DE2166449B2 - Härtbare Mischung aus polymerisierbaren Verbindungen - Google Patents

Description

Härtbare Mischungen aus polymerisierbaren Verbindungen, die hydroxylgruppenhaltige Substanzen enthalten, werden bereits allgemein verwendet. Bekannt ist z. B. eine Mischung, die im wesentlichen aus einem Urethanharz und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht, wobei das Urethanharz durch Umsetzung einer hydroxylgruppenhaltigen Sub *.anz mit der Isocyanatgruppe einer aus einem Di-isocyanat mit einem hydroxylgruppenhaltigen Vinylmonomeren hergestellten Anlagerungsverbindung erhalten wurde. In diesem Falle sollte die sogenannte Anlagerungsverbindung im Idealfall eine einheitliche Substanz sein, in der ein Mol des hvdrnxvlpninnRnhaltiiren Vinvlmnnnmeren mit einem Mol der in dem Di-isocyanat enthaltenen Isocyanatgruppen reagiert

Fraktisch haben jedoch die beiden Isocyanatgruppen des Di-isocyanats im wesentlichen die gleiche Reaktionsfähigkeit Deshalb besteht die genannte Anlagerungsverbindung aus einem Gemisch (a) einer Substanz, in der das Di-isocyanat mit dem hydroxylgruppenhaltigen Vinylmonomeren im gleichen molaren Verhältnis umgesetzt ist, (b) einer Verbindung, in der das hydroxylgruppenhaltige Vinylmonomere an beide Isocyanatgruppen des Di-isocyanats angelagert ist und (c) nicht umgesetztem Di-isocyanat Wenn eine solche Anlagerungsverbindung mit einer hydroxylgruppenhaltigen Substanz umgesetzt wird, so reagiert das noch vorhandene nicht umgesetzte Isocvanat direkt mit der hydroxylgruppenhaltigen Substanz unter Ausbildung einer dreidimensionalen Struktur, wobei während der Reaktion wahrscheinlich eine Gelbildung eintritt Das dabei erhaltene Urethanharz ist in der Lage, Wasserstoffbrücken zu bilden, wodurch seine thixotropen Eigenschaften verstärkt werden. Aus den genannten Gründen ist es schwierig, in eine hydroxylgruppenhaltige Verbindung eine größere Menge polymerisierbarer ungesättigter Gruppen einzuführen, und die Härtungseigenschaften des entstehenden Urethanharzes sind deshalb unbefriedigend. Dementsprechend besitzt ein Produkt, das im wesentlichen aus einem solchen Urethanharz und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht, eine hohe Thixotropic und seine Handhabung ist schwierig. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß das Urethanharz eine erhöhte Viskosität besitzt und seine Farbe sich bei der Lagerung verändert. Die Verfärbung ist wahrscheinlich auf die Anwesenheit freier Isocyanatgruppen zurückzuführen. Ein weiterer Nachteil des Verfahrens ist seine komplizierte Durchführung, da zunächst eine Isocyanat-Additionsverbindung hergestellt und anschließend mit einer hydroxylgruppenhaltigen Substanz umgesetzt werden muß. Die bei der Härtung der genannten Verbindung erhaltenen Produkte sind außerdem wenig beständig gegen Verwitterung, insbesondere Vergilbung sowie gegen Wasser und Salz.

Falls die Einführung der polymerisierbaren ungesättigten Gruppen in die hydroxylgruppenhaltige Substanz durch Veresterung mit einer Säure, wie Acryl- oder Methacrylsäure geschieht, so sind dafür selbst in Gegenwart eines Katalysators Reaktionstemperaturen oberhalb 150⁰C erforderlich. Dabei findet Polymerisation der Säurekomponenten untereinander statt, bevor die Veresterung der Hydroxylgruppen mit der Säurekomponente beginnt. Infolgedessen ist es sehr schwierig, nach diesem Verfahren befriedigende Produkte zu erhalten.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man ungesättigte Gruppen in hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen durch teilweise Veresterung dieser Verbindungen mit einem Anhydrid einer ungesättigten zweibasigen Säure, z. B. Maleinsäureanhydrid, einführt. Die dabei benötigten Reaktionstemperaturen sind niedriger als bei der Verwendung von Säuren wie Acryl- oder Methacrylsäure. Der ideale Reaktionsmechanismus besteh¹: bei dieser Reaktion darin, daß eine der beiden Carboxylgruppen der ungesättigten zweibasigen Säure mit den Hydroxylgruppen der hydroxylgruppenhaltigen Substanz reagiert, während die andere frei bleibt. Tatsächlich jedoch reagieren diese freien Carboxylgruppen mit anderen Hydroxylgruppen, was wiederum zur .Ausbildung einer dreidimensionaler.

