DE2109389A1 - Enzyme-containing detergent and cleaning agent mixture - Google Patents
Enzyme-containing detergent and cleaning agent mixtureInfo
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Description
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FRAN K FU RT AM MAIN-HÖCHST 24. Feb. 1971 FRAN K FU RT AM MAIN-HÖCHST 24th Feb. 1971
Procter & Gamble European Technical Center B-1820 Strombeek-Bever / BelgienProcter & Gamble European Technical Center B-1820 Strombeek-Bever / Belgium
Enzymhaltige Wasch,- und ReinigungsmittelmischungEnzyme-containing detergent and cleaning agent mixture
Die Erfindung betrifft körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die oC-Amyläse enthalten; dieser letztere Bestandteil ist gegen Denaturierung und Abbau durch die Verwendung eines Schutzsystems geschützt, das Grlucosepolymere mit einer« -1,4—Hauptbindung im Gemisch mit Deriva ten V.on Monosacchariden, wie nachstehend näher erläutert, enthältοThe invention relates to granular detergent and cleaning agent mixtures which contain oC-amylase; this latter component is protected against denaturation and degradation through the use of a protective system which contains grlucose polymers with a "-1,4" main bond in a mixture with derivatives of monosaccharides, as explained in more detail below o
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Amylolytische Aktivität steht mit der gegenüber verschiedener Faktoren hochempfindliche. Amylasestruktur in Beziehung und diese Paktoren sind, während der Lagerung von großer Bedeutung. Die Geschwindigkeit der Abnahme amylolytischer Aktivität ist dann besonders hoch, wenn die körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen Peroxybleichverbindungen enthalten und die Enzymspezies Temperaturen bei oder oberhalb Umgebungstemperatur und/oder hoher relativer Feuchtigkeit ausgesetzt werden.Amylolytic activity is different with the opposite Factors highly sensitive. Amylase structure in relation and these factors are of great importance during storage. The rate of decrease in amylolytic activity is particularly high when the granular detergents and detergent blends contain peroxy bleach compounds and exposing the enzyme species to temperatures at or above ambient and / or high relative humidity will.
Es sind schon Versuche unternommen worden, um die Schwierigkeiten der Stabilisierung amylolytischer Aktivität zu vermeiden; solche Schwierigkeiten treten in Detergensmischungen insbesondere während längerer Lagerung auf. In der dänischen Patentschrift Nr. 64.721 wird vorgeschlagen, daß Diastasen (d.s. pflanzliche Amylasen) in zufriedenstellender Weise in körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen durch Verwendung eines Schutzüberzuges geschützt werden können, der aus einer proteinartigen Substanz, wie Gelatine, besteht. Es wird auch erwähnt, daß Stärke u.dgl. Bestandteile bei der Stabilisierung diastatischer Enzyme vermieden werden sollen. Aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 282704- kann abgeleitet werden, daß die Beibehaltung der enzymatischen Aktivität von Entschlichtungsmischungen sehr kritisch ist, insbesondere wenn die Lagerung in feuchter Atmosphäre erfolgt. Es ist auch schon vorgeschlagen worden, Kalziumsulfat in Form von Gips zuzusetzen, um der unzureichenden amylolytischen Stabilität während der Lagerung zu begegnen.Attempts have been made to avoid the difficulties of stabilizing amylolytic activity; such difficulties arise in detergent blends especially during prolonged storage. In Danish patent specification No. 64,721 it is suggested that diastases (i.e. vegetable amylases) in a satisfactory manner in granular detergent and cleaning agent mixtures through use a protective coating consisting of a proteinaceous substance such as gelatin. It will also mentions that starch and the like ingredients should be avoided in stabilizing diastatic enzymes. From the Swiss patent specification No. 282704- it can be deduced that the retention of the enzymatic activity of Desizing mixes are very critical, especially if they are stored in a humid atmosphere. It's also beautiful it has been proposed to add calcium sulphate in the form of gypsum to prevent the inadequate amylolytic stability during to counter the storage.
Es wurde nun gefunden, daß eine unerwartete Beibehaltung amylolytischer Stabilität während ausgedehnter Lagerung in körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die oberflächenaktive Mittel, Gerüststoffe, Enzyme und andere übliche Detergenszusätze enthalten, erreicht werden kann, wenn diese MischungenIt has now been found that unexpected retention of amylolytic stability during extended storage in Granular detergent and cleaning agent mixtures, the surface-active agents, builders, enzymes and other common ones Containing detergent additives can be achieved if this Mixtures
(a) ein organisches Detergens;(a) an organic detergent;
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(b) einen alkalischen Gerüststoff aus der organische komplexbildende Gerüststoffe, anorganische alkalische Gerüststoffe und deren Mischungen umfassenden Gruppe, wobei das Verhältnis von Detergens zu Gerüststoffen im Bereich von etwa 10 : 1 bis 1 : 30 liegt;(b) an alkaline builder from the organic complex-forming builders, inorganic alkaline builders and mixtures thereof, the detergent to builder ratio being in the range is from about 10: 1 to 1:30;
(c) Glucosepolymere mit einer a-1,4-Hauptbindung in einem Gewichtsverhältnis dieses Bestandteils zu reiner a-Amylase von 1 : 1 bis 5000 : 1;(c) Glucose polymers with an a-1,4 main bond in one Weight ratio of this component to pure α-amylase from 1: 1 to 5000: 1;
(d) eine Verbindung der Formel R-1-(CHOH), oder ^-Y, worin Y ein Salz- oder ein Esterrest ist, der sich von einem Carbonsäurerest ableitet, R. für CHpOH oder CHO steht und wobei das Gewichtsverhältnis dieser Verbindung zu Glucosepolymeren 2 : 1 bis 1 : 100 beträgt; und(d) a compound of the formula R -1 - (CHOH), or ^ -Y, in which Y is a salt or an ester radical which is derived from a carboxylic acid radical, R. is CHpOH or CHO and the weight ratio of this compound to glucose polymers is 2: 1 to 1: 100; and
(e) 0,0005 "bis etwa 3 % a-Amylase, berechnet auf Basis reiner α-Amyläse,(e) 0.0005 "to about 3 % α-amylase, calculated on the basis of pure α-amylase,
enthalten.contain.
