DE2111143C3

DE2111143C3 - Hairspray

Info

Publication number: DE2111143C3
Application number: DE19712111143
Authority: DE
Inventors: Jean Noisy Le Grand Galerne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1970-03-10
Filing date: 1971-03-09
Publication date: 1989-04-27
Also published as: NL7103138A; DE2111143A1; GB1293098A; NL168546B; NL168546C; IT1044211B; BE763982A; CH524365A; DE2111143B2

Description

Die Erfindung betrifft den durch die Patentansprüche gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized by the patent claims.

Man kennt bereits Haarsprays, welche eine aktive Zusammensetzung, z. B. eine alkoholische oder wäßrigalkoholische Harzlösung und ein Treibmittel, das aus s einem unter Druck verflüssigten Gas oder einer Mischung von unter Druck verflüssigten Gasen besteht, enthalten.Hair sprays are already known which contain an active composition, e.g. an alcoholic or aqueous-alcoholic resin solution and a propellant consisting of a gas liquefied under pressure or a mixture of gases liquefied under pressure.

Zu den unter Druck verflüssigten Gasen, die üblicherweise als Treibmittel Tür solche Zusammensetzungen verwendet werden, gehört das Dichlordifluormethan, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Fluorkohlenwasserstoffen, wie z. B. dem Trichlorfluormethan. Das Dichlordifluormethan, das bei atmosphärischem Druck einen Siedepunkt von -3O⁰C hat, stellt in diesen bekannten Aerosolen das Hauptireibmittel dar, während das Trichlorfluormethan, das bei atmosphärischem Druck bereits einen Siedepunkt von +24⁰C hat, kaum noch als Treibmittel bezeichnet werden kann. Deswegen ist es im allgemeinen notwendig, in der Mischung mindestens etwa Vs Dichlordifluormethan auf ^:/j Trichlorfluormethan zu verwenden.Among the gases liquefied under pressure which are usually used as propellants for such compositions is dichlorodifluoromethane, optionally mixed with other fluorocarbons such as trichlorofluoromethane. Dichlorodifluoromethane, which has a boiling point of -30 ⁰ C at atmospheric pressure, is the main propellant in these known aerosols, whereas trichlorofluoromethane, which already has a boiling point of +24 ⁰ C at atmospheric pressure, can hardly be described as a propellant. It is therefore generally necessary to use at least about 5/8 dichlorodifluoromethane to ^: /j trichlorofluoromethane in the mixture.

Solche TreibmiUelgemische sind nicht völlig zufriedenstellend, da das Dichlordifluormethan, das in einem relativ hohen Anteil verwendet werden muß, die Produkte, die in der aktiven Zusammensetzung aufgelöst werden sollen, unlöslich macht. Deshalb muß man ein besonderes Lösungsmittel, wie Alkohol, verwenden, ua eine homogene Lösung zu erhalten, was einerseits technische Nachteile, z. B. größere Hygroskopizität, geringere Dichte, geringere Verdampfungsgeschwindigkeit etc. und andererseits Nachteile bezüglich des Herstellungspreises mit sich bringt, da diese Lösungsmittel häufig relativ teuer sind.Such propellant mixtures are not entirely satisfactory, since the dichlorodifluoromethane, which must be used in a relatively high proportion, insoluble the products to be dissolved in the active composition. Therefore, a special solvent, such as alcohol, must be used to obtain a homogeneous solution, which on the one hand involves technical disadvantages, e.g. greater hygroscopicity, lower density, lower evaporation rate, etc., and on the other hand disadvantages in terms of production cost, since these solvents are often relatively expensive.

Im Aerosol-Report, Band 8, Nr. 11 (November 1969), Seite 557 ff wird ausgeführt, daß die alleinige Verwendung von Kohlendioxid oder Distickstoffmonoxid als Treibgas für feinverteilte Oberflächensprays (z. B. Haarsprays) auch bei Verwendung mechanischer Wirbelsprühköpfe kein ausreichendes Sprühbild ergibt. Es wird deshalb die Zugabe von verflüssigten Treibmitteln empfohlen. Genauer wird ein Haarspray auf der Grundlage von CO₂ oder N₂O beschrieben, das große Mengen Lösungsmittel, nämlich Isopropanol und Methylenchlorid, enthält. Ab einen Zusatz von 15% Dichlordifluormethan soll auch eine für Haarsprays befriedigende Versprühung erzielt werden können.In the Aerosol Report, Volume 8, No. 11 (November 1969), page 557 ff, it is stated that the sole use of carbon dioxide or nitrous oxide as a propellant for finely distributed surface sprays (e.g. hairsprays) does not produce an adequate spray pattern, even when using mechanical vortex spray heads. The addition of liquefied propellants is therefore recommended. More specifically, a hairspray based on CO ₂ or N ₂ O is described, which contains large amounts of solvent, namely isopropanol and methylene chloride. With the addition of 15% dichlorodifluoromethane, a satisfactory spray pattern for hairsprays can also be achieved.

