DE2120086A1 - Production of photographic dye extract images and their use as dye proofs - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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Landscapes
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Description
AGFA-GE VAERI AGAGFA-GE VAERI AG
Leverkusen % 3. April 1971Leverkusen % April 3, 1971
Herstellung von fotografischen Farbauszugsbildern und deren VerwendungProduction of photographic color separation images and their use
als Farb-Probedrucke.as color proofs.
Priorität : Grossbritannien, den 2.Juni 1970, Anm.Nr. 26 611/?OPriority: Great Britain, June 2, 1970, note no. 26 611 /? O
Diese Erfindung befasst sich mit der Herstellung von fotografischen Farbauszugsbildern, die als Farb-Probedrucke dienen können·This invention is concerned with the manufacture of photographic Color separation images that can be used as color proofs
Diese Erfindung bezieht sich insbesondere, jedoch nicht ausschliesslich, auf ein Verfahren, um mehrfarbige fotografische Linien- und Raster-Bilder herzustellen, indem man Teilbilder im Register auf einer als permanenten Träger dienenden Empfangsoberfläche bildet, und auf fotografische Materialien, die dafür verwendet werden·This invention relates particularly, but not exclusively, to a method to produce multicolored photographic line and raster images by registering partial images on a permanent basis Forms the receiving surface serving as a carrier, and on photographic materials that are used for this purpose.
Der Ausdruck "Register", wie er hier verwendet wird, bedeutet, dass sich zwei oder mehrere Einfarbbilder in relativer Anordnung genau decken, ζ·Β. auf einem Empfänger, in der Weise, dass ein vollkommenes, wohlabgestimmtes mehr- oder vielfarbiges Bild entsteht. Das Registermachen kann sichtbar vervollständigt werden, ζ·Β. durch die Anwendung von Registriermarken auf den einzelnen transparenten farbigen Auszugsbildern oder auf solchen Auszugsbildern und einem permanenten Träger oder Empfänger, oder bei Gebrauch von vorgelochten Transparentbildern, die während der Belichtung auf festhaltende Dornen montiert sind und auch während der Übertragung der Farbteilbilder auf eine Empfangsschicht, wenn diese Übertragung sich vollzieht.As used herein, the term "register" means that exactly cover two or more monochrome images in relative order, ζ · Β. on a receiver, in such a way that a perfect, well-coordinated multicolored or multicolored image is created. Registering can visibly completed, ζ · Β. through the use of registration marks on the individual transparent colored extracts or on such extracts and a permanent carrier or recipient, or when using pre-punched transparencies that are mounted on holding thorns during exposure and also during Transfer of the color sub-images to a receiving layer, if this Transfer takes place.
Die Herstellung von mehrfarbigen Rasterbildern ist im Arbeitsbereich der Formgebung, z.B. in der Herstellung von Farbmodellen, farbigen Bedrahtung und Stromkreise, der Kartografie, Farb-Probedrucken und in der Herstellung von transparentem Material für Dia- und Groaeprojektion von Interesse. Besondere in dem grafischen Gewerbe besteht der WunschThe production of multicolored raster images is in the work area the design, e.g. in the production of color models, colored wiring and circuits, cartography, color test prints and in the production of transparent material for slide and large projection of interest. There is a particular desire in the graphic industry
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nach einer einfachen und schnellen technischen Herstellung von hochqualitativen Farb-Probedrucken guter Reproduzierbarkeit· Tatsächlich, ist es speziell in dem grafischen Gewerbe wünschenswert, vier oder mehr Farb-Probedrucke herzustellen, um einen Farbätzer bei der Korrektur eines Satzes Farbkopien, bevor er sie für die Herstellung von Farbplatten anwendet und auch bei der Wiedergabe der Farbqualität, die während des Druckvorganges erreicht werden soll, zu unterstützen·after a simple and fast technical production of high quality color proofs with good reproducibility it is particularly desirable in the graphic arts industry to have four or more Make color proofs in order to use a color etcher for correction of a set of color copies before he uses them to make color plates and also to reproduce the color quality that should be achieved during the printing process
Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Farbauszugsbild, das für den farbigen Probedruck verwendbar ist, von einer farbigen Vorlage auf einem Element mit einem Träger hergestellt,das eine lichtempfindliche Schicht mit einem Farbpigment oder einem Farbstoff in einem fotosolubilisierbarenAccording to the present invention, a color separation image that is used for the Color proof is usable, made from a colored original on an element with a support that has a photosensitive layer with a color pigment or dye in a photosolubilizable one
^ Bindemittel besitzt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man (A) die fotosolubilisierbare Schicht mit aktinischem Licht durch einen transparenten Farbauszug hindurch belichtet, welcher in der fotosolubilisierbaren Schicht die Verteilung der Farbe, die von besagtem Pigment oder Farbstoff dargestellt werden soll, aufzeichnet; und indem man (B) die belichteten Teile solcher Schicht auflöst und dabei ein farbiges, positives Bild des transparenten Farbauszugs auf dem Träger zurücklässt. Um ein Mehrfarbenbild herzustellen, z.B. ein farbiges Raster-Bild von einer farbigen Vorlage, werden die vorangegangenen Verfahrensschritte einmal oder mehrmals wiederholt, indem man in diesem oder in jedem Fall ein lichtempfindliches Element mit einer lichtempfindlichen Schicht einer anderen Farbe und einem anderen transparenten Farbauszug verwendet,^ Owns binder. The method is characterized in that one (A) the photosolubilizable layer is exposed to actinic light through a transparent color separation which is in the photosolubilizable Layer records the distribution of color to be represented by said pigment or dye; and by adding (B) dissolves the exposed parts of such layer and leaves a colored, positive image of the transparent color separation on the support. In order to produce a multicolor image, e.g. a colored raster image from a colored original, the preceding process steps repeated once or more times, in this or in each case a photosensitive element with a photosensitive layer a different color and a different transparent color separation are used,
fc welche die Verteilung der zugehörigen Farbe in der Vorlage aufzeichnet. Das geforderte Mehrfarbenbild wird hergestellt, indem man die verschiedenen farbigen, Positivbilder der verschiedenen, transparenten Farbauszüge kombiniert. Die so hergestellten, gefärbten Farbauszüge können aufeinandergelegt ins Register gebracht werden, um ein übereinandergeschichtetes Farbbild der Vorlage zu erhalten· In diesem Fall sollen die Träger der lichtempfindlichen Elemente vorzugsweise transparent sein. Als Alternative sei dazu gesagt, dass im Falle von geeignet zusammengesetzten, lichtempfindlichen Elementen, wobei die darin gebildeten farbigen Positiv-Bilder, von ihren Trägern auf eine Empfangsoberfläche übertragen werden können, die Mehrfarbenbilder hergestellt werden, indem man die gebildeten individuellen, farbigen, positiven Auszugsbilder imfc which records the distribution of the associated color in the template. The required multicolor image is created by adding the different colored, positive images of the different, transparent color separations combined. The colored separations produced in this way can be placed on top of one another and brought into register to create a layered one on top of the other To obtain a color image of the original · In this case, the supports of the photosensitive elements should preferably be transparent. As an alternative, it should be said that in the case of suitably composed photosensitive elements, the colored elements formed therein Positive images, can be transferred from their supports to a receiving surface, the multicolor images are produced by the formed individual, colored, positive extract images in the
GV,GV,
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Register auf eine derartige Oberfläche überträgt. Nach den bevorzugten Ausführung^formen der vorliegenden Erfindung werden diese Ubertragungcverfahren angewandt. Die lichtempfindlichen Schichten der verschiedenen lichiempfindlichen Elemente und die Oberfläche des Empfan^smaterials sind vorzugsweise so gestaltet, dass, nachdem jedes farbige, positive Auszugsbild auf eine derartige Oberfläche übertragen wurds, das fotosolubiliserbare Bindemittel durch ein Lösungsmittel entfernt v/erden kann, während ein positives Pigment- oder ein Farbbild auf der Oberfläche des Empfangsmaterials zurückgelassen wird.Transfers register to such a surface. According to the preferred Embodiments of the present invention are these transmission methods applied. The light-sensitive layers of the various light-sensitive elements and the surface of the receptor material are preferably designed so that after each colored, positive separation image has been transferred to such a surface, the photosolubilizable one Binder can be removed by a solvent while leaving a positive pigment or color image on the surface of the receiving material is left behind.