a-Amylasen sind bekannte Enzyme. Sie sind insbesondere . zur Verwendung in körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gut geeignet, weil sie Stärkemoleküle durch Angriff der a-1,4— glukosidischen Bindungen in stärkehaltigem Schmutz und stärkehaltigen Flecken angreifen. Die entstehenden kürzermolekularen Ketten in solchem Schmutz und solchen Flecken werden dann rascher durch Wasser oder wässerige Lösungen von Detergentien entfernt. Die a-Amylasen können aus Tieren, Pilzen, Getreidekörnern und Bakterien stammen. a-Amylasen dieses letzteren Ursprungs werden wegen ihrer leichten Verfügbarkeit, hohen Aktivität, einem Grad inherenter Resistenz gegen Detergens -Inaktivierung und leichter Stabilisierung gegen Inaktivierung in körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen in Gegenwart einer stabilisierenden Mischung, die Glucosepolymere und Derivate von Monosacchariden enthält, bevorzugt.α-Amylases are well-known enzymes. You are particular. for use in granular detergent and cleaning agent mixtures Well suited because they remove starch molecules by attacking the α-1,4-glucosidic bonds in starchy dirt and attack starchy stains. The resulting shorter molecular Chains in such dirt and stains are then more rapidly removed by water or aqueous solutions of detergents removed. The α-amylases can come from animals, fungi, cereal grains and bacteria. α-amylases of the latter Are of origin because of their ready availability, high activity, a degree of inherent resistance to detergent -Inactivation and slight stabilization against inactivation in granular detergent and cleaning agent mixtures in Presence of a stabilizing mixture, the glucose polymers and derivatives of monosaccharides are preferred.
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Zur Bestimmung der a-Amylaseaktivität sind zahlreicheThere are numerous for determining α-amylase activity
Aktlvitht von/ Methoden beschrieben worden. Bei der Bestimmung der/a-Amylasen, wie sie in Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden, kann eine Modifikation des Verzuckerungsaktivitätstests benutzt werden, der von P. Bernfeld: Adv. in Enzymology, Bd.12, S. 385 (1951) entwickelt worden ist. Bei dieser Methode wird eine Probe von a-Amylase zur Katalyse der Hydrolyse von a-1,4— glukosidischen Bindungen der Stärke während 5 Minuten bei einem pH-Wert von 6,0 und einer Temperatur von 37°G eingesetzt. Die Reaktion wird durch Zugabe einer alkalischen Lösung von 3,5-Din.itrosalicylsäure und Rochellesalz unterbrochen. Die braune Farbe des Reaktionsproduktes, welches sich in der Analysenprobe entwickelt, wird spektrophotometrisch mit jener verglichen, die in Standardlösungen von Maltosehydrat entstehen. Eine Amylaseaktivitätseinheit entspricht jeweils 0,4- mg Maltosehydrat, das bei der Hydrolyse gebildet wird. In der Praxis wurde gefunden, daß die Menge an Maltose, die in dem analytischen Verfahren durch eine, eine gegebene Menge a-Amylase enthaltende Substanz gebildet wird (und daher die gemessene Aktivität in Amylaseaktivitätseinheiten), als Ergebnis geringer Variationen in den Testbedingungen oder in den Substanzen, die mit der a-Amylase vergesellschaftet sind, beträchtlich variieren kann. Die Aktivität einer speziellen Probe kann aber übereinstimmend und reproduzierbar gemessen werden und die erhaltenen Werte, wie jene für den Prozentsatz der Amylaseaktivität, der nach einem Lagerungstest vorliegt, sind zuverlässig. Obgleich die Zahlenwerte der Amylaseaktivität, wie sie in der Erfindungsbeschreibung angegeben sind, die Größenordnung angeben und miteinander im Einklang stehen, sollen sie als absolute Werte nicht zu genau genommen werden.Actlvitht of / methods have been described. In determining the α-amylases as used in mixtures according to the invention, a modification of the saccharification activity test developed by P. Bernfeld: Adv. In Enzymology, Vol. 12, p. 385 (1951) can be used is. In this method, a sample of α-amylase is used to catalyze the hydrolysis of α-1,4-glucosidic bonds in starch for 5 minutes at a pH of 6.0 and a temperature of 37 ° G. The reaction is interrupted by adding an alkaline solution of 3,5-din.itrosalicylic acid and Rochelle salt. The brown color of the reaction product which develops in the analysis sample is compared spectrophotometrically with that which results in standard solutions of maltose hydrate. One amylase activity unit corresponds to 0.4 mg of maltose hydrate, which is formed during hydrolysis. In practice it has been found that the amount of maltose formed in the analytical method by a substance containing a given amount of α-amylase (and therefore the measured activity in amylase activity units) as a result of small variations in the test conditions or in the Substances associated with α-amylase can vary considerably. The activity of a specific sample can, however, be measured consistently and reproducibly and the values obtained, such as those for the percentage of amylase activity that is present after a storage test, are reliable. Although the numerical values of the amylase activity, as they are given in the description of the invention, indicate the order of magnitude and are consistent with one another, they should not be taken too precisely as absolute values.
a-Amylasen variieren hinsichtlich ihrer Aktivität in Abhängigkeit von ihrem Reinheitsgrad und dem pH-Wert in der Lösung. Reine a-Amylase hat eine spezifische Aktivität von etwa 11,500.000 Einheiten/g, während handelsübliche Präparate hinsichtlich ihres a-Amylasegehaltes variieren und spezifische Aktivitäten von etwa 50.000 bis etwa 1,500.000 Amylaseaktiv!-α-Amylases vary depending on their activity the degree of purity and the pH of the solution. Pure α-amylase has a specific activity of about 11,500,000 units / g, while commercial preparations vary in terms of their α-amylase content and are specific Activities from around 50,000 to around 1,500,000 amylase active! -
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tätseinheiten/g aufweisen. Die enzymhältigen Wasch- und. Reinigungsmittelmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung, die 0,0005 Gew.-% bis 3 Gew.-?£ a-Amylase (berechnet auf Basis reiner a-Amylase) enthalten, weisen im allgemeinen einen Gehalt von etwa 60 bis etwa 4-00.000 Amylaseaktivitätseinheiten/g der Wasch- und Reinigungsmittelmischung auf.units of activity / g. The enzyme-containing detergents and. Detergent mixtures according to the present invention, the 0.0005 wt .-% to 3 wt .-% α-amylase (calculated on the basis pure α-amylase) generally have a content of about 60 to about 4-00,000 amylase activity units / g the detergent and cleaning agent mixture.
