DE2119097A1

DE2119097A1 - Kräuselbarer Faden

Info

Publication number: DE2119097A1
Application number: DE19712119097
Authority: DE
Inventors: Victor Ralph Wilmington Del.; Kay Peter Steven Martinsville Va.; Ben (V.StA.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1970-05-01
Filing date: 1971-04-20
Publication date: 1971-11-11
Also published as: IT943573B; CA941572A; FR2091011A5; BE766402A; GB1304504A; NL7105923A; US3667207A; CH517191A

Description

E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St,A.

Krauselbarer Faden

Die Erfindung betrifft verbesserte Verbundfaden aus synthetischen linearen Polyamiden.

Fäden und Garne aus synthetischen Polyamiden werden schon seit vielen Jahren vorwiegend zur Herstellung von Damenstrümpfen verwendet.· Zur Zeit besteht eine gesteigerte Nachfrage nach sogenannten Stretch-Strümpfen. Strümpfe dieser Art sind viel kleiner als herkömmliche Strümpfe, haben aber die Fähigkeit, sich viel stärker zu dehnen, wodurch einerseits ein besserer Sitz erzielt wird, und andererseits für die normalen Beingrössen viel weniger verschiedene Strumpfgrössen auf Lager gehalten zu werden brauchen.

Verbundfäden, die sich besonders zur Herstellung von Stretch-Strümpfen eignen, sind in der USA-Patentschrift 3 399 108 beschrieben. Diese Fäden sind imstande, sich unter der Einwir-

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kung von Haltekräften zu kräuseln, und dies führt zur Verzerrung der Maschen in dem Strumpftextilstoff, so dass der Textilstoff ein stärkeres Streekvermögen aufweist als herkömmliche Strumpftextilstoffe. Mit diesen Verbundfaden lassen sich zwar gute Stretch-Strümpfe herstellen} es besteht jedoch ein Bedürfnis nach weiteren Verbesserungen hinsichtlich der Kräuselbarkeit unter der lüinwirkung von auf den Textilstoff ausgeübten Haltekräften, besonders bei der Herstellung von Miniatur-Stretch-Strümpfen. In diesem Zusammenhang macht die heute weitverbreitete Verwendung von Strumpfhosen ebenfalls eine Verbesserung in der Kräuselbarkeit von mehrfädigen Strumpfsaumgarnen sehr erstrebenswert. Ausserdem besteht ein Bedürfnis nach einer Verbesserung der Fadenfestigkeit, um die Dauerhaftigkeit von Strumpfbeingarnen zu erhöhen.

Gegenstand der Erfindung ist ein kräuselbarer Faden mit zwei endlosen, aneinanderheftenden, exzentrischen Komponenten, von denen die eine aus einera Homopolyamid und die andere aus einem regellos aufgebauten Copolyamid besteht, dadurch gekennzeichnet, dass das regellos aufgebaute Gopolyamid zu 70 bis 82 Gewichtsprozent BMS Hexamethylenadipinsäureamideinheiten, zu 13 bis 25 Gewichtsprozent aus CapxOnsäureamideinheiten und zu 5 bis 17 Gewichtsprozent aus Hexamethylendodecandisäureamideinheiten besteht.

Vorzugsweise kennzeichnet sich der Faden ferner durch eine Schrumpfung unter Belastung (bestimmt, wie nachstehend beschrieben) von weniger als 4 $<*

Ferner kennzeichnet sich der Faden vorzugsweise durch eine Festigkeit naeli dsm Abkochen von mindestens 4,0 g/den.

Das regellos aufgebaute Gopolyamid kennzeichnet sich vorzugsweise durch ein® Amidgruppenfrequens von 8440 bis 8725 Äquivalenten je 10 g und einen durch thermische Differentialanalyse bestimmten Schmelzpunkt von 210 bis 225° C, beides,

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wie nachstehend "beschrieben, bestimmt. Die Amidgruppenfrequenz soll in diesem Bereich liegen, da die Fäden "bei einer niedrigeren Amidgruppenfrequenz eine ungenügende Kräuselbarke it und bei einer höheren Amidgruppenfrequenz eine unerwünschte Feuchtigkeitsempfindlichkeit aufweisen, die zu einem schlechten Sitz der Strümpfe bei hoher Feuchtigkeit führt. Der durch thermische Differentialanalyse bestimmte Schmelzpunkt soll 225° C nicht übersteigen, damit das Copolyamid in dem verstreckten Faden ein ausreichendes Schrumpfvermögen aufweist, um eine hochgradige Kräuselung zu erzielen. Der durch thermische Differentialanalyse bestimmte Schmelzpunkt soll aber andererseits auch mindestens 21Q⁰ C betragen, um eine ausreichende Schrumpfspannung für die Kräuselbildung unter Einwirkung von Haltekräften zu erzielen und eine hohe Festigkeit zu gewährleisten.

