DE2103686B2 - Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones - Google Patents
Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactonesInfo
- Publication number
- DE2103686B2 DE2103686B2 DE19712103686 DE2103686A DE2103686B2 DE 2103686 B2 DE2103686 B2 DE 2103686B2 DE 19712103686 DE19712103686 DE 19712103686 DE 2103686 A DE2103686 A DE 2103686A DE 2103686 B2 DE2103686 B2 DE 2103686B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- hydroxy
- glyoxylic acid
- temperature
- double bond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000010478 Prins reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N benzene;cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N delta-Valerolactone Natural products O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- BPBOWYWUOUJKLO-UHFFFAOYSA-N ethylidenecyclohexane Chemical compound CC=C1CCCCC1 BPBOWYWUOUJKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Kondensation von Aldehyden mit Olefinen unter der Wirkung von Lewis-Säuren bzw. in stark saurem Medium ist unter dem Namen »Prins-Reaktion« bekannt. Wie zum Beispiel aus Arbeiten von D. Savostianoff in Comptes Rendus Band 263, Seiten 605 bis 607 (1966) bekannt ist, führt diese Reaktion bei Verwendung von «-Ketocarbonsäuren ansteile des Aldehyds zur Bi'dung von a-Hydroxy-y-lactonen, die ebenso wie die sich daraus ableitenden «-substituierten Butenolide in der Naturstoffchemie oder der pharmazeutischen Chemie Bedeutung haben.The condensation of aldehydes with olefins under the action of Lewis acids or in strongly acidic Medium is known as the "Prins reaction". For example from the work of D. Savostianoff in Comptes Rendus Volume 263, pages 605-607 (1966), this reaction results when used of «-Ketocarbonsäuren part of the aldehyde for Bi'dung of a-Hydroxy-y-lactones, which as well as the «-substituted butenolides derived therefrom in natural product chemistry or pharmaceuticals Chemistry matter.
f)ie Reaktion verläuft jedoch nicht ohne die Bildung von Nebenprodukten. Insbesondere bei Verwendung von Isobutylen oder ähnlichen, leicht unter Wasseranlagerung in Alkohole überführbaren Olefinen erhält man anstelle des a-Hydroxy-y-lactons den entsprechenden Äther, wie Savostianoff am Beispiel der Umsetzung von Isobutylen mit Glyoxylsäure gezeigt hat, wobei der tert-Butyläther des 2-Hydroxy-4-methyI-)'-valerolactons erhalten wird.f) However, the reaction does not proceed without formation of by-products. Especially when using isobutylene or similar, easily with water accumulation Olefins which can be converted into alcohols are obtained instead of the α-hydroxy-γ-lactone Ether, as Savostianoff has shown using the example of the reaction of isobutylene with glyoxylic acid, the tert-butyl ether of 2-hydroxy-4-methyI -) '- valerolactone is obtained.
Wenn als olefinisch ungesättigte Verbindung ein halogensubstituiertes Styrol eingesetzt wird, entsteht als Nebenprodukt die entsprechend substituierte Aroylpropionsäure oder ein Phenyl-13-dioxanderi va t.If a halogen-substituted styrene is used as the olefinically unsaturated compound, the result is By-product the appropriately substituted aroylpropionic acid or a phenyl-13-dioxanderi va t.
Außerdem neigen Λ-Oxocarbonsäuren, z. B. besonders die Glyoxylsäure in Gegenwart starker Säuren zur Abspaltung von CO2 (Decarboxylierung).In addition, Λ-oxocarboxylic acids tend to z. B. especially glyoxylic acid in the presence of strong acids to split off CO 2 (decarboxylation).
Aufgabe der Erfindung war es, die genannte Reaktion zwischen Glyoxalsäure und Olefinen möglichst nebenproduktfrei, eindeutig und mit hoher Ausbeute in Richtung der «-Hydroxy-y-lactonbildung zu führen.The object of the invention was to keep the reaction between glyoxalic acid and olefins as free from byproducts as possible, to lead clearly and with high yield in the direction of the «-hydroxy-y-lactone formation.
Es wurde gefunden, daß man ein «-Hydroxy-y-lacton durch Umsetzung von Glyoxylsäure mit einem Olefin aus der Gruppe der Abkömmlinge des Äthylens mit end- oder mittelständiger Doppelbindung, bei denen die die Doppelbindung tragenden C-Atome einfach oder zweifach substituiert sind, wobei die Substituenten gleich oder verschieden sein können und Alkylreste mit I bis 10, oder Arylreste mit 6 bis 12 oder Aralkylreste mit 7 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellen, in Gegenwart eines sauren Katalysators in vorteilhafter Weise und in hohen Ausbeuten dadurch erhält, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 50 und 240" C durchführt und nur die Glyoxylsäure selbst als sauren Katalysator wirken läßt.It has been found that a -hydroxy-γ-lactone by reacting glyoxylic acid with an olefin from the group of derivatives of ethylene with terminal or central double bond in which the carbon atoms carrying the double bond are simple or are twice substituted, where the substituents can be identical or different and are alkyl radicals with I to 10, or aryl radicals with 6 to 12 or aralkyl radicals represent having 7 to 13 carbon atoms, in the presence of an acidic catalyst advantageously and obtained in high yields by the fact that the reaction at a temperature between 50 and 240 "C performs and only the glyoxylic acid itself as acidic catalyst can act.
