DE2155699A1 - Photographic photosensitive elements and methods of making those elements - Google Patents
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Description
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DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2155699DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2155699
W 40824/71-Ko/Kl 9* November 1971W 40824/71-Ko / Kl 9 * November 1971
Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa, JapanFuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa, Japan
Photographische lichtempfindliche Elemente und Verfahren zur Herstellung dieser ElementePhotographic photosensitive elements and methods of making those elements
Erfindungsgemäß werden photographische Elemente mit erhöhter Viskosität der Gelatineschichten, welche einen sauren Farbstoff und ein Beizmittel für den Farbstoff enthalten, durch Einverleibung eines Copolymeren mit 30 bis 70 Molprozent wiederkehrender Einheiten entsprechend der FormelAccording to the invention, photographic elements with increased viscosity of the gelatin layers, which have a contain acidic dye and a mordant for the dye, by incorporating a copolymer with 30 to 70 mole percent of repeating units according to the formula
-CH2-C- R=H oder CH3 -CH 2 -C- R = H or CH 3
CONH2 CONH 2
und einem Rest des Copolymermoleküls aus wiederkehrenden Einheiten entsprechend der Formeland a residue of the copolymer molecule composed of repeating units corresponding to the formula
E = H oder CH, -CH —C—E = H or CH, -CH —C—
2I M = H, NHz1, Li, Na oder K 2 IM = H, NHz 1 , Li, Na or K
COOM 4 COOM 4
209820/0981209820/0981
in die Gelatineschicht erhalten. Das Copolymere hat einen Polymerisationsgrad von 1500 bis 50 000. Das Verfahren zur Erhöhung der Viskosität der Gelatine/saurer Farbstoff/Beizmittel-Schicht besteht in der Zugabe eines derartigen Copolymeren hierzu. Hierdurch ergibt sich auch ein verbessertes Überzugsverfahren unter Anwendung dieses Copolymeren.get into the gelatin layer. The copolymer has one Degree of polymerization from 1500 to 50,000. The process of increasing the viscosity of the gelatin / acidic dye / mordant layer consists in adding such a copolymer thereto. This also results in an improved Coating method using this copolymer.
Die Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur Herstellung von photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidelementen und betrifft insbesondere ein Verfahren zur t Herstellung von photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidelementen unter Verwendung einer Gelatineüberzugslösung, die einen sauren Farbstoff, ein Beizmittel und eine Substanz, die die Viskosität der Überzugslösung ohne Erniedrigung des Beizeffektes des Beizmittels erhöht, enthält.The invention relates to a method of making silver halide photographic photosensitive elements and more particularly relates to a method of making silver halide photographic photosensitive elements using a gelatin coating solution containing an acidic dye, a mordant and a Substance that increases the viscosity of the coating solution without reducing the pickling effect of the pickling agent.
Im allgemeinen sind die photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidelemente aus einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht auf einem Träger, beispielsweise einem Cellulosetriacetatfilm, einem Polyäthylenterephthalatfilm, einem harzüberzogenen Papier oder einem Barytpapier aufgebaut. GewUnschtenfalls können nicht lichtempfindliche Hilfsschichten als Antihalationsschichten, Zwischenschichten, Gelbfilterschichten, Schutzschichten und derglei- * chen in bekannter Weise vorhanden sein.In general, the silver halide photographic light-sensitive elements are composed of a light-sensitive element Silver halide emulsion layer on a support such as cellulose triacetate film, polyethylene terephthalate film, a resin-coated paper or a baryta paper. If desired, non-photosensitive ones can be used Auxiliary layers as antihalation layers, intermediate layers, yellow filter layers, protective layers and the like * chen be present in a known manner.
Diese nicht lichtempfindlichen Hilfsschichten enthalten einen Binder, wie Gelatine, als Hauptbestandteil und gewünschtenfalls verschiedene Farbstoffe.These non-photosensitive auxiliary layers contain a binder such as gelatin as a main component and if desired, various dyes.
Zur Bildung eines Elementes, das mehrere Schichten enthält, ergibt es sich, daß eine höhere Produktion mit erhöhter Überzugsgeschwindigkeit bei der Herstellung erhalten werden kann. Zahlreiche Arten von Verfahren wurden zur Erzielung dieses Ergebnisses in Vorschlag gebracht.To form an element that contains several layers, it follows that a higher production with increased Coating speed in manufacture can be obtained. Numerous types of procedures have been made to achieve this result in proposal.