Vorzugsweise kennzeichnet sich der Faden gemäss der Erfindung ferner durch eine Kräuseldehnung unter Belastung (bestimmt, wie nachstehend beschrieben) von mehr als 30 $>, Der Kräuseldurchmesser (d.h. der mittlere Durchmesser der Windungen, die sich bilden, wenn der Faden unter einer Belastung von 1,2 mg/ den mit Wasserdampf von 100° C behandelt wird) beträgt vorzugsweise weniger als 0,152 mm bei einem besonders bevorzugten Bereich von 0,076" bis 0,127 mm.

In besonders bevorzugter Weise ist das Homopolyamid Polyhexamethylenadipinsäureamid (Polyamid 6-6) oder Poly-(£-caprolactam) (Polyamid 6), und das regellos aufgebaute Copolyamid besteht zu 75 Gewichtsprozent aus Hexamethylenadipinsäureanideinheiten, zu 15 Gewichtsprozent aus Capronsäureamideinheiten und zu 10 Gewichtsprozent aus Hexamethylendodecandisäureamideinheiten.

Die Fäden gemäss der Erfindung werden durch Verspinnen des Homopolyamids und des Copolyamide Seite an Seite oder als Mantel und Kern zu einem Faden (oder mehreren Fäden in Form eines

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Garns), Kühlen und Verstrecken des Fadens in herkömmlicher Weise, Hindurchleiten des Verstreckten Fadens durch eine Heizzone unter niedriger Spannung, um eine Kräuselung zu entwikkeln, und anschliessendes Ausrecken des Fadens zum Entfernen der Kräuselung hergestellt. Nach dem Durchgang durch die Heizzone soll man den gekräuselten Faden erkalten lassen, "bevor man die Kräuselung entfernt. TJm die gewünschten Kräuseleigenschaften zu erzielen, soll die Temperatur in der Heizzone mindestens 140° C betragen. Die erforderliche Temperatur richtet sich natürlich nach der Länge der Heizzone und der Geschwindigkeit, mit der der Faden durch die Heizzone geleitet wird.

Die bevorzugte Methode zur Verminderung der Spannung in der Heizzone und zum anschliessenden Entfernen der Kräuselung besteht darin, dass man den vorgekräuselten Faden hinter der Reckwalze über eine Reihe von Verstreckungsstiften leitet und zwischen die Reckwalze und die Verstreckungsstifte eine Heizvorrichtung, wie eine Luftdüse, zwischenschaltet, wie es in Fig. 1 und 4 der USA-Patentschrift 5 399 108 dargestellt ist. Von den Verstreckungsstiften läuft der Faden um eine kraftschlüssig angetriebene Walze, die mit geringerer Oberflächengeschwindigkeit rotiert als die Reckwalze, damit der Faden sich zwischen den beiden Walzen zusammenziehen kann_o Der zulässige Grad der Zusammenziehung hängt von dem Betrag der Schrumpfung, unabhängig von der Kräuselung, ab, die zwischen den Walzen stattfindet. Diese wiederum hängt zu einem beträchtlichen Ausmass von der Temperatur in der Heizzone ab. Im allgemeinen ist eine hochgradige Verstreckung an den Stiften zweckmässig, um eine sehr niedrige Spannung und eine maximale Schrumpfung in der Heizzone zu erreichen.

Beim Erspinnen von Mantel-Kern-Fäden bildet das Homopolyamid vorzugsweise den Mantel, um die Kühlung der Fäden zu erleichtern. Wenn das Copolyamid den Fadenmantel bildet, verläuft die Kühlung langsamer, und es kann bei hohen Spinngeschwindigkeiten zum Aneinanderhaften der Fäden kommen.

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Die beiden Fadenkomponenten liegen gewöhnlich, in den Fäden in etwa gleichen Gewichtemengen vor; das Verhältnis kann jedoch nach Bedarf abgeändert werden, um die gevrtinschten Eigenschaften zu erzielen. Bei Mantel-Kern-Fäden kann es zweckmässig sein, dass der Kern einen etwas höheren Prozentsatz an der stärker schrumpfenden Komponente enthält.

