DE2165372A1

DE2165372A1 - Verfahren zur Erzeugung von Metallbildern

Info

Publication number: DE2165372A1
Application number: DE19712165372
Authority: DE
Inventors: Masayoshi; Kamata Hatohiko; Suganuma Kiyomi; Asaka Saitama Tsuboi (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-12-29
Filing date: 1971-12-29
Publication date: 1972-07-20
Also published as: US3822127A; JPS492621B1

Description

Verfahren zur Erzeugung von Metallbildern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer photographische Bilder erzeugenden Grundplatte; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Erzeugung von Metallbillbildern, das dadurch charakterisiert ist, daß man eine nicht-elektrolytische J'lattierung durchfünrt, wobei auf einer Kunststoffoberfläche Silberbilder gebildet werden.
s ist bereits ein Verfahren zur photographischen Herstellung von Silberbildern auf dem Oberflächenteil eines Kunststoffilmes bekannt.
Im Verlaufe weiterer Untersuchungen wurde nun gefunden, daß die nicht-elektrolytische Plattierung auf Silberbilder angewendet werden kann, die auf einem hydrophilen Teil von Kunststoff-en mit einem hydrophilen Oberflächenteil erzeugt erden, Es wurde ferner gefunden, daß auf Kunststoffen mit einer oleophilen Oberfläche Silberbilder erzeugt werden können und daß die nicht-elektrolytische Plattierung auf'Silberbilder aufgebracht werden kann.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Metallbilder zu erzeugen durch photographische Herstellung von Silberbildern auf einer Oberfläche von Kunststoffen und Anwendung der nicht-elektrolytischen Plattierung auf diese Silberbilder (nachfolgend wird die Plattierung der Silberbilder mit einem Bimetall durch nichtelektrolytische Plattierung als "Verstärkung" bezeichnet) Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, elektrisch leitfähige Oberflachenbilder durch "Verstärkung" (intensifying) der auf der Oberfläche von Kunststoffen erzeugten Silberbilder herzustellen.
Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, Metallbilder mit einer guten thermischen Leitfähigkeit herzustellen durcii "Verstärken" der auf der Oberfläche von Kunststoffen erzeugten Silberbilder.
In der USA-PatentscJirift 3 033 765, der japanischen Patentschrift Sho 45-25234 und der britischen Patentschrift 1 183 907 sind lereits Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfä1iigen Silberbildern auf einer Oberfläche einer photographischen Silberhalogenidemulsion beschrieben. Für diese Verfahren sind jedoch spezifische Chemikalien erforderlich. Eine hydrophile organische Kolloidschicht absorbiert jedoch leicht die Luftfeuchtigkeit, wodurch sie weich und klebrig wird, da die elektrisch leitfähigen Silberbilder auf der hydrophilen organischen Kolloi dscjiicjit, beispielsweise einer Gelatine- und Polyvinylalkoholschicht erzeugt werden, und sie ist daher schwierig zu handhaben. Außerdem werden dabei die elektrisch leitfähigen Bilder leicht beschädigt. Ferner ist der elektrische Widerstand der elektrisch leitfähigen Oberflächenbilder höher als bei im Handel erhältlichen gedruckten Schaltungen und Druckplatten.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Ilerstellung von Metallbildern können diese Nachteile der bekannten Verfahren beseitigt werden, so daß es möglich ist, elektrisch leitfähige Metallbilder mit einer niedrigen elektrischen Leitfähigkeit und thermisch leitfähige Bilder mit einer guten thermischen Leitfähigkeit zu erzeugen.
Diese Metallbilder können nach einem Verfahren hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine ein photographisches Bild erzeugende Grundplatte, die durch Aufbringen einer photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion auf eine hydrophile Oberfläche einer Kunststoffolie mit einem hydrophilen Oberflächenteil, der eine Keimbildungssubstanz (nucleus substance) für das Diffusionsübertragungsverfahren enthAlt* Bildern eines Originals aussetzt (belichtet), auf dem hydrophilen Oberflächenteil durch das Diffusionsübertragungsverfahren Silber-Umkehrbilder des Originals herstellt, die photographische Silberhalogenidemulsionsschicht entfernt und die Silber-Umkehrbilder durch nicht-elektrolytische Plattierung "verstärkt" Der hier verwendete Ausdruck "hydrophiler Oberflächenteil1' umfaßt die folgenden drei Fälle: (1) Kunststoffilme mit nur einer OberflAche, die mit einem chemischen Agens, durch Entladungsbehandlung oder durch Flammenbehandlung behandelt worden ist zur Erzeugung der hydrophilen Éigenschaft (Beispiel la) hergestellt worden ist, Eine Folie aus einem Ester von Cellulose und einer organischen Säure, die ursprünglich oleoyl ist (Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat)'wi'rd mit einer wässrigen Lösung eines Alkali, einer Mischung von Alkali enthaltendem Wasser und einem Lösungsmittel oder einem Alkali enthaltenden Lösungsmittel behandelt.