Auch in Aerosol-Report 8/68, Seiten 375 ff wird herausgestellt, daß auf einen Zusatz des genannten Treibmittels nicht verzichtet werden kann. Die in den beiden genannten Druckschriften beschriebenen Haarsprays enthalten jedoch große Mengen an Lösungsmittel zusammen mit mindestens 10 bzw. 15% Dichlordifluormethan. Aerosol Report 8/68, pages 375 ff, also points out that the addition of the propellant mentioned cannot be dispensed with. However, the hair sprays described in the two publications mentioned contain large amounts of solvent together with at least 10 or 15% dichlorodifluoromethane.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Haarspray zur Verfügung zu stellen, das ohne das Treibmittel Dichlordifluormethan und mit nur wenig der üblichen nachteiligen Lösungsmittel auskommt, und das trotzdem cir.c Fcinstverteüur.g des Haarlackes ermöglicht.The invention is therefore based on the object of providing a hairspray which does not require the propellant dichlorodifluoromethane and only contains a small amount of the usual disadvantageous solvents, and which nevertheless enables the hairspray to be distributed uniformly.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Haarspray auf der Basis eines filmbildenden Polymerisats für Haarlacke mit üblichen Zusätzen, einer Halogenmethanverbindung und eines Treibmittels aus Kohlendioxid und/ oder DistickstofTmonoxid, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die flüssige Phase des Sprays aus Trichlorfluormethan mit 2 bis 10 Gew.-% Ethylalkohol, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, besteht und daß es soviel Kohlendioxid und/oder Distickstoffmonoxid enthält, daß der Druck im Inneren der Bombe zwischen 3 und 8 kg/cm² betrügt.This object is achieved by a hair spray based on a film-forming polymer for hair lacquers with conventional additives, a halogen methane compound and a propellant of carbon dioxide and/or dinitrogen monoxide, which is characterized in that the liquid phase of the spray consists of trichlorofluoromethane with 2 to 10% by weight of ethyl alcohol, based on the total weight of the agent, and that it contains so much carbon dioxide and/or dinitrogen monoxide that the pressure inside the bomb is between 3 and 8 kg/cm ² .

Vorzugsweise beträgt der Druck in der Aerosoldose 5 kg/cm^T.Preferably, the pressure in the aerosol can is 5 kg/cm ^T .

Das erfindungsgemäße Haarspray verursacht keine Hautreizung, neigt nicht zur Verstopfung des Ventils, ist flüchtiger und viel weniger hygroskopisch als die bekannten stark alkoholischen Haarsprays und es erzeugt kein Kältegefühl auf den besprühten Körperpartien. The hairspray according to the invention does not cause skin irritation, does not tend to clog the valve, is more volatile and much less hygroscopic than the known strong alcohol hairsprays and it does not create a feeling of cold on the sprayed parts of the body.

Das Harz des Haarsprays kann z. B. in einer Menge von etwa 0,5 bis 4%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet werden.The resin of the hairspray can, for example, be used in an amount of about 0.5 to 4%, based on the total weight of the product.

Zweckmäßigerweise kommt das Harz in Form einer Lösung in Ethanol zum Einsatz.The resin is conveniently used in the form of a solution in ethanol.