Die vorliegende Erfindung umfasst also nach den vorangegangenen Ausführungen ein Verfahren für die Herstellung eines fotografischen mehrfarbigen Bildes einer Vorlage, worin ein Farbauszugsbild auf ein 1 ',.chtempfindliches Element durch ein Verfahren produziert wird, das d~e Schritt e (A) und (B) gemäss vorheriger Definition enthält, indem man ein lichtempfindliches Element verwendet, bei dem die lichtempfindliche Schicht durch einen vorläufigen Träger getragen wird, wonach die "olgenden weiteren Schritte durchgeführt werden :The present invention thus comprises according to the preceding statements a method for making a photographic multicolor Image of an original, in which a color separation image on a 1 ', Element is produced by a process which includes step e Contains (A) and (B) as defined above by making a photosensitive An element is used in which the photosensitive layer is carried by a temporary support, followed by the "following others Steps to be carried out:
(C) Das Positiv-Bild wird durch Adhäsion auf eine Empfangaoberflache in Anwesenheit eines Lösungs- oder Quellmittels für das fotor;olubilisierbare Bindemittel übertragen; (D) Der permanent ■ äger wird mi·, einem Lösungsmittel für ein solches Bindemittel gewaschen, Ιε.ε die Entfernung solchen Materials veranlasst, während das positive Pigment- oder Farbbild auf der Er.pfangsobe rf lache zurückbleibt; (E) Ein verschiedenes, farbiges, positives Ausnugsbild oder jedes von zwei oder mehr verschiedenen, farbigen, posi-(C) The positive image is transferred by adhesion to a receiving surface in the presence of a solvent or swelling agent for the photorolubilizable binder; (D) The permanent ■ äger is mi ·, washed a solvent of such a binder, Ιε.ε the distance causes such a material while the positive pigment or color image on the rf Er.pfangsobe laugh remains; (E) A different, colored, positive cutout image, or each of two or more different, colored, positive
iven Auszugsbildern die von der Vorlage auf verschiedenen lieh empfindlichen Elementen anhand der Durchführung der Schritte, die (A) und (B) entsprechen, gebildet worden sind, wird gleichermasse auf die Empfangseberfläche im Register mit dem bereits anwesenden Pcsitivcild bzw. Positivbildern übertragen; dieser oder jeder weiteren Übertragung folgt das Waschen der permanenten Trägerschicht mit einem Lösungsmittel, das das fotosolubiliäerbare Bindemittel, das in der Ubertragungsstufe auf den permanenten Träger übertragen wurde, entfernt. Vorteilhafterweise wird die Empfangsoberfläche mit einem Lösungs- oder Quellmittel für das fotos-lubilisierbare Bindemittel vorbenetzt, bevor man ein positives Bild darauf überträgt.iven extract images borrowed from the original on different sensitive Elements formed by performing steps corresponding to (A) and (B) are equally applied to the receiving surface in the register with the positive image or positive image already present transfer; this or any further transfer is followed by washing the permanent backing layer with a solvent that has the fotosolubiliäbaren binder that is in the transfer stage to the permanent carrier has been transferred. Advantageously, will the receiving surface prewetted with a solvent or swelling agent for the photos-lubricatable binder before a positive one Image transfers to it.
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-^- 2120036- ^ - 2120036
In Abänderung dieses Verfahrens ist es möglich, ein lichtempfindliches Element zu verwenden, das anstelle eines Pigments oder Farbstoffes eine farbbildende Verbindung enthält, die mit einem geeigneten Reaktionsmittel in eine gefärbte Verbindung umgewandelt werden kan-i; dies geschieht beispielsweise nachdem man die belichteten Teile ler lichtempfindlichen Schicht weggelöst hat oder sogar nach der Übertragung des positiven(latenten) Bildes auf einen Empfänger.By modifying this process, it is possible to use a light-sensitive Element to use that instead of a pigment or dye a Contains color-forming compound which can be converted into a colored compound with a suitable reactant, kan-i; this happens for example after the exposed parts ler photosensitive Layer has dissolved away or even after the transfer of the positive (latent) image on a recipient.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird 'das fotosolubilisierbare Bindemittel von einer Mischung eines alkalilöslichen Polymeren und eines Naphthochinondiazids oder eines Bisphenols, das zu einem Bis(o-chinondiazid) modifiziert wurde, gebildet, wie sie in den britischen Patentschriften 1 116 (rfK bzw. 1 116 737 beschrieben sind.According to a preferred embodiment of the present invention, the photosolubilizable binder is formed from a mixture of an alkali-soluble polymer and a naphthoquinonediazide or a bisphenol which has been modified to a bis (o-quinonediazide), as described in British patents 1,116 (rfK or 1 116 737 are described.
Brauchbare alkalilösliche Polymere sind die Mischpolymerisate ungesättigter Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure· Wenn das Mischpolymerisat eine ungesättigte Dicarbonsäure enthält, können seine Halbester und Halbamide ebenfalls verwendet werden. Diese ungesättigten Carbonsäuren werden mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen copolymerisiert, die in alkalischem Medium besonders unlöslich sind und die im Mischpolymerisat in einem solchen Verhältnis anwesend sind, dass das Mischpolymerisat selber in alkalischem Medium löslich bleibt. Äthylenartig ungesättigte Verbindungen, die copolymerisiert werden können, schliessen Styrol und seine Derivate ein, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylester Ψ wie Vinylacetat, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylnitril., Methacrylnitril usw.Useful alkali-soluble polymers are the copolymers of unsaturated carboxylic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. If the copolymer contains an unsaturated dicarboxylic acid, its half-esters and half-amides can also be used. These unsaturated carboxylic acids are copolymerized with ethylenically unsaturated compounds which are particularly insoluble in an alkaline medium and which are present in the copolymer in such a ratio that the copolymer itself remains soluble in an alkaline medium. Ethylenically unsaturated compounds that can be copolymerized include styrene and its derivatives, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl esters Ψ such as vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylonitrile., Methacrylonitrile, etc.
Bevorzugte alkalilösliche Polymere sind jedoch die sogenannten "Novolaks" Nach dem British Standard 1755-1951 sind dies "lösliche, schmelzbare, synthetische Harze, die aus einem Phenol und einem Aldehyd hergestellt . sind, keine reaktiven Gruppen (z.B. Methylolgruppen) im Molekül besitzen und daher unfähig sind, mit anderen Novolak-Molekülen beim Erhitzen ohne Zufügung von Härtungsmitteln zu kondensieren."However, preferred alkali-soluble polymers are the so-called "novolaks" British Standard 1755-1951 these are "soluble, fusible, synthetic resins made from a phenol and an aldehyde. do not have any reactive groups (e.g. methylol groups) in the molecule and are therefore unable to condense with other novolak molecules when heated without the addition of hardening agents. "
Brauchbare Naphthochinondiazide sind Naphthochinon-1,2-diazid(2)-4-sulfofluorid und Naphthochinon-1,2-diazid(2)-5-sulfofluorid. In der britischenUseful naphthoquinonediazides are naphthoquinone-1,2-diazide (2) -4-sulfofluoride and naphthoquinone-1,2-diazide (2) -5-sulfofluoride. In the British
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O -1 ιηο'1'1 O -1 ιηο ' 1 ' 1
t. Ii-UUo ο t. Ii-UUo ο
Patentschrift 1 116 737 sind Bis(o-chinondiazide) aufgeführt, die sich von der Modifizierung von Bisphenolen ableiten. Die interessantesten dieser BisCo-chinondiazide) sind Bis(6-diazo-2, ^-cyclohexadien-^t—yl-1-on) phenylmethan, 2,2-Bis(2-methyl-6-diazo-2,*t-cyclohexadien-4-yl-1-on)-propan, Bis(2-brom-6-diazo-2, ^f-cyclohexadien-^-yl-i-onJ-sulfon und 1,1-Bis(2-methyl-6-diazo-2, ^f-cyclohexadien-4-yl-i-on)-cyclohexan.Patent specification 1,116,737 lists bis (o-quinonediazides) which are derive from the modification of bisphenols. The most interesting of these BisCo-quinonediazides) are bis (6-diazo-2, ^ -cyclohexadien- ^ t-yl-1-one) phenylmethane, 2,2-bis (2-methyl-6-diazo-2, * t-cyclohexadien-4-yl-1-one) propane, Bis (2-bromo-6-diazo-2, ^ f-cyclohexadiene - ^ - yl-i-onJ-sulfone and 1,1-bis (2-methyl-6-diazo-2, ^ f-cyclohexadien-4-yl-i-one) -cyclohexane.
Die Menge von alkalilöslichem Harz, die zu den lichtempfindlichen Chinondiaziden zugegeben wird, kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Vorzugsweise sind jedoch wenigstens k Gewichtsteile alkalilösliches Harz anwesend für jedes Gewichtsteil der lichtempfindlichen Verbindung oder Verbindungen, die Chinondiazid-Gruppen enthalten.The amount of alkali-soluble resin that is added to the photosensitive quinonediazides can vary within wide limits. Preferably, however, at least k parts by weight of alkali-soluble resin are present for each part by weight of the photosensitive compound or compounds containing quinonediazide groups.