Bei der Herstellung von Mantel-Kern-Fäden soll der Kern hochgradig exzentrisch liegen, um "beim Kräuseln die erforderliche Retraktionskraft zu entwickeln. Dies bedeutet, dass ein Teil des Mantels sehr dünn ist; die Mindestdicke des Mantels liegt im Bereich von 5 bis 0,1 # oder weniger des gesamten Fadendurchmessers.

Jede der beiden Fadenkomponenten kann verschiedene, bei der Fadenherstellung üblicherweise verwendete Zusätze enthalten, wie Mattierungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Oxydationsverzögerer, Mittel gegen die elektrostatische Aufladung und Oberflächenmodifiziermittel.

Garne aus einem oder mehreren Verbundfaden gemäss der Erfindung können aus Stapelfasern oder Endlosfäden der verschiedensten Titer und Garnnummern hergestellt werden. Strumpfwarenfäden haben zwar gewöhnlich runden Querschnitt; man kann jedoch auch Fäden mit anderen Querschnittsformen verwenden, und diese können sogar für gewisse Anwendungszwecke, wie für Trikotgewirke oder gewisse Gewebe, besonders vorteilhaft sein. Für diese Zwecke kann man z.B. dreiflügelige, schildförmige, herzförmige, kreuzförmige oder andere mehrflügelige Fadenquerschnitte verwenden.

Die "relative Viscosität" ist das Verhältnis der Ausflusszeit einer 8,2-gewichtsprozentigen Polyamidlösung zu der Ausflusszeit des reinen Lösungsmittels in einem Viscosimeter. Die relative Viscosität wird an Lösungen von 5,5 g Polyamid in 50 ml 90-gewichtsprozentiger Ameisensäure bei 25° C bestimmt.

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Schrumpfung und Kräuseldehnung werden folgendermassen bestimmt:

Ein Strang von 750 den aus ein- oder mehrfädigem Garn wird durch Aufwickeln der erforderlichen Anzahl von Wicklungen auf eine Spule hergestellt. In zusammengelegtem Zustand hat der Strang, wenn er mit einem Gewicht belastet ist, eine Länge von 55 cm. Der Eiter des Fadenbündels, das den zusammengelegten Strang darstellt, ist natürlich doppelt so hoch wie der-jenige des ursprünglichen Stranges, also 1500 den. Der Strang wird an einem Haken aufgehängt, und am anderen Ende des Stranges hängt ein Gewicht von 500 g. Nach 1 Minute wird die Länge (a) des Stranges bestimmt. Dann wird das 500 g-Gewicht abgenommen und durch ein Gewicht von 1,8 g ersetzt, so dass der Strang nun unter einer Zugspannung von 1,2 mg/den steht. Diese Spannung ist etwas höher als diejenige, die auf das Garn beim Stricken zur Einwirkung kommt« Der Strang mit dem angehängten Gewicht wird 1 Minute d@r Einwirkung von Wasserdampf von Atmosphärendruek bei 100 C (nachstehend als "atmosphärischer Wasserdampf" bezeichnet) ausgesetzt, worauf man den. Strang 10 Minuten an der üuft troolaien lässt. Dann ri.M die Länge (b) des Stranges geiaesFs&u Hiermit wir«! das 1_S8 g-Gewicht wieder gegen das 500 g-Gewiflit ausgetauscht, und nachdem das letztere 1 Minute an aero Strang hängt, wird di© länge (c) des Stranges bestimmt. Die Kxäuseldehnnng und Schrumpfung des Fadens werden nach den folgenden Gleichungen berechneti

Ecäuseldehraaig, 2& ~ 100 ^f-Schrumpfung, f» - 100 ~-

Der Iräuseldurohmesser des Fadens unter einer Spannung von 1,2 mg/den wird bestimmt, indera man 25,4 mm lange Stücke des gekräuselten* unter Spannung stehenden Stranges mit Klebband auf den Objektträger eines Mikroskops aufklebt und das vergrösserte Bild mittels eines Projektionsmikroskops auf einen

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mit einem Liniennetz bedeckten Bildschirm wirft.