Handelsübliche a-Amylasezusammensetzungen, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, umfassen Wallersteinbakterielle a-Amylase, V/allerstein Company, Staten Island, New York; a-Amylase, Miles Chemical Company, Elkhart, Indiana; die a-Amylase, die ein wesentlicher Bestandteil der CRD-Protease (Monsanto DA 10) aus Bacillus subtilis ist, Monsanto Company, St. Louis, Missouri; a-Amylase, Midwest Biochemical Company, Milwaukee, Wisconsin; bakterielle a-Amylase und PiIza-amylase, ΕΓονο Industri A/S Kopenhagen, Dänemark; MAXAMYL, Koninklijke Nederlandse Gist- en Spiritusfabriek N.V., Delft, Niederlande; AMYLASE THC-250, Societe Rapidase, Seclin, Frankreich. Mischungen dieser Materialien können bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Mischungen von a-Amylase und gewissen alkalischen Proteasen in Gewichtsverhältnissen von etwa 50 : 1 bis etwa 1 : 1 von Proteasen zu a-Amylase haben überlegene Reinigungs- und Fleckent- ' fernungseigenschaften, wenn sie körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen einverleibt-werden.Commercially available α-amylase compositions available in the framework of the invention include Wallerstein bacterial α-amylase, V / allerstein Company, Staten Island, New York; α-amylase, Miles Chemical Company, Elkhart, Indiana; the a-amylase, which is an essential part of the CRD protease (Monsanto DA 10) is from Bacillus subtilis, Monsanto Company, St. Louis, Missouri; α-Amylase, Midwest Biochemical Company, Milwaukee, Wisconsin; bacterial α-amylase and PiIza-amylase, ΕΓονο Industri A / S Copenhagen, Denmark; MAXAMYL, Koninklijke Nederlandse Gist- en Spiritusfabriek N.V., Delft, Netherlands; AMYLASE THC-250, Societe Rapidase, Seclin, France. Mixtures of these materials can be used in the practice of the present invention. Mixtures of α-amylase and certain alkaline proteases in weight ratios of from about 50: 1 to about 1: 1 of proteases to α-amylase have superior cleaning and stain removal properties when used in granular detergent and cleaning agent mixtures to be incorporated.
Der a-Amylase-Gewichtsanteil von handelsüblichen a-Amylase zusammensetzungen variiert üblicherweise zwischen etwa 0,5 % bis etwa 15 %, obgleich einige reinere Mischungen einen" höheren a-Amylasegehalt aufweisen. Die angewendete Menge an a-Amylasezusammensetzung hängt von der spezifischen Aktivität der Zusammensetzung ab. In den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung ist mehr an a-Amylasezusammensetzung mit einem Gehalt von 0,5 % a-Amylase erforderlich, als im Fall einer a-Amylasezusammensetzung, die eine höhere spezifische Aktivität aufweist.The α-amylase weight fraction of commercially available α-amylase compositions usually varies between about 0.5 % to about 15%, although some purer mixtures have a "higher α-amylase content. The amount of α-amylase composition used depends on the specific activity of the In the detergent and cleaning agent mixtures according to the invention, more α -amylase composition with a content of 0.5% α-amylase is required than in the case of an α-amylase composition, which has a higher specific activity.
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Die inerten Träger, in welchen oc-Amylase in allgemeinen verkauft wird, umfassen Stärke, Kalzium- und Natriumsulfat, Natriumchlorid und Natriumtripolyphosphat. Die Glukosepolymeren werden den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung zusätzlich zu irgendwelcher Stärke zugesetzt, die in dem inerten Träger enthalten ist.The inert carriers in which oc-amylase in general sold include starch, calcium and sodium sulfate, Sodium chloride and sodium tripolyphosphate. The glucose polymers are used according to the detergent and cleaning agent mixtures of the invention in addition to any starch contained in the inert carrier.
Die Glucosepolymeren mit einer a-1T 4—Hauptbindung werden den Mischungen gemäß der Erfindung in einer solchen Menge einverleibt, daß das Gewichtsverhältnis dieses Bestandteils zu reiner a-Amylase etwa 1 : 1 bis etwa 5000 : 1, vorzugsweise etwa 8 : 1 bis etwa 500 : 1, beträgt. Die Glucosepolymeren, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, sind Kohlehydrate, die eine große Zahl von Monosaccharid-(Glucose)molekülen bei der Hydrolyse ergeben. Bekannte Beispiele von Verbindungen, die zu der allgemeinen Klasse von Glucosepolymeren mit einer a-1,4-Hauptbindung gehören, sind Stärke, Dextrin und Glycogen. Stärke besteht aus 2 Fraktionen, von denen eine als a-Amylose und die andere als ß-Amylose oder Amylopectin bekannt ist; die erstere stellt 10 bis 20 % und die letztere 90 bis 80 % der Stärke dar. a-Amylose ist wasserlöslich; sie hat scheinbar eine geradkettige Konfiguration mit annähernd 2000 Glucoseeinheiten in einem Polymermolekül. Amylopectin hat eine verzweigtkettige Struktur und sein Durchschnit'tsmolekül enthält etwa 100.000 Glucoseeinheiten in einem Polymermolekül. Dextrin und Glycogen sind beide verzweigtkettige Polymere, die etwa 20-100 bzw. annäherungsweise 100.000 Glucoseeinheiten in einem Polymermolekül enthalten.The glucose polymers with an α-1 → 4 main bond are incorporated into the mixtures according to the invention in such an amount that the weight ratio of this component to pure α-amylase is about 1: 1 to about 5000: 1, preferably about 8: 1 to about 500: 1. The glucose polymers suitable for use in the compositions of the invention are carbohydrates which yield a large number of monosaccharide (glucose) molecules upon hydrolysis. Well-known examples of compounds belonging to the general class of glucose polymers having an a-1,4 major bond are starch, dextrin and glycogen. Starch is made up of 2 fractions, one known as α-amylose and the other known as β-amylose or amylopectin; the former represents 10 to 20 % and the latter 90 to 80 % of the starch. α-Amylose is water soluble; it appears to have a straight chain configuration with approximately 2000 glucose units in one polymer molecule. Amylopectin has a branched chain structure and its average molecule contains about 100,000 glucose units in one polymer molecule. Dextrin and glycogen are both branched chain polymers that contain about 20-100 and approximately 100,000 glucose units, respectively, in a polymer molecule.
