DE2113214A1 - Leather mfr - with amino acid deliming of hides and drenching with papaine andpancreatine mixt - Google Patents
Leather mfr - with amino acid deliming of hides and drenching with papaine andpancreatine mixtInfo
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Abstract
Description
Verfahren zum Behandeln geäscherter Blößen Bei der erstellung von Leder werden verschiedene Verfahrensschritte in der sogenannten Wasserwerkstatt unter Zuhilfenahme proteolytischer Enzyme vorgenommen. Insbesondere handelt es sich hierbei um die Weiche, die Enthaarung und die Beize der Felle bzw. Häute, Vorgänge, die vor dem eigentlichen Gerbprozeß stattfinden. Method of treating ashes pelts in the creation of Leather undergoes various process steps in the so-called water workshop made with the aid of proteolytic enzymes. In particular, it is here about the soft, the depilation and the staining of the pelts or hides, processes, which take place before the actual tanning process.
Einer der ersten Verfahrensschritte der Lederherstellung besteht darin, durch geeignete Methoden die Haare zu entfernen. Die hierbei am häufigsten angewandte Enthaarung ist die schonende Behandlung mit einer sulfidhaltigen aiksuspension, dem sogenannten Kalk-Natriumsulfidäscher.One of the first steps in leather production is to to remove the hair by suitable methods. The most frequently used here Depilation is the gentle treatment with a sulphide-containing aiksuspension, the so-called lime-sodium sulphide incinerator.
Dieser Sulfidäscher lockert einerseits Haare und Haarwurzeln und wirkt andererseits infolge seiner Alkalität quellen auf die lederbildende Hautsubstanz ein.On the one hand, this sulphide ash loosens hair and hair roots and works on the other hand, due to its alkalinity, swell on the leather-forming skin substance a.
Die enthaarte und geäscherte Blöße wird in einem sogenannten Entkälkungsprozeß neutralisiert und anschließend einem enzymatischen Beizprozeß unterworfen. Dieser Eeizprozeß besteht aus einer Behandlung mit proteolytischen Enzymen, wodurch die Kollagenstruktur definiert abgebaut wird, ohne das Hautmaterial allzusehr zu schädigen.The dehaired and ashed nakedness is in a so-called deliming process neutralized and then subjected to an enzymatic pickling process. This Irritation process consists of a treatment with proteolytic enzymes, whereby the Collagen structure is broken down in a defined way without damaging the skin material too much.
Als Beizenzyme sind einzeln oder in Mischung Bauchspeicheldrüsensubstrate, deren wirksames Agens eine pankreasprotease ist, Bakterienproteasen und Pilzproteasen angewandt worden.As additional enzymes, pancreatic substrates, individually or as a mixture, the effective agent of which is a pancreatic protease, bacterial proteases and fungal proteases been applied.
Papain stellt als natürlich vorkommende Pflanzenprotease ein seit langem bekanntes Naturprodukt dar.Papain has been discontinued as a naturally occurring plant protease a long-known natural product.
Man hätte vermuten können, daß auch Papain als Beizmittel für Leder aufgrund seiner proteolytischen Wirkung geeignet wäre, jedoch haben schon frühe Untersuchungen von Otto Röhm (Collegium 1911, 275 ff) gezeigt, daß Papainbeizen in der Lederherstellung ungeeignet sind, da bei ihrer Verwendung der sogenannte Grund oder Gneist nicht gelöst wird. Neuere Untersuchungen, die in neutralem bis schwach alkalischem Bereich durchgeführt wurden, haben diesen alten Befund bestätigt (DAS 1 800 891). Andererseits ist es bekannt (ebenfalls DAS 1 800 891), daß auch Papain als Beizmittel verwendet werden kann, sofern man bei pH-Werten zwischen 3 und 5 arbeitet. In diesem pN-Bereich wird der Grund oder Gneist gelöst, bei Arbeiten in neutralem oder schwach alkalischem Bereich wird dagegen keine Grundlockerung erzielt.One might have guessed that papain was also used as a stain for leather due to its proteolytic effect would be suitable, however, have already early Studies by Otto Röhm (Collegium 1911, 275 ff) showed that papain pickling are unsuitable in leather production, because when they are used the so-called Reason or gneiss is not resolved. Recent studies that are in neutral to weak alkaline range have confirmed this old finding (DAS 1 800 891). On the other hand, it is known (also DAS 1 800 891) that also Papain can be used as a dressing agent, provided that the pH value is between 3 and 5 works. In this pN area, the ground or gneiss is loosened when working In a neutral or slightly alkaline area, on the other hand, there is no basic loosening achieved.