In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform wird das fotosolubilisierbare Bindemittel durch eine Mischung eines alkalilöslichen Polymeren und einer Verbindung gebildet, die eine Diazosulfongruppe enthält, wie es in der belgischen Patentschrift 7^0 597 beschrieben wird.In a further preferred embodiment, the photosolubilizable Binder formed by a mixture of an alkali-soluble polymer and a compound that contains a diazosulfone group like it in the Belgian patent 7 ^ 0 597 is described.
Die angewendeten alkalilöslichen Polymeren sind die gleichen, wie sie oben beschrieben werden· Eine grosse Gruppe von Verbindungen, die eine Diazosulfongruppe enthalten, wird in der belgischen Patentschrift 740 .597 angegeben· Am interessantesten sind (p-Acetamidphenylsulfonyl)-(p-diäthylaminophenyl)-diimid,(p-Tolylsulfonyl)-(p-anilinophenyl)-diimid, (p-Tolylsulfonyl)-(p-dimethylaminophenyl)-diimid, (p-Tolylsulfonyl)-(pdiäthylaminophenyl)-diimid und (p-Tolylsulfonyl)-^-diäthylamino-2-methylphenyl)-diimid. The alkali-soluble polymers used are the same as them Be described above · A large group of compounds that make up a Diazosulfongruppe is contained in the Belgian patent 740 .597 indicated The most interesting are (p-acetamidophenylsulfonyl) - (p-diethylaminophenyl) -diimide, (p-tolylsulfonyl) - (p-anilinophenyl) -diimide, (p-Tolylsulfonyl) - (p-dimethylaminophenyl) -diimide, (p-Tolylsulfonyl) - (p-diethylaminophenyl) -diimide and (p-Tolylsulfonyl) - ^ - diethylamino-2-methylphenyl) diimide.
Wie im Fall der Naphthochinondiazide und der Bis(o-chinondiaziie) kann die Menge des alkalilöslichen Harzes, das der lichtempfindlichen Verbindung mit einer Diazosulfongruppe zugegeben wird, innerhalb weiter Grenzen variieren. Vorzugsweise jedoch sind mindestens 4 Gewichts ;eile alkalilöslichen Harzes für jedes Gewichtsteil Diazosulfon anwesend.As in the case of naphthoquinonediazides and bis (o-quinondiaziie), the The amount of the alkali-soluble resin to be added to the photosensitive compound having a diazosulfone group is within wide limits vary. Preferably, however, at least 4 parts by weight are alkali-soluble Resin present for each part by weight of diazosulfone.
In einer anderen bevorzugten Form gemäss der Erfindung wird das fotosolubilisierbare Bindemittel von einar· Mischung eines alkalilöslichen Harzes, wie ein Novolak und einer Verbindung gebildet, die eine Diazomethangruppe enthält gemäss der folgenden Formel :In another preferred form according to the invention, the photosolubilizable Binder formed by a mixture of an alkali-soluble resin such as a novolak and a compound having a diazomethane group contains according to the following formula:
gv.^69 109850/1576gv. ^ 69 109850/1576
21200G621200G6
E.-SO0-C-CO-R0
12,, 2E.-SO 0 -C-CO-R 0
12 ,, 2
N2 N 2
in der R. und R0 (gleich oder verschieden) substituierte oder nicht-■•substituierte alifatische, aromatische oder heterocyclische Gruppen bedeuten. Diese Verbindungen sind in der offengelegten holländischen Patentanmeldung 68/126^5 beschrieben worden· Sehr interessant sind die Verbindungen, die eine Diazoraethangruppe enthalten, in der R0 eine Dialkyl aminophenylgruppe darstellt, ζ·Β. (p-Tolylsulfonyl)-(p-dimethylaminobenzoyl)-diazomethan· in which R. and R 0 (identical or different) denote substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic groups. These compounds have been described in the laid-open Dutch patent application 68/126 ^ 5 · The compounds which contain a diazoraethane group in which R 0 represents a dialkyl aminophenyl group are very interesting, ζ · Β. (p-Tolylsulfonyl) - (p-dimethylaminobenzoyl) -diazomethane
Ein fotolösliches Element wird hergestellt, indem man Lösungen von fotosolubilisierbaren Mischungen eines alkalilöslichen Polymeren und lichtempfindlicher Verbindungen als Schichten auf vorläufige Träger aufträgt. Die lichtempfindliche Giesszusammensetzung kann auch Stabilisatoren, Weichmacher, Verdünner, Farbstoffe und auch kleine Mengen von Zusätzen enthalten, die die Lichtempfindlichkeit der Mischungen erhöhen.A photo-soluble element is made by making solutions of photosolubilizable ones Mixtures of an alkali-soluble polymer and more photosensitive Applying compounds as layers on temporary supports. The photosensitive coating composition can also stabilizers, Contain plasticizers, thinners, dyes and also small amounts of additives that increase the photosensitivity of the mixtures.
Die lichtempfindliche Giesszusaramensetaung wird auf den vorläufigen Träger durch Sprühen, Bürsten, Walzen, mit Rakel, Luftbürste oder durch Wischtechniken aufgetragen, um darauf nach der Verdampfung des Lösungsmittels oder der Lösungsmittelmischung eine Schicht zurückzulassen, die eine Stärke van O5J? bis 20 u hat, vorzugsweise 1 bis 5 U· Die lichtempfindliche Schicht ist dann zur Belichtung mit aktinischen Lichtstrahlen bereit. Brauchbare Lichtquellen sind Kohlebogenlampen, Xenonlampen, " Quecksilberdampflampen, Leuchtstofflampen, Argon-Glühlampen, fotografische Scheinwerfer und Wolframlampen·The photosensitive Giesszusaramensetaung is applied to the temporary support by spraying, brushing, rolling, with doctor blade, air brush, or by wiping techniques to it, leaving a layer after evaporation of the solvent or solvent mixture containing a starch van O 5 J? to 20 µ, preferably 1 to 5 U · The photosensitive layer is then ready for exposure to actinic light rays. Usable light sources are carbon arc lamps, xenon lamps, "mercury vapor lamps, fluorescent lamps, argon incandescent lamps, photographic headlights and tungsten lamps.
Im Falle von Proben für grafische Arbeiten wird jede lichtempfindliche Schicht einen Farbzusatz enthalten, d.h. ein Pigment oder einen Farbstoff, der derart beschaffen sein soll, dass im Falle der Übertragung der Schicht auf den permanenten Träger der Farbwert der Schicht demjenigen Farbwert nahekommt, der durch die angewendete Druckfarbe hergestellt werden soll·In the case of samples for graphic work, each one is sensitive to light Layer contain a color additive, i.e. a pigment or a dye, which should be of such a nature that in the case of transfer of the layer on the permanent support, the color value of the layer comes close to that color value that is to be produced by the printing ink used
Für die Reproduktion ζ·Β. einer dreifarbigen Vorlage wird jedss der drei farbstoffhaltigen fotosolubiliaierbaren Elemente durch ein fotografisches Farbauszugsdiapositiv belichtet ο Die belichteten Teile der fotosolubili-For reproduction ζ · Β. a three-color template will be any of the three dye-containing photosolubilable elements by a photographic Color separation transparencies exposed ο The exposed parts of the fotosolubili-
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sierbaren Schicht werden in alkalischem Medium löslich, vrahrscheinlich durch fotolytische Umsetzung der lichtempfindlichen Verbindungen, so dass die Entwicklung oder die Entfernung der Schicht an o.en belichteten Stellen mittels einer wässrigen Mischung, vorzugsweise mittels einer alkalischen wässrigen Lösung, erreicht werden kann, die die bildweise erhaltenen Abbauprodukte schnell auflöst. Ein geeigneter alkalischer Entwickler ist eine wässrige Lösung eines Alkalimetallphosphats, z.B. Natriumphosphat, oder eine wässrige Natriumhydroxid-Lösung oder eine Mischung von beiden.sizable layer are likely to be soluble in an alkaline medium by photolytic conversion of the photosensitive compounds, see above that the development or the removal of the layer exposed on o.en Set by means of an aqueous mixture, preferably by means of an alkaline aqueous solution, can be achieved, which the imagewise quickly dissolves the degradation products obtained. A suitable alkaline developer is an aqueous solution of an alkali metal phosphate, e.g. Sodium phosphate, or an aqueous sodium hydroxide solution, or a mixture of both.