Struktur und zur Gelbildung führt. Selbst wenn sie in idealer Weise reagieren, ist das bei der Härtung der erhaltenen Verbindung mit einem äthylenisch ungesättigten Monomeren anfallende Produkt minderwertig hinsichtlich seiner Beständigkeit gegen Wasser, Alkali und Witterungseinflüsse.

Desweiteren ist in der GB-PS 8 75 985 eine anaerob aushärtende Mischung beschrieben, welche aus einem esterförmigen Monomer, einem organischer. Peroxid und einem Triorganoamin besteht Die Mischung hat die besondere Eigenschaft daß sie bei Berührung mit Sauerstoff beständig ist bei Abschluß von Sauerstoff jedoch schnell aushärtet Das ungesättigte Monomer ist bei dieser Mischung ein Acrylsäureester, zu dessen Herstellung verhältnismäßig hohe Veresterungstemperaturen angewandt werden müssen, wobei sich dann Nebenreaktionen, insbesondere Polymerisationen, nicht vermeiden lassen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Mischungen polymerisieibarer Substanzen vorzuschlagen, die sich leicht und mit guter Ausbeute herstellen lassen und die durch Polymerisation ausgehärtet werden können, wobei gut haftende wasserbeständige und vergilbungsfreie Produkte entstehen, die als Gußmassen, Furnierkleber, Klebstoffe oder Oberflächenbeschichtungen verwendbar sind.

Diese Aufgabe wird durch härtbare Mischungen aus polymerisierbaren Verbindungen gelöst die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus 100 Gewichtsteilen eines Additionsproduktes und bis zu weniger als 300 Gewichtsteilen eines äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht wobei das Additionsprodukt hergestellt ist durch (-!mattierung eines Acrylamidderivates der aligemeinen Formel:

CH₂=C-R¹
C = O

N-CH₂OR²
H

worin R¹ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen im Molekül bedeutet, mit einem synthetischen Harz mit zwei oder mehr als zwei Hydroxylgruppen im Molekül, einem Hydroxyläquivalent von 130 bis 3000 und einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000, in einem Verhältnis von 0,2 bis 1,4 Mol des Acrylamidderivates auf ein Mol der Hydroxylgruppen des synthetischen Harzes, bei 50 bis 140° C in Gegenwart von 0,05 bis 3,0 Gew.-% eines sauren oder alkalischen Katalysators, bezogen auf das Gesamtgewicht des synthetischen Harzes und des Acrylamidderivates, wobei das äthylenisch ungesättigte Monomere wenigstens eine der folgenden Substanzen ist: Styrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Diallylphthalat, Divinylbenzol, Äthylenglykol-dimethacrylat, Trimethyloipropan-trimethacrylat 2,5-Dichlorstyrol, Triallylcyanurat oder ein Acrylat oder Methacrylat mit der allgemeinen Formel:

CH₂=C-R³
C=O

OR⁴

Ot ι atom oder cue M ctriy !gruppe und R⁴ ein Wasserstoffatom, ein Glycidylrest oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 C-Atomen bedeutet