Ein Arbeiten im schwachsauren pI-l-Bereich zwingt jedoch dazu, besondere Vorkehrungen zu treffen, damit während der Enzymbehandlung eine sogenannte Säureschwellung des Leders vermieden wird. So muß beispielsweise der osmotische Druck der Beizlösungen durch Elektrolytzugabe entsprechend eingestellt werden und/oder es dürfen nur nichtquellende Säuren, wie Sulfophtalsäure, Naphthalinsulfonsäure oder Oxyisobuttersäure verwendet werden, Diese Verfahrensweise ist umständlich und aufwendig und läßt daher die saure Papainbeize als schwierig zu handhabenden Prozeß erscheinen.However, working in the weakly acidic pI-l range requires special Take precautions to prevent so-called acid swelling during enzyme treatment of leather is avoided. For example, the osmotic pressure of the pickling solutions by adding electrolyte accordingly be set and / or only non-swelling acids such as sulfophthalic acid and naphthalenesulfonic acid may be used or oxyisobutyric acid can be used. This procedure is cumbersome and expensive and therefore leaves the acidic papain pickling process difficult to handle appear.
Es wurde nun ein Verfahren zur kombinierten ein badigen Entkälkung und Beize von geäscherten Blößen gefunden, das einerseits erlaubt, während des gesamten Prozesses im neutralen pE-Bereich zu arbeiten, andererseits eine sehr gute und vollständige Herauslösung des unerwünschten Gneists erbringt.There was now a method for combined one-bath deliming and pickling of ashed pelts found, which on the one hand allowed, throughout the whole Process to work in the neutral PE area, on the other hand a very good and complete one Release of the unwanted gneiss.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die geäscherten Blößen zunächst mit einer wässrigen Lösung von hminosäuren) oder Aminosäuresalz(en) entkälkt und anschließend bei einer Temperatur von 20-50°C, vorzugsweise 30-40°C, mit einem a Mischenzym aus Papain und Pankreatin bis zur Erreichung des gewunschten Beizeffektes behandelt.The inventive method is characterized in that one the ashed pelts first with an aqueous solution of amino acids) or Amino acid salt (s) decalcified and then at a temperature of 20-50 ° C, preferably 30-40 ° C, with a mixed enzyme of papain and pancreatin until the the desired staining effect.
Als. geeignete Aminosäuren kommen in Betracht die natürlich vorkommenden Aminosäuren, wie beispielsweise Serin, Cystein, Glutaminsäure oder Glycin bzw. deren Mischungen untereinander, wie sie z.B. in üblichen biweißhydrolysaten vorliegen, ferner die Racemate natürlicher oder synthetischer Aminosäuren, wie beispielsweise DL-Methionin oder DL--Äminoisobuttersäure, sowie deren wasserlösliche Alkali-, Lrdalkali- oder Ammoniumsalze. Man kann z.B. vorteilhaft ein Reratinhydrolysat verwenden.As. suitable amino acids are the naturally occurring ones Amino acids such as serine, cysteine, glutamic acid or glycine or their Mixtures with one another, such as those in common protein hydrolysates, also the racemates of natural or synthetic amino acids, such as DL-methionine or DL - aminoisobutyric acid, as well as their water-soluble alkali, alkaline earth or ammonium salts. For example, a reratin hydrolyzate can advantageously be used.
In einer ersten Verfahrensstufe wird also die geäscherte .Blöße in einer Flotte, die außerdem übliche Entkälkungssalze, wie Ammonsulfat, Natriumhydrogensulfat, Ammoniumchlorid und dergleichen enthalten kann, mit den Aminosäuren bzw. deren Mischungen oder Salzen behandelt.In a first stage of the process, the ashes a liquor that also contains the usual deliming salts, like ammonium sulfate, Sodium hydrogen sulfate, ammonium chloride and the like may contain the amino acids or their mixtures or salts treated.
