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DE2156662A1 - Process for the production of crystal violet lactone - Google Patents

Process for the production of crystal violet lactone

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Publication number
DE2156662A1
DE2156662A1 DE19712156662 DE2156662A DE2156662A1 DE 2156662 A1 DE2156662 A1 DE 2156662A1 DE 19712156662 DE19712156662 DE 19712156662 DE 2156662 A DE2156662 A DE 2156662A DE 2156662 A1 DE2156662 A1 DE 2156662A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
aqueous solution
crystal violet
violet lactone
benzohydryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712156662
Other languages
German (de)
Other versions
DE2156662C3 (en
DE2156662B2 (en
Inventor
Geoffrey Moss Side; Marley Thomas Clayton; Manchester Smith (Großbritannien)
Original Assignee
The Clayton Aniline Co. Ltd., Clayton, Manchester (Großbritannien)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Clayton Aniline Co. Ltd., Clayton, Manchester (Großbritannien) filed Critical The Clayton Aniline Co. Ltd., Clayton, Manchester (Großbritannien)
Publication of DE2156662A1 publication Critical patent/DE2156662A1/en
Publication of DE2156662B2 publication Critical patent/DE2156662B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2156662C3 publication Critical patent/DE2156662C3/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/88Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
    • C07D307/8853,3-Diphenylphthalides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

THE CLAYTON ANILINE COMPANY LIMITED - MANCHESTER /GBTHE CLAYTON ANILINE COMPANY LIMITED - MANCHESTER / GB

(Case l-7298/CLY 2 ( Case l-7298 / CLY 2

Deutschland) - · 15, Jfoy, jg/fGermany) - · 15, Jfoy, jg / f

Verfahren zur Herstellung von Kristallviolettlacton.Process for the production of crystal violet lactone.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3,5-bis-(4-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton). Kristallviolettlacton wird in Papierbeschichtungsmitteln zur Herstellung von kohlefreiera Kopierpapier verwendet.The invention relates to a method for producing 3,5-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (Crystal violet lactone). Crystal violet lactone is used in paper coatings to make carbon-free Copy paper used.

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Bekannt sind Verfahren» nach denen Krietallviolettlacton dadurch hergestellt wird, daß man 2-/T, h' -»Bis (dlaothylamino)-benzhydryl7-5-<ilmethylanilnol)enzoesaure in wßßriger Mineralsäure mit Oxidationsmitteln wie z. B. Bleidioxid» KaliuRdichromat oder Kaliumperraanganat behandelt. Ein schwerwiegender Kachteil der Oxidation unter sauren Be* dingungen besteht darin» daß das zuerst gebildete Oxidations« produkt unter Bildung von dunkel gefärbten teerigen Produkten der weiteren Oxidation unterliegen kann. Ein anderes Verfahren xur Herstellung von Kristallvlölettlacton besteht darin» daß stan das obengenannte Vorprodukt unter alkalischen Bedingungen bei einer Temperatur ist Bereich von $0 bis 1250C an der Luft oxidiert (Patentschrift 1 039 ?04)· Dieses Oxidationsverfahren ist seitraubend, «s verlangt kostspielige und komplizierte Qerüte und fahrt hflufig dazu, daft das rohe Kristallvlolettlaoton in einer physikalischen Fora erhalten wird, dl« nur schwer auf ein Filter aufgebracht werden kann·Processes are known by which crystal violet lactone is prepared by adding 2- / T, h '- »bis (dlaothylamino) -benzhydryl7-5- <ilmethylanilnol) enzoic acid in aqueous mineral acid with oxidizing agents such as e.g. B. lead dioxide »potassium dichromate or potassium peranganate treated. A serious disadvantage of oxidation under acidic conditions is "that the oxidation product formed first can be subject to further oxidation with the formation of dark-colored tarry products. Another method xur producing Kristallvlölettlacton is "that stan the above-mentioned precursor under alkaline conditions at a temperature range is from $ 0 to 125 0 C in air oxidized (Patent 1039? 04) · This oxidation process is seitraubend," s requires costly and complicated issues and often leads to the fact that the crude crystal volet clay is obtained in a physical form that is difficult to apply to a filter.