Beispielsweise ist als Verfahren zum überziehen,For example, as a method of coating,
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-3- 2155093-3-2155093
wobei ein Träger in eine:.photographische Überzugslösung in einem Behälter eingetaucht und im Laufen herausgenommen wird, das Luftaufstreichverfahren bekannt, wobei der Überschuß der Überzugslösung abgenommen wird, indem Luft mit hoher Geschwindigkeit auf die überzogene Oberfläche . geblasen wird. In diesem Fall ist es notwendig, die Viskosität der Überzugslösung zur Erhöhung des Ausmaßes der Gelierung zu erhöhen und die Festigkeit des Gels zu steigern, so daß keine Störung der Einheitlichkeit des Überzugsfilmes durch den Luftdruck verursacht wird.wherein a support is immersed in a photographic coating solution in a container and taken out while running is known, the air spreading method, the Excess coating solution is removed by blowing air at high speed onto the coated surface. is blown. In this case, it is necessary to increase the viscosity of the coating solution to increase the level of To increase gelation and to increase the strength of the gel so that there is no disturbance of the uniformity of the coating film caused by air pressure.
Ferner ist ein Verfahren bekannt, wobei die Überzugslösung dünn auf einen bewegten Träger durch gleichzeitiges Aufgießen einer Mehrzahl von Überzugslösungen auf eine geneigte Oberfläche, die den Träger berührt oder durch Extrudieren der Überzugslösungen auf den Träger aus einem Schlitz aufgetragen wird. Auch in diesen Fällen ist es notwendig, die Viskosität der Überzugslösungen so zu erhöhen, daß die Überzugslösungen in laminarer Strömung ohne Vermischen der aufgezogenen Schichten aufgetragen werden können.Furthermore, a method is known, wherein the coating solution thinly on a moving carrier by simultaneous Pouring a plurality of coating solutions onto an inclined surface in contact with the carrier or by extrusion the coating solution is applied to the support from a slot. In these cases, too, it is necessary to increase the viscosity of the coating solutions so that the coating solutions in laminar flow without mixing the applied layers can be applied.
Eine Viskositätserhöhung erwies sich somit bei den vorstehenden Verfahren als wichtig. Wenn die Viskosität der Überzugslösungen niedrig ist, treten die folgenden Nachteile auf:An increase in viscosity thus proved to be important in the above processes. When the viscosity of the coating solutions is low, there are the following disadvantages:
(1) Es wird unmöglich, die aufzuziehenden Bestandteile aufzutragen, da Substanzen mit einem großen spezifischen Gewicht in der Überzugslösung beim Stehen ausfallen. Falls zur Verhinderung einer derartigen Ausfällung stark gerührt wird, bilden sich Blasen und die Einheitlichkeit des aufgezogenen Filmes werden verschlechtert.(1) It becomes impossible to apply the ingredients to be drawn because substances with a large specific Weight drop in the coating solution when standing. If vigorously agitated to prevent such precipitation , bubbles are formed and the uniformity of the drawn film is deteriorated.
(2) Die durch einen Kaltluftstrom kurz nach der Auftragung verursachte Gelierung ist sehr langsam und das erhaltene Gel wird weich, wodurch die Einheitlichkeit des(2) By a stream of cold air shortly after application caused gelation is very slow and the gel obtained becomes soft, thereby increasing the uniformity of the
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- *f - * i P- * f - * i P
56 9956 99
aufgezogenen Filmes geschädigt wird.drawn film is damaged.
Unter diesen Umständen ist es notwendig, die Viskosität der Überzugslösungen zu erhöhen und zahlreiche Versuche wurden zur Lösung dieses Problems vorgeschlagen. Beispielsweise gibt es ein Verfahren zur Erhöhung der Viskosität durch Erhöhung der Gelatinekonzentration in den Überzugslösungen. Dieses Verfahren bringt jedoch eine Erniedrigung der Schärfe der photographischen Bilder mit sich, da das Verhältnis von Gelatine zu Farbstoff zunimmt und die Stärke des Filmes er-Under these circumstances it is necessary to increase the viscosity of the coating solutions and numerous attempts have been made proposed to solve this problem. For example, there is a method of increasing the viscosity by increasing it the gelatin concentration in the coating solutions. However, this method brings a decrease in sharpness of the photographic images, as the ratio of gelatine to dye increases and the thickness of the film increases.