Obgleich die stabilisierende Wirkung der Glucosepolymeren (in Kombination mit den Derivaten von Monosacchariden) bei allen Glucosepolymeren mit einer a-1,4—Hauptbindung erhalten wird, wird eine optimale Stabilisierung durch Verwendung solcher Verbindungen erreicht, die eine verzweigtkettige Molekularstruktur aufweisen. Das am meisten bevorzugte Glucosepolymer ist Dextrin. Beispielsweise kann es aus trocken gerösteter Although the stabilizing effect of the glucose polymers (in combination with the derivatives of monosaccharides) is obtained in all glucose polymers with an a-1,4 main bond, optimal stabilization is achieved by using compounds which have a branched-chain molecular structure. The most preferred glucose polymer is dextrin. For example, it can be made from dry roasted
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Stärke durch verschiedene Abbau-Rekombinationsreaktionen erhalten werden» Offenäichtlicherweise sind die Eigenschaften des erhaltenen Dextrins mehr oder weniger voneinander verschieden, in Abhängigkeit von der zur Herstellung des Polymers angewendeten Methode, Die als weißes Dextrin bekannte Sorte wird durch hydrolytische Spaltung von Stärke in Gegenwart von Feuchtigkeit und hoher Azidität bei etwa 15O0C erhaltene Gelbes Dextrin wird in gleicher Weise aus Stärke bei Temperaturen von 15Oybis 200 C bei mäßiger Azidität und niedriger Feuchtigkeit (im Vergleich zu der Methode für die Herstellung weißen Dextrins) gewonnen. Dextrinsorten, die durch Molekularumlagerung und Repolymerisationsmethoden hergestellt werden, sind ebenfalls bekannt und zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet. ™Starch obtained by various degradation-recombination reactions. Obviously, the properties of the dextrin obtained are more or less different depending on the method used to make the polymer high acidity obtained at about 15O 0 C Yellow dextrin is obtained from starch in the same way at temperatures of 15O y to 200 C at a moderate acidity and low humidity (compared to the method for the production of white dextrin). Types of dextrins which are produced by molecular rearrangement and repolymerization methods are also known and are suitable for use in the context of the invention. ™
Die Derivate von Monosacchariden, die im Rahmen der Erfindung zusammen mit den Glucosepolymeren verwendet v/erden, haben die allgemeine Formel R1-(CHOH) -Y, worin Y einen Salzoder einen Esterrest bedeutet, der sich von einem Carbonsäurerest ableitet; η bedeutet 3 oder 4 und R1 ist CHpOH oder CHO0 Sie v/erden in einem Gewichtsverhältnis von Mono sac char idderivaten zu Glucosepolymeren von 2 : 1 bis 1 : 100, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1 : 10, verwendet. Spezielle Beispiele von Verbindungen, die zur Verwendung geeignet sind, sind die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Gluconsäure und Glucuronsäure. Die Ester, die aus den letztgenannten Säuren λ mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen gewonnen werden, sind ebenfalls geeignet. Bevorzugt zur Verwendung in den Mischungen gemäß der Erfindung sind die Erdalkalimetallsalze von Gluconsäure und insbesondere Kalziumgluconat.The derivatives of monosaccharides used in the context of the invention together with the glucose polymers have the general formula R 1 - (CHOH) -Y, where Y is a salt or an ester residue which is derived from a carboxylic acid residue; η denotes 3 or 4 and R 1 is CHpOH or CHO 0. They are used in a weight ratio of monosaccharide derivatives to glucose polymers of 2: 1 to 1: 100, preferably 1: 1 to 1:10. Specific examples of compounds suitable for use are the alkali metal and alkaline earth metal salts of gluconic acid and glucuronic acid. The esters which are obtained from the last-mentioned acids λ with mono- or polyhydric alcohols are also suitable. Preferred for use in the mixtures according to the invention are the alkaline earth metal salts of gluconic acid and especially calcium gluconate.
Zusätzlich zu den Enzymen und der Stabilisierungsmischung, die aus einem Glucosepolymer und einem Derivat von Monosacchariden besteht, können die Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung auch die üblichen Zusätze enthalten, die laufend in Wasch- und Reinigungsmittelmischungen einverleibt werden. Es können anionische und nichtionische or/rani-In addition to the enzymes and the stabilizing mixture, which consists of a glucose polymer and a derivative of monosaccharides exists, the detergent mixtures according to the invention can also contain the usual additives, that are continuously incorporated into detergent and cleaning agent mixtures. Anionic and nonionic or / rani-
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sehe Detergentien, organische und anorganische Gerüststoffe, Schaumunterdrücker, bleichend wirkende Verbindungen, Antiflockungsmittel, Aufheller,. Farbstoffe, Parfüms usw. verwendet werden.see detergents, organic and inorganic builders, Foam suppressants, bleaching compounds, anti-flocculants, brighteners. Dyes, perfumes, etc. used will.
Die Wasch- und Reinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung enthält etwa 1 % bis etwa 50 % eines organischen synthetischen Detergens, vorzugsweise etwa 5 % bis etwa 30 %. Organische Detergentien, die zur Verwendung in den stabilen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung geeignet sind, umfassen wasserlösliche anionische Seifen- und Nichtseifendetergentien, nichtionische synthetische Detergentien, zwitterionische synthetische Detergentien und ampholytische synthetische Detergentien. Mischungen solcher Detergentien sind ebenfalls wirksam und können verwendet werden.The detergent mixture according to the invention contains about 1% to about 50% of an organic synthetic detergent, preferably about 5 % to about 30%. Organic detergents suitable for use in the stable laundry detergent and cleaning compositions according to the invention include water-soluble anionic soap and non-soap detergents, nonionic synthetic detergents, zwitterionic synthetic detergents and ampholytic synthetic detergents. Mixtures of such detergents are also effective and can be used.