Das Ergebnis dieser Entwicklung ist ein positives, pigmentiertes Bild des ursprünglichen Farbauszugsdiapositivs auf dem vorläufigen Träger. ·The result of this development is a positive, pigmented image of the original color separation slide on the temporary support. ·
Vor dem Gebrauch wird die Empfangsoberfläche mit einem Lösungs- oder Quellmittel für das fotosolubilisierbare Bindemittel benetzt. Unmittelbar danach werden der vorläufige Träger und die Empfangsoberfläche mit dem zwischen beiden befindlichen, pigmentierten Bild zusammengepresst, z«B. mit Hilfe von zwei Rollen. Zufolge der Lösungsmittel- oder Quellmittelbehandlung der pigmentierten Bildschicht erweicht die letztere an ihrer Oberfläche und haftet selbst auf der Erapfangsoberfläche; wenn man den vorläufigen Träger wegzieht, bleibt das pigmentierte Bild, das durch das pigmentierte, fotosolubilisierbare Bindemittel gebildet wird, auf der Oberfläche des permanenten Trägers haften.Before use, the receiving surface is treated with a solvent or Wets swelling agent for the photosolubilizable binder. Direct then the temporary support and the receiving surface with the pigmented image between the two are pressed together, z «B. with the help of two roles. As a result of the solvent or swelling agent treatment the pigmented image layer softens the latter on its surface and adheres itself to the receiving surface; if if the temporary support is withdrawn, the pigmented image remains, which is formed by the pigmented, photosolubilizable binder, adhere to the surface of the permanent support.
Bei dem folgenden Schritt des Verfahrens wird der permanente Träger, der ein pigmentiertes Bild trägt, das von noch lichtempfindlichem, fotosolubilisierbarem Bindemittel gebildet wird, mit einem Lösungsmittel für das fotosolubilisierbare Bindemittel gewaschen; letzteres wird dadurch weggewaschen wodurch erstaunlicherweise ein exakter Pigmentabdruck des pigmentierten Bildes auf der Oberfläche des permanenten Trägers zurückgelassen wird.In the following step of the process, the permanent carrier, the a pigmented image bears that of still photosensitive, photosolubilizable Binder is formed, washed with a solvent for the photosolubilizable binder; the latter becomes thereby washed away surprisingly leaving an exact pigment print of the pigmented image on the surface of the permanent support will.
Ein zweites Farbauszugsdiapositiv wird verwendet, mit dem auf einem vorläufigen Träger eine weitere fotosolubilisierbare Schicht belichtet wird, die ein Pigment oder einen Farbstoff enthält. Auch hier werden die belichteten Teile der Schicht in einem wässrigen alkalischen Medium weggelöst, so dass ein pigmentiertes, positives Bild des zweiten Farbauszugs-A second color separation slide is used, with which a further photosolubilizable layer is exposed on a temporary support, which contains a pigment or a dye. Here, too, the exposed parts of the layer are dissolved away in an aqueous alkaline medium, so that a pigmented, positive image of the second color separation
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negative auf dem vorläufigen Träger verbleibt« Wie im FaI.-e des ersten pigmentierten Bildes wird die Oberfläche des permanenten T-ägers, die schon dieses erstt pigmentierte Bild trägt, mit einem Lösuigs- oder Quellmittel für das fotosolubilisierbare Bindemittel benetzt, und unmittelbar darauf wird der zweite vorläufige Träger mit dem dazwischen befindlichen pigmentierten Bild dagegengepresst. Man muss sehr sorgfältig arbeiten, um sicherzustellen, dass das zweite pigmentierte Bild auf die Oberfläche des permanenten Trägers in Register mit dem· schon vorhandenen ersten pigmentierten Bild angebracht wird. Danach wird .der zweite vorläufige Träger abgezogen«negative remains on the temporary carrier «As in the case of the first pigmented image becomes the surface of the permanent tag that this first pigmented image already bears, with a solvent or Swelling agent for the photosolubilizable binder wetted, and immediately then the second preliminary support with the pigmented image in between is pressed against it. You have to be very careful work to ensure that the second pigmented image on the surface of the permanent support is in register with the · already existing first pigmented image is attached. After that, the second provisional carrier will be withdrawn "
Danach werden die weiteren Schritte des Verfahrens durchgeführt, um das noch lichtempfindliche, fotosolubilisierbare Bindemittel aufzulösen, so dass ein neues pigmentiertes Bild im Register mit dem ersten zurückge-" lassen wird.Then the further steps of the procedure are carried out in order to obtain the still to dissolve photosensitive, photosolubilizable binders, so that a new pigmented image is in register with the first one. will let.
Zusätzliche Pigmentbilder von weiteren Farbauszugsdiapositäven können auf die gleiche Weise auf die Oberfläche des permanenten Trägers gedruckt werden·Additional pigment images of other color separation slides can be added printed the same way on the surface of the permanent support
Verschiedene Farbstoffe, Pigmente und Farbkuppler können iri das fotosolubilisierbare Bindemittel eingelagert werden. Die verwendeten Farbstoffe müssen diffusionsfest und gegen Verarbeitungs- und Waschflüssigkeiten chemisch so inert sein, wie es irgend möglich ist. Wenn sie bei der Anfertigung farbiger Probedrucke Verwendung finden, muss ihr Absorptionsspektrum dem der Standard-Druckfarben möglichst weitgehend entsprechen· L· Einzelheiten über Standard-Druckfarben findet man in H.M. Cartwright-Ilford Graphic Arts Manual (1962) - Bd. I, SeitenVarious dyes, pigments and color couplers can be incorporated into the photosolubilizable binder. The dyes used must be resistant to diffusion and as chemically inert to processing and washing liquids as possible. If they are used in the production of colored test prints, their absorption spectrum must correspond as closely as possible to that of the standard printing inks · L · Details about standard printing inks can be found in HM Cartwright-Ilford Graphic Arts Manual (1962) - Vol. I, pages
Es gibt "kalte" und "warme" Standardfarben· Kalte Farbtöne sind z.B. in den USA durch die GATF-Farbkarten und in den Deutschen Normen DIN 16508 und 16509 festgelegt. Warme Farbtöne sind z.B. durch die Deutsche Norm DIN 16538 festgelegt.There are "cold" and "warm" standard colors. in the USA through the GATF color cards and in the German standards DIN 16508 and 16509. Warm colors are e.g. by the German standard DIN 16538 established.
Die kalten Standardfarben sind durch die Verwendung recht reiner Purpurpigmente gekennzeichnet, zumeist unlöslich gemachte Rhodamin- und Phloxin-Farbstoffe, die sich durch eine sehr geringe Seitenabsorption im blauen Bereich des Spektrums auszeichnen.The cold standard colors are quite pure due to the use of purple pigments marked, mostly insolubilized rhodamine and phloxin dyes, which are characterized by a very low side absorption in the blue Distinguish area of the spectrum.
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Die warmen Standardfarben sind durch die Verwendung Unlöslich gemachter Azofarbstoffe gekennzeichnet. Diese Farbstoffe sind gegen Lösungsmittel, z.B. Alkohol, beständiger als die Rhodamine und Phloxine, weisen aber eine viel stärkere Seitenabsorption im blauen Bereich des Spektrums auf.The standard warm colors are made insoluble by using them Azo dyes marked. These dyes are against solvents, e.g. alcohol, more stable than the rhodamines and phloxins, but have a much stronger side absorption in the blue region of the spectrum on.
Versuche haben ergeben, dass Pigmente, die unlöslich oder nur sehr schlecht löslich in Wasser oder organischen Flüssigkeiten des Alkohol- und Polyalkohol-Typs, z.B. Glycerin, sind, die geforderte Diffusionsfestigkeit besitzen. Aus einer wässrigen Dispersion aufgebrachte Pigmentfarbstoffe werden vorzugsweise verwendet, obgleich jedoch auch die Verwendung von Direktfarbstoffen, die chemisch an ein Kolloid oder Polymeres gebunden sind, nichi auszuschliessen ist.Tests have shown that pigments are insoluble or just very are poorly soluble in water or organic liquids of the alcohol and polyalcohol type, e.g. glycerine, which have the required diffusion resistance. Pigment dyes applied from an aqueous dispersion are preferably used, although the use of direct dyes chemically linked to a colloid or Polymer are bound, can not be ruled out.
Zur Anfertigung farbiger Probedrucke enthält das fotosolubilisierbare Bindemittel Pigmente in so hoher Konzentration, dass die optische Dichte im maximaler Absorption entsprechenden Wellenlängenbereich mindestens 0,35 beträgt.For the preparation of colored test prints the photo-solubilizable one contains Binder pigments in such a high concentration that the optical density in the wavelength range corresponding to maximum absorption is at least Is 0.35.