fe höht wird, um die gewünschte Dichte zu erhalten. Weiter ist in der deutschen Patentschrift 912 778 angegeben, daß die Viskosität einer Überzugslösung durch Zusatz von wasserlöslichen hochmolekularen Substanzen, die Sulfonsäuregruppen enthalten, zu der Überzugslösung erhöht werden kann. In diesem Fall nimmt die Stärke des trockenen Filmes kaum zu. Jedoch bringen diese Substanzen von hohem Molekulargewicht die folgenden Fehler mit sich: Im Fall von gelatinehaltigen Überzugslösungen, die saure Farbstoffe mit einer sauren Gruppe enthalten, werden basische Beizmittel verwendet, wie in den U.S. Patentschriften 2 839 401 und 3 445 231 angegeben, so daß, falls die vorstehend angegebenen hochmolekularen Substanzen zur Erhöhung der Viskosität verwendet wer-fe is increased to obtain the desired density. Next is stated in German patent specification 912 778 that the Viscosity of a coating solution due to the addition of water-soluble high-molecular substances, the sulfonic acid groups included, to which the coating solution can be increased. In this case, the thickness of the dry film hardly increases. However these high molecular weight substances entail the following defects: In the case of gelatin-containing Coating solutions containing acidic dyes having an acidic group are used as basic mordants in the U.S. Patents 2,839,401 and 3,445,231 indicated, so that if the above-mentioned high molecular weight Substances are used to increase the viscosity
P den, der Beizeffekt der Beizmittel erniedrigt wird und die Diffusion der Farbstoffe in benachbarte Schjditen bemerkenswert erhöht wird. Beispielsweise diffundiert ein Gelbfarbstoff in der Gelbfilterschicht in die benachbarte blauempfindliche Emulsionsschicht und verursacht eine Desensibilisierung. Weiterhin nimmt im Fall der Aufbewahrung der Überzugslösung bei Raumtemperatur die Viskosität im Laufe der Zeit zu, so daß sich Störungen bei der Auftragung ergeben. Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Erhöhung der Viskosität einer gelatinehaltigen Überzugslösung, die einen sauren Farbstoff und ein BeizmittelP den, the mordant effect of the mordant is lowered and the diffusion of the dyes in neighboring Schjditen is remarkable is increased. For example, a yellow dye in the yellow filter layer diffuses into the adjacent blue-sensitive emulsion layer and causes desensitization. Furthermore, in the case of storing the coating solution at room temperature, the viscosity decreases with the lapse of time Time too, so that there are problems with the application. One object of the invention is a method for increasing the viscosity of a gelatin-containing coating solution that contains an acidic dye and a mordant
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enthält, wobei die vorstehenden Fehler nicht auftreten.contains, whereby the above errors do not occur.
Eine weitere Aufgabe besteht in einem Verfahren zur Herstellung eines photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidelementes unter Anwendung einer Überzugslösung, die eine erhöhte Viskosität besitzt, ohne daß irgendein nachteiliger Einfluß auf die Eigenschaften der Gelatineüberzugslösung auftritt.Another object is a method of manufacturing a photographic photosensitive Silver halide element using a coating solution which has an increased viscosity without any adverse influence occurs on the properties of the gelatin coating solution.
Diese und weitere Aufgaben v/erden erreicht, wenn ein Copolymeres mit einem Polymerisationsgrad von 1500 bis 50 000, welches aus etwa 30 bis etwa 70 Molprozent wiederkehrender Einheiten entsprechend der FormelThese and other objects are achieved when a copolymer with a degree of polymerization of 1500 to 50,000, which consists of about 30 to about 70 mol percent of recurring units corresponding to the formula
R
-CH2-C-R.
-CH 2 -C-
CONH2 CONH 2
worin R eine Gruppe H oder CH, bedeutet, während der Rest des Copolymermoleküls aus wiederkehrenden Einheiten entsprechend der Formelwherein R is a group H or CH, while the remainder of the copolymer molecule made up of repeating units according to the formula
COOMCOOM
aufgebaut ist, worin R eine Gruppe H oder CH, und M eine Gruppe H, ΝΗλ, Li, Na oder K bedeuten, besteht, zu einer Gelatineüberzugslösung, die einen sauren Farbstoff und ein Beizmittel hierfür enthält, zugesetzt wird.is constructed, in which R is a group H or CH, and M is a Group H, ΝΗλ, Li, Na or K mean, consists of one Gelatin coating solution containing an acidic dye and a mordant therefor is added.