Der pEI-Wert der Flotte beträgt 6-9, vorzugsweise 6,5-8,5, wobei die Flotte anfangsauch-niedere pH-Werte aufweisen kann.The pEI value of the liquor is 6-9, preferably 6.5-8.5, with the Initially, the liquor may also have low pH values.
Vorzugsweise direkt zu dieser Entkälkungsflotte setzt man das Mischenzym aus Papain und Pankreatin.The mixing enzyme is preferably added directly to this deliming liquor from papain and pancreatin.
Man verwendet zweckmäßigerweise ein Gemisch aus aktiviertem Papain und Rohpankreatin in einem Mischungsverhältnis, bezogen auf die Enzymaktivitäten, von 80:20 bis 20:80. Die Aktivitäten können nach Löhlein und Volhard (Methode des deutschen Zolltarifs) bestimmt werden.A mixture of activated papain is expediently used and raw pancreatine in a mixing ratio based on the enzyme activities, from 80:20 to 20:80. The activities can be carried out according to Löhlein and Volhard (method of German customs tariff).
Als Aktivatoren für das proteolytische Enzymgemisch werden vorzugsweise reduzierende Verbindungen eingesetzt, wie beispielsweise Alkalisulfide, -sulfite und -thiosulfate, Thiosäuren, Glutathion und/oder Cystein.Activators for the proteolytic enzyme mixture are preferred reducing compounds used, such as alkali sulfides, sulfites and thiosulfates, thioacids, glutathione and / or cysteine.
Die Beizbehandlung wird bei einer Temperatur von 20-50 C, vorzugsweise 30-40°CRbis zur Erreichung des gewünschten Beizeffektes durchgeführt. Im allgemeinen beträgt die Behandlungsdauer 20-80, insbesondere 30-60 Minuten. Die Beizlösung besitzt einen pH-Wert von 6-9, vorzugsweise 6,5-8,5.The pickling treatment is carried out at a temperature of 20-50 C, preferably 30-40 ° C until the desired staining effect is achieved. In general the duration of treatment is 20-80, in particular 30-60 minutes. The pickling solution has a pH of 6-9, preferably 6.5-8.5.
Die erfindungsgemäß behandelten Blößen zeigen einen sehr guten Entkälkungsgrad, sowie hervorragende Gneistlässigkeit. Überraschenderweise wurde gefunden, daß die hervorragende Gneistlässigkeit nur durch die Kombination aller erwähnten Verfahrensschritte erzielt werden kann.The pelts treated according to the invention show a very good degree of deliming, as well as excellent gneiss ease. Surprisingly, it was found that the excellent freedom from movement only through the combination of all of the mentioned procedural steps can be achieved.
Eine Behandlung mit Aminosäuren allein ohne enzymatische Beize erbringt zwar ausreichende Entkälkung, jedoch keine Gneistlässigkeit. Eine Behandlung mit Aminosäure und nur Pankreasenzym erbringt gute Entkälkung und mäßige Gneistlässigkeit, während eine Behandlung nur mit Papain den Gneist nicht zu lösen vermag. Nur die erfindungsgemäße Kombination von Aminosäuren, Pankreasenzym und Papain erbringt sowohl bei Entkälkung, wie bei Gneistlässigkeit sehr gute Resultate.A treatment with amino acids alone without enzymatic stain Although it provides sufficient limescale, it does not relieve gneiss. One treatment with amino acid and only pancreatic enzyme provides good limescale and moderate gneiss ease, while treatment with papain alone cannot dissolve the gneiss. Just that The combination of amino acids, pancreatic enzyme and papain according to the invention provides Very good results both with deliming and with indulgence.
Die nachfolgend dargestellte Versuchsreihe soll die Erfindung verdeutlichen, wobei die Beispiele tabellarisch erfaßt und übersichtlich zusammengestellt wurden.The test series shown below is intended to illustrate the invention, whereby the examples have been tabulated and compiled clearly.