Eine Folie aus einem Ester von Cellulose und einer organischen Säure, von der nur eine Oberfläche hydrophil wird. In diesem Falle ist der Grad der hydrophilen Eigenschaft in Richtung der Dicke der Folie nicht gleichmäßig, sondern ändert sich kontinuierlich von der Oberfläche zum Inneren zu, so daß sie abnimmt.
(Beispiel 1b): Dabei wird eine Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes einer Flammenbehandlung unterzogen zur Erzielung der hydrophilen Eigenschaft.(Beispiel lc): Ein Oberflächenteil des Polyäthylenfilmes wird einer Corona-Entladung unterzogen zur Erzielung der hydrophilen Eigenschaft.
(2) Oleofile Kunststoffilme, bei denen auf eine Oberfläche ein hydrophiles Bindemittel aufgebracht wird.
(Beispiel 2a) ; Ein Cellulostri- acetatfilm, auf den Gelatine oder Polyvinylalkohol aufgebracht wird; (Beispiel 2b): Ein Polyesterfilm, auf den ein Vinylchlorid/ Vinylacetat-Mischpolymerisat aufgebracht und anschließend Casein aufgebracht wird.
(3) IIydrophile Kunststoffilme, z. B. ein Diffusionsübe Diese hydrophilen Oberflächenteile werden so behandelt, daß sie Polyvinylalkoholfilm. rt ragungske ime enthalten. Als Diffus ionsübert ragungs -keimekönnen z. B. kolloidale Schwermetalle, wie z. B. kolloidales Silber, Schwefelverbindungen, wie z. B. Silbersulfid, Nickelsulfid, Cadmiumsulfid und Zinksulfid, und Selenverbindungen, wie z. B. Silbersclenid und Nickelselenid, die bekannte Substanzen darstellen, die üblicherweise in diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden, eingesetzt werden. Die Diffusionsübertragungskeime können nach der Herstellung der hydrophilen Oberfläche oder vorher in dem Film herstellungsverfahren vor der Durchführung der hydrophilen Behandlung zugesetzt werden. Außerdem können die Diffusionsübertragungskeime (Kerne) dem hydrophilen Oberflächenteil nach dem Aufbringen eines hydrophilen Bindemittels, wie z. B. Gelatine, Gelatinederivaten, Polyvinylalkohol, Casein, Carboxymethylcellulose und Alginsäure, zugesetzt werden oder das oben erwähnte hydrophile Bindemittel, dem die Diffusionsübertragungskeime zugesetzt werden, kann auf eine Oberfläche der oleofilen Kunststoffilme aufgebracht werden.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Fig. 1 - 4 der beiliegenden Zeichnung näher erläutert. Dabei stellen dar: Fig. 1 einen Querschnitt durch eine erfindungsgemäß verwendete Grundplatte zur Erzeugung eines photographischen Bildes; Fig. 2 den Zustand der Belichtung dieser Grundplatte; Fig. 3 die Grundplatte zur Erzeugung eines photographischen Bildes nach der Behandlung mit einem Diffusionsübertragungsentwickler und Fig. 4 eine Crundplatte zur Erzeugung eines photographischen Bildes nach der nicht-elektrolytischen Plattie rungsbehandlung.
Die Fig. 1 der beiliegenden Zeichnung zeigt einen Querschnitt durch eine e rfindw'gs gemäß verwendete Grundplatte zur Erzeugung eines photographischen Bildes, bei der eine oleofile Kunststoffolie (z.B.
eine Folie aus einem Ester von Cellulose und einer organischen Säure) 1 einen hydrophilen Oberflächenteil 4, der Diffusionsübertragungskeime 2 enthält, und eine darauf aufgebrachte lichtempfindliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht 3 aufweist.