Der Schmelzpunkt des Polyamids wird mit dem im Handel erhältlichen thermischen Analysiergerät "Du Pont 900" mit Hilfe eines Kalorimeter-Abtastkopfes bestimmt. Einige Geräte sind so gebaut, dass sie sowohl endotherme (Schmelz-) als auch exotherme (Gefrier-) Temperaturen bestimmen; für die hier angegebenen Werte werden jedoch nur die endothermen Temperaturen verwendet. Die meisten Polyamide, und besonders Copolyamide, schmelzen innerhalb eines Temperaturbereichs, der von der Erhitzungsgeschwindigkeit abhängt. Bei dieser Bestimmung nimmt man als Schmelzpunkt das Temperaturmaximum des endothermen Temperaturdiagramms. Da Polyamide gewöhnlich keinen scharfen Schmelzpunkt haben, ist die Genauigkeit dieser Bestimmung - 2° C, Die Polyamidprobe kann in Form von Flocken, Schnitzeln, Fasern oder Folien vorliegen. In den folgenden Beispielen liegen die Polyamidproben in Form von Flocken oder Fasern vor. Gemäss der Gebrauchsanweisung des oben genannten Gerätes von Du Pont werden die Messungen unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:

Bezug - Aluminiumpfanne Programmbetriebsweise = Erhitzen Erhitzungsgeschwindigkeit = 12° C/Min. Atmosphäre = Stickstoff, 6 Min. T-Skala = 50° C/25,4 mm T-Yerschiebung = 0
Δ T-Skala = 0,1° C/25,4 mm Δ T-Verschiebung = . 0

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Die Amidgruppenfrequenz wird folgendermassen berechnet: 1. Homopolyamide

a. AABB-Polyamide (z.B. Polyhexamethylenadipinsäureamid

oder Polyhexamethylendodecandisäure- r amid)

τ? - ² * ¹⁰

j, _

^wm . '
worin P = Amidgruppenfrequenz,

W = Molekulargewicht der wiederkehrenden Polyamideinheit in Gramm.

Daher:

^P6-6 ■ H^- - ⁸⁸⁵⁰

»6-12

b. AB-Polyamide (z.B. Polycaprolactam)

m
Daher:

m⁶
P₆ = ~~ = 8850 (der gleiche Wert wie für Polyhexa

' ' 5 methylenadipinsäureamid) 2. Copolyamide

worin f^ den Gewichtsbruchteil des Polyamids 1 und P- dessen Amidgruppenfrequenz bedeuten usw.

(Man beachte: Alle Copolyamide von Caprolactam und Hexa methylenadipinsäureamid haben eine Amidgruppenfrequenz Ton 8850). ,

So gilt für 6-6/6/6-12 (75:15:10)

^{P = if}6-6 ⁺ ^f6⁾ ^{8850 + f}6-12 ^{x 645}° = 0,90 χ 8850 +0,1Ox 6450

= 8610

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Beispiel ΐ

Ein Verdampfer wird mit einer wässrigen Lösung von 116,6 kg Hexamethylendiammoniurosalz der Dodecandisäure (6-12-Polyamidsalz), 922,6 kg Hexamethylendiammoniumadipat (6-6-Polyamidsalz) und 153,3 kg £~Caprolaetam "beschickt und die lösung bei 3,4 at erhitzt, bis die Temperatur 146° O und die Salzkonzentration 76 $> beträgt. Dann wird die Lösung in einen Autoklaven überführt, auf 205° C erhitzt und auf einen Druck von 18 at gebracht. An diesem Punkt des Verfahrens setzt man so viel 20-prozentige wässrige Titandioxidaufschlämmung zu, dass das fertige Gopolyamid 0,3 fi TiO₂ als Mattierungsmittel enthält. Dann wird die Lösung bei 18 at bis auf 230° C erhitzt. Hierauf entspannt man den Druck im Verlaufe von 80 Minuten bis auf Atmosphärendruck und erhöht die Temperatur auf 250° C. Dann hält man das Copolyamid 30 Minuten bei Atmosphärenäruek auf Temperaturen von 250 bis 260° C und verarbeitet es durch Strangpressen bei 7,1 at unter Stickstoff zu fortlaufenden Strängen, die mit Wasser gekühlt und zu Flocken zerschnitten werden. Das Copolyamid, das zu 75 Gewichtsprozent aus PoIyhexamethylenadipinsäureamideinheiten, zu 15 Gewichtsprozent aus Poly-t-capronsäureamideinheiten und zu 10 Gewichtsprozent aus Polyhexamethylendodecandisäureamideinheiten besteht, hat eine relative Viscosität von 46.