Abgesehen von der Verwendung von Farbstoffen für die Anfertigung farbiger Probedrucke, deren Absorptionsspektrum bestimmte Forderungen erfüllen muss, werden alle Farben berücksichtigt, z.B. Blaugrün, Hellblaugrün, Purpur, warmes Purpur, Schwarz, Gelb, Grün, Braun, Orange, Sot, Hellblau sowie Metallfarben wie Blassgold, Tiefgold, Kupfer und Silber. Mit anderen Worten.: im Rahmen dieser Erfindung ist der Begriff "Farbe" so zu verstehen, dass er alle reinen und Mischfarben umfasst, sowie auch Schwarz-und-Weiss.Apart from the use of dyes for making colored ones Test prints whose absorption spectrum must meet certain requirements, all colors are taken into account, e.g. blue-green, light blue-green, Purple, warm purple, black, yellow, green, brown, orange, sot, light blue as well as metal colors such as pale gold, deep gold, copper and silver. With In other words: in the context of this invention, the term "color" is so to understand that it includes all pure and mixed colors, as well as black and white.
Der richtige Farbton kann von einem Durchschnittsfachmann, sehr leicht durch das Anfertigen einer Serie von Versuchen ausgewählt werden. Als schwarzes Pigment wird gewöhnlich Russ verwendet.The right shade can be very easily found by an average professional be selected by making a series of experiments. as black pigment is commonly used soot.
'Die Haftfähigkeit der fotosolubilisierbaren Schicht auf dem vorläufigen Träger, der vorzugsweise ein flexibler ist, muss derartig ausgerichtet sein, dass ein leichtes Abstreifen vom vorläufigen Träger möglich ist, nachdem man den vorläufigen Träger und den permanenten Träger mit dem dazwischen gefindlichen positiven Bild zusammengepresst hat. Ein relativ'The adhesiveness of the photosolubilizable layer on the preliminary Carrier, which is preferably a flexible one, must be oriented in such a way that it can be easily removed from the temporary carrier, after compressing the temporary support and the permanent support with the positive image in between. A relative
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hydrophober, vorläufiger Träger, z.B. ein nicht-substriertes Cellulosetriacetat -Blatt, ein Polystyrol-Blatt oder ein Blatt aus dem Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Vinylchlorid und ein permanenter Träger oder Empfänger der eine hydrophile Oberfläche besitzt, z.B. ein subotrierter Polyäthylenterephthalat-Träger, können dafür verwendet werden, 3.B. ein hydrophober Träger, substriert, wie beschrieben in der belgischen Patentschrift 721 ^69· Gemäss einer bevorzugten Ausfuhrungsform ist die fotosolubilisierbare Schicht so zusammengesetzt, dass ihre Adhäsion zu dem vorläufigen Träger in nassem Zustand schwächer ist als im trockenen Zustand. Dies kann durch die Zufügung von hygroskopischen Mitteln, z.B. einer wasserlöslichen organischen hygroskopischen Verbindung, z.B. Glycerol, und von Netzmitteln und Weichmachern erreicht fc werden.hydrophobic temporary carrier, e.g., an unsubbed cellulose triacetate Sheet, a polystyrene sheet or a sheet made from the copolymer made of vinyl acetate and vinyl chloride and a permanent carrier or receiver that has a hydrophilic surface, e.g. a subotrated one Polyethylene terephthalate carriers, can be used for 3.B. a hydrophobic carrier, subbed, as described in Belgian patent specification 721 ^ 69 · According to a preferred embodiment the photosolubilizable layer is so composed that its adhesion to the provisional support is weaker in the wet state than in the dry state. This can be done by adding hygroscopic Agents, e.g. a water-soluble organic hygroscopic compound, e.g. glycerol, and wetting agents and plasticizers.
Der permanente Träger kann starr oder flexibel sein und sollte von Natur aus eine gute Haftung sowohl im nassen wie im trockenen Zustand mit der übertragenen fotosolubilisierbaren Schicht oder mit Hilfe einer darauf angeordneten Haftschicht sichern.The permanent support can be rigid or flexible and should be inherent from good adhesion both in the wet and in the dry state with the transferred photosolubilizable layer or with the aid of one on top secure arranged adhesive layer.
Je nach der Verwendung der Mehrfarbenkopie ist der permanente Träger transparent oder opak. So ist es möglich, Metallschichten oder -folien, Glas-, Keramik- oder Harzträger, und für die Verarbeitungs- und Waschflüssigkeiten undurchlässig gemachtes Papier zu verwenden.Depending on the use of the multicolor copy, the support is permanent transparent or opaque. So it is possible to use metal layers or foils, glass, ceramic or resin substrates, and for the processing and washing liquids to use impermeable paper.
Harzträger, die eine hohe mechanische Festigkeit, eine sehr niedrige ψ Wasserabsorption und demzufolge eine hohe Massbeständigkeit in trockenem und nassem Zustand besitzen, können aus einem linearen Polyester hergestellt werden, z.B. Polyathylenterephthalat. Gute Ergebnisse hinsichtlich der Massbeständigkeit werden mit Aluminiumfolien erreicht, die man in Sandwich-Anordnung zwischen zwei Bahnen aus Papier mit hoher Nassfestigkeit anordnet; dieses Material ist jedoch recht teuer.Resin carriers, which have a high mechanical strength, a very low ψ water absorption and consequently a high dimensional stability in the dry and wet state, can be made of a linear polyester, eg polyethylene terephthalate. Good results in terms of dimensional stability are achieved with aluminum foils that are sandwiched between two sheets of paper with high wet strength; however, this material is quite expensive.
Permanente Harzträger können opak gemacht werden, indem man sie mit einer mattierten Haftschicht bedeckt, oder indem man sie in der Masse mattiert bzw. einfärbt. Das Mattieren kann durch dafür bekannte Pigmente. z.B. Titandioxid, Zinkoxid und Bariumsulfat, erfolgen.Permanent resin supports can be made opaque by covering them with a matted adhesive layer, or by matting or coloring them in the mass. The matting can be done with known pigments. e.g. Titanium dioxide, zinc oxide and barium sulfate.
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Als erfindungsgemäss zu verwenden.de permanente Träger werden hydrophobe Harzträger mit einer oder mehreren Haftschichten verwendet. Bevorzugte Haftschichten, die man für einen hydrophoben Harzträger als permanenten Träger verwendet, z.B. für einen Polyäthylenterephthalat-Träger, werden in der belgischen Patentschrift ?21 469 beschrieben. Darin wird ein Folienmaterial beansprucht, das in Reihenfolge umfasst ; einen hydrophoben Filmträger, eine Schicht (A), die direkt an diesem hydrophoben Filmträger haftet und ein Mischpolymerisat enthält, das zu k5 bis 99,5 Gew.-% aus mindestens einem der chlorhaltigen Monomeren Vinylidenchlorid und Vinylchlorid zu 0,5 bis 10 Gew.-# aus -einem äthylenisch ungesättigten, hydrophilen Monomeren und zu O bis h5,5 Gew.-# aus mindestens einem anderen, mischpolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren hergestellt ist, und eine Schicht (B), die eine Mischung - im Gewichtsverhältnis zwischen 1:5 und 1:0,5 - von Gelatine und einem Mischpolymerisat enthält, das aus 30 bis 70 Gew.-% Butadien und mindestens einem mischpolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Monomeren gewonnen worden ist.Hydrophobic resin supports with one or more adhesive layers are used as permanent supports according to the invention. Preferred adhesive layers which are used for a hydrophobic resin support as a permanent support, for example for a polyethylene terephthalate support, are described in Belgian patent specification? 21,469. Therein a sheet material is claimed which comprises in sequence; a hydrophobic film support, a layer (A) adhered directly to this hydrophobic film support and containing a copolymer, which to k5 to 99.5 wt -.% of at least one of the chlorine-containing monomers vinylidene chloride and vinyl chloride to 0.5 to 10 wt. - # is made from an ethylenically unsaturated, hydrophilic monomer and from 0 to h5.5 wt .- # from at least one other, copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer, and a layer (B) which is a mixture - in a weight ratio between 1: 5 and 1: 0.5 - comprises of gelatin and a copolymer consisting of 30 to 70 wt -% of butadiene has been obtained and at least one copolymerizable, ethylenically unsaturated monomers..
Die verschiedenen, verwendeten Farbauszugsdiapositive werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Mehrfarbenvorlage wird zweimal oder mehrmals durch verschiedene Farbfilter fotografiert, um ein getrenntes Diapositiv für jedes Filter herzustellen. Mit jedem Diapositiv werden nur die Farben kopiert, die sein Filter durchzugehen gestattet. Obwohl die Auszugsdiapositive gewöhnlich die Farben Gelb, Blaugrün, Purpur, und Schwarz drucken (kopieren) werden, können auch andere verwendet werden, wie Rosa, Grau oder dunkelblaue Druckfarben.The various color separation transparencies used are made according to known Process made. The multicolor original is photographed twice or more times through different color filters to create a separate Make slides for each filter. With each slide, only those colors are copied which its filter allows to pass through. Even though the abstract slides are usually printed (copied) in the colors yellow, blue-green, purple, and black, others can also be used, like pink, gray or dark blue inks.