Spezielle Beispiele geeigneter Detergensverbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind die folgenden:Specific examples of suitable detergent compounds, which can be used according to the invention are the following:
wasserlösliche Seifen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze höherer Fettsäuren (C^q-Coo)> ^^ . insbesondere Natrium- und Kaliumtalg- und-kokosnußseifen;. 'water-soluble soaps, such as the sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts of higher fatty acids (C ^ q-Coo)> ^^. especially sodium and potassium tallow and coconut soaps ;. '
anionische synthetische Nichtseifendetergentien, die durch die wasserlöslichen Salze von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten repräsentiert werden können, die in ihrer Molekülarstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und einen Rest aus der SuIfonsäure-ünd Schwefelsäureesterreste umfassenden Gruppe enthalten. Beispiele für diese Detergentien sind die Natrium- oder Kaliumalkylsulfate, die sich von Talg oder Kokosnußöl ableiten; Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylglyceryläthersulfonate, Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Natrium- oder Kaliumsälze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes eines Mols eines höheren Fettalkohols und etwa 1 bis 6 Molenanionic synthetic non-soap detergents which can be represented by the water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products which contain in their molecular structure an alkyl radical having from about 8 to about 22 carbon atoms and a radical from the group consisting of sulfonic acid and sulfuric acid ester radicals. Examples of these detergents are the sodium or potassium alkyl sulfates derived from tallow or coconut oil; Sodium or potassium alkyl benzene sulfonates, sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates; Sodium or potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction product of one mole of a higher fatty alcohol and about 1 to 6 moles
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Äthylenoxid; Natrium- oder Kaliumalkylphenoläthylenoxidäthersulfonate mit 1 bis 10 .Äthylenoxideinheiten je Molekül, worin die Alkylreste 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten; das Reaktionsprodukt von mit Isäthionsäure vereste^ ten Fettsäuren , das mit Natriumhydroxid neutralisiert ist; Natrium- oder Kaliumsalze des Fettsäureamids von Methyltaurid; Natrium- und Kaliumsalze von SO-z-sulf oniertenEthylene oxide; Sodium or potassium alkyl phenol ethylene oxide ether sulfonates with 1 to 10 ethylene oxide units per molecule, wherein the alkyl radicals contain 8 to 12 carbon atoms; the reaction product of esterifying with isethionic acid ^ ten fatty acids neutralized with sodium hydroxide; Sodium or potassium salts of the fatty acid amide of methyl tauride; Sodium and potassium salts of SO-z-sulfonated
nichtionische synthetische Detergentien, die bei der Kondensation von Alkylenoxidgruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung entstehen. Typische hydrophobe Gruppen umfassen Kondensationsprodukte von Propylenoxid mit Propylenglykol, Alkylphenole, das Kondensationsprodukt von Propylenoxid und "Ethylendiamin, aliphatische Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Amide von Fettsäuren.nonionic synthetic detergents used in the condensation of alkylene oxide groups with an organic hydrophobic compound arise. Typical hydrophobic groups include condensation products of propylene oxide with Propylene glycol, alkylphenols, the condensation product of propylene oxide and "ethylenediamine, aliphatic alcohols with 8 to 22 carbon atoms and amides of fatty acids.
Auch nichtionische Detergentien, wie Aminoxide, Phosphinoxide und Sulfoxide mit semipolaren Kennmerkmalen können verwendet werden. Spezielle Beispiele langkettiger tertiärer Aminoxide umfassen Dimethyldodecylaminoxid und bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylamin. Besondere Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind in der USA-Patentschrift Nr. 3,304,263 angegeben ' und umfassen Dimethyldodecylphosphinoxid und Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)-phosphinoxide Nonionic detergents such as amine oxides, phosphine oxides and sulfoxides with semipolar characteristics can also be used be used. Specific examples of long chain tertiary amine oxides include dimethyldodecylamine oxide and bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine. Specific examples of suitable phosphine oxides are given in U.S. Patent No. 3,304,263 ' and include dimethyldodecylphosphine oxide and dimethyl (2-hydroxydodecyl) phosphine oxides
Die geeigneten langkettigen Sulfoxide entsprechen der allgemeinen FormelThe suitable long-chain sulfoxides correspond to general formula
0
R^-S—H2 ,0
R ^ -S-H 2 ,
worin R^ und Tl* substituierte oder unsubstituierte Alkylradikale darstellen, wobei die ersteren etwa 10 bis etwa 28 Kohlenstoff atome enthalten, während R2 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält. Besondere Beispiele dieser Sulfoxide sind Dodecylmethylsulfoxid und 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid.wherein R ^ and Tl * represent substituted or unsubstituted alkyl radicals, the former containing from about 10 to about 28 carbon atoms, while R 2 contains from 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of these sulfoxides are dodecylmethyl sulfoxide and 3-hydroxytridecylmethyl sulfoxide.
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Beispiele ampholytiseher synthetischer Detergentien sind Natrium-^-d-odecylaminopropionat und Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat. Examples of ampholytic synthetic detergents are Sodium - ^ - d-odecylaminopropionate and sodium 3-dodecylaminopropanesulfonate.
Brauchbare zwitterionische synthetische Detergentien sind 3-(K',N-Dimethyl-ii-hexadecylaiiimonio)-propan-1-sulxonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat. Useful zwitterionic synthetic detergents are 3- (K ', N-dimethyl-ii-hexadecylaiiimonio) -propane-1-sulxonate and 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.
Bevorzugte organische Detergentien umfassen Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumalkylsulfat und'deren Mischungen, worin die Alkylgruppe verzweigte oder geradkettige Konfiguration aufweist und etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält.Preferred organic detergents include sodium alkyl benzene sulfonate, Sodium alkyl sulfate and mixtures thereof, in which the alkyl group has a branched or straight chain configuration and contains from about 10 to about 18 carbon atoms.
Die alkalischen Detergensgerüststoffe können in der Wasch- und Seinigungsmitte!mischung gemäß der Erfindung in einem Gewichtsverhältnis von organischem Detergens zu alkalischem Gerüststoff von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 30, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 20, angewendet werden.The alkaline detergent builders can be found in the Washing and cleaning agent mixture according to the invention in one Organic detergent to alkaline builder weight ratio of from about 10: 1 to about 1:30, preferably from 5: 1 to 1:20 can be used.
Die Gerüststoffe können anorganischer oder organischer Natur sein und können aus einer großen Vielzahl bekannter Gerüststoff materialien ausgewählt v/erden. Brauchbare alkalische' anorganische Gerüststoffe sind die Alkalimetallcarbonate, -phosphate, -polyphosphate und -Silikate. Besondere Beispiele solcher Salze sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, -carbonate , -phosphate und -hexametaphosphate.The builders can be inorganic or organic in nature and can be selected from a wide variety of known builders materials selected v / earth. Usable alkaline ' Inorganic builders are the alkali metal carbonates, phosphates, polyphosphates and silicates. Special examples such salts are sodium and potassium tripolyphosphates and carbonates , phosphates and hexametaphosphates.