In herkömmlicher Weise werden Polyhexamethylenadipinsäurearaidflocken mit einer relativen Viscosität von 46,5 hergestellt. Die beiden Arten von Flocken (6-6 und 6-6/6/6-12) werden zunächst in feuchtem Stickstoff bei 125° C bzw. 145° C konditioniert und dann aufgeschmolzen und einem Spinndüsenaggregat zugeführt, wie es in Fig. 3 der USA-Patentschrift 3 399 108 dargestellt ist, wobei die löcher so angeordnet sind, dass dreifädige Garne ersponnen werden. Nach dem Konditionieren beträgt die relative Viscosität des 6-6-Polyamids 50 und diejenige des 6-6/6/6-12-Oopolyamids 56. Die beiden Polyamide werden mit dem Copolyamid als Kern zu dreifädigen exzentrischen

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Mantel-Kern-Strumpfwarengarnen versponnen, die zu 58 Gewichtsprozent aus dens regellos aufgebauten Copolyamid und zu 42 Gewichtsprozent aus dem Homopolyamid "bestehen. An seiner dünnsten Stelle hat der Mantel eine Dicke, die etwa 1 # des gesamten Fadendurehmessers entspricht. Der Abstand zwischen dem Vorsprung 135 und der Platte 142 gemäss USA-Patentschrift 3 399 108 beträgt 0,076 mm. Die Fäden werden durch Kuhlen in einem 152 cm langen Kanal bei einer Lufttemperatur von 60° C fixiert, dann, wie in der USA-Patentschrift 2 289 860 beschrieben, mit Wasserdampf konditioniert und schliesslich mit einer Geschwindigkeit von 500 m/min zu einem Garnkörper aufgewickelt. Dann wird das Garn von dem Garnkörper abgezogen und an einem nicht erhitzten Reckstift, der sich zwischen der Zuführwalze und der Heckwalze befindet, auf das 4,47-fache verstreckt, so dass er einen liter von 23-24 (nominell 20-3} den erlangt..Dann läuft der Faden von der Reckwalze mit einer Geschwindigkeit von 533 m/min durch eine 7,6 cm lange, rohrförmige Kräuselkammer von der Art, wie sie in Fig. 5 der USA-Patentschrift 3 399 108 dargestellt ist. Das Garn wird durch Hindurchleiten von 0,03 m^ 278° G lieisser Luft je Minute durch die Kammer erhitzt» wobei die Luft am Kammerauslass eine Temperatur von 188° G aufweist.

Dann läuft äas Garn über zwei Verstreckungsstifte, wobei der Gesamtkontaktwinkel mit den Stiften 390° beträgt, und hierauf zu einer Abzugswalze und schliesslich zu einer Aufwickelvorrichtung. Die Yerstreekungsstifte verlangsamen den Lauf des Garns durch die Heizzone, so dass die Fadenkomponenten unterschiedlich schrumpfen und die Fäden sich unter dem Einfluss der Wärme käusein können, ausserdem wird das Garn zwischen den Stiften und der- Abzugswalze so weit gestreckt, dass der grösste Teil der Kräuselung entfernt wird. Zwischen der Reckwalze und der Abzugswalze lässt man das Garn sich um 40 fo seiner gereckten Länge zusammenziehen.

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Wenn das kräuselbare Garn der Einwirkung von heissem Wasser oder Wasserdampf ausgesetzt wird, kräuselt es sich wieder in sehr gleichmässiger Weise, und der Kräuseldurchmesser sowie die Krauseldehnung sind recht gleichmässig. Die Kräuseldehnung "bei einer Belastung von 1,2 mg/den, bestimmt, wie oben beschrieben, beträgt in atmosphärischem Wasserdampf 38 #. Der mittlere Kräuselabstand und -durchmesser betragen 0,56 mm bzw. 0,12 mm. Die Schrumpfung des Garns beträgt 1,6 $..Die Festigkeit des aus einem fertigen Strumpf herausgezogenen Garns beträgt 4,2 g/den.