Wenn die belichteten Teile der bildweise belichteten fotosolubilisierbaren Schicht auf dem vorläufigen Träger weggewaschen werden, verschwindet auch das Pigment oder der Farbstoff an den weggewaschenen Teilen. Das Pigment oder der Farbstoff sollen jedoch nicht aus der übertragenen Mischung entfernt werden, wenn die Oberfläche des permanenten Trägers gewaschen wird· Beim Durchführen des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet man einen vorläufigen Träger, dessen Oberfläche relativ hydro- . phob ist, während der verwendete permanente Träger eine Oberfläche besitzt, die relativ hydrophil ist oder durch die Anwesenheit einer oder mehrerer entsprechend substrierter Schichten hydrophilisiert wird.When the exposed parts of the imagewise exposed photosolubilizable When the layer on the preliminary support is washed away, the pigment or dye on the washed away parts also disappears. However, the pigment or dye is not intended to be removed from the transferred mixture when the surface of the permanent support washed is used in carrying out the method according to the invention a temporary support whose surface is relatively hydro-. is phobic, while the permanent carrier used has a surface which is relatively hydrophilic or is hydrophilized by the presence of one or more appropriately subbed layers.
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Weiterhin wird die Oberfläche des permanenten Trägers vor der Übertragung mit einem Lösungs- oder Quellmittel für die fotosolubilisierbare· Schicht benetzt, so dass der Farbstoff in die Poren der Oberfläche des permanenten Trägers eindringen und dort verbleiben kann, nachdem die lichtempfindliche Schicht weggewaschen worden ist. Es hat sich dann ein bleibendes Pigmentbild gebildet.Furthermore, the surface of the permanent support is made prior to the transfer with a solvent or swelling agent for the photosolubilizable layer wetted so that the dye can penetrate into the pores of the surface of the permanent support and remain there after the photosensitive Layer has been washed away. A permanent pigment image has then formed.
Bildung von Farbbildern mit Naphthochinon-1,2-diazid(2)-5-sulfofluoridFormation of color images with naphthoquinone-1,2-diazide (2) -5-sulfofluoride
A. Zusammensetzung der fotosolubilisierbaren Schichten :A. Composition of the photosolubilizable layers :
(1) Blaugrünschicht :(1) blue-green sheet :
In einer Mischung von 17,5 ml Äthylenglycolmonomethyläther und 17,5 ml Aceton werden 1,4 g Naphthochinon-1,2-diazid(2)-5-sulfofluorid und 5,6 g ALVONOL 429 K (eingetragenes Warenzeichen für ein Novolak der Chemischen Werke Albert) aufgelöst. Das Naphthochinondiazid wird hergestellt, wie es in Beispiel 1 der britischen Patentschrift 1 116 671+ beschrieben ist.In a mixture of 17.5 ml of ethylene glycol monomethyl ether and 17.5 ml of acetone, 1.4 g of naphthoquinone-1,2-diazide (2) -5-sulfofluoride and 5.6 g of ALVONOL 429 K (registered trademark for a novolak from Chemischen Works Albert) dissolved. The naphthoquinonediazide is prepared as described in Example 1 of British Patent Specification 1 116 67 + 1.
Die erhaltene Lösung wird dann gemischt mit :The resulting solution is then mixed with:
Heliogenblau B Colanyl Teig (CI. 74,16O) (eine Blaugrünpigmentdispersion, gehandelt von der Badischen Anilin- & Soda-Fabrik AG, Ludwigshafen a/Eh) 1,2 gHeliogenblau B Colanyl Dough (CI. 74,16O) (a blue-green pigment dispersion, traded from Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG, Ludwigshafen a / Eh) 1.2 g
Äthylenglycolmonomethyläther 10 mlEthylene glycol monomethyl ether 10 ml
Methylglycolacetat 15 mlMethyl glycol acetate 15 ml
Die erhaltene Mischung wird dann 10 Minuten lang bei 30°C mittels eines hochtourigen Rührwerks (20.000 U/Min·) gerührt. Die erhaltene Emulsion wird durch ein Nylontuch filtriert und auf einen vorläufigen Träger von biaxial verstrecktem Polyäthylenterephthalat, das eine Stärke von annähernd 0,1 mm hat, aufgetragen. Die Schicht wird im Verhältnis von 20 bis 30 g Emulsion pro m2 aufgetragen. Die lichtempfindliche Schicht wird in einem Trockenofen bei 5O-6O°C getrocknet·The mixture obtained is then for 10 minutes at 30 ° C by means of a high-speed stirrer (20,000 rpm). The emulsion obtained is filtered through a nylon cloth and applied to a temporary support of biaxially stretched polyethylene terephthalate, which has a thickness of approximately 0.1 mm, is applied. The layer is in the ratio of 20 to 30 g of emulsion per m2 applied. The photosensitive layer is dried in a drying oven at 50-60 ° C
(2) Gelbschicht :(2) yellow layer :
Diese Schicht wird auf die gleiche Weise wie (1) hergestellt. Jedoch wird die Blaugrünpaste durch 1,5 g gelbes Pigment 16 ersetzt. (CI. ZO.QkO)(Permanent Gelb NCG Colanyl Teig - eingetragenes Warenzeichen der Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt (M)).This layer is produced in the same way as (1). However, the cyan paste is replaced with 1.5 g of yellow pigment 16. ( CI.ZO.QkO) (Permanent Yellow NCG Colanyl Dough - registered trademark of Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt (M)).
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(3) Purpurschicht :(3) purple layer :
In der Giesszusammensetzung von (1) wird die Blaugrünpaste durch 1,8 g Permanent Carmin FBB Colanyl Teig (CI. 11.000) ersetzt. (Eingetragenes Warenzeichen der Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt (M)).In the casting composition of (1), the cyan paste is increased by 1.8 g Replaced permanent carmine FBB Colanyl batter (CI. 11,000). (Registered trademark of Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt (M)).
(2O Schwarzschicht :( 2 O black layer :
In der Giesszusammensetzung von (1) wird die Blaugrünpaste durch 2 g der schwarzen Paste : Russdispersion P 130 (eingetragenes Warenzeichen der Deutschen Gold- und Silber-Scheideanstalt, Frankfurt (M)) ersetzt.In the casting composition of (1), the cyan paste is replaced by 2 g of the black paste: carbon black dispersion P 130 (registered trademark of the Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt, Frankfurt (M)).
B. Zusammensetzung des permanenten Trägers B. Composition of the permanent support
Ein biaxial verstreckter 18O u dicker Polyäthylenterephthalatfilms wird beidseitig mit der folgenden Mischung bei 25-300C in einem Verhältnis von 1,6 g/m2 beschichtet;A biaxially stretched 180 μm thick polyethylene terephthalate film is coated on both sides with the following mixture at 25-30 ° C. in a ratio of 1.6 g / m 2;
Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid, N-tert.-butylacrylamid, n-Butylacrylat und N-Vinylpyrrolidon (Gewichtsverhältnis 70:23:3:^) 5,5 gCopolymer of vinylidene chloride, N-tert-butyl acrylamide, n-butyl acrylate and N-vinylpyrrolidone (weight ratio 70: 23: 3: ^) 5.5 g
Methylenchlorid 65 mlMethylene chloride 65 ml
1,2-Dichloräthan 35 ml1,2-dichloroethane 35 ml
Die erhaltene Schicht wird mit einer Mischung beschichtet, die folgender-The layer obtained is coated with a mixture, the following-
massen hergestellt wird :mass is produced:
1350 g Titandioxid (durchschnittliche Teilchengrösse 0,11 u) werden in 5 Liter Wasser dispergiert, das 25 ml DEQUEST 2006 enthält (eingetragenes Warenzeichen der Monsanto Chemical Company, St«Louis, Mo. USA für ein Dispergiermittel, das der folgenden Strukturformel entspricht :1350 g of titanium dioxide (average particle size 0.11 u) are in 5 liters of water dispersed containing 25 ml DEQUEST 2006 (registered Trademark of Monsanto Chemical Company, St. Louis, Mo. USA for a Dispersant that corresponds to the following structural formula:
0
t0
t
HO-P-ONaHO-P-ONa
0 CH_ 00 CH_ 0
t T 2 tt T 2 t
Na0-P-CH_-N-CHo-P-0Na ,2 2 ιNa0-P-CH_-N-CH o -P-0Na, 2 2 ι
ONa ONaONa ONa
Die Dispersion wird 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 5 bis 150C schnell gerührt und dann auf 35°C erwärmt, bei welcher Temperatur ^00 ml einer 10 Gew.-#igen wässrigen Gelatinelösung zugegeben werden, während das schnelle Rühren fortgesetzt wird· Daraufhin wird die nachfolgende Mischung zugegeben, während langsam gerührt wird, um Schaumbildung zu vermeiden :The dispersion is stirred rapidly for 10 minutes at a temperature of 5 to 15 0 C and then warmed to 35 ° C, at which temperature ^ 00 ml of a 10 wt .- # gelatin aqueous solution are added, while the rapid stirring is continued · The following mixture is then added while stirring slowly to avoid foaming:
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10 Gew.-^ige wässrige Gelatinelösung 18OO ml Wasser 130 ml10 wt .- ^ ige aqueous gelatin solution 18OO ml Water 130 ml
20 Gew.-% Latex des Mischpolymerisats aus Butadien und Methylmethacrylat (Gewichtsverhältnis 50:50) 25OO ml20 wt -.% Latex of the copolymer of butadiene and methyl methacrylate (50:50 weight ratio) 25OO ml
10 Gew.-% einer wässrigen Lösung vom Natriumsalzes des Oleylmethyltaurids 37,5 ml10 wt -.% Of an aqueous solution of the sodium salt of Oleylmethyltaurids 37.5 ml
Äthylenchlorhydrin 500 mlEthylene chlorohydrin 500 ml
Das Beschichten wird in solchem Verhältnis durchgeführt, dass man nach dem Trocknen eine 5 u dicke Schicht erhält.The coating is carried out in such a ratio that after a 5 µ thick layer is obtained after drying.