Die Fig. 2 der beiliegenden Zeichnung zeigt den belichteten Zustand dieser ein photographisches Bild erzeugenden Grundplatte, die durch ein Original Licht ausgesetzt ist. In der Emulsionsschicht 3 bedeuten 3A jeweils einen belichteten Teil, d. h. einen Teil, der einem bildfreien Teil des Originals entspricht und 3B bedeutet jeweils einen nicht-belichteten Teil, d. h. einen Teil, der einem Bildteil des Origiilals entspricht. Als Original kann ein solches mit Strichzeichnungen oder ein solches mit llalbtonbildern (Rasterbildern) verwendet werden. Die Belichtung kann nun direkt durch ein kontinuierlich abgestuftes Original unter Verwendung eines Gitters (Sicbes) durchgeführt werden. Die Belichtung kann durch Kontaktkopieren oder durch Vergrößerung erfolgen. Die belichtete, ein photographisches Bild erzeugende Grundplatte wird dann durch Diffusionsübertragungsentwicklung behandelt. Der Entwickler, der in einem üblichen Diffusionsübertragungsverfahren verwendet wird, enthält ein Lösungsmittel von Silberhalogenid zusammen mit anem Entnvicklungsmittel.
Das Lösungsmittel von Silberhalogenid urnfaßt beispielsweise Thiosulfatverbindungen, Thiocyanatverbindungen und Natriumsulfit.
Die Fig. 3 der beiliegenden Zeichnung zeigt die ein photo graphisches Bild erzeugende Grundplatte nach der Behandlung mit dem Diffusionsübertragungsentwickler, bei der auf den belichteten Teilen 3, der Fmulsionsschicht Silberbilder erzeugt werden. Diese Bilder stellen Negative des Originals dar, Andererseits können auf dem hydrophilen Oberflächenteil 4 Silberbilder 1B erzeugt werden. Diese Bilder stel len Positive des Originals dar, die durch Diffusioii eines komplexen Silberhalogenidsalzes von den nicht-belichteten Teilen 3B zu dem hydrophilen Oberflächenteil 4, der das Diffusionsübertragungskeimmaterial 2 enthält, mit Hilfe, des Lösungsmittels für Silberhalogenid, das in dem Entwickler enthalten ist, erzeugt werlen,wobei das Komplexsalz am Ort des Keimmaterials 2 durch das Entwicklungsagens reduziert wird unter Bildung von metallischem Silber 1B. Die entwickelte photographische Bildgrundplatte wird zur Entfernung der Emulsionsschicllt 3 mit warmem Wasser behandelt.
Die Fig. 4 der beiliegenden Zeichnung zeigt den Zustand der ein photographisches Bild erzeugenden Grundplatte nach der nicht-elektrolytischen Plattierungsbehandlung nach Entfernung der Emulsionsschicht 3. Durch die nicht-elektrolytische Plattierung werden die auf der hydrophilen Oberfläche 4 erzeugten metallischen Silberbilder 13 durch die Metallbilder 5 verstärkt.
Als organisches Kolloid der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsionsschicht kann Gelatine oder ein anderes Material oder ein synthetisches kolloidales Bindemittel verwendet werden. Beispiele für derartige Bindemittel sind wasserdurchlässiger oder was serlöslicher Polyvinylalkohol und seine Derivate, z. B. teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinyläther und Acetale, die viele aufgepfropfte - CH2 CHOH-Gruppen enthalten, und Mischpolymerisate von Vinylacetat und einer additionspolymerisierbaren ungesättigten Verbindung, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, Athylacrylat, thylmethacrylat und Styrol. Die Kolloide des zuletztgenannten Typs sind in den USA-Patentschriften 2 276 322, 2 276 323 und 2 347 811 beschrieben.
Bevorzugte Polyvinylacetale sind Polyvinylacetaldehydacetal, Poly-.
viiiylbutyraldehydacetal und Polyvinyl-Natrium-o-sulfobenzaldehydacetal. Ein anderes geeignetes kolloidales Bindemittel ist z. B.
das in der USA-Patentschrift 2 495 918 beschriebene Poly-n-vinyllactam, ein in der USA-Patentschrift 2 833 050 beschriebenes N-Acrylamid/Alkylbetain-Mischpolymerisat, Celluloseäther und -ester> kolloidales Albumin, Maisprotein CZein) und Polyacrylamid.