Es ist überraschend, daß die Reaktion ohne einen weiteren sauren Katalysator verläuft, und daß dasIt is surprising that the reaction proceeds without a further acidic catalyst, and that the
ίοίο
betreffende «-Hydroxy-y-lacton in guten Ausbeuten erhalten wird.concerned «-Hydroxy-y-lactone in good yields is obtained.
Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß eine Neutralisation der Umsetzungsprodukte entweder nicht nötig ist oder doch die überschüssige Säure leicht durch übliche Reinigungsbzw. Trennverfahren entfernt werden kann. Das Reaktionsgemisch ist erheblich weniger korrosiv als dies bei Zusatz einer starken Säure wie z. B. bei bekannten Verfahren der Fall ist. Die Decarboxylierung der Glyoxylsäure wird vermieden.It is a particular advantage of the process according to the invention that the reaction products are neutralized either is not necessary or the excess acid can be easily removed by normal cleaning or cleaning. Separation process can be removed. That The reaction mixture is considerably less corrosive than when a strong acid such as e.g. B. at known procedure is the case. The decarboxylation of glyoxylic acid is avoided.
Als Olefine geeignete Abkömmlinge des Äthylens mit end- oder mittelständiger Doppelbindung sind zum Beispiel Propen, 1-Buten, Isobutylen, Styrol, Äthylidencyclohexan, Hexen, Cycloocten, 5,6-Dihydro-2-pyran oder 2^-Dihydrofuran.As olefins suitable derivatives of ethylene with terminal or central double bond are for Example propene, 1-butene, isobutylene, styrene, ethylidenecyclohexane, Hexene, cyclooctene, 5,6-dihydro-2-pyran or 2 ^ -dihydrofuran.
Die erfindungsgemäße Umsetzung des 'rtefins mit Glyoxylsäure wird in dem angegebenen Temperaturbereich von 50 bis 240° C durchgeführt; bei Temperaturen von etwa 80 bis 2400C, besonders aber bei Temperaturen von 120 bis 180" C, läuft die Reaktion auch hinsichtlich der Geschwindigkeit in vorteilhafter Weise ab. Die Bedingungen hängen naturgemäß von der Reaktivität des Olefins ab. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß Olefine mit endständigen zweifach substituierten Doppelbindungen, d. h. Vinyiidengruppierungen meistens reaktiver sind als entsprechende Olefine mit mittelständigen Doppelbindungen. Die beste Reaktionstemperatur in dem angegebenen Bereich hängt außerdem von der Stabilität der Ausgangsund Endprodukte ab.The inventive reaction of 'rtefin with glyoxylic acid is carried out in the specified temperature range of 50 to 240 ° C; At temperatures of about 80 to 240 ° C., but especially at temperatures of 120 to 180 ° C., the reaction also proceeds in an advantageous manner with regard to the rate. The conditions naturally depend on the reactivity of the olefin. In general, it can be said that that olefins with terminal doubly substituted double bonds, ie vinylidene groups, are mostly more reactive than corresponding olefins with central double bonds.The best reaction temperature in the given range also depends on the stability of the starting and end products.
Die Glyoxylsäure reagiert schon bei einer Temperatur von etwa 120 bis 1400C. Die Reaktion läßt sich dann ohne Schwierigkeiten drucklos durchführen, wenn der Siedepunkt der Ausgangsstoffe über der Reaktionstemperatur liegt. Liegt der Siedepunkt eines Ausgangsstoffes unter der gewählten Reaktionstemperatur in dem betreffenden Bereich so wird die Reaktion zweckmäßigerweise im Autoklaven durchgeführtThe glyoxylic acid reacts at a temperature of about 120 to 140 ° C. The reaction can then be carried out without pressure without difficulty if the boiling point of the starting materials is above the reaction temperature. If the boiling point of a starting material is below the selected reaction temperature in the relevant range, the reaction is expediently carried out in an autoclave
Man kann aber auch den tiefer siedenden Anteil zum höher siedenden allmählich zufügen, so daß der Partialdruck nicht größer als der Gleichgewichtsdruck bei der Reaktionstemperatur wird. Im Autoklaven wird man in der Regel bei dem sich von selbst aufgrund der gewählten Temperatur einstellenden Druck arbeiten, der zum Beispiel 1 bis 20, aber auch bis 250 atü betragen kann.But you can also gradually add the lower-boiling portion to the higher-boiling portion, so that the Partial pressure is not greater than the equilibrium pressure at the reaction temperature. In the autoclave you usually work at the pressure that sets itself due to the selected temperature, which can be, for example, 1 to 20, but also up to 250 atmospheres.