Das allen erwähnten Beispielen zugrunde liegende Verfahren war folgendes: In einem Gerbfaß wurden geäscherte Blößen in einer wässrigen Lösung behandelt, die als Entkälkungsmittel Ammonsulfat, Natriumbisulfat und Ammonchlorid enthielt.The procedure underlying all of the examples mentioned was as follows: In a tanning barrel, ashed pelts were treated in an aqueous solution which contained ammonium sulfate, sodium bisulfate and ammonium chloride as a decalcifying agent.
Zusätzlich wurden in das Faß unterschiedliche Mengen an Aminosäuren, Salzen von Aminosäuren bzw. wässrigen Lösungen von Keratin-Hydrolysat eingegeben und die Entkälkungsflotte auf einen ptl-Wert zwischen 6,5 und 7,5 gestellt. Das Leder wurde zur Durchführung der Entkälkung 30 Minuten bei 37-39 0C in Bewegung gehalten. Nach dieser Zeit wurde der pH-Wert der Flotte erneut gemessen, wobei sioh meist ein leichter Anstieg ergab.In addition, different amounts of amino acids, Salts of amino acids or aqueous solutions of keratin hydrolyzate entered and the deliming liquor set to a ptl value between 6.5 and 7.5. That To carry out the deliming, leather was in motion at 37-39 ° C. for 30 minutes held. After this time, the pH of the liquor was measured again, with sioh mostly a slight increase resulted.
In das Gerbfaß wurde anschließend ein Enzym eingebracht.An enzyme was then introduced into the tanning drum.
Das mit Enzym versehene System wurde bei gleicher Temperatur erneut 50 Minuten bewegt. Nach dieser Zeit wurde der End-pli-Wert der Flotte gemessen, sowie der Entkälkungsgrad und die Gneistlässigkeit bestimmt. Alle Enzympräparate waren auf eine Aktivität von 10.000 Löhlein-Volhard-Einheiten eingestellt. Das Mischenzym war im Verhältnis 50:50 aus Rohpankreatin und,Papain aufgebaut. Als Aktivator wurde Cysteinhydrochlorid in einer Menge von 0,1 % des Mischenzyms eingesetzt. Die im einzelnen dabei erzielten Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor. Alle Tabellenangaben beziehen sich auf das Blößengewicht = 100 und stellen Gewichtsprozente dar. Es wurde mit 60 % Flotte gearbeitet.The enzyme-fed system was re-run at the same temperature 50 minutes moving. After this time, the final pli value of the liquor was measured, as well as the degree of deliming and the gneiss-permeability are determined. All enzyme preparations were set for an activity of 10,000 Löhlein-Volhard units. The mixing enzyme was made up of raw pancreatine and papain in a ratio of 50:50. as Activator cysteine hydrochloride was used at 0.1% of the mix enzyme. the The results obtained in detail are shown in the table below. All table data relate to the pelt weight = 100 and represent percentages by weight It was worked with 60% liquor.
Das bei den Versuchen 8, 16, 24 und 32 verwendete Proteinhydrolysat enthielt 20 d Gesamtaminosäure und war in bekannter Weise durch Salzsäurehydrolyse aus Keratin bereitet worden.The protein hydrolyzate used in experiments 8, 16, 24 and 32 contained 20 d total amino acid and was in a known manner by hydrochloric acid hydrolysis made from keratin.