Unter »Harz für Haarlacke« werden alle üblicherweise zu diesem Zweck verwendeten Harze verstanden und insbesondere die Harze, welche aus filmbildenden Polymeren hergestellt werden, wie: Polyvinylpyrrolidon, PolyvinylpyrTolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisate, die Mischpolymerisate aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie !Crotonsäure, die Mischpolymerisate, die bei der Mischpolymerisation von Vinylacetat, !Crotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester entstehen, die Mischpolymerisate, die bei der Mischpolymerisation von Vinylacetat und einem Vinylalkyläther entstehen, die Mischpolymerisate, die bei der Mischpolymerisation von Vinylacetat, !Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Alkyl- oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette entstehen, die Mischpolymerisate, die bei der Mischpolymerisation eines Esters aus einem ungesättigten Alkohol und einer Säure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kette und mindestens eines Esters aus einem gesättigten Alkohol mit kurzer Kette und einer ungesättigten Säure entstehen und die Mischpolymerisate, die bei der Mischpolymerisation von mindestens einem ungesättigten Ester und mindestens einer ungesättigten Säure entstehen.The term "resin for hair lacquers" refers to all resins usually used for this purpose, and in particular resins made from film-forming polymers such as: polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers, copolymers of vinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid such as !crotonic acid, copolymers resulting from the copolymerization of vinyl acetate, !crotonic acid and an acrylic or methacrylic ester, copolymers resulting from the copolymerization of vinyl acetate and a vinyl alkyl ether, copolymers resulting from the copolymerization of vinyl acetate, !crotonic acid and a vinyl ester of an acid with a long carbon chain or an alkyl or methallyl ester of an acid with a long carbon chain, copolymers resulting from the copolymerization of an ester of an unsaturated alcohol and an acid with a short carbon chain, a unsaturated acid with a short chain and at least one ester from a saturated alcohol with a short chain and an unsaturated acid and the copolymers which are formed by the copolymerization of at least one unsaturated ester and at least one unsaturated acid.

Die Mischpolymerisate, welche saure Funktionen aufweisen, können gegebenenfalls mit einer organischen oder anorganischen Base neutralisiert werden, um ihre Löslichkeit zur Erleichterung der Anwendung zu erhöhen.The copolymers containing acidic functions can optionally be neutralized with an organic or inorganic base to increase their solubility and facilitate application.

Beispielsweise kann man dazu Basen wieFor example, you can use bases like

Monoäthanolamin, Diäthanolamin,
Triäthanolamin, Isopropanolamine, Morpholin,
2-Amino-2-methyl-l-propanol oder
2-Amino-2-methyl-l,3-propandiolMonoethanolamine, diethanolamine,
triethanolamine, isopropanolamines, morpholine,
2-Amino-2-methyl-l-propanol or
2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol

verwenden.use.

Das Harz für Haarlack kann auch Zusätze enthalten, wie Lösungsmittel oder Weichmacher, beispielsweise:The resin for hairspray can also contain additives such as solvents or plasticizers, for example:

Äthylenglykolmonomethyläther,
Athy]p.n£lykri]rnnnnäthyläther.
Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Polyäthylenglykol, Hexylenglykol,
Glycerin-mono-, -di- oder -triacetat,
Oleinalkohol, Triäthylphosphat,
Dimethylphthalat, Diäthylphthalat.
Dibutylphthalat, Glycerinmonoricinoleat,
Isopropyllanolat, Lanolin und Lanolinderivate,
Dimethylpolysiloxan und
Methylphenylpolysiloxan.Ethylene glycol monomethyl ether,
Ethylene glycol diethyl ether.
Ethylene glycol, diethylene glycol,
polyethylene glycol, hexylene glycol,
Glycerol mono-, di- or triacetate,
Oleic alcohol, triethyl phosphate,
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate.
dibutyl phthalate, glycerol monoricinoleate,
isopropyl lanolate, lanolin and lanolin derivatives,
Dimethylpolysiloxane and
Methylphenylpolysiloxane.

Ein erfindungsgemäßes Haarspray kann auch andere in der Kosmetik übliche Zusätze wie Parfüms, Farbstoffe, kationische Produkte, welche das Durchkämmen erleichtern, nicht-ionische Produkte, um die Peptisierung der Parfüms zu gewährleisten, Harnstoff, um das Eindringen in die Faser zu erleichtern, Silicone, um den Glanz zu verbessern, und jedes andere kosmetische Hilfsmittel, z. B. Produkte zur Behandlung des Haares, wie Antiseborrhoe-Produkte, enthalten.A hairspray according to the invention can also contain other additives commonly used in cosmetics, such as perfumes, dyes, cationic products to facilitate combing, non-ionic products to ensure the peptization of the perfumes, urea to facilitate penetration into the fiber, silicones to improve shine, and any other cosmetic adjuvant, for example products for treating the hair, such as anti-seborrhoeic products.

Vorzugsweise verwendet man Distickstoffmonoxid in reinem Zustand, d. h. ohne daß es mit Kohlendioxyd gemischt ist.Preferably, nitrous oxide is used in its pure state, i.e. without being mixed with carbon dioxide.

Die Menge an Distickstoffmonoxyd oder Kohlendioxyd, die in die Zusammensetzung eingeführt wird, hängt wesentlich vom Druck ab, den man der Aerosol- is bombe geben will.The amount of nitrous oxide or carbon dioxide introduced into the composition depends largely on the pressure to which the aerosol bomb is to be subjected.