Die Umsetzung kann mit einem Oberschuß von etwa 1 bis 10 Mol eines Reaktionspartfivrs durchgeführt werden. Im allgemeinen wird ein Überschuß des betreffenden Olefins vorgezogen. Wenn jedoch das eingesetzte Olefin thermisch weniger stabil ist, wird man gegebenenfalls günstiger einen Überschuß der Glyoxylsäure verwenden.The reaction can be carried out with an excess of about 1 to 10 moles of a reactant will. In general, an excess of the olefin in question is preferred. However, if that olefin used is thermally less stable, is it may be more advantageous to use an excess of glyoxylic acid.
Die Reaktion läßt sich kontinuierlich und diskontinuierlich nach den üblichen Grundsätzen, die dem Fachmann geläufig sind, durchführen. Die kontinuierliche Fahrweise kann zum Beispiel dann vorteilhaft sein, wenn sich die Überschußkomponente oder das Reaktionsprodukt in einer kontinuierlichen Destillation leicht von den Reaktionspartnern abtrennen läßt. Die weitere Aufarbeitung kann dann wie üblich durch fraktionierte Destillation oder Kristallisation vorgenommen werden.The reaction can be continuous and discontinuous according to the usual principles that the A person skilled in the art is familiar with. The continuous mode of operation can be advantageous, for example, when the excess component or the reaction product easily becomes in a continuous distillation can be separated from the reactants. The further work-up can then as usual by fractionated Distillation or crystallization can be carried out.
473 g Glyoxylsäure-Hydrat werden in 160 ml Glykoldimethyläther 3 Stunden bei 135°C und einem Eigendruck von 11 atü zusammen mit 580 g Isobutylen473 g of glyoxylic acid hydrate are dissolved in 160 ml of glycol dimethyl ether 3 hours at 135 ° C. and an autogenous pressure of 11 atmospheres together with 580 g of isobutylene
erhitzt Das Reaktionsgemisch wird anschließend fraktioniert destilliert, wobei man 515 g4,4'-Di-methyl-«- hydroxy-j>-butyrolacton(Kp. 15 = 135"C), das sind 78% Ausbeute, bezogen auf Glyoxylsäure, erhältThe reaction mixture is then fractionally distilled, 515 g of 4,4'-dimethyl - «- hydroxy-j> -butyrolactone (b.p. 15 = 135 "C), that's 78% Yield based on glyoxylic acid is obtained
Unter gutem Rühren werden innerhalb von 30 Minuten zu 1000 g hydratisierter Glyoxylsäure bei 1300C 6000g Λ-Methylstyrol zugegeben. Die Mischung wird noch weitere 4 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt Die leichter siedenden Anteile werden abdestilliert und der Rückstand aus einer Mischung von Benzol und Cyclohexan (im Gewichtsvesrhältnis 1 :1) umkristallisiert Es werden 1310 g 4-Methyl-4-phenyl-«-hydroxy-y-butyrolacton (64% Ausbeute, bezogen auf Glyoxylsäure) mit einem Siedepunkt von 93,5 bis 95° C erhalten.With good stirring, are added within 30 minutes to 1000 g of hydrated glyoxylic acid at 130 0 C 6000g Λ-methylstyrene. The mixture is stirred for a further 4 hours at the same temperature. The lower-boiling components are distilled off and the residue is recrystallized from a mixture of benzene and cyclohexane (in a weight ratio of 1: 1). 1310 g of 4-methyl-4-phenyl - «- hydroxy-y-butyrolactone (64% yield, based on glyoxylic acid) with a boiling point of 93.5 to 95 ° C. was obtained.