- 7 nr Ammon- NaHSO4 NH4Cl Aminosäure Enzym Flotten pH-Wert Bewertung von @ch sulfat anfangs n. 30 Min. nach 55 Entkälkung Gneistlösung @. Entkälkung Beize @ne Enzym: 1 1,5 0.8 0.5 0,8 Serin -- 6.0 6.5 -- sehr gut sehr gering 2 1.5 0.8 0.5 0,8 Lysin . HCl -- 6.0 6.5 -- schlecht keine 3 1.5 0.8 0.5 0,8 Glutaminsäure -- 6.0 5.0 -- gut keine 4 1.5 0.8 0.5 0,8 Cyhy . H2O -- 3.0 6.5 -- mäßig keine 5 1.5 0.8 0.5 Methionin -- 6.0 6.9 -- mäßig keine 6 1.5 0.8 0.5 0.8 Glycin -- 6.0 6.0 -- mäßig keine 7 1.5 0.8 0.5 0.8 Na-Glutamat -- 5.5 6.0 -- sehr gut sehr gering 8 1.5 0.8 0.5 3,2 Proteinhydrolysat -- 3.0 6.0 -- sehr gut sehr gering @t Papain 9 1.0 0.5 0.5 0,3 Serin 0,7 Papain 6.5 7.4 7.6 sehr gut gering 10 1.0 0.5 0.5 0,3 Lysin . HCl " 6.5 7.1 7.2 schlecht prakt. keine 11 1.0 0.5 0.5 0,3 Glutaminsäure " 6.5 7.3 7.2 gut prakt. keine 12 1.0 0.5 0.5 0,3 Cyhy . H2O " 6.5 7.4 7.7 befriedig. mäßig 13 1.0 0.5 0.5 0,3 Methionin " 6.5 7.1 7.1 befriedig. mäßig 14 1.0 0.5 0.5 0,3 Glycin " 6.5 7.1 7.2 befriedig. mäßig 15 1.0 0.5 0.5 0,3 Na-Glutamat " 6.5 7.0 7.1 sehr gut gering 16 1.0 0.5 0.5 1,5 Proteinhydrolysat " 6.5 7.0 7.1 sehr gut gering er- Ammon- NaHSO4 NH4Cl Aminosäure Enzym Flotten pH-Wert Bewertung von @ch sulfat anfangs n. 30 Min. nach 55 Entkälkung Gneistlösung @. Entkälkung Beize @t. Rohpankreatin 0,7 Pan- aber merklid 7 1.0 0.5 0.5 0,3 Serin kreatin 7.0 7.7 7.7 sehr gut mäßig, besser als V 9 3 1.0 0.5 0.5 0,3 Lysin HCl " 7.5 8.0 7.9 schlecht mäßig 1.0 0.5 0.5 0,3 Glutaminsäure " 7.5 7.8 7.8 gut mäßig 1.0 0.5 0.5 0,3 Cyhy . H2O " 7.0 7.6 7.5 gut mäßig 1.0 0.5 0.5 0,3 Methionin " 7.5 7.9 7.9 gut mäßig 1.0 0.5 0.5 0,3 Glycin " 7.5 8.0 7.9 gut mäßig 1.0 0.5 0.5 0,3 Na-Glutamat " 7.5 7.9 7.8 sehr gut mäßig - gut 1.0 0.5 0.5 1,5 Proteinhydrolysat " 7.5 7.7 7.7 gut mäßig t Mischenzym Pankreas/Papain 0,7 Misch-1.0 0.5 0.5 0,3 Serin enzym 7.0 7.7 7.8 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Lysin . HCl " 7.5 8.1 8.0 gut zieml. gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Glutaminsäure " 7.5 7.5 7.5 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Cyhy . H2O " 7.0 7.6 7.5 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Methionin " 7.5 8.0 8.1 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Glycin " 7.5 8.0 8.0 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 0,3 Natriumglutamat " 7.5 8.1 7.9 sehr gut sehr gut 1.0 0.5 0.5 1,5 Proteinhydrolysat " 7.5 7.9 8.2 sehr gut sehr gut mit Enzym ohne Aminosäureanteil 33 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0,7 Papain 7.0 7.2 7.7 schlecht keine 34 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0,7 Pankre-7.1 7.4 7.3 gut mäßig atin 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0,7 Misch-7.5 8.1 8.0 gut mäßig - gut enzym Aus den dargestellten Versuchen folgt: 1.) Mit einem Gemisch saurer Salze und Aminosäuren ist es möglich, geäscherte Blößen gut und durchgreifend zu entkälken. Eine Lösung des Gneists ist mit dieser'Behandlung jedoch praktisch nicht verbunden (Versuche 1 - 8).