Wenn das Gas unter Druck in die Aerosolbombe eingeführt wird, löst es sich in der flüssigen Phase auf, und wird fortschreitend aus dieser flüssigen Phase frei, um im Inneren der Bombe während der Zerstäubung einen im wesentlichen konstanten Druck aufrechtzuerhalten.When the gas is introduced under pressure into the aerosol bomb, it dissolves in the liquid phase and is progressively released from this liquid phase to maintain an essentially constant pressure inside the bomb during atomization.

Man erhält gute Ergebnisse ab einem Druck von ungefähr 4 kg/cm², wobei es vorzuziehen ist, den Druck auf einen Wert von ungefähr 5 kg/cm² zu bringen.Good results are obtained starting at a pressure of about 4 kg/cm ² , although it is preferable to increase the pressure to a value of about 5 kg/cm ² .

Die Anteile der anderen Bestandteile des Aerosollakkes werden vorzugsweise in Abhängigkeit von dem verwendeten Harz bestimmt.The proportions of the other components of the aerosol lacquer are preferably determined depending on the resin used.

Man kennt die Menge des Harzes, die man in den Mitteln verwenden will, und abhängig von dieser Menge wählt man die Konzentration des Äthylalkohols, die notwendig ist, um das Harz in dem Trichlorfluormethan aufzulösen. Dieser Anteil Äthylalkohol ist im allgemeinen gering, oft geringer als 5%, was einen der besonderen Vorteile der vorliegenden Erfindung darstellt.The amount of resin to be used in the composition is known and, depending on this amount, the concentration of ethyl alcohol necessary to dissolve the resin in the trichlorofluoromethane is chosen. This proportion of ethyl alcohol is generally low, often less than 5%, which is one of the particular advantages of the present invention.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen, jedoch nicht beschränken.The following examples are intended to further illustrate the invention but do not limit it.

example 1

Man bereitet einen Aerosollack für Haare für eine Bombe von 250 cm' aus folgender Mischung:Prepare an aerosol hair varnish for a 250 cm' bomb from the following mixture:

Vinylacetat/Krotonsäure- 5 gVinyl acetate/crotonic acid- 5 g

MischpolymerisatInterpolymer

Absoluter Äthylalkohol 13,5 gAbsolute ethyl alcohol 13.5 g

Glykolmonomethyläther 5 gGlycol monomethyl ether 5 g

2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol 0,2 g2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 0.2 g

Trichlorfluormethan 260 gTrichlorofluoromethane 260 g

Die Bombe wird dann mit Distickstoffmonoxid gesättigt, bis sie einen Druck von 6 kg/cm² aufweist.The bomb is then saturated with nitrous oxide until it has a pressure of 6 kg/cm ² .

Example 2

Man stellt einen Aerosollack für Haare für eine Bombe von 200 cm³ aus folgender Mischung her:Prepare an aerosol hair varnish for a 200 cm ³ bomb from the following mixture:

Die Bombe wird dann mit Distickstoffmonoxid gesättigt, bis einen Druck von 4 kg/cm² aufweist.The bomb is then saturated with nitrous oxide until it has a pressure of 4 kg/cm ² .

Example 3

Man stellt einen AerosoUack für Haars für eine Aerosolbombe von 300 cm³ aus folgender Mischung her:Prepare an aerosol bag for hair for an aerosol bomb of 300 cm ³ from the following mixture:

Vinylacetat/Vinylpropionat/ 6 gVinyl acetate/vinyl propionate/6 g

Krotonsäure-TerpolymerisatCrotonic acid terpolymer

Absoluter Äthylalkohol 17,5 gAbsolute ethyl alcohol 17.5 g

Glykolmonomethyläther 6 gGlycol monomethyl ether 6 g

2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol 0,2 g2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 0.2 g

Trichlorfluormethan 275 gTrichlorofluoromethane 275 g

Die Bombe wird dann mit Distickstoffmonoxid gesättigt, bis sie einen Druck von 5 kg/cm² aufweist.The bomb is then saturated with nitrous oxide until it has a pressure of 5 kg/cm ² .