der vorliegenden Erfindung wird Krlstallvlolettlaeton in hoben Ausbeuten dadurch erhalten, daß nan eine VasserstoffperoxidlSsung su einer Lösung eines Alkalisalses derof the present invention is Krlstallvlolettlaeton Obtained in high yields by adding a hydrogen peroxide solution to a solution of an alkali metal 2·/Τ, 4* «Bis (dimethylamine) »benshy dry l7-5-dlae thy lasinobenxoesäure bei einem pH im Bereich von 8 bis 12,$ und tlner Temperatur von 60 bis 10O0C sugibt, und aus diesem2 · / Τ, 4 * «bis (dimethylamine)» benshy dry l7-5-dlae thy lasinobenxoic acid at a pH in the range from 8 to 12, $ and an internal temperature of 60 to 10O 0 C sugibt, and from this

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Gemisch das gebildete Kristallviolettlaeton mit Hilfe bekannter Verfahren isoliert. Dieses Verfahren ist einfach und kann mit Hilfe einer gewöhnlichen Moma&lausrüstung ohne Anwendung τοπ Druck durchgeführt werden.The mixture Kristallviolettlaeton formed by known methods isolated. This procedure is simple and can be carried out with the help of ordinary Moma & l equipment without applying τοπ pressure.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungace« aS£en Verfahrens enthält die Lösung des Ausg&ngsiaaterials Isopropy!alkohol· Hierdurch wird die Form des entstehenden rohen Produktes wesentlich verbessert« Beispielsweise wird Isopropy!alkohol zweckmäßig in Mengen von etwa 5 bis 100 Gew„j£ des Alkallsalzes der a-^M-BisCdimethylainlno)-benzhydrylT^-KSlmethyiamincbensoeaaure verwendet.In a preferred embodiment of the invention A method contains the solution of the starting material Isopropy! Alcohol · This improves the shape of the resulting raw product significantly «For example Isopropyl alcohol is expediently used in amounts of about 5 to 100% by weight of the alkali salt of a- ^ M-bisCdimethylainlno) -benzhydrylT ^ -KSlmethyiamine- like acid used.

KristallviölettIacton ist in einem Gemisch aus Wasser und Isopropylalkohol praktisch anlöslich und kann deshalb aus diesem Oeisiech leicht dureh Filtrieren gewonnen werden.Crystal Violet lactone is in a mixture of water and Isopropyl alcohol is practically soluble and can therefore from this oil can easily be obtained by filtration.

Kachfolgend wird die Erfindung anhand eines Beispiels nüher erläutert·The invention is explained in more detail below using an example.

Beispielexample

16 Teile 2-^Tr#<«-Ble(di»ethylamino)-benEhydryl7*«5-dijnethyl· aminebenzoesäure werden in Form einer rohen Paste in einem16 parts of 2- ^ Tr # <«- lead (di» ethylamino) -benehydryl7 * «5-dijnethylaminebenzoic acid are in the form of a crude paste in one

2098Z2/10712098Z2 / 1071

aua 170 Teilen Wasser, 9 Teilenaua 170 parts of water, 9 parts

und 7 Teilen Isopropylalkoholand 7 parts isopropyl alcohol

Dip Lösung wird auf 92°C erwßrmt und wiihrend eines äoitraur.is von 1 l/?. Stunden δ Tolle einor Jij^i^en Lösung von MaeBt%raVοίfparo2 ld Dip solution is warmed to 92 ° C and during a temperature of 1 liter. Hours δ Tolle einor Jij ^ i ^ en solution of MaeBt% raVοίfparo2 ld

Hacii ßeendi.r^ing der Reaktion v/erden lt8 Toilet cnl-f3rbenöeHacii ßeendi.r ^ ing the reaction v / ground l t 8 Toilet cnl-f3rbenöe