- 7 nr ammonia NaHSO4 NH4Cl amino acid enzyme liquor pH value evaluation from @ch sulfate initially after 30 min. after 55 deliming Gneist solution @. Deliming Beize @ne enzyme: 1 1.5 0.8 0.5 0.8 Serine - 6.0 6.5 - very good very low 2 1.5 0.8 0.5 0.8 lysine. HCl - 6.0 6.5 - bad none 3 1.5 0.8 0.5 0.8 glutamic acid - 6.0 5.0 - good none 4 1.5 0.8 0.5 0.8 Cyhy. H2O - 3.0 6.5 - moderate none 5 1.5 0.8 0.5 methionine - 6.0 6.9 - moderate none 6 1.5 0.8 0.5 0.8 glycine - 6.0 6.0 - moderate none 7 1.5 0.8 0.5 0.8 Na glutamate - 5.5 6.0 - very good very low 8 1.5 0.8 0.5 3.2 Protein hydrolyzate - 3.0 6.0 - very good very low @t papain 9 1.0 0.5 0.5 0.3 Serine 0.7 Papain 6.5 7.4 7.6 very good poor 10 1.0 0.5 0.5 0.3 Lysine. HCl "6.5 7.1 7.2 poor practical none 11 1.0 0.5 0.5 0.3 glutamic acid "6.5 7.3 7.2 good practical none 12 1.0 0.5 0.5 0.3 Cyhy. H2O" 6.5 7.4 7.7 satisfactory. moderate 13 1.0 0.5 0.5 0.3 methionine "6.5 7.1 7.1 satisfactory. moderate 14 1.0 0.5 0.5 0.3 glycine "6.5 7.1 7.2 satisfactory. Moderate 15 1.0 0.5 0.5 0.3 Na glutamate" 6.5 7.0 7.1 very good low 16 1.0 0.5 0.5 1.5 protein hydrolyzate "6.5 7.0 7.1 very good small amount er ammonium NaHSO4 NH4Cl amino acid enzyme liquor pH value Evaluation of @ch sulfate initially after 30 minutes after 55 deliming Gneist solution @. Deliming Beize @t. Raw pancreatine 0.7 Pancreatic but merklid 7 1.0 0.5 0.5 0.3 Serine creatine 7.0 7.7 7.7 very good moderate, better than V 9 3 1.0 0.5 0.5 0.3 Lysine HCl "7.5 8.0 7.9 poor moderate 1.0 0.5 0.5 0.3 glutamic acid "7.5 7.8 7.8 good moderate 1.0 0.5 0.5 0.3 Cyhy. H2O "7.0 7.6 7.5 good moderate 1.0 0.5 0.5 0.3 methionine" 7.5 7.9 7.9 good moderate 1.0 0.5 0.5 0.3 glycine "7.5 8.0 7.9 good moderate 1.0 0.5 0.5 0.3 Na glutamate "7.5 7.9 7.8 very good moderate - good 1.0 0.5 0.5 1.5 protein hydrolyzate" 7.5 7.7 7.7 good moderate t mixed enzyme pancreas / papain 0.7 mixed 1.0 0.5 0.5 0.3 serine enzyme 7.0 7.7 7.8 very good very good 1.0 0.5 0.5 0.3 lysine. HCl "7.5 8.1 8.0 good fairly good 1.0 0.5 0.5 0.3 Glutamic acid "7.5 7.5 7.5 very good very good 1.0 0.5 0.5 0.3 Cyhy . H2O "7.0 7.6 7.5 very good very good 1.0 0.5 0.5 0.3 methionine" 7.5 8.0 8.1 very good good very good 1.0 0.5 0.5 0.3 glycine "7.5 8.0 8.0 very good very good 1.0 0.5 0.5 0.3 Sodium glutamate "7.5 8.1 7.9 very good very good 1.0 0.5 0.5 1.5 protein hydrolyzate "7.5 7.9 8.2 very good very good with enzyme without amino acid content 33 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0.7 Papain 7.0 7.2 7.7 Poor None 34 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0.7 Pancre-7.1 7.4 7.3 good moderate atin 1.0 0.5 0.5 -.-.-.- 0.7 mixed-7.5 8.1 8.0 good moderate - good enzym the end the experiments shown follow: 1.) With a mixture of acidic salts and amino acids it is possible to decalcify cremated pelts thoroughly and thoroughly. A solution des Gneists is practically not associated with this treatment (attempts 1 - 8).
2.) Kombiniert man die erwähnte Behandlung mit einer Papainbeize, so wird der bekannte Effekt bestätigt, nämlich daß im neutralen oder schwach alkalischen plI-Bereich durch eine Papainbehandlun-g keine Gneistlösung erfolgt (Versuche 9 - 16).2.) If you combine the mentioned treatment with a papain stain, so the well-known effect is confirmed, namely that in the neutral or weakly alkaline pII area by a papain treatment no gneiss solution occurs (experiments 9 - 16).