Beispiel 2

Ein nach Beispiel 1 hergestelltes 3-fädiges Garn mit einem Titer von 20 den und einer Kräuseldehnung von 4-0 5& wird als Strumpfbeingarn zum Stricken von Damenstrümpfen verwendet. Zu Vergleichszwecken werden sonst gleiche Strümpfe aus einem 5-fädigen Garn von 20 den gestrickt, welches gemäss dem letzten Absatz des Beispiels 3 hergestellt worden ist. Man beobachtet, dass die Strumpf-Stuhlware aus dem Garn gemäss der Erfindung so, wie sie von der Strickmaschine kommt, wesentlich kleiner ist als die Vergleichsstrumpfware, weil die Fäden die Neigung zeigen, sich in dieser Verfahrensstufe zu kräuseln. Diese Verkleinerung führt zu einer Verminderung der Bildung von "Picks" bei der Verarbeitung der Strumpfware in der Fabrik. "Picks" sind Fehler im Maschenaufbau. Dabei kann es sich um geringfügige Verzerrungen der Masche handeln, die sich durch Ziehen eines Maschenstäbchens oder einer Maschenreihe beseitigen lassen, es kann sich aber auch um starke Verzerrungen handeln, die schwieriger zu beheben sind. Wenn die oben beschriebenen Arten von Strumpfware auf ihre Neigung zur Bildung von "Picks" untersucht werden, indem die Strumpf-Stuhlware 6 Minuten in einer Trommel umgewälzt wird, die mit Nadelstiften ausgekleidet ist, welche die Aufgabe haben, mit hoher Geschwindigkeit "Picks" zu erzeugen, entstehen in 12 Strümpfen

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aus dem Garn gemäss der Erfindung nur 101 "Picks", während in 12 Strümpfen aus der Vergleichsstrumpfware 226 "Picks" entstehen. Ferner wurde gefunden, dass die Umwälz-Wasserdampfbehandlung bei der Strumpfware aus dem leicht kräuselbaren Garn gemäss der Erfindung ganz fortgelassen werden kann, weil sich schon bei den normalen Wasch- und Färbevorgängen eine genügende Kräuselung ausbildet. Wenn Strumpfware aus dem Garn gemäss der Erfindung ohne vorherige Umwälzbehandlung mit Wasserdampf 15 Minuten bei 66 oder 100° C gewaschen und dann 90 Minuten bei 82° G gefärbt wird, beträgt die Gesamtlänge des ungeformten Strumpfs 48 cm und die Länge des Beinteiles 38 cm. Die mittlere Gesamtlänge des der Umwälzbehandlung mit Wasserdampf unterworfenen Vergleichsstrumpfs beträgt 60 cm und die Beinlänge desselben 50 cm.

Beispiels 3

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 werden Copolyamidflocken hergestellt, die 75 Gewichtsprozent Hexamethylenadipinsäureeinheiten, 15 Gewichtsprozent Epsiloncapronsäureamideinheiten und 10 Gewichtsprozent Hexamethylendodecandisäurearnideinheiten enthalten und eine relative Viscosität von 55,9 aufweisen*

Die Copolyamidflocken sowie Polyhexamethylenadipinsäurearoid-" flocken mit einer relativen Viscosität von 50,1 v/erden aus der in Beispiel 1 beschriebenen Spinndüse zu einem Mantel-Kern-Faden versponnen, bei dem das Copolyamid den Kern bildet, und der einen Endtiter von 15 den aufweist. Das aus 60 Gewichtsprozent Kern'und 40 Gewichtsprozent Mantel bestehende Monofil wird mit Luft gekühlt und zu einem Garnkörper aufgewickelt. Dann wird der Faden von dem Garnkörper abgezogen und an einem unbeheizten Stift und einer Reckwalze bei einer Um^rfangsgeschwindigkeit von 776 m/min auf das 5,02-fache verstreckt. Von der Reckwalze läuft der Faden aufwärts durch eine rohrförmige Kräuselkaramer, wie sie in Fig. 5 der USA-Pa-

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tentschrift 3 399 108 dargestellt ist, dann über eine Richtungsumkehr führung und abwärts über eine Reihe von Verstrekkungsstiften mit Durchmessern von 4,77 mm und über eine kraftschlüssig angetriebene Abzugswalze, die mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 482 m/min umläuft, zu einer Aufwikkelvorrichtung, wo der Faden in üblicher Weise zum Garnkörper aufgewickelt wird. In der Kräuselvorrichtung wird der Faden durch einen luftstrom erhitzt, der aus einer 295° C heissen Düse austritt.