Zur Umätherung des Acrylamidderivates mit einer hydroxylgruppenhaltigen Substanz kann nach den allgemeinen bekannten und gebräuchlichen Methoden gearbeitet werden. Hierzu wird eine hydroxylgruppenhaltige Substanz, vorzugsweise im molaren Verhältnis der reagierenden Gruppen, mit einem Acrylamidderivat fein vermischt und die Reaktion bei einer Temoeratur von 50 bis 14O⁰C in Gegenwart eines sauren oder alkalischen Katalysators ablaufen gelassen. Hierbei reagieren die Hydroxylgruppen der hydroxylgruppenhaltigen Substanz mit der Methylengruppe oder Alkoxygruppe des Acrylamidderivats. Da es sich um eine Gleichgewichtsreaktion handelt ist es erforderlich, das bei der Reaktion entstehende Wasser oder den entstehenden Alkohol laufend abzudestillieren. Die Dauer der Reaktion hängt von der Menge des abzudestillierenden Wassers oder Alkohols ab. Sie wird als beendet angesehen, wenn die Menge des Destillats mehr als 50%, vorzugsweise mehr als 70% der theoretischen Menge beträgt Die Umätherung kann unter vermindertem Druck durchgeführt werden, um die Abdestillation des gebildeten Wassers oder Alkohols zu beschleunigen. Zur Durchführung der Reaktion werden die Ausgangsstoffe vorzugsweise in einem solchen Verhältnis gemischt, daß auf 1 Mol Hydroxylgruppe in der hydroxylgruppenhaltigen Substanz 1 MoI Acrylamidderivat entfällt. Für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbare Produkte werden darüber hinaus auch erhalten, wenn das Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe im Bereich von 0,2 bis 1,4 Mol Acrylamidderivat pro Mol Hydroxylgruppe in der hydroxylgruppenhaltigen Substanz varriiert Wenn der

j 5 Anteil an Acrylamidderivat niedriger ist als 0,2 Mol pro Mol Hydroxylgruppe, so beteiligen sich die Hydroxylgruppen nicht mehr an der Reaktion mit dem Acrylamidderivat, sondern verbleiben in freiem Zustand. Die unter Verwendung solcher Additionsprodukte hergestellten polymerisierbaren Verbindungen ergeben bei der Härtung Produkte, die hinsichtlich ihrer Wasser-, Alkali- und Witterungsbeständigkeit minderwertig, unbiegsam und daher für praktische Zwecke ungeeignet sind. Dagegen gibt es bei der Reaktion der

4--> Ausgangsstoffe keine Schwierigkeit wenn der Anteil des Acrylamidderivats 1,4 Mol übersteigt Das bei der Umätherung nicht verbrauchte Acrylamidderivat kann dann bei der Härtung des entstehenden Produktes als Monomeres dienen. Der maximale Anteil des Acryl-

w amidderivats ist also lediglich deshalb auf 1,4 Mol beschränkt, um eine vollständige Umsetzung der Hydroxylgruppen mit dem Acrylamidderivat zu gewährleisten.
Hydroxylgruppenhaltige Substanzen im Sinne der

•r> Erfindung sind synthetische Harze mit mehr als 2 Hydroxylgruppen im Molekül und einem Hydroxyläquivalent von 130 bis 3000.

Synthetische Harze mit mehr als 2 Hydroxylgruppen und einem Hydroxaläquivalent von 130 bis 3000 und

W) einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 100 000 sind z. B. Polybutadienglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 600 bis 5000 und zwei Hydroxylgruppen an den Enden des Moleküls, Acrylpolyolharze mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 bis

h5 100 000 und einem Hydroxyläquivalent von 130 bis 3000, Alkydharze mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 5000 und einem Hydroxyläquivalent von 200 bis 2000 sowie ungesättigte Polyesterharze mit einem

mittleren Molekulargewicht von 500 bis 5000 und einem Hydroxyläquivalent von 200 bis 2000. Die genannten synthetischen Harze können allein oder im Gemisch angewendet werden. Bei der Umsetzung von derartigen hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen mit Acrylamidderivaten tritt während der Umätherung keine Thixotropic auf, selbst wenn Polymere mit hohem Molekulargewicht verwendet werden. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Acrylamidderivate sind

N-Methoxy-methylacrylamid,

N-Methoxymethyl-metharcrylamid,

N-Äthoxymethyl-acrylamid,

N-Äthoxyraethyl-methacrylamid,

N-n-Pi opoxymethyl-acrylamid,

N-n-Propoxymethyl-methacrylamid,

N-sec-Propoxymethylacrylamid,

N-sec-Propoxymethyl-methacrylamid,

N-n-Butoxymethyl-acrylamid,

N-sec-Butoxymethyl-acrylamid,

N-tert-Butoxymethyl-acryJamid,

N-n-Butoxymethyl-methacrylamid,

N-sec-Butoxymethyl-methacrylamid,

N-tert-Butoxymethyl-methacrylamid,

N-Pentoxymethyl-acrylamid,

N-Pentoxymethyl-methacrylamid,

N-Octyloxymethyl-acrylamid,

N-Octyloxymethyl-methacrylamid

usw. Besonders bevorzugt sind

N-Äthoxymethyl-methacrylamid,

N-n-Propoxymethyl-methacrylamid,

N-sec-Propoxymethyl-methacrylamid,

N-n-Butoxymethyl-metharcrylamid,

N-sec-Butoxymethyl-methacrylamidund

N-tert-Butoxymethyl-methacrylamid.