3.) Kombiniert man die erwähnte Entkälkung mittels saurer Salze und Aminosäuren mit einer Behandlung durch Pankreasproteasen, so kann sowohl eine gute Entkälkung, als auch eine einigermaßen brauchbare Gneistlösung erzielt werden (Versuche 17 - 24).3.) If you combine the above-mentioned deliming using acidic salts and Amino acids with treatment by pancreatic proteases, so can be both good Limescale as well as a reasonably usable gneiss solution can be achieved (experiments 17-24).
4.) Wird erfindungsgemäß die Entkälkung mittels saurer Salze und Aminosäuren durch eine Beize mit einem Mischenzym, das sowohl Pankreas-, als auch aktivierte Papainprotease enthält, kombiniert, so tritt neben einer sehr guten Entkälkungswirkung auch eine hervorragende Gneistlösung auf, die weit über den Effekt hinausgeht, der bei ausschließlicher Verwendung von Pankreatin beobachtet wurde (Versuche 25 -32).4.) According to the invention, the deliming is done by means of acid salts and amino acids by a stain with a mixing enzyme that activated both pancreatic and pancreatic enzymes Papain protease contains, combined, so occurs in addition to a very good decalcifying effect also an excellent gneiss solution that goes far beyond the effect of was observed when pancreatin was used exclusively (experiments 25-32).
5.) Wird die Enzymbehandlung ohne die Gegenwart von Aminosäuren vorgenommen, so wird zwar eine abgestufte, mehr oder weniger gute Entkälkung, aber eine deutlich verschlechterte Gneistlösung erzielt (Versuche 33 -35).5.) If the enzyme treatment is carried out without the presence of amino acids, in this way a graded, more or less good deliming becomes clear, but one worsened gneiss solution achieved (experiments 33-35).
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3425069A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | A deliming process |
| EP3425068A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | Ammonium and boric acid free deliming agent, a deliming process and a use thereof |
| CN109385494A (en) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 四川大学 | A kind of leather deliming agent of the no ammonium salt without boric acid |
| CN110358875A (en) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | It is a kind of using C-terminal polypeptide object as the deliming without ammonium agent manufacturing method of base |
| CN111249531A (en) * | 2020-01-19 | 2020-06-09 | 巴斯特医药科技（常州）有限公司 | Method for preparing collagen scaffold by using high-activity plant enzyme |
| WO2022124892A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Stahl International B.V. | Process for deliming of hides, skins or pelts |
-
1971
- 1971-03-18 DE DE19712113214 patent/DE2113214A1/en active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3425069A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | A deliming process |
| EP3425068A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | Ammonium and boric acid free deliming agent, a deliming process and a use thereof |
| CN109295264A (en) * | 2017-07-06 | 2019-02-01 | 斯塔尔国际有限公司 | Deliming agent without ammonium and boric acid, deliming method and use thereof |
| CN109295265A (en) * | 2017-07-06 | 2019-02-01 | 斯塔尔国际有限公司 | Deliming method |
| CN109295264B (en) * | 2017-07-06 | 2024-04-23 | 斯塔尔国际有限公司 | Deliming agent free of ammonium and boric acid, deliming method and use thereof |
| CN110358875A (en) * | 2018-04-09 | 2019-10-22 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | It is a kind of using C-terminal polypeptide object as the deliming without ammonium agent manufacturing method of base |
| CN109385494A (en) * | 2018-12-03 | 2019-02-26 | 四川大学 | A kind of leather deliming agent of the no ammonium salt without boric acid |
| CN111249531A (en) * | 2020-01-19 | 2020-06-09 | 巴斯特医药科技（常州）有限公司 | Method for preparing collagen scaffold by using high-activity plant enzyme |
| CN111249531B (en) * | 2020-01-19 | 2022-03-22 | 巴斯特医药科技（常州）有限公司 | Method for preparing collagen scaffold by using high-activity plant enzyme |
| WO2022124892A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Stahl International B.V. | Process for deliming of hides, skins or pelts |
| NL2027083B1 (en) | 2020-12-09 | 2022-07-07 | Stahl Int B V | Process for deliming of hides, skins or pelts |
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