C. Belichtung der fotosolubilisierbaren Schichten C. Exposure of the photosolubilizable layers
Die lichtempfindlichen Blaugrün- und Purpurschichten werden 5 Minuten P durch ihr entsprechendes Farbauszugsdiapositiv in einem Vakuumrahmen aus einem Abstand von 15 cm mittels einer 80 Watt-Hochdruckquecksilberdampflampe belichtet. Die gelben und schwarzen Schichten werden in der gleichen Weise belichtet, jedoch 10 Minuten lang.The cyan and purple photosensitive layers are 5 minutes P by their corresponding color separation slide in a vacuum frame from a distance of 15 cm using an 80 watt high pressure mercury vapor lamp exposed. The yellow and black layers are exposed in the same way, but for 10 minutes.
D. Entwicklung der belichteten Schichten D. Development of the exposed layers
Die belichteten Schichten können auf verschiedene Arten entwickelt werden:The exposed layers can be developed in different ways:
(1) Der Entwickler ist eine 10 #ige wässrige Natriumphosphatlösung·(1) The developer is a 10 # aqueous sodium phosphate solution
Die belichteten Schichten werden 2 Minuten in das Entwicklerbad getaucht, worauf die belichteten Teile durch sanftes Reiben mit einem Schwamm oder einem Wattebausch weggewaschen werden. Das erhaltene Diapositivbild wird dann aus dem Bad entfernt, sorgfältig in Wasser gespült und in ψ einem Heissluftstrom getrocknet*The exposed layers are immersed in the developer bath for 2 minutes, after which the exposed parts are washed away by gently rubbing them with a sponge or cotton ball. The slide image obtained is then removed from the bath, carefully rinsed in water and dried in ψ a stream of hot air *
(2) Der Entwickler ist eine 0,5 #ige wässrige Natriumhydroxidlösung. Die belichteten Schichten werden 1 Minute in dieses Entwicklerbad getaucht, worauf die belichteten Teile mit einem Scwhamm oder einem Wattebausch weggewaschen werden, wie in Abschnitt (1) beschrieben. Daraufhin wird das erhaltene Bild, ebenfalls wie unter (1) beschrieben, gespült und getrocknet. Dadurch erhält man vier Farbauszugsdiapositive.(2) The developer is a 0.5 # aqueous sodium hydroxide solution. the exposed layers are immersed in this developer bath for 1 minute, after which the exposed parts are cleaned with a sponge or a cotton ball washed away as described in section (1). Then will the image obtained, also as described under (1), rinsed and dried. This gives four color separation transparencies.
E. Herstellung eines Pigmentbildes durch übertragung auf den permanenten Träger E. Creation of a pigment image by transferring it to the permanent carrier
Der permanente Träger wird 30 Sekunden bis 1 Minute in eine Mischung vonThe permanent backing is left in a mixture of 30 seconds to 1 minute
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Äthanol und Wasser (80:20 Volumenanteile) oder in ein Methanolbad getaucht. Mit Hilfe eines Paars Gummirollen wird der vorläufige Träger, der das blaugrün pigmentierte Bild trägt, gegen die Oberfläche des permanenten Trägers mit dem dazwischen befindlichen blaugrünpigmentierten Bild gepresst. Nach einer Kontaktzeit von 30 Sekunden wird der vorläufige Träger abgezogen· Es bleibt auf dem permanenten Träger ein positiver Abdruck des blaugrünpigmentierten Teildiapositivs zurück.Ethanol and water (80:20 parts by volume) or immersed in a methanol bath. With the help of a pair of rubber rollers, the temporary support bearing the cyan pigmented image is pressed against the surface of the permanent carrier with the blue-green pigmented image in between. After a contact time of 30 seconds, the temporary carrier peeled off · A positive impression of the blue-green pigmented partial slide remains on the permanent carrier.
Der permanente Träger wird dann wiederum 30 Sekunden bis 1 Minute in eine Mischung von Äthanol und Wasser (80:20 Volumenanteile) oder in ein Methanolbad getaucht. Das nicht-belichtete Chinondiazid und das Novolak werden dabei herausgezogen, so dass nur ein Blaugrünpigmentbild auf der Oberfläche des permanenten Trägers verbleibt. Die Oberfläche des permanenten Trägers wird mit einem Heissluftstrom getrocknet.The permanent carrier will then turn in for 30 seconds to 1 minute a mixture of ethanol and water (80:20 parts by volume) or immersed in a methanol bath. The unexposed quinonediazide and novolak are pulled out so that only a cyan pigment image remains on the surface of the permanent support. The surface of the permanent The carrier is dried with a stream of hot air.
Das gleiche Verfahren wird mit den gelben, purpurnen und schwarzen Auszugsdiapositiven wiederholt, die jedes Mal ins Register auf denselben permanenten Träger übertragen werden· Schliesslich erhält man ein mehrfarbiges Bild auf dem permanenten Träger· Dieses Bild ist eine genaue Kopie der Vorlage, von dem die verschiedenen Farbauszugsdiapositive hergestellt wurden.The same procedure is used with the yellow, purple, and black Repeated excerpt slides, each time being transferred to the register on the same permanent support · Finally, one receives a multicolored image on the permanent support · This image is a exact copy of the original from which the various color separations were made.
Die verschiedenen pigmentierten Bilder auf den vorläufigen Trägern können auch leicht durch Überlagerung ins Register kommen. Auf diese Weise wird ebenfalls eine scharfe Reproduktion der Vorlage erhalten·The various pigmented images on the temporary supports can also easily get into the register by overlaying. In this way a sharp reproduction of the original is also obtained
Bildung von_Farbbildern mit Verbindungen, die eine Diazosulfongruppe enthalten Formation of color images with compounds containing a diazosulfone group
A. Zusammensetzung der fotosolubilisierbaren Schichten : (1) Blaugrünschicht A. composition of fotosolubilisierbaren layers: (1) cyan layer
In einer Mischung von 17,5 ml Äthylenglycolmonomethyläther und 17,5 ml Aceton werden 0,7 g (p-Tolylsulfonyl)-(p-äiäthylaminophenyl)-diimid und 6,3 g ALNOVOL kZS K (eingetragenes Warenzeichen) gelöst· Die Lösung wird dann gemischt mit : 0.7 g of (p-tolylsulfonyl) (p-ethylaminophenyl) diimide and 6.3 g of ALNOVOL kZS K (registered trademark) are dissolved in a mixture of 17.5 ml of ethylene glycol monomethyl ether and 17.5 ml of acetone then mixed with:
109850/1576109850/1576
21200852120085
Pigmentdispersion "Luconylblau LBGO"Pigment dispersion "Luconyl blue LBGO"
(eingetragenes Warenzeichen der Badischen(registered trademark of the Badische
Anilin- & Soda-Fabrik, Ludwigshafen a/Eh,Aniline & Soda Factory, Ludwigshafen a / Eh,
Deutschland) 1,2 gGermany) 1.2 g
Äthylenglycolmonomethyläther 10 mlEthylene glycol monomethyl ether 10 ml
Methylglycolacetat 15 mlMethyl glycol acetate 15 ml
Die erhaltene Mischung wird in der gleichen Weise behandelt wie in Beispiel 1 A (1) beschrieben und ebenfalls auf einen biaxial verstreckten Polyäthylenterephthalat-Filmträger aufgetragen·The mixture obtained is treated in the same manner as in Example 1 A (1) described and also applied to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film base
(2) Gelbschicht :(2) yellow layer :
Diese Schicht wird auf die gleiche Weise wie die Blaugrünschicht hergestellt. Die Cyanpaste wird jedoch durch 1,5g Pigmentdispersion Imperongelb K-GG (hochkonzentriert) (eingetragenes Warenzeichen) ersetzt.This layer is made in the same way as the cyan layer. The cyan paste, however, becomes imperon yellow with 1.5g pigment dispersion K-GG (highly concentrated) (registered trademark) replaced.