Auch diese Verbindungen können allein oder im Gemisch angewendet werden.

Die Umätherung einer hydroxylgruppenhaltigen Substanz und eines Acrylamidderivats wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 140⁰C in Gegenwart eines sauren oder alkalischen Katalysators durchgeführt. Wird die Reaktion unterhalb 50° C in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, so ist die Reaktionsgeschwindigkeit sehr niedrig; eine solche Reaktionsführung ist unpraktisch. Wird die Reaktion jedoch bei einer Temperatur oberhalb 140⁰C in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, so kann e„ zur Polymerisation der Acrylamidderivate untereinander kommen, was zur Gelbildung führt Auf diese Weise ist es schwierig, ein für die vorliegende Erfindung verwendbares Additionsprodukt zu gewinnen. Ohne Katalysator verläuft die Reaktion nicht glatt und daher ist ein solches Verfahren vom industriell· η Standpunkt aus nicht praktisch.

Für die Umätherung können sowohl saure als auch alkalische Katalysatoren verwendet werden. Saure Katalysatoren sind jedoch vorzuziehen. Ihre Menge beträgt 0,05 bis 3,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des synthetischen Harzes und des Acrylamidderivates. Ist sie geringer als 0,05 Gew.-%, so vermindert sich die Wirkung des Katalysators und die Reaktionsgeschwindigkeit sinkt wesentlich ab. Beträgt sie dagegen mehr als 3,0 Gew.-%, so ergeben sich die gleichen Nachteile wie im Fall einer Umsetzung bei einer Temperatur oberhalb 140° C.

Die verwendbaren Katalysatoren sind allgemein gebräuchlich. Als saure Katalysatoren können alle anorganischen Säuren außer Salpetersäure verwendet werden, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Monobutylphosphorsäure und Dibutylphosphorsäure. Eebenfalls verwendbar sind organische Säureb, wie Essigsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Benzoesäure, p-Toluolsulfosäure, Monochloressigsäure, Dichlosessigsäure, Trichloressigsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Trimellithsäure oder saure Ionenaustauscher. Als alkalische Katalysatoren sind Kaliurnhydroxid, Natriumhydroxid,

ίο wäßriges Ammoniak, Triäthyiamin, Butylamin, Dibutylamin oder Tributylamin geeignet

Wenn es zur Erleichterung des Umätherungsverfahrens oder zur besseren Handhabung der Reaktionsprodukte oder für irgendeinen anderen Zweck erforderlich

;5 sein sollte, so kann die Reaktion auch in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Die Menge des Lösungsmittels kann mit dem angestrebten Zweck schwanken, ist aber nicht kritisch. Außer Wasser, Alkohol und Äther können alle Lösungsmittel, ζ. Β.

Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Vinylmonomere mit Erfolg verwendet werden.

Äthylenisch ungesättigte Monomere, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Styrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Diallylphthalat, Divinyl-

benzol, Äthylenglykol-dimethacrylat Trimethylolpropan-trimethacrylat, 2,5-DichIorstyrol, Triallylcyanurat sowie Acrylat oder Methacrylate der allgemeinen Formel

» CH₂ = C-R³

C = O

O—R⁴

worin R³ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R⁴ ein Wasserstoffatom, die Glycidylgruppe oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 C-Atomen bedeutet Beispiele für Acrylate oder Methacrylate sind Acrylsäure, Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methacrylsäure, Methyl-methacrylat, Äthylmethacrylat, Butyl-methacrylat, Lauryl-methacrylat, Glycidyl-methacrylat Die genannten Monomeren können allein oder im Gemisch verwendet werden.