Dementsprechend enthalten die Silberhalogenidemulsionen Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid oder Mischungen davon und sie können aus den bekannten Emulsionen ausgewählt werden, die optische Sensibilisierungsmittel, chemische Sensibilis ierungsmittel, Antischleiermittel, Emulsionshärter, Weichmacher, Benetzungsmittel, Toner und Mattierungsmittel (frosting agents) enthalten.
Zur Erhöhung des Auflösungsvermögens und zur Verhinderung der Lichthofbildung (halation) kann auf die Rückseite des Trägers eine Lichthofschutzschicht aufgebracht werden.
Die wie oben erwähnt erzeugten Metallbilder können elektrisch leitende Oberflächenbilder und thermisch leitfähige Oborflädienbilder sein. Die in der Fig. 3 erzeugten Silberbilder sind manchmal elektrisch leitfähig. Die elektrische Leitfähigkeit derselben ist jedoch geringer als diejenige von durch Verstärkung erzeugten Metallbildern und die Oberfläche des Silbers wird leicht beschädigt.
Im Gegensatz dazu kann die Leitfähigkeit der durch Verstärkung erzeugten Metallbilder durch die Bedingungen der nicht-elektrolytischen Plattierungsbehandlung gesteuert werden und die Metallbilder sind schwierig zu beschädigen. Die nicht-elektrolytische Plattierung wird auch als chemische Plattierung bezeichnet und zur Verstärkung der erfindungsgernäßen Silberbilder kann jedes beliebige metall, z.B.
Nickel, Kupfer, Chrom, Kobalt und Zinn, verwendet werden. Die nach den, bisher bekannten Verfahren, wie sie in der USA-Patentschrift 3 033 765, der japanischen Patentschrift Sho 45-25234 und der britischen Patentschrift 1 183 907 beschrieben sind, erzeugten Silberbilder oder die auf einen hlehrschiclltenfilm, wie er in der japanischen Patentschrift ShO 45-29876 beschricben ist, erzeugten Silberbilder haben den Nachtcil, daß es schwierig ist, sie durch nicht elektrolytische Plattierung mit Metallbildern zu verstärkela, daß bei der Verstärkung der Hintergrund verschmutzt wird und daß die Verstärkung schwach ist.
Als nicht-elektrolytische Plattierung können die üblichen Verfahren, wie sie von Boshin Ro, "Boshyokumekki to Kagakumekki", veröffentlicht von Daily Industry Newspaper Office (1961), und von E. B. Saubestre in "Electroless copper plating, Americal Electroplaters' Society", Band 46, Seiten 264-276 (1959), beschrieben sind, angewendet werden.
Ein übliches Verfahren zur nicht-elektrolytischen Plattierung wird nachfolgend beschrieben: Nachdem eine Folie mit metallischen Silberbildern, wie in Fig. 3 dargestellt, durch Eintauchen in eine wässrige Formalinlösung und dann in eine wässrige Lösung einer Edelmetallverbindung (L. B. 2% Palladiumchlorid, pH 2,0) aktiviert worden ist, wird die Folie in eine nicht-elektrolytische Kupferplattierungslösung eingetaucht, wodurch die Silberbilder mit metallischem Kupfer plattiert werden.
Nach diesem Verfahren ist es möglich, durch diese Bes)andlung ziemlich scharfe Metallbilder zu erzeugen, obwohl das Eintauchen in die wässrige Formalinlösung nicht immer erforderlich ist. Für den Fall, daß die in der Fig. 3 erzeugten Metallsilberbilder kontinuierlich angeschlossen sind, ist es möglich, anstelle der nicht-elektrolytischen Plattierung eine elektrolytische Plattierung durchzuführen.
Die erfindungsgemäß erzeugten Metallbilder haben viele Vorteile.
Dabei handelt es sich z. 3. um folgende: (1) Eine hohe elektrische Leitfähigkeit und eine gute thermische Leitfähigkeit in dem Metallbildbezirk, (2) ein hoher elektrischer Widerstand in dem metallbildfreien Bezirk (Hintergrund), (3) Schnelligkeit (Empfindlichkeit), d. h. die Belichtung wird schnell durchgeführt und die nachfolgenden Behandlungen sind leicht durchführbar und (4) der Metallbildbezirk wird nicht beschädigt und ein aus einem engen Metallbildbezirk bestehender Stromkreis wird nicht unterbrochen.