Es wurde gefunden, daß das Verhältnis von Acrylamid oder Methacrylamid und Acrylsäure oder Methacrylsäure alsIt has been found that the ratio of acrylamide or methacrylamide and acrylic acid or methacrylic acid as
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Monomerbestandteil in den vorstehend angegebenen Copolymeren und der Polymerisationsgrad der Copolymeren Faktoren sind, die einen wichtigen Einfluß auf die Eigenschaften der Copolymeren besitzen und daß bevorzugt solche mit einem Monomermolarverhältnis von 3:7 bis 7 : 3 und einem Polymerisationsgrad von 1500 bis 50 000 verwendet werden. Das entspricht einem Molekulargewicht von etwa 100 000 bis etwa 3 500 000.The monomer constituent in the above-mentioned copolymers and the degree of polymerization of the copolymers are factors which have an important influence on the properties of the copolymers and that preferably those with a monomer molar ratio from 3: 7 to 7: 3 and a degree of polymerization from 1500 to 50,000 can be used. Corresponding a molecular weight of about 100,000 to about 3,500,000.
Falls der Acrylamid- oder Methacrylamidbestandteil des Copolymeren 70 Molprozent überschreitet, hat das Copolymere eine schlechte Verträglichkeit mit der Gelatine und es wird eine Farbtrennung zwischen dem Copolymeren und der Gelatine verursacht. Hierbei wird nicht nur die Durchsichtigkeit des Überzugsfilmes verschlechtert und unlösliches Material im Überzugsfilm gebildet, sondern es kann auch der gewünschte Viskositätserhöhungseffekt nicht ausreichend erhalten werden.If the acrylamide or methacrylamide component of the copolymer exceeds 70 mole percent, the copolymer has poor compatibility with gelatin and color separation is caused between the copolymer and the gelatin. This is not just about transparency of the coating film deteriorates and insoluble matter is formed in the coating film, but it may also be the desired one Viscosity increasing effect cannot be sufficiently obtained.
Falls andererseits der Acrylsäure- oder Methacrylsäurebestandteil 70 Molprozent überschreitet, nimmt der Einfluß der Carboxylgruppe der Acrylsäure oder Methacrylsäure ausreichend zu, um eine Wechselwirkung zwischen dem Beizmittel (basisches Polymeres) zu verursachen, d.h. das Copolymere koaguliert leicht aufgrund der elektrostatischen Wechselwirkung zwischen dem Viskositätserhöhungsmittel und dem Beizmittel, so daß infolgedessen die Polymeren ausfallen. Weiterhin ergibt ein Säureüberschuß eine Adsorption zwischen dem Beizmittel und dem sauren Farbstoff, so daß sich eine Erniedrigung des wesentlichen Beizeffekts einstellt.On the other hand, if the acrylic acid or methacrylic acid component Exceeds 70 mol%, the influence of the carboxyl group of acrylic acid or methacrylic acid becomes sufficient to cause an interaction between the mordant (basic polymer), i.e. the copolymer easily coagulates due to the electrostatic interaction between the viscosity increasing agent and the pickling agent, so that as a result the polymers precipitate. Furthermore, excess acid results in adsorption between the mordant and the acidic dye, so that the essential mordant effect is lowered.
Hinsichtlich der Erhöhung der Viskosität wird es selbstverständlich bevorzugt, daß das Molekulargewicht des Copolymeren hoch ist. Das Molekulargewicht muß mindestens etwaWith regard to the increase in viscosity, it becomes a matter of course it is preferred that the molecular weight of the copolymer be high. The molecular weight must be at least about
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100 000 betragen. Wenn jedoch das Molekulargewicht oberhalb von etwa 3 500 000 liegt, kann keine ausreichende Verträglichkeit mit Gelatine erhalten werden, selbst wenn das Verhältnis der Monomerbestandteile gesteuert wird. Diese Erscheinung wird besonders im Filmzustand nach dem Trocknen im Vergleich zum Lösungszustand beobachtet. Falls also dieser Molekulargewichtsbereich nicht eingehalten wird, ist es schwierig, einen durchsichtigen flachen Überzugsfilm mit ausgezeichneten physikalisch-mechanischen Eigenschaften zu erhalten, die für den praktischen Gebrauch geeignet sind. Der besonders bevorzugte Bereich des Molekulargewichtes: 'liegt zwischen 500 000 und 2 500 000.100,000. However, if the molecular weight is above about 3,500,000, the compatibility may not be sufficient with gelatin can be obtained even if the ratio of the monomer components is controlled. This appearance is observed especially in the film state after drying compared to the solution state. If so this one Molecular weight range is not adhered to, it is difficult to use a transparent flat coating film excellent physical-mechanical properties which are suitable for practical use. The particularly preferred range of molecular weight: 'is between 500,000 and 2,500,000.