Die in Tabelle I rait A und B bezeichneten Fäden werden mit unterschiedlich starker Verstreckung an den Verstreckungsstiften hergestellt. Bei der Herstellung des Fadens B ist die Geschwindigkeit der Abzugswalze etwas höher, was sich an dem geringeren Ausmass der Zusammenziehung bemerkbar macht. Der kumulative Berührungswinkel mit den Verstreckungsstiften, d.h. die Summe der Kontaktwinkel mit den einzelnen Verstrekkungsstiften, ist in Tabelle I angegeben. Die Kräusel- und Zugfestigkeitseigenschaften der Fäden ergeben sich ebenfalls aus Tabelle I.

Zu Vergleichszwecken werden Fäden ebenso wie der Faden B, aber mit dem Unterschied hergestellt, dass der Fadenkern aus einem Copolyamid besteht, welches nach Beispiel VIII der USA-Patentschrift 3 399 108 durch Vermischen einer 49,5-gewichtsprozentigen 6-6-Polyamidsalzlösung, die.617,8 kg trockenes Salz enthält, einer 26-gewichtsprozentigen 6-12-Polyamidsalzlösung, die 220,5 kg trockenes Salz enthält, und einer 31-gewichtsprozentigen 6-10-Polyamidsalzlösung, die mit technischer Sebacinsäure hergestellt worden ist und 377,8 kg trockenes Salz enthält, erzeugt worden ist. Das Reckverhältnis wird so eingestellt, dass man etwa die gleiche Bruchdehnung erhält, die auch die Fäden gemäss der Erfindung aufweisen. Die Lufttemperatur in der Kräuselkamaer ist etwas niedriger, da diese niedrigere Temperatur näher an dem Optimum für die betreffende

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Polyamidzusammensetzung liegt. Diese Fäden werden in der nachstehenden Tabelle mit C und D bezeichnet.

0? a b	Faden	eile	I	C	D
Reckverhältnis	A	B	4,74	4,74
Stiftverstreckung, kumu lativer Berührungswinkel	5,02	5,02	245°	1025°
Zusammenziehung*, fo	245°	1025°	28	28
Lufttemperatur am Kräusel- düs eneinlas s, ⁰O	38	28	280	280
Kräuseldehnung, $>	295	295	41	63
Kräusel je cm, gedehnt, bei 0,3 g/den Belastung	58	71	11,2	16,4
Schrumpfung, i°	11,4	14,9	5,3	4,6
Kräuselsteigung, mm	3,0	3*7	0,648	0,371
Krause!durchmesser, mm	0,565	0,384	0,200	0,112
festigkeit, g/den	0,180	0,109	4*4	3,8
Bruchdehnung, $>	5,3	5,1	45	50
Festigkeit nach dem Ab kochen, g/den	43	45	3,9	3,3
Bruchdehnung nach dem Ab kochen, ^c/o	4,5	5,1	45	38
TDA-Schmelzpunkt** des Copolyamide, ⁰C	42	44	207	207
219	219

Amidgruppenfrequenz des
Copolyamide,,-Äquivalente je 10° g 8595 8598 7840 7840

* Zusammenziehung des Fadens zwischen der Reckwalze und der Abzugswalze, berechnet aus den Umfangsgeschwindigkeiten der beiden Walzen.

** Bestimmt durch thermische Differentialanalyse.

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" Beispiel 4

Nahtlose Damenstrumpfe werden in üblicher Weise aus Monofilen von 15 den gestrickt, die wie die Fäden 0, D und B des Beispiels 3 hergestellt worden sind. Man bemerkt, dass die Strumpf-Stuhlware, wie sie von der Strickmaschine kommt, im Falle der Fäden D und B viel kleiner ist als die Strumpfware aus den Fäden C. In Tabelle II sind die relativen Flächen der gestrickten Strumpfschläuche angegeben, wobei die Fläche des Strumpfs aus dem Faden C mit dem Wert 1,00 zugrunde gelegt ist. Diese Flächenverminderung der Strickware beruht auf der grösseren Neigung der Fäden D und B, sich nach dem Stricken zu kräuseln. Zwar ist die relative Fläche der Strickware aus dem Faden D erheblich vermindert; dies geht aber auf Kosten einer erheblichen Verminderung der Festigkeit (um 0,6 g/den), wie es sich aus einem Vergleich der Fäden G und D in Tabelle I ergibt.