Die vorliegende Erfindung eignet sich für die Ilerstellung einer elektrischen Schaltungsplatte und kann für die Korrektur eines Schaltplans der Stroskreisplatte verwendet werden. Außerdem kann die vorliegende Erfindung zur herstellung einer Grundplatte zum Drucken verwendet werden, wenn die Metallbilder auf einer vorzugsweise hydrophilen Oberfläche erzeugt werden. Die Erfindung kann ferner zur Herstellung einer Grundplatte für das Thermodrucken und Thermokopieren verwendet werden, wenn die Metallbilder auf einer Oberfläche der Kunststoffe erzeugt werden, die thermische Nichtleiter sind.
Wie oben angegeben, kann die vorliegende Erfindung auf vielen technischen Gebieten angewendet werden und sie hat viele Vorteile. Die erzeugten Metallbilder haben den Vorteil, daß sie sehr scharf sind und eine hohe elektrische Leitfähigkeit sowie eine gute thermische Leitfähigkeit aufweisen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1 Ein Cellulosetriacetatfilm mit einer Dicke von 135 i wurde in eine wässrige ln Natriumhydroxydlösung von 500C 15 Minuten lang eingetaucht, wodurch die Oberfläche verseift wurde unter Bildung eines hydrophilen Oberflächenteils. Der Film wurde dann 15 Minuten lang in eine wässrige 0,1 molare Natriumsulfidlösung von 250C eingetaucht.
Nach Entfernung der Lösung von der Oberfläche durch Abquetschen wurde der Film 3 Minuten lang in eine wässrige 0,1 molare Nickelchloridlösung von Z5 0C eingetaucht, anschließend gewaschen und getrocknet.
Nach dieser Behandlung wurde eine Folie erhalten, die in einem hydrophilen Oberflächenteil als Diffusionsübertragungskeimmaterial Nickelsulfid enthielt. Auf diese Folie wurde eine Silberchlorbromidemulsion (mit 70% Silberchlorid), die 1 Mol Silber pro kg Emulsion enthielt, entsprechend einer Dicke von 3 ii aufgebracht. Der Film wurde durch ein positives Original belichtet und dann unter Verwendung eines Entwicklers der folgenden Zusaniniensetzung bei 25°C 30'Sekunden lang entwickelt: p-Methylaminophenolsulfat 5 g wasserfreies Natriumsulfit 65 g Hydro chinon 15 g wasserfreies Natriumthiosulfat 15 g Natriumhydroxyd 20 g Wasser ad 1 Liter Das Element wurde zur Entfernung der Emulsions chicht in warmes Wasser von 400C eingetaucht. In dieser Stufe wurde auf dem Element ein positives Bild des Originals erzeugt. Das Element wurde 4 Minuten lang in eine 15%ige wässrige Formalinlösung und dann 60 Sekunden lang in eine 0,8%ige wässrige Palladiumchloridlösung mit einem pll-Wert von 2,0 eingetaucht. Anschließend wurde das Element 1 Minute lang in ein nicht-elektrolytisches Kupferplattierungsbad eingetaucht, wodurcli entsprechend dem Muster des Originals eine schöne Kupferplattierung erzeugt wurde. Die elektrische Leitfähigkeit betrug weniger als 0,2 n/Square.. Der #/Square-Wert betrug 1/100 des Widerstands (n) eines Widerstandsdrahtes, dessen Länge das 100-fache seiner Breite betrug.
Beispiel 2 Ein Cellulosetriacetatfilm mit einer Dicke von 135 µ wurde 3 Minuten lang in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung von 20 0C eingetaucht: Natriumhydroxyd SO g Athylalkohol 500 ml Wasser 500 ml Dann wurde der Film in eine 0,1 molare wässrige Natriumsulfidlösung eingetaucht. Nach der Entfernung der Lösung von der Obe"'fiäche durch Abquetschen wurde der Film 3 Minuten lang in eine 0,1 molare wässrige Silbernitratlösung von 25°C eingetaucht, anschließend gewaschen und getrocknet. Nach dieser Behandlung wurde eine Folie erhalten, die in einem hydrophilen Oberflächenteil Silbersulfidkeime enthielt.