(3) Purpurschicht :(3) purple layer :
Diese Schicht wird auf die gleiche Weise wie in Abschnitt (1) hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Blaugrünpaste durch 1,8g Pigmentdispersion Permanent Carmin FBB Colanyl Teig (CI. 11.000) (eingetragenes Warenzeichen) ersetzt wird.This layer is made in the same way as in section (1), but with the difference that the cyan paste is made up of 1.8g pigment dispersion Permanent carmine FBB Colanyl batter (CI. 11,000) (registered trademark) is replaced.
(^) Schwarzschicht :(^) Black layer :
Diese Schicht wird auf die gleiche Weise wie in Abschnitt (1) gebildet mit dem Unterschied, dass die Blaugrünpaste durch 2,5 g Russdispersion P 130 der Deutschen Gold- und Silberscheideanstalt ersetzt wird·This layer is formed in the same manner as in section (1) with the difference that the blue-green paste is replaced by 2.5 g of carbon black dispersion P 130 from the Deutsche Gold- und Silberscheideanstalt
B. Belichtung der fotosolubilisierbaren Schichten Die Belichtung wird in der gleichen Weise durchgeführt wie im Beispiel 1 C beschrieben wird.B. Exposure of the Photosolubilizable Layers The exposure is carried out in the same way as is described in Example 1C.
C· Entwicklung der belichteten Schichten :C Development of the exposed layers :
Die belichteten Schichten werden in eine 0,7 #ige wässrige Natriumhydroxidlösung getaucht. Nach einer Minute werden die belichteten Teile durch sanftes Reiben mit einem Schwamm oder einem Wattebausch weggewaschen. Die erhaltenen Diapositive werden aus dem Bad entfernt, mit Wasser gespült und im Heissluftstrom getrocknet.The exposed layers are dissolved in a 0.7 # aqueous sodium hydroxide solution submerged. After one minute, the exposed parts are washed away by gently rubbing with a sponge or cotton ball. The slides obtained are removed from the bath, rinsed with water and dried in a stream of hot air.
109850/15 76109850/15 76
21200352120035
D. Bildung eines Pigmentbildes durch übertragung auf dgn permanenten Träger D. Formation of a pigment image by transferring it to a permanent carrier
Es wird hier der gleiche Trägerfilm verwendet wie in Beispiel 1 B. Das Verfahren des Beispiels 1 E wird wiederholt. Eine genaue Reproduktion der farbigen Vorlage wird erreicht.The same carrier film is used here as in Example 1 B. The procedure of Example 1E is repeated. An exact reproduction of the colored original is achieved.
Bildung von Farbbildern mit Verbindungen, die eine Diazomethangruppe enthaltenFormation of color images with compounds that have a diazomethane group contain
A. Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schichten A. Composition of the photosensitive layers
(1) Blaugrünschicht :(1) blue-green sheet :
6,3 g Novolak und 0,7 g (p-Tolylsulfonyl)-(p-dimethylarainobenzoyl)-diazomethan werden in einer Mischung von 17»5 ml Äthylenglycolmonomethyläther und 17,5 ml Aceton gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wird eine Mischung von 1,2g Blaugrünpaste Luconylblau LBGO (eingetragenes Warenzeichen) in 10 ml Äthylenglycolmonomethyläther und 15 ml Methylglycolacetat zugegeben. 6.3 g novolak and 0.7 g (p-tolylsulfonyl) - (p-dimethylarainobenzoyl) diazomethane are in a mixture of 17 »5 ml of ethylene glycol monomethyl ether and 17.5 ml of acetone dissolved. A mixture of 1.2 g of Luconyl blue LBGO blue-green paste (registered trademark) is added to the solution obtained. added in 10 ml of ethylene glycol monomethyl ether and 15 ml of methyl glycol acetate.
Die Mischung wird 10 Minuten durch ein hochtouriges Rührwerk (20.000 U/Min.) gerührt. Danach wird die lichtempfindliche Emulsion durch ein Nylontuch filtriert und in einem Verhältnis von 20-30 g Emulsion pro m2 auf einen biaxial verstreckten Polyäthylenterephthalat-Filmträger aufgetragen. Der lichtempfindliche Film wurde bei 5O-6O°C getrocknet.The mixture is stirred for 10 minutes by a high-speed stirrer (20,000 rpm). touched. Then the light-sensitive emulsion is filtered through a nylon cloth and in a ratio of 20-30 g emulsion per m2 on one applied biaxially stretched polyethylene terephthalate film base. The photosensitive film was dried at 50-60 ° C.
(2) Gelbschicht;(2) yellow layer ;
Das Verfahren nach (1) wird wiederholtjnit dem Unterschied, dass die Blaugrünpaste ersetzt wird durch 1,5 g Imperongelb K-GG (hochkonzentriert) (eingetragenes Warenzeichen)·The process according to (1) is repeated with the difference that the Blue-green paste is replaced by 1.5 g Imperongelb K-GG (highly concentrated) (registered trademark)
(3) Purpurschicht :(3) purple layer :
Das Verfahren nach (1) wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Blaugrünpaste durch 1,8 g Permanent Carmin FBB Colanyl Teig (CI. 11.000) (eingetragenes Warenzeichen) ersetzt wird·The procedure according to (1) is repeated, but with the difference that the blue-green paste with 1.8 g permanent carmine FBB Colanyl paste (CI. 11,000) (registered trademark) is replaced
(**) Schwarzschicht :(**) Black layer :
Das Verfahren nach (1) wird wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, dass die Blaugrünpaste durch 2,5 g Ruesdispersion P 130 (eingetragenes » Warenzeichen) ersetzt wird.The procedure according to (1) is repeated, but with the difference that the blue-green paste with 2.5 g rue dispersion P 130 (registered »Trademark) is replaced.
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21200852120085
B. Belichtung der lichtempfindlichen Schichten B. Exposure of the photosensitive layers
Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 C beschrieben.In the same way as described in Example 1C.
C. Entwicklung der belichteten Schicht C. Development of the exposed layer
Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 D beschrieben.In the same way as described in Example 1D.
D. Bildung des Farbbildes durch TTbertragung auf die Oberfläche des permanenten Trägers D. Formation of the colored image by transfer onto the surface of the permanent support
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 E beschrieben.The same procedure as described in Example 1E.
Als Endergebnis erhält man ein scharfes Farbbild der Vorlage.The end result is a sharp color image of the original.
Bildung von Farbbildern mit einem Bisphenol das zu ein Bis(o-ehinondiazid) modifiziert ist. Formation of color images with a bisphenol that is modified to a bis (oe hinondiazid) .
In Beispiel 2 A (1) wird (p-Tolylsulfonyl)-(p-diäthylaminophenyl)-diimid durch 0,7 g Bis(2-brom-6-diazo-2,4-cyclohexadien-4-yl-1-on)-sulfon ersetzt. Die weiteren Behandlungen werden wie in Beispiel 2 beschrieben durchgeführt. Für die Entwicklung der belichteten Schicht wird ein Entwicklerbad verwendet, das 50 g IJacriumphosphat und 0,5 g Natriumhydroxid pro Liter Wasser enthält»In Example 2A (1), (p-tolylsulfonyl) - (p-diethylaminophenyl) diimide is used replaced by 0.7 g of bis (2-bromo-6-diazo-2,4-cyclohexadien-4-yl-1-one) sulfone. The further treatments are carried out as described in Example 2. For the development of the exposed layer, a Developer bath used containing 50 g of Iacrium phosphate and 0.5 g of sodium hydroxide per liter of water contains »
Eine scharfe Beproduktion der farbigen Vorlage wird erreicht.A sharp reproduction of the colored original is achieved.
αν.469 109850/1576αν.469 109850/1576
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