Das gemäß der Erfindung gewonnene Produkt besteht im wesentlichen aus dem durch Umsetzung eines synthetischen Harzes mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen mit einem Acrylamidderivat erhaltenen Additionsprodukt und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren, wobei das Gewichtsverhältnis weniger als 300 Gewichtsteile des äthylenisch ungesättigten Monomeren auf 100 Gewichtsteile des genannten Additionsproduktes beträgt Beträgt die Menge des äthylenisch ungesättigten Monomeren mehr als 300 Gewichtsteile, so läuft die Vernetzungsreaktion sehr langsam ab. Außerdem sind die gehärteten Produkte weniger widerstandsfähig gegenüber mechanischer Belastung und Lösungsmittel und daher für praktische Zwecke unbefriedigend.

Um die erfindungsgemäß gewonnenen polymerisierbaren Verbindungen zu stabilisieren, kann bei der Umätherung bzw. bei der Herstellung des Additionsproduktes ein Polymerisationsinhibitor in einer Menge von 50 bis 5000 ppm bezogen auf das Additionsprodukt zugegeben werden. Zu den hierfür geeigneten Polymerisationshemmern gehören Hydrochinon, Mono-tert-butyl-hydrochinon, Brenzcatechin, 2,5-Di-tert-butylhydro-

xytoluol, Pikrinsäure, Di-p-Fluorphenylatnin, p-Benzochinon, Hydrochinon-monomethyläther, 2,5-Diphenylp-benzochinon, Toluchinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon.

Infolge der verhältnismäßig niedrigen Reaktionstemperatur von 50 bis 140⁰C kommt es bei der Umätherung zu keiner Polymerisation der Acrylamidderivate untereinander, so daß die Einführung der polymerisierbaren ungesättigten Gruppen der Acrylamidderivate in das synthetische Harz ungehindert vonstatten geht Thixotropie und Gelbildung, wie sie bei den herkömmlichen Verfahren unter Verwendung von Additionsprodukten auf der Basis von Isocyanat, sauren Komponenten wie Acrylsäure und Methacrylsäure oder Anhydriden ungesättigter zweibasiger Säuren zu beobachten sind, treten nicht auf. Die erhaltenen Produkte haben keine erhöhte Viskosität, sind nicht thixotrop und verfärben sich nicht bei der Lagerung. Die durch Härtung der polymerisierbaren Verbindungen gewonnenen Endprodukte sind beständig gegen Wasser, Alkali, Witterungseinflüsse und Vergilben.

Die Herstellung der für die vorliegende Erfindung verwendbaren Additionsprodukte ist einfacher als nach dem herkömmlichen Verfahren, bei dem zuerst ein Additionsprodukt aus einem Di-isocyanat und einer ungesättigten hydroxylgnippenhaltigen Verbindung hergestellt und dann mit einer weiteren hydroxylgnippenhaltigen Substanz zur Reaktion gebracht werden muß. Da erfindungsgemäß die polymerisierbaren ungesättigten Gruppen direkt durch Umätherung eines Acrylamidderivates in ein synthetisches Harz eingeführt werden, kann der gesamte Prozeß abgekürzt werden.

Die erfindungsgemäßen härtbaren Mischungen werden durch Quervernetzung eines Additionsproduktes mit einem der genannten äthylenisch ungesättigten Monomeren gehärtet

Die erfindungsgemäßen Mischungen können schnell gehärtet werden, indem man sie in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators erhitzt, einer Ionenbestrahlung aussetzt oder in Anwesenheit eines Photosensibilisators bestrahlt Falls erforderlich können die erfindungsgemäßen Mischungen in einem Lösungsmittel gehärtet werden. Ferner können sie zusammen mit Pigmenten, Farbstoffen oder anderen Füllstoffen umgesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Produkte können auf dem Gebiet der Gußmassen, Furnierkleber, Klebstoffe oder Oberflächenbeschichtungen eingesetzt werden.

Beispiel 1

181 g N-Methylol-acrylamid und 1 kg Acryl-Copolymerharz mit einem Molekulargewicht von 10000 (bestehend aus 50 Gew.-% Styrol, 20 Gew.-% Hydroxyäthyl-methacrylat und 30 Gew.-% Butylacrylat) wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit Thermometer, Rührer, Tropftrichter und einem Lösungsmittelabscheider, bestehend aus einem Rückfluß- kühler im oberen Teil und einem Scheidetrichter im unteren Teil ausgestattet war. In das Reaktionsgefäß wurden außerdem 1000 ppm Hydrochinon sowie 0,2 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangskomponenten gegeben. Außer- s dem wurde so viel Toluol hinzugefügt, daß eine 5ö7oige Lösung entstand. Die Reaktion wurde bei 120⁰C durchgeführt Nach 5 Stunden waren 25 g Wasser abdestilliert und die Reaktion wurde abgebrochen. Der Umsetzungsgrad des N-Methylolacrylamids betrug 90%.