Beispiele für im Rahmen der Erfindung einsetzbare Copolymere werden nachfolgend gegeben:Examples of copolymers which can be used in the context of the invention are given below:
Viskositätserhöhungs- Verhältnis der Polymerisationsmittel Monomeren (Acryl- grad Viscosity increase ratio of the polymerizing agent monomers (acrylic grade
amid:Acrylsäure)amide: acrylic acid)
Diese Copolymeren können durch Hydrolyse von Polyacrylamid oder durch Copolymerisation von Acrylamid oder Methacrylamid und Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt werden. Einige Herstellungsbeispiele werden nachfolgend gegeben.These copolymers can be obtained by hydrolysis of polyacrylamide or by copolymerization of acrylamide or Methacrylamide and acrylic acid or methacrylic acid can be produced. Some manufacturing examples are given below given.
Herstellungsbeispiel 1 Die im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Copolymeren Preparation Example 1 The copolymers which can be used in the context of the invention
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und deren Herstellung ist an sich bekannt. Die Endgruppen sind für die vorliegende Erfindung nicht wesentlich, wie bei zahlreichen Fällen, wo Polymere vom Vinyltyp verwendet werden.and their production is known per se. The end groups are not essential to the present invention, as in many cases where vinyl type polymers are used will.
500 g Acrylamid, 3»6 1 Wasser, 5,0 ml Triethanolamin und 1,2g Kaliurapersulfat als Polymerisationsinitiator · wurden in einen Reaktor von 5 1 Inhalt eingebracht. Nachdem die Atmosphäre im Gefäß mit Stickstoff ersetzt war, wurde die Temperatur auf 400C unter Rühren erhöht.500 g of acrylamide, 3 »6 l of water, 5.0 ml of triethanolamine and 1.2 g of potassium urea sulfate as a polymerization initiator were introduced into a reactor with a capacity of 5 l. After the atmosphere in the vessel had been replaced with nitrogen, the temperature was increased to 40 ° C. with stirring.
20 Minuten nach Beginn der Reaktion wurde das Rühren abgebrochen, da die Viskosität des Reaktorinhalts allmählich zunahm und das Gemisch der Polymerisation unterworfen, indem das Gemisch 2 Stunden stehen gelassen wurde. Etwa 20 ml des erhaltenen Polyacrylamids wurden als Probe entnommen und die Viskosität nach der Reinigung bestimmt. Dabei wurde ein Wert [i ] ^q = 4,16 erhalten, was einem Molekulargewicht von etwa ζ 000 000 entspricht. Das erhaltene Polyacrylamid wurde dann durch Rühren bei 700C unter Zusatz von 200 g Kaliumhydroxid und 1 1 Wasser hydrolysiert. Nach der Umsetzung während 2 Stunden wurde das erhaltene Acrylamid-Kaliumacrylat-Copolymere dreimal mit 5 1 Methanol gewaschen. Das erhaltene weiße Polymere wurde bei 5O0C im Vakuum während einer Woche getrocknet.Twenty minutes after the start of the reaction, the stirring was stopped because the viscosity of the contents of the reactor gradually increased and the mixture was subjected to polymerization by allowing the mixture to stand for 2 hours. About 20 ml of the polyacrylamide obtained were taken as a sample and the viscosity was determined after cleaning. A value [i] ^ q = 4.16 was obtained, which corresponds to a molecular weight of about ζ,000,000. The polyacrylamide obtained was then hydrolyzed by stirring at 70 ° C. with the addition of 200 g of potassium hydroxide and 1 l of water. After the reaction for 2 hours, the resulting acrylamide-potassium acrylate copolymer was washed three times with 5 liters of methanol. The white polymer obtained was dried at 5O 0 C in vacuum for a week.