	Tabelle	B e i s ρ i e	II	1 5
Faden	Relative Fläche	Flächenverminderunp,
C	1,00	_
D	0,35	65
B	0,31	69

Nach dem Verfahren des Beispiels 3 werden Copolyamide aus Hexamethylenadipinsäurearaid, Epsiloncaprolactam und Hexamethylendodecandisäureamid mit den in Tabelle III angegebenen Zusammensetzungen hergestellt und zusammen mit Polyhexamethylenadipinsäureamid als Mantelkomponente zu Zweikomponentenfäden von 15 den versponnen. Die Verfahrensbedingimgen sind die gleichen wie in Beispiel 1. Aus Tabelle III ergibt sich die Kräuseldehnung für die drei Fadenzusammensetzungen, wobei die Zusammensetzungen 75:15:10 und 70:20:10 im Rahmen der Erfin-

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dung liegen, während die Zusammensetzung 82:8:10 ein Vergleichs-Copolyamid darstellt.

Tabelle III 6-6/6/6-12-Copolyamid, Gew.-^

TDA-Schmelzpunkt, ⁰G

Amidgruppenfrequenz, Äquivalente je 10° g

Kräuseldehnung, °/°

75:15:10	70:20:10	82:8:10
219	215*	234*
8610	8610	8610
66	63	30

* Bestimmt aus dem Phasendiagramm

Die Fäden gemäss der Erfindung und die daraus hergestellten Garne, die in den vorhergehenden Beispielen erläutert sind, zeigen eine gute Kombination von vorteilhaften Kräuseleigenschaften, hoher Festigkeit und geringer Schrumpfung in dem Textilstoff. Gewisse Vergleichs-Oopolyamide, die nicht im Rahmen der Erfindung liegen, lassen sich zwar zu Fäden verarbeiten, die nahezu die gleichen charakteristischen Kräuseleigenschaften aufweisen; dies ist jedoch nur auf Kosten der Festigkeit, besonders nach dem Abkochen im fertigen Strumpf, möglich. Ferner weisen die Fäden gemäss der Erfindung, wie die Beispiele zeigen, die vorteilhafte Eigenschaft auf, dass sie nach dem Abziehen vom Garnkörper im wesentlichen gerade sind, aber nach dem Stricken infolge der mechanischen Bearbeitung des Fadens in der Strickmaschine leicht eine Kräuselung entwickeln. Dies führt zu einer Flächenverminderung der Stuhlware und infolgedessen zur Ausbildung von weniger "Picks" in den Strümpfen bei der Verarbeitung in der Fabrik. Ferner ist das Schrumpfvermögen der Fäden gemäss der Erfindung, wie die Beispiele zeigen, erheblich geringer als dasjenige von " vergleichbaren Zweikomponenten-Strumpfwarenfäden. Diese geringere Schrumpfung (unterhalb 4 $>) der Fäden gemäss der Erfindung ermöglicht das Stricken von dichteren Strumpfwaren,

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die weniger zur Ausbildung von "Picks¹¹ neigen und in bezug auf die für eine bestimmte Strumpfgrösse erforderliche 3?adenmenge wirtschaftlicher sind. Die Beispiele zeigen ferner, dass sich aus den leicht kräuselbaren Päden gemäss der Erfindung ohne zusätzliche Dampfbehandlung, wie sie für die bisher bekannten Zweikomponentenfäden für Stretchstrümpfe erforderlich war, zufriedenstellende Miniaturstrumpfwaren herstellen lassen.

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Claims

E.I. du Pont de Nemours 20. April I97I and Company RD-1760 Patentansprüche

1. Kräuselbarer Faden mit zwei endlosen, aneinanderhaftenden, exzentrischen Komponenten, von denen die eine aus einem Homopolyamid und die andere aus einem regellos aufgetauten Copolyamid besteht, dadurch gekennzeichnet, dass das regellos aufgebaute Copolyamid zu 70 bis 82 Gewichtsprozent aus Hexamethylenadipinsäureeinheiten, zu 13 bis 25 Gewichtsprozent aus Capronsäureamideinheiten und zu 5 bis 17 Gewichtsprozent aus Hexamethylendodecandisäureamideinheiten besteht.

2. Faden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er eine Schrumpfung unter Belastung von weniger als 4 $> und eine Festigkeit nach dem Abkochen von mindestens 4,0 g/den aufweist.

3. Faden nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das regellos aufgebaute Copolyaroid einen durch thermische Differentialanalyse bestimmten Schmelzpunkt von 210 bis 225 C und eine Amidgruppenfrequenz von 8440 bis 8725 Äquivalenten je 10 g aufweist.

4. Faden nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass seine Kräuseldehnung unter Belastung höher als 30 $ ist.

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5· Verwendung von Fäden gemäss Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung von Strumpfwaren.

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