Brauchbare alkalische organische Gerüststoffe sind Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumpolyphosphonate, -polyacetate und -polycarboxylate. Die Polyphosphonate umfassen insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze von Äthylen·^ diph.osph.onsäure, Natrium- und Kaliumsalze von Äthan-1 -hydroxy-1,1-diphosphonsäure und Natrium- und Kaliumsalze von Äthan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere Beispiele umfassen die wasserlöslichen Salze von Äthan-2-carboxy-i ,1-diphosphonsäure,· Hydroxymethandiphosphonsäure, Garbonyldiphos phons äure, jtthan-Useful alkaline organic builders are alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyphosphonates, polyacetates and polycarboxylates. The polyphosphonates include especially the sodium and potassium salts of ethylene · ^ diph.osph.onic acid, sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and sodium and potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Other examples include the water-soluble salts of ethane-2-carboxy-i, 1-diphosphonic acid, · Hydroxymethanediphosphonic acid, Garbonyldiphosphonic acid, jtthan-
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1 -hydroxy-1 τ 1,2-triphosphons äure , Äthan-2-hydroxy-1,1,2-.triphosphonsäure, Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure , Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure. 1-hydroxy-1 τ 1,2-triphosphonic acid, ethane-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, propane-1,1,3,3-tetraphosphonic acid, propane-1,1,2,3- tetraphosphonic acid and propane-1,2,2,3-tetraphosphonic acid.
Polyacetatgerüststoffsalze, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, umfassen die Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze der folgenden Säuren: Äthylendiamintriessigsäure, N-(2-Hydroxyäthyl)-nitrilodiessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, 1,2-Diaminocyclohexantetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure. Das Trinatriumsalz der zuletzt genannten Säure wird allgemein und bevorzugt im Rahmen der Erfindung verwendet.Polyacetate builder salts within the scope of the invention are useful include the sodium, potassium, lithium, Ammonium and substituted ammonium salts of the following acids: ethylenediamine triacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid. The trisodium salt of the last-named acid is generally and preferably used in the context of the invention.
Die Polycarboxylatgerüststoffsalze, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, bestehen aus wasserlöslichen Salzen polymerer aliphatischer Polycarbonsäuren des in der USA-Patentschrift 2Tr. 3,308,067 beschriebenen Typs. Beispiele umfassen Natriumpolyitaconat und iTatriumpolymaleat.The polycarboxylate builder salts useful in the invention consist of water soluble salts polymeric aliphatic polycarboxylic acids described in the United States patent 2Tr. 3,308,067 of the type described. Examples include Sodium polyitaconate and i sodium polymaleate.
Die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, bei denen eine oxydierende Bleichwirkung auftritt, enthalten sogenannte "Persauerstoff"-Bleichmittel, von denen Natrium- und Kaliumperborat die am besten -bekannten sind. Andere Persauerstoff verbindungen, die Bleichkraft aufweisen, können jedoch ebenfalls verwendet werden. Beispielsweise sind übliche anorganische Peroxyverbindungen, wie andere Alkalimetallperborate, -percarbonate und -monopersulfate, verwendbar. Weitere Beispiele sind ferner Wasserstoffperoxid und Alkalimetallperoxide, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumperoxid.The embodiments of the present invention in which an oxidizing bleaching effect occurs contain so-called "Peroxygen" bleaches, one of which is sodium and Potassium perborate are the best-known ones. Other peroxygen however, compounds that have bleaching power can also be used. For example, common inorganic Peroxy compounds, such as other alkali metal perborates, percarbonates and monopersulfates, can be used. Further Examples are also hydrogen peroxide and alkali metal peroxides, such as sodium, potassium and lithium peroxide.
Die Bleichwirksamkeit der Persauerstoffbleichmittel kann insbesondere bei niedrigeren Waschtemperaturen durch Zugabe von Aktivatoren verbessert werden. Beispiele besonders wirksamer Bleichaktivatoren sind Triacetylcyanurat, Tetraacetylmethylendiamin, Natrium- und Kaliumacetoxybenzolsulfonat, Phthalsäureanhydrid und Benzoylimidazol. , . ; The bleaching effectiveness of the peroxygen bleaching agents can be improved by adding activators, especially at lower washing temperatures. Examples of particularly effective bleach activators are triacetyl cyanurate, tetraacetylmethylenediamine, sodium and potassium acetoxybenzenesulfonate, phthalic anhydride and benzoylimidazole. ,. ;
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Die Beibehaltung der amylolytischen Aktivität in körnigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die ein Gemisch von Glukosepolymeren und Derivaten von Monosacchariden enthalten, während der Lagerung wird durch die folgende Reihe von Beispielen veranschaulicht. In allen Beispielen vmrden die Wasch-' und Reinigungsmittelmischungen in üblichen Pappkartons verpackt und einem Lagerungstest unterworfen, wie er in den einzelnen Beispielen beschrieben ist.The retention of amylolytic activity in granular detergent and cleaning agent mixtures, which are a mixture of Contain glucose polymers and derivatives of monosaccharides, during storage is illustrated by the following series of examples illustrated. In all examples the washing ' and detergent mixtures packaged in conventional cardboard boxes and subjected to a storage test, as in the individual Examples is described.
Beispiel 1 : Eine körnige Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit der folgenden Zusammensetzung wird nach einer üblichen Sprühtrockenmethode hergestellt:Example 1: A granular detergent and cleaning agent mixture with the following composition is according to using a common spray drying method:
Bestandteile: ZusammensetzungIngredients: composition
in Gew.-Teilen:in parts by weight:
benzolsulfonatSodium salt of linear dodecyl
benzenesulfonate
Molen ÄthylenoxidCondensate of tallow alcohol with 11
Moles of ethylene oxide
hydrierten Fischöl ableitetFatty acid, which differs from the G * ^ ~ Cp6
Derived from hydrogenated fish oil
phat · ■anhydrous sodium tripolyphoid
phat · ■
nis Na2O : SiO2 =2,2 : 1alkaline silicate solution; Relationship
nis Na 2 O: SiO 2 = 2.2: 1
Feuchtigkeitminor components and
humidity
65 Teile dieser Körner der Detergensgrundlage werden trocken mit 32 Teilen handelsüblichem Natriumperborat und mit 3 Teilen der Agglomerate A oder B oder C vermischt·65 parts of these granules become the detergent base dry with 32 parts of commercial sodium perborate and with 3 parts of agglomerates A or B or C mixed
Diese Agglomerate werden durch Trockenmischen der Mengen 209837/1133 These agglomerates are made by dry blending the quantities 209837/1133
an wasserfreiem Natriumtripolyphosphat und proteolytischen Enzympräparat (ALCALASE) hergestellt, die in der nachstellenden Tabelle angegeben sind. Eine Aufschlämmung, die die betreffenden Mengen an teilweise hydrolysiertem Collagen, amylolytischem Enzympräparat (AMYLASE-THC-250), Wasser'und, gegebenenfalls, Dextrin und Kalziumgluconat enthält, wird auf die (trockene) Mischung des wasserfreies. ITatriumtripolyphosphat und proteolytisches Enzym enthaltenden Präparates gesprüht, wobei die Methode angewendet wird, die in der USA-Patentschrift Hr. 3,4-51,935 beschrieben ist.of anhydrous sodium tripolyphosphate and proteolytic Enzyme preparation (ALCALASE), which are listed in the table below. A slurry that the concerned Amounts of partially hydrolyzed collagen, amylolytic enzyme preparation (AMYLASE-THC-250), water and, optionally containing dextrin and calcium gluconate, will on the (dry) mixture of the anhydrous. ITodium tripolyphosphate and preparation containing proteolytic enzyme, using the method described in the United States patent Mr. 3,4-51,935.
