification with a polycarboxylic acid, and it has up to 20 washes with a pH-neutral detergent having a measured at its surface pH of at most 6.5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der textile Träger aus Baumwolle gebildet ist.Composition according to Claim 1, characterized in that the textile carrier is formed from cotton. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der textile Träger knitterfrei ausgerüstet ist.A composition according to claim 2, characterized in that the textile carrier is equipped wrinkle-free. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polycarbonsäure Zitronensäure ist.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polycarboxylic acid is citric acid. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche als hautzugewandte Lage eines Bekleidungsstücks.A composition according to any one of the preceding claims as a skin-facing layer of a garment. Verwendung einer Polycarbonsäure zur Herstellung einer dermatologisch wirksamen topischen Zusammensetzung zur Prävention und Behandlung von Hautkrankheiten.Use of a polycarboxylic acid for the manufacture of a dermatologically active topical composition for the prevention and treatment of skin diseases. Verwendung nach Anspruch 6, wobei die Polycarbonsäure Zitronensäure ist.Use according to claim 6, wherein the polycarboxylic acid is citric acid.
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