Es zeigte sich keine Gelbildung oder Thixotropic weder während der Reaktion noch bei dem gewonnenen Produkt

150 Gewichtsteile einer Lösung des auf diese Weise gewonnenen Additionsproduktes wurden in 25 Gewichtsteilen N-Butylmethacrylat gelöst, in dem als thermischer Polymerisationsinitiator 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd gelöst waren. Das entstandene Gemisch wurde auf ein 8 mm dickes Blech aus kaltbearbeitetem Flußstahl aufgetragen und bei 140° C 30 Minuten lang durch Erhitzen gehärtet; der gehärtete Film wies eine Dicke von 35 Mikron auf.

Vergleichsbeispiel

1 Mol Maleinanhydrid wurde durch teilweise Veresterung an ein aus 5 Mol Methylmethacrylat, 4 Mol Äthylacrylat und 1 Mol 2-Hydroxypropyl-methacrylat hergestelltes Acrylharz angelagert, wodurch ein durch Maleinsäure modifiziertes Acrylharz erhalten wurde. Darauf wurden 25 Gewichtsteile N-Butyl-methacrylat und 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd in 75 Gewichtsteilen des modifizierten Acrylharzes gelöst Das entstandene Gemisch wurde wie unter Beispiel 1 beschrieben aufgetragen und in der Hitze gehärtet

Die im Beispiel sowie im Vergleichsbeispiel erhaltenen Lacküberzüge sowie die daraus erhaltenen gehärteten Filme wurden geprüft; die Testergebnisse sind nachstehend aufgeführt

Proben

Beschaffenheit der
Lacküberzüge

Verhalten d. gehärteten Films

Bleistifthärte

Vergil bungsgrad (⁺⁺)

Beispiel

Vergleichsbeispiel

gut

leicht weiß getrübt

H keine Vergilbung

nicht gehärtet Test wurde nicht

durchgeführt

C⁺) Durchgeführt gemäß JIS-K-5652.

(⁺⁺) Dies sind die Ergebnisse, nachdem die Filme 200 Stunden lang einem Sonnenschein-Wettermesser ausgesetzt worden waren.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Härtbare Mischung aus polymerisierbaren Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gewichtsteilen eines Additionsproduktes und bis zu weniger als 300 Gewichtsteilen eines äthylenisch ungesättigten Monomeren besteht, wobei das Additionsprodukt hergestellt ist durch Umätherung eines Acrylamidderivates der allgemeinen Formel:

   CH₁=C-R¹

   " I

   C=O

   N-CH₂OR²
   H

   worin R^; ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R² ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen im Molekül bedeutet,
   mit einem synthetischen Harz mit zwei oder mehr als zwei Hydroxylgruppen im Molekül, einem Hydroxyläquivalent von 130 bis 3000 und einem Molekulargewicht von 500 bis 100 000, in einem Verhältnis von 0,2 bis 1,4 Mol des Acrylamidderivates auf 1 Mol der Hydroxylgruppen des synthetischen Harzes,

   bei 50 bis 14O⁰C in Gegenwart von 0,05 bis 3,0 Gew.-% eines sauren oder alkalischen Katalysators, bezogen auf das Gesamtgewicht des synthetischen Harzes und des Acrylamidderivates,
   wobei das äthylenisch ungesättigte Monomere wenigstens eine der folgenden Substanzen ist: Styrol, Vinyltoluol, Vinylacetat, Diallylphthalat, Divinylbenzol, Äthylenglykoldimethylacrylat, Trimethylolpropan-trimethacrylat, 2,5-Dichlorstyrol Triallylcyanurat oder ein Acrylat oder Methacrylat der allgemeinen Formel:

   C = O

   OR⁴

   worin R³ ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R⁴ ein Wasserstoffatom, ein Glycidylrest oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 16 C-Atomen bedeutet.

   ίο