Zu 260 g Styrol werden unter gutem Rühren 100 g hydratisierte Glyoxylsäure bei 120 bis 1300C innerhalb l'/2 Stunden zugegeben. Die leicht siedenden Anteile werden abdestilliert und die Temperatur 3 Sunden zwischen 125 und 130° C gehalten. Der Oberschuß an100 g of hydrated glyoxylic acid are added to 260 g of styrene at 120 to 130 ° C. over a period of 1/2 hour with thorough stirring. The low-boiling components are distilled off and the temperature is kept between 125 and 130 ° C. for 3 hours. The excess on
ίο Styrol wird abdestilliert und der Rückstand aus dem vorerwähnten Benzol-Cyclohexan-Gemisch umkristallisiert Man erhält 128 g4-PhenyI-«-hydroxy-y-butyrolacton (F. 123 bis 126"C), entsprechend einer Ausbeute von 72%, bezogen auf Glyoxylsäure.ίο styrene is distilled off and the residue from the recrystallized the aforementioned benzene-cyclohexane mixture. 128 g of 4-phenyl - «- hydroxy-y-butyrolactone are obtained (F. 123 to 126 "C), corresponding to a yield of 72% based on glyoxylic acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712103686 DE2103686C3 (en) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712103686 DE2103686C3 (en) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2103686A1 DE2103686A1 (en) | 1972-08-17 |
| DE2103686B2 true DE2103686B2 (en) | 1979-09-06 |
| DE2103686C3 DE2103686C3 (en) | 1980-05-22 |
Family
ID=5796995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712103686 Expired DE2103686C3 (en) | 1971-01-27 | 1971-01-27 | Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2103686C3 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58142901A (en) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Nippon Zeon Co Ltd | Modification method of rubber |
| JPH09137014A (en) * | 1995-08-22 | 1997-05-27 | Lubrizol Corp:The | Method for preparing composition useful as intermediate for preparing lube oil additive and fuel additive |
| US6020500A (en) * | 1995-08-22 | 2000-02-01 | The Lubrizol Corporation | Hydroxy-substituted monolactones useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives |
| US5696060A (en) * | 1996-04-15 | 1997-12-09 | The Lubrizol Corporation | Acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions |
| US5696067A (en) * | 1996-04-15 | 1997-12-09 | The Lubrizol Corporation | Hydroxy-group containing acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions |
| DE69703324T2 (en) * | 1996-08-08 | 2001-03-01 | The Lubrizol Corp., Wickliffe | Acylated nitrogen containing compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions and intermediates useful in their manufacture |
| US5840920A (en) | 1996-08-08 | 1998-11-24 | The Lubrizol Corporation | Process for preparing compositions useful as intermediates for preparing lubricating oil and fuel additives |
| US5779742A (en) * | 1996-08-08 | 1998-07-14 | The Lubrizol Corporation | Acylated nitrogen compounds useful as additives for lubricating oil and fuel compositions |
-
1971
- 1971-01-27 DE DE19712103686 patent/DE2103686C3/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2103686A1 (en) | 1972-08-17 |
| DE2103686C3 (en) | 1980-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0304763A1 (en) | Process for the preparation of ethercarboxylic acids | |
| DE2103686C3 (en) | Process for the preparation of α-hydroxy-γ-lactones | |
| EP0322660B1 (en) | Process for the separation of 2-methyl butanal | |
| EP0005471B1 (en) | Process for the preparation of 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl-isobutyrate | |
| DE2216974C3 (en) | Process for the production of higher molecular weight unsaturated ketones | |
| WO2000014046A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING η,δ-UNSATURATED KETONES BY CARROLL-REACTION | |
| EP0010656B1 (en) | Process for the preparation of 4-acyloxy-2-methylcrotonaldehydes | |
| DE2360175A1 (en) | Opt-2-substd. imidazoles prepn - by reacting aldehydes with glyoxal and ammonia | |
| DE2844638C2 (en) | Process for the preparation of di-n-propylacetic acid | |
| DE69806957T2 (en) | VINYL ETHER DERIVATE | |
| DE890945C (en) | Process for the production of ethylene glycol | |
| DE2157035A1 (en) | Substd 2,6-heptadienals prepn - from allyl alcohols and alpha,beta-unsatd aldehydes | |
| DE2305629C2 (en) | Process for the production of isopiperitenol | |
| EP0061669A1 (en) | Process for the preparation of cyclohexane-1,3-diones, and some bicyclic cyclohexane-1,3-diones | |
| DE3830019A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 3-ARYL-ISOBUTYL ALCOHOLS | |
| DE2930603C2 (en) | Process for the preparation of 4-hydroxyphenylpropionaldehydes | |
| DE1275050B (en) | Process for the production of olefinically unsaturated aldehydes and ketones | |
| DE2106243C2 (en) | Process for the production of aldehydes | |
| WO2004022515A1 (en) | Continuous method for the production of carbonyl compounds | |
| EP0066169B1 (en) | Process for the preparation of unsaturated aliphatic carboxylic acids | |
| DE1024961B (en) | Process for the production of í¸-cyclohexene-4-carboxylic acids | |
| EP0398099B1 (en) | Process for the production of cyclopentanones | |
| DE1793037B1 (en) | Process for the production of 2,3,6-trimethylphenol | |
| DE2132019A1 (en) | 1,3,4-thiadiazoles - from aldehydes, sulphur and hydrazine | |
| DE2426863A1 (en) | PROCESS FOR CLEAVING CYCLOALIPHATIC HDROPEROXIDES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8330 | Complete disclaimer |