Auf diese wurde eine Silberchlorbromidemulsion, die pro kg Emulsion 1,2 Mol Silber enthielt, entsprechend einer Dicke von 4 11 aufgebracht. Die Folie wurde unter Verwendung eines Originals mit einem positiven Muster einer Schaltung (Stromkreises) mittels einer Plettenkamera bei Blende 16 8 Sekunden lang Reflcxionsstrahlen ausgesetzt und unter Verwendung eines Entwicklers der folgenden Zusammensetzung 20 Sekunden lang bei 200 C entwickelt: l-Phenyl-3-pyrazolidon 20 g wasserfreies Natriumsulfit 70 g flydrochinon 18 g wasserfreies Natriumthiosulfat 15 g Kaliumbromid 1,5 g Nat r iumhydroxy d 10 g Wasser ad 1 Liter Nach dem Entfernen der Emulsionsschicht durch Besprühen mit einem Strahl warmen Wassers von 400C wurde ein Silberbild entsprechend dem positiven Original erzeugt.
Die erhaltene elektrische Schaltung, die aus dem positiven Silberbild bestand, wurde in eine wässrige Lösung von Palladiumchlorid mit einem eingestellten pH-Wert von 1,5 (Palladiuachloridgehalt 3,5%) 40 Sekunden lang und anschließend 3 Minuten lang in eine nicht-elektrolytische Kupferlösung (Handelsname : Top metalate bath der Firma Okuno Seiyaku Co.) eingetaucht, um das Silberbild mit Kupfer zu plattieren. Die elektrische Leitfähigkeit der Schaltung (des Stromkreises) nach diesem Verfahren lag unterhalb 0,1 #/Square.
Beispiel 3 Ein Folienelement mit einer 3-Schichten-Sandwich-Struktur wurde hergestellt durch Laminieren von Polyäthylen mit einem Gewicht von 30 g/m2 mit Papier mit einem Gewicht von 100 g/m2 und Laminieren des erhaltenen Papiers mit einem Celluloseacetatbutyrat einer Dicke von 35 µ (161-40, hergestellt von Eastman Kodak Co.). Dieses Folien element wurde in eine durch Auflösung von 50 g Natriumhydroxyd in 500 ml Methylalkohol hergestellte Lösung von 35 0C 2 Minuten lang eingetaucht, um dic Oberfläche der Cellulose zu verseifen. Dann wurde das Folienelement mit einer hydrophilen Oberfläche 2 Minuten lang in eine Lösung eingetaucht, die durch Auflösen von 10 g Silbernitrat in 500 ml Wasser, Zugeben von 500 ml einer 0,5 n Natriumhydroxydlösung, Zugeben einer wässrigen Aminoniumlösung bis zum Ausfällen des gebildeten gelösten Silberoxyds hergestellt worden war.
Anschließend wurde das Folienelement 30 Sekunden lang in eine 3,7%ige wássrige Formalinlösung eingetaucht, anschließend abgequetscht und getrocknet. mach dieser Behandlung wurde ein Folienelement erhalten, das in einem Teil in der náhe der Oberfläche des hydrophilen Oberflächenteils als DIffusionsübertragungskernmaterial kolloidales Silber enthiclt, Das Folienelement wurde durch ein positives Original belichtet und mit einem Entwickler der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung 30 Sekunden lang bei 25 0C entwickelt. Nach der Entfernung der Emulsionsschicht durch eintauchen in warmes Wasser von 50°C wurden entsprechend dem positiven Original Silberbilder erzeugt. Diese wurden mit degleichen nicht-elektrolytischen Plattierungsbehandlung wie in Beispiel 1 mit Kupferbildern verstärkt.
Das so hergestellte Folienelement, bei dem die Bilder oleophilen waren und der Oberflächenteil der Cellulose hydrophil war, konnte als lithographische Of£setdruckplatte verwendet werden. Bei Verwendung einer im Jlandel erhältlichen Benetzungslösung und Druckerfarbe konnten mehr als 10 000 Kopien mit einer guten beständigen Qualität erhalten werden.