Es wurden 650 g Polymeres erhalten, dessen Viskosität einen Wert [^] = 9,35 bei 300C in 1 #-iger wäßriger Natriumchloridlösung hatte.There were obtained 650 g of polymer, the viscosity of which had a value [^] = 9.35 at 30 0 C in 1 # strength aqueous sodium chloride solution.
86,4 g (1,2 Mol) Acrylsäure, 56,8 g (0,8 Mol) Acrylamid, 800 ml Wasser und 420 mg Kaliumpersulfat als Polymerisationsinitiator wurden in einen Reaktor von 2 1 ein-86.4 g (1.2 mol) of acrylic acid, 56.8 g (0.8 mol) of acrylamide, 800 ml of water and 420 mg of potassium persulfate as a polymerization initiator were placed in a reactor of 2 1
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gebracht. Nachdem die Atmosphäre im Gefäß durch Stickstoff ersetzt war, wurde das Gemisch bei 700C während 90 Minuten gerührt. Das erhaltene Copolymere wurde in eine Dialysemembraneinheit gegeben und mit destilliertem Wasser über Nacht dialysiert. Das Copolymere wurde dann der Gefriertrocknung unterworfen. Ausbeute: 180 g (95,2 %)t [ % ] ^°% NaCl = ^* ^* Das MolekularSewicllt betrug etwa 1000000,brought. After the atmosphere in the vessel had been replaced by nitrogen, the mixture was stirred at 70 ° C. for 90 minutes. The obtained copolymer was placed in a dialysis membrane unit and dialyzed with distilled water overnight. The copolymer was then subjected to freeze drying. Yield: 180 g (95.2 %) t [ % ] ^ °% NaCl = ^ * ^ * The molecular weight was about 1,000,000,
Die Viskosität der Gelatineüberzugslösungen, die saure Farbstoffe und Beizmittel enthalten, wird durch Zusatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren ohne Erniedrigung des Beizeffektes des Beizmittels erhöht. Infolgedes- -sen stellen die Copolymeren sehr wertvolle Viskositätserhöhungsmittel für Überzugslösungen dar, welche zur Bildung gefärbter Gelatineschichten, wie Gelbfilterschichten, Antihalationsschichten und dergleichen verwendet werden. Weiterhin wird durch Zusatz der Viskositätserhöhungsmittel das leichte Spinnen der Überzugslösungen verbessert und infolgedessen wird das Abschneiden des Laufes oder die Unterbrechung der Lösung unter Bildung einer unüberzogenen Fläche bei der Auftragung verhindert. Weiterhin tritt der Nachteil nicht auf, daß die spektralen Sensibilisierfarbstoffe von den Silberhalogenidteilchen desorbiert werden, wie es bei dem bekannten Natriumpolystyrolsulfatmaterial der Fall ist, oder daß die Viskosität der Überzugslösung allmählich im · Verlauf der Zeit zunimmt.The viscosity of the gelatin coating solutions, which contain acidic dyes and mordants, is determined by the addition of the copolymers to be used according to the invention without lowering the pickling effect of the pickling agent. As a result- The copolymers are very valuable viscosity enhancers for coating solutions which are used to form colored gelatin layers such as yellow filter layers, antihalation layers and the like can be used. Furthermore, by adding the viscosity enhancer, the easy spinning of the coating solutions is improved and, as a result, the run cut or stoppage becomes the solution prevented from forming an uncoated area during application. The disadvantage also occurs does not cause the spectral sensitizing dyes to be desorbed from the silver halide particles, as in the known sodium polystyrene sulfate material is the case, or that the viscosity of the coating solution gradually increases in The passage of time increases.