Kohle fjucofflßt, das Gerciach euf 20°C aURekUhlt, das rohe Kristallviolottlaefcon durch Filtrieren entfernt und πIt k&ltcn Vfasffor alkalifrei gewaschen. Die rohp Paste (30 Tel 3e)t die 5(j Teile KristallvJolettlacton entijflltr k&nn in üblicher V/eise durch Unkrintallisation aus canorn arornitißtilien Lösungsmittel gereinigt werden, wobr-i 13,5 Teile Kristallviolettlacton mit einem Schmelzpunkt von 175 bis l'J'c C erhalten xferden. Charcoal is poured out, the scent is cooled to 20 ° C, the crude crystal violet bottle is removed by filtering and washed in cold water for alkali-free. The ROHP paste (30 Tel 3e) t 5 (j parts KristallvJolettlacton entijfllt r k nn in a conventional V / else be purified by Unkrintallisation from canorn arornitißtilien solvent WOBr-i 13.5 parts of crystal violet lactone having a melting point of 175 to l 'J' c C get xferden.

20 98 'ΠΙ 107 T20 98 'ΠΙ 107 T

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Claims (1)

Patentansprüche.Claims. Verfahren zur Herstellung von 3,3-bis-(4-dimethyl-. aminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Lösung von Wasserstoffperoxyd zu einer wässrigen Lösung eines Salzes, insbesondere eines Alkalibimetallsalzes der 2- [4,4-!-bis- (dimethylamino)-benzohydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure bei einem p„-Wert zwischen 8 und 12,5 und bei einer Temperatur zwischen βθ und 100°C gibt.Process for the preparation of 3,3-bis- (4-dimethyl-. Aminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, characterized in that an aqueous solution of hydrogen peroxide is converted into an aqueous solution of a salt, in particular an alkali bimetal salt of 2- [4,4 - ! -bis- (dimethylamino) -benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid at a p "value between 8 and 12.5 and at a temperature between βθ and 100 ° C. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Lösung von 2- [ή-,4'-bis- (dimethylamino)-benzohydryl]-5-dimethylaminobenzoesäure verwendet, die noch einen Alkohol enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that that you have an aqueous solution of 2- [ή-, 4'-bis (dimethylamino) benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoic acid which still contains an alcohol. 5. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung verwendet, die 5 bis 100 Gewichtsprozente Isopropylalkohol bezogen auf das Gewicht des 2-[4,4'-bis-(dimethylamino)~benzohydryl]-5-dimethylaminobenzoates enthält.5. The method according to claim 2, characterized in that a solution is used which contains 5 to 100 percent by weight of isopropyl alcohol based on the weight of the 2- [4,4'-bis- (dimethylamino) ~ benzohydryl] -5-dimethylaminobenzoate. K. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine konzentrierte wässrige Lösung von Wasserstoff-, peroxyd im Verlaufe von 1 bis K Stunden zutropft. K. The method according to claim 1, characterized in that a concentrated aqueous solution of hydrogen, peroxide is added dropwise in the course of 1 to K hours. 2 0 9822/ 10-7 Γ2 0 9822 / 10-7 Γ 5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Molverhältnis zwischen dem Benzoat und dem
Wasserstoffperoxyd zwischen 1:1 und 1:1,5 wählt.
5. The method according to claim 1, characterized in that the molar ratio between the benzoate and the
Selects hydrogen peroxide between 1: 1 and 1: 1.5.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet 3 dass man das nach Abkühlung des Reaktionsgemisches ausgefallene 3i3-t>is- (4~dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid durch Filtration abtrennt.6. The method according to claim 1, characterized in 3 that the precipitated after cooling the reaction mixture 3i3-t> is- (4 ~ dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide is separated by filtration. 209 8 22/ 107 1209 8 22/107 1
DE19712156662 1970-11-18 1971-11-15 Process for the preparation of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone) Expired DE2156662C3 (en)

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GB5481970 1970-11-18

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DE2156662B2 DE2156662B2 (en) 1981-04-30
DE2156662C3 DE2156662C3 (en) 1982-04-15

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DE19712156662 Expired DE2156662C3 (en) 1970-11-18 1971-11-15 Process for the preparation of 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone)

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JP (1) JPS5628940B1 (en)
CH (1) CH557403A (en)
DE (1) DE2156662C3 (en)
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GB (1) GB1347467A (en)

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