Beispiel 4 Ein Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 135 ij wurde behandelt, indem man ihn durch einen mit Hilfe von Propangas und Luft erzeugten Flammenstrahl führte, so daß er eine hydrophile Oberfläche aufwies. Dieser Film wurde 10 Minuten lang in eine 0,2 molare wässrige Natriumsulfidlösung von 400C eingetaucht und dann wurde die Lösung von der Oberfläche durch Abquetschen entfernt. Der Film wurde dann 3 Minuten lang in eine 0,1 molare wässrige Nickelchloridlösung von 25 0C eingetaucht und anschließend gewaschen und getrocknet. Nach dieser Behandlung erhielt man einen Nickelsulfid enthaltenden Polyäthylenterephthalatfilm. Auf dieses Folienelement wurde eine 1,3 Mol Silber pro kg Emulsion enthaltende Silberbromjodidemulsion (mit 1,5% Silberjodid) entsprechend einer Dicke von 3 ii aufgebracht. Das Folienelement wurde durch ein positives Original belichtet und unter Verwendung eines Entwicklers der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 45 Sekunden lang bei 250C entwickelt.
p-Methylaminophenolsulfat 5 g Wasserfreies Natriumsulfit 70 g Hydrochinon 15 g Wasserfreies Natriumthiosulfat 18 g Natriumhydroxyd 20 g Wasser ad 1 Liter Die Emulsionsschicht wurde entfernt durch Eintauchen in warmes Wasser von 45 0C. Dann wurde das Element 5 Minuten lang in eine wässrige Formalinlösung (25%) von 25°C, 30 Sekunden lang in eine 3%ige wässrige Palladiumchloridlösung und dann zur Verstärkune der Bilder mit Kupfer 3 MinutenJ.lang in eine nicht-elektrolytische Kupferlösung eingetaucht. Auf ein Muster der Kupferbilder auf der Folie wurde ein wärmeempfindliches Kopierpapier gelegt. Beim gleichmäßigen Auftreffenlassen von infraroten Strahlen mit einem starken Lichtstrom auf eine Seite des Polyäthylenterephthalatfilmes wurde ein dupliziertes Muster auf dem wärmeempfindlichen Kopierpapier entsprechend den Metallbildern erzeugt.
Beispiel 5 Auf einen Polyätliylenterephthalatfilmträger (Dicke 135 ) wurde eine Lösung entsprechend 0,2 g/dm2 aufgebracht, die ein Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisat mit einem Peststoffgehalt von 48 Gew.-% und 2,65 Gew.-Teile Titandioxydpigment, bezogen auf 1 Gew.-Teil des Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisats, enthielt.
Eine Lösung dieses Pigmentes in Methyläthylketon wurde auf den Polyesterträger aufgebracht und 5 Minuten lang bei 660C (1500F) getrocknet. Auf die erhaltene Schicht wurde eine fein verteiltes kolloidales Siliciumdioxyd und kolloidales Silber enthaltende Zusammellsetzung entsprechend einer Dicke von 1 µ aufgebraciit.
Wässrige Dispersion von kolloidalem Siliciumdioxyd mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.-% 800 g Sekundäres Sulfat als anionisches oberflächenaktives Mittel 4 g Wässrige Lösung von kolloidalem Silber t10 Gew.-%), dispergiert in Casein (20t) 30 g Auf die erhaltene Siliciumdioxydschicht wurde eine photographische Silberchlorbromidemulsion (mit 70% Silberchlorid) aufgebracht.
Diese ein photographisches Bild erzeugende Grundplatte wurde mittels einer Plattenkamera bei Blende 16 6 Sekunden lang mit Einem .positiven Original durch reflektierende Strahlen belichtet. Die Platte wurde unter Verwendung des gleichen Diffusionsübertragungsentwicklers wie in Beispiel 1 30 Sekunden:lang bei 250C behandelt.
Dann wurde die photographische Emulsionsschicht durch warmes lttasser von 45 0C entfernt. Die Silberbilder wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durch nicht-elektrolytische Plattierungsbehandlung mit Hetallbildern verstärkt. Die erhaltenen Metallbilder wiesen eine ausgezeichnete elektrische Leitfähigkeit au, die unterhalb 1,5 n/ Square lag.

Claims

P a t e n t a n s p r u c h

Verfahren zur Erzeugung von Metallbildern, dadurch gekennzeichnet, daß man ein lichtempfindliches Element, das aus einer auf eine Oberfläche eines Kunststoffes, der einen Oberflächenteil mit Diffusionsübertragungskeimmaterial aufweist, aufgebrachten lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidemulsion besteht unter Verwendung eines Originals bildmäßig belichtet, auf der Oberfläche durch ein Diffusionsübertragungsentwicklungsverfahren Umkehr-Silberbilder des Originals erzeugt und den Silberbildteil durch eine nicht-elektrolytische Plattierungsbehandlung mit Metallbildern verstärkt.

L e e r s e i t e