Die Zusammensetzungen der Agglomerate A, B und C sind wie folgt (ausgedrückt in Gew.-% des gesamten Agglomerats):The compositions of agglomerates A, B and C are as follows (expressed in% by weight of the total agglomerate):
.ABC.ABC
Wasserfreies Natriumtri-Anhydrous sodium tri
polyphosphat( 76,5 79 77polyphosphate ( 76.5 79 77
proteolytisches Enzympräparat, ALCALASE, enthaltend 4,0 Amylaseaktivitätseinheiten/g *) 7,5 7,5 7,5proteolytic enzyme preparation, ALCALASE containing 4.0 amylase activity units / g *) 7.5 7.5 7.5
partiell hydrolysiertespartially hydrolyzed
Collagen COLLOID Nr. 1-V-Collagen COLLOID No. 1-V-
technisches Proteincolloidtechnical protein colloid
der Fa. Swift & Company,from Swift & Company,
Chicago, U.S.A. ■ ■ 2,5 2,5 2,5Chicago, U.S.A. ■ ■ 2.5 2.5 2.5
amylolytisches Enzympräparat AMYLASE-THC-250, enthaltend 4,3 x 105 Maltose- 1 1 Λ einheiten/g . .amylolytic enzyme preparation AMYLASE-THC-250, containing 4.3 x 105 maltose 1 1 Λ units / g. .
handelsübliches Dextrin :commercial dextrin:
WE: 2280, hergestellt von WE: 2280, manufactured by
der Fa. Schollen. Pabrieken, from the company Schollen. Pabrieken,
Wasser 10 10 10Water 10 10 10
•).ANSOIsr, Journ. Gen. Physiol. 22, Seite 79 (1939).•) .ANSOIsr, Journ. Gen. Physiol. 22, page 79 (1939).
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Proben mit der oben beschriebenen Zusammensetzung -werden einem Lagerungstest bei 35°C und 80 % relativer Feuchtigkeit unterworfen. Der Prozentsatz an amylolytischer Restaktivität wird durch analytische Versuche bestimmt.Samples with the above-described composition are subjected to a storage test at 35 ° C and 80 % relative humidity. The percentage of residual amylolytic activity is determined by analytical tests.
in Wochen:Storage time
in weeks:
scher Restaktivität in der
das Agglomerat enthaltenden
Wasch- und Reinigungsmittel
probe :Percentage of amylolytic
shear residual activity in the
containing the agglomerate
Detergents and cleaning agents
sample:
2
3 1
2
3
17
138
17th
1
60
50 77
60
50
Die Beibehaltung der amylolytischen Aktivität wird durch die vorhergehende Tabelle klar veranschaulicht. Es ist bemerkenswert, wie die Entaktivierungsgeschwindigkeit bei den erfindungsgemäßen Mischungen gleichbleibende Tendenz zeigt, während identische Mischungen, die jedoch das Gemisch aus Dextrin und Kalziumgluconat nicht enthalten, ihre Anfangs aktivität völlig verlieren.The retention of amylolytic activity is clearly illustrated by the table above. It is remarkable as the deactivation rate in the mixtures according to the invention shows a constant tendency, while identical mixtures, but which do not contain the mixture of dextrin and calcium gluconate, their initial activity lose completely.
A. Detergensproben mit der Zusammensetzung, die im Beispiel 1 angegeben ist, werden Lagerungstests mit verschiedenen Sätzen von Parametern, wie unten angegeben, unterworfen. Die Beibehaltung der amylolytischen Aktivität wird durch analytische Versuche bestimmt.A. Detergent samples with the composition shown in Example 1 is indicated, storage tests are carried out with various Subject to sets of parameters as given below. The retention of amylolytic activity is through analytical Attempts determined.
Tab.: ./.Tab .: ./.
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■bedingungen:Storage
■ conditions:
tive
Feuch
tig
keit:j rela
tive
Damp
tig
ability:
ra
tur
0C :Tempe
ra
door
0 C:
B. Die gleichen'Wasch- und-Reinigungsmittelmischungen, wie sie unter A. in diesem Beispiel beschrieben worden sind, werden einem Lagerungstest bei 200C und 80 % relativer Feuchtigkeit unterworfen. Die amylolytische Restaktivität wird mittels eines Fleckentfernungstests bestimmt. Zu diesem Zweck werden Baumwollappen mit einer Lösung oder Aufschlämmung von gelatinierter Stärke und schwarzer Tinte oder Tusche imprägniert. Diese imprägnierten Lappen werden dann auf 100 G erhitzt. Diese Wärmebehandlung dient dazu, um die Lappen für eine quantitative AmylasebeStimmung geeigneter zu machen.B. The same washing and cleaning agent mixtures as described under A. in this example are subjected to a storage test at 20 ° C. and 80 % relative humidity. The residual amylolytic activity is determined by means of a stain removal test. For this purpose, cotton swabs are impregnated with a solution or slurry of gelatinized starch and black or Indian ink. These impregnated cloths are then heated to 100 g. This heat treatment is used to make the flaps more suitable for quantitative amylase determination.
Die Fleckentfernungstests wurden in einem Launderometer (Type Atlas LHDSF, hergestellt von der Firma Atlas Electric Devices Co., Chicago, Illinois) durchgeführt. Die Testbedingungen waren:The stain removal tests were done in a launderometer (Atlas LHDSF type, manufactured by Atlas Electric Devices Co., Chicago, Illinois). The test conditions was:
2 09837/11332 09837/1133
- pH-Wert der Waschlö'sung: 9,0; · '- pH of the washing solution: 9.0; · '
- 2 Lappen (4x4 cm) je 500 ml Topf;- 2 cloths (4x4 cm) each 500 ml pot;
- Gebrauchskonzentration des Waschmittels: 0,6 g/Liter;- use concentration of detergent: 0.6 g / liter;
- Aufheizprogramm (20 bis 100°C).- Heating program (20 to 100 ° C).