Example 4

Man stellt einen Aerosollack für Haare aus folgender Mischung her:An aerosol hair varnish is prepared from the following mixture:

50%ige äthanolische Lösung von 5 g50% ethanol solution of 5 g

Vinylpyrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat (PVP/VA) 30/70Vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer (PVP/VA) 30/70

Trichlorfluormethan 92 gTrichlorofluoromethane 92 g

Diese Mischung wild dann in eine Aerosolbombe von cm³ gegeben, die mit einer ausreichenden Menge Distickstoffmonoxid (N₂O) (3 g) gesättigt wird, um einen Druck im Inneren der Bombe von 4,5 kg/cm² aufrechtzuerhalten. This mixture is then placed in a 100 cm ³ aerosol bomb which is saturated with a sufficient amount of nitrous oxide (N ₂ O) (3 g) to maintain a pressure inside the bomb of 4.5 kg/cm ² .

Example 5

Carboxylhaltiges Terpolsmerisat 3 g auf der Basis von VinylacetatCarboxyl-containing terpol smerisate 3 g based on vinyl acetate

2-Amino-2-rnethyl-l-propanol 0,3 g2-Amino-2-methyl-1-propanol 0.3 g

Absoluter Äthylalkohol 4,5 gAbsolute ethyl alcohol 4.5 g

Äthylenglykolmonomethyläther 3 gEthylene glycol monomethyl ether 3 g

Trichlorfluormethan 135 gTrichlorofluoromethane 135 g

45 Diese Mischung wird dann in eine Aerosolbombe von cm³ gegeben, die mit einer ausreichenden Menge (4,5 g) Distickstoffmonoxid gesättigt ist, um einen Druck von 4,2 kg/cm² aufrechtzuerhalten. 45 This mixture is then introduced into a ¹⁰⁰ cm3 aerosol bomb saturated with a sufficient quantity (4.5 g) of nitrous oxide to maintain a pressure of 4.2 kg/ ^cm2 .

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Example 6

Vinylacetat/Krotonsäure- 5 gVinyl acetate/crotonic acid- 5 g

MischpolymerisatInterpolymer

Absoluter Äthylalkohol 10,5 gAbsolute ethyl alcohol 10.5 g

Glykolmonomethyläther 5 gGlycol monomethyl ether 5 g

2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol 0,2 g2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 0.2 g

Trichlorfluormethan 180 gTrichlorofluoromethane 180 g

Carboxylhaltiges Terpolymerisat 12 gCarboxyl-containing terpolymer 12 g

auf der Basis von Vinylacetatbased on vinyl acetate

2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol 1,2 g2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol 1.2 g

Äthylenglykolmonomethyläther 6 gEthylene glycol monomethyl ether 6 g

Absoluter Äthylalkohol 30 gAbsolute ethyl alcohol 30 g

Trichlorfluormethan 240 gTrichlorofluoromethane 240 g

Diese Mischung wird dann in eine Bombe von cm³ gegeben, die unter Druck gesetzt wird mit 10,8 g Distsickstoffmonoxid, um einen Druck von 5,25 kg/cm² aufrechtzuerhalten.This mixture is then placed in a 10 cm ³ bomb which is pressurized with 10.8 g of nitrous oxide to maintain a pressure of 5.25 kg/cm ² .

Example 7

Man stellt einen Aerosollack fiir Haare aus folgender Mischung her:An aerosol hair varnish is prepared from the following mixture:

Carboxylhaltiges Mischpolymerisat 2 gCarboxyl-containing copolymer 2 g

auf einer Basis von Vinylacetatbased on vinyl acetate

2-Amino-2-methyl-l-propanol 0,2 g2-Amino-2-methyl-l-propanol 0.2 g

Absoluter Äthylalkohol 10 gAbsolute ethyl alcohol 10 g

Hexylenglykol 0,2 gHexylene glycol 0.2 g

Trichlorfluormethan 84 gTrichlorofluoromethane 84 g

Diese Mischung wird in eine Aerosolbombe von cm³ gegeben, welche mit 3,6 g Distickstoffmonoxid unter Druck gesetzt wird, Um einen Druck von 5,2 kg/cm² aufrechtzuerhalten.This mixture is placed in a 100 cm ³ aerosol bomb which is pressurized with 3.6 g of nitrous oxide to maintain a pressure of 5.2 kg/cm ² .

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Claims

Patent claims:

1. Hairspray based on a film-forming polymer for hair lacquers with conventional additives, a halogen methane compound and a propellant of carbon dioxide and/or dinitrogen monoxide, characterized in that the liquid phase of the spray consists of trichlorofluoromethane with 2 to 10% by weight of ethyl alcohol, based on the total weight of the agent, and that it contains so much carbon dioxide and/or dinitrogen monoxide that the pressure inside the bomb is between 3 and 8 kg/cm ² .

2. Hairspray according to claim 1, characterized in that the pressure is 5 kg/cm ² .

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