Es wird eine Eichkurve angefertigt unter Anwendung einer frisch, hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelmischung, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist, bei Verwendung unterschiedlicher Mengen von a-Amylase. Die Leistung der Testproben nach der Lagerung wird auf der Eichkurve aufgetragen, um die Restaktivität an a-Amylase zu bestimmen.A calibration curve is made using a freshly prepared detergent and cleaning agent mixture, such as it is described in Example 1, using different amounts of α-amylase. The performance of the test samples according to the storage is plotted on the calibration curve in order to determine the residual activity of α-amylase.
Das Reflexionsvermögen der mit Stärke/Tinte bzw. Tusche behandelten Baumwollappen wird nach der Launderometerbehandlung mit einem EEL-Spektrophotometer (der Firma Evans Electroselenium Ltd.) unter Anwendung eines Filters Nr. 603 gemessen. Die Reflexionsmessungen werden durch Vergleich mit der wie oben angegeben angefertigten Eichkurve in a-Amylasekonzentrationen umgerechnet.The reflectivity of the cotton swabs treated with starch / ink or Indian ink is measured after the launderometer treatment measured with an EEL spectrophotometer (manufactured by Evans Electroselenium Ltd.) using a No. 603 filter. The reflection measurements are made in α-amylase concentrations by comparison with the calibration curve prepared as indicated above converted.
(in Monaten):Storage time
(in months):
der Wasch- und Reinigungsmittel-
probe,-die Agglomerat % residual amylolytic activity in
the detergent and cleaning agent
sample, -the agglomerate
Diese Versuchsergebnisse stehen in Übereinstimmung mit den experimentellen Daten, wie sie im Teil A. dieses Beispiels angegeben sind, d.h. die Beibehaltung der amylolytisehen Akti-These test results are in agreement with the experimental data as given in Part A. of this example are given, i.e. the retention of the amylolytic activities
209837/1133209837/1133
vität toe Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die ein Gemisch aus Glucosepolymer und Kalziumgluconat enthalten, ist gener überlegen, die "beim Zusatz von Dextrin allein erhalten wird.vität toe detergent mixtures that are a mixture made of glucose polymer and calcium gluconate gener that "is obtained with the addition of dextrin alone.
Beispiel 3 : Proben von V/asch- und Reinigungsmittelmischungen, v/ie sie im Beispiel 1 beschrieben sind, werden Lagerungstests unterworfen, um den Einfluß von Xalziumgluconat auf die Beibehaltung der amylolytischen Aktivität zu bestimmen. Die Bestimmung der amylolytischen Aktivität erfolgte analytisch. Example 3: Samples of detergent and detergent mixtures, As they are described in Example 1, storage tests are subjected to the influence of calcium gluconate to determine the retention of amylolytic activity. The amylolytic activity was determined analytically.
bedingungen:Storage
conditions:
tive
feuch
tig
keit
in %: rela
tive
damp
tig
speed
in %:
merat :Agglo
merat:
nat,
Ge w. -
% : Gluco
nat,
Ge w. -
%:
tat, nach: % amylolytic
did after:
ratur
in
°G : Tempe
rature
in
° G:
209837/1133209837/1133
Diese Versuchsergebnisse zeigen, daß die Erzielung optimaler Ergebnisse von der relativen Hange des Gluconats und des Dextrins abhängig ist. Es zeigt sich, daß in diesem 3eispiel durQh Verwendung von 1 % C-luconat an Stelle von 0,5 % Gluconat keine wesentliche Leistungsverbesserung bei diesen Mischungen auftritt.These test results show that the achievement of optimal results depends on the relative strength of the gluconate and the dextrin. It turns out that in this example, by using 1 % C-luconate instead of 0.5 % gluconate, there is no significant improvement in the performance of these mixtures.
Beispiel 4 : Proben von Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit der im .Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung und einem zusätzlichen Gehalt von 0,5 % ITatriumthiosulfät wurden dem Lagerungstest unterworfen. Die amylolytische Restaktivität, ausgedrückt in %, wird analytisch bestimmt.Example 4 Samples of detergent and cleaning agent mixtures with the composition given in Example 1 and an additional content of 0.5 % sodium thiosulfate were subjected to the storage test. The residual amylolytic activity, expressed in %, is determined analytically.
be dingungen.:Storage
conditions.:
tive
Feuch
tig
keit
in %: rela
tive
Damp
tig
speed
in %:
nach Monaten;[% residual amylolytic activity
after months;
ratur
in
0 C:Tempe
rature
in
0 C:
I A.
I.
209837/1133209837/1133
Tat».: ./.Did".: ./.
Im wesentlichen ähnliche Y/erte amylolytiscner Restaktivität v/erden gefunden, wenn das Dextrin im Agglomerat A durch die" gleiche Menge Amylopectin oder eine Mischung von Amylopectin und Weizenmehl in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 ersetzt wird.Essentially similar residual amylolytic activity v / earth found when the dextrin in agglomerate A is replaced by the "same amount of amylopectin or a mixture of amylopectin and replacing wheat flour in a weight ratio of 1: 1.
209837/1133209837/1133
Claims (11)
reiner a-Amylase 8 : 1 "bis 500 : 1 beträgt.3. Granular detergent and cleaning agent mixture naoh. Claim 1, characterized in that it contains dextrin as a glucose polymer, the weight ratio of dextrin to
pure α-amylase is 8: 1 "to 500: 1.
Salz von Gluconsäure, vorzugsweise Kalziumgluconat, enthält, ^ wobei das Gewichtsverhältnis von Gluconat zu Glucosepolymer ™ etwa 1 ; 1 bis 1 : 10 beträgt. ".-·-.5 · Granular detergent and cleaning agent mixture according to Claim 3, characterized in that it is a bivalent
Salt of gluconic acid, preferably calcium gluconate, contains, ^ where the weight ratio of gluconate to glucose polymer ™ is about 1; 1 to 1:10. ".- · -.
Peroxybleichverbindungen, vorzugsweise Perborate, enthält.9. Granular detergent and cleaning agent mixture according to claim 1, characterized in that it is 0 to about 50 %
Peroxy bleach compounds, preferably perborates.
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