Die bevorzugte Menge des Viskositätserhöhungsmittels beträgt etwa 1 % bis etwa 8 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Gelatine. Eine zu große Menge wird nicht bevorzugt, da hierbei die Trocknung des Überzugsfilmes verlangsamt wird und der Film weich und klebrig wird. Die Viskosität der Überzugslösung hängt von der Zusammensetzung der Überzugslösung und den Eigenschaften, insbesondere dem Polymerisationsgrad, und der Menge des Visko-The preferred amount of the viscosifier is from about 1 % to about 8% by weight based on the weight of the gelatin. Too large an amount is not preferred because it slows the drying of the coating film and makes the film soft and sticky. The viscosity of the coating solution depends on the composition of the coating solution and the properties, in particular the degree of polymerization, and the amount of viscous
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sitätserhöhungsmittels ab. Die optimale Menge läßt sich leicht durch vorhergehende Versuche ermitteln. Im allgemeinen werden Gelatineüberzugslösungen verwendet, deren Viskosität durch Zusatz der Viskositätserhöhungsmittel gemäß der Erfindung erhöht wurde, so daß sich eine Viskosität von etwa 10 bis etwa 100 Centipoise, insbesondere 15 bis 50 Centipoise bei 3Q0O einstellt.health enhancer. The optimal amount can easily be determined through previous experiments. In general, gelatin coating solutions are used, the viscosity of the invention has been increased by the addition of viscosity enhancing agent as such that a viscosity is adjusted from about 10 to about 100 centipoise, particularly 15 to 50 centipoise at 3Q 0 O.
Zu den sauren Farbstoffen, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, gehören sämtliche Filter-The acidic dyes that can be used in the context of the invention include all filter
* farbstoffe, welche eine oder mehrere saure Gruppen, wie* dyes that contain one or more acidic groups, such as
. Sulfo- oder Carboxylgruppen enthalten, beispielsweise Styrylfarbstoffe, Oxonolfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe Azofarbstoffe und Triphenylmethanfarbstoffe. . Contain sulfo or carboxyl groups, for example styryl dyes, Oxonol dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, azo dyes and triphenylmethane dyes.
Zu den Beizmitteln, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, gehören sämtliche basischen Beizmittel, welche aus Verbindungen von hohem Molekulargewicht bestehen und sie umfassen beispielsweise Copolymere mit Amino- oder Ammoniumgruppen, Polymere mit heterocyclischen stickstoffhaltigen Ringen und Polymere mit Phosphoniumgruppen. Among the mordants used in the context of the invention include all basic mordants made from high molecular weight compounds exist and they include, for example, copolymers with amino or ammonium groups, polymers with heterocyclic nitrogen-containing rings and polymers with phosphonium groups.
Ganz allgemein läßt sich die vorliegende ErfindungIn general, the present invention
Ϋ allgemein mit sauren Farbstoffen und basischen Beizmitteln anwenden, wie sie üblicherweise auf dem photographischen Gebiet verwendet werden. Geeignete Farbstoffe und Beizmittel sind beispielsweise in den U.S,-Patentschriften 3 316 091. und 3 423 207, den britischen Patentschriften 1 034 044 und 1 142 697, den deutschen Patentschriften 1 472 789 und 1 547 999, den französischen Patentschriften Ϋ generally used with acidic dyes and basic mordants commonly used in the photographic field. Suitable dyes and mordants are, for example, in US patents 3,316,091 and 3,423,207, British patents 1,034,044 and 1,142,697, German patents 1,472,789 and 1,547,999, and French patents
1 421 679 und 1 477 002, den belgischen Patentschriften 697 267 und 698 044 und der deutschen Offenlegungsschrift1 421 679 and 1 477 002, Belgian patents 697 267 and 698 044 and the German Offenlegungsschrift
2 004 800 außer den vorstehend angegebenen U.S.-Patentschriften aufgeführt.2,004,800 other than the U.S. patents noted above listed.
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Im folgenden wird die Erfindung anhand einzelner Beispiele weiter erläutert, ohne hierauf beschränkt zu sein.In the following, the invention is further illustrated by means of individual examples, without being restricted thereto.
Die in den folgenden Beispielen eingesetzten sauren Farbstoffe, Beizmittel und Viskositätserhöhungsmittel hatten die folgenden Formeln:The acidic dyes, mordants and viscosity-increasing agents used in the following examples had the following formulas:
Farbstoff 1Dye 1
- C - CH - CH = C - C - CH3 N C = OO = C N- C - CH - CH = C - C - CH 3 NC = OO = CN
Π' (gelb)Π '(yellow)
Farbstoff 2Dye 2
/ \V-N = N - HC - C « COONa/ \ V-N = N - HC - C «COONa
(gelb)(yellow)
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II.
C =C =
OO
O =O =
II.
CC.
■■
1111
NN
ιι
■ι
N
\ - C
■ ι
N
\
SOKSOK
soso
Farbstoff 5Dye 5
H_C - C - CH - CHH_C - C - CH - CH
» i»I
N C =N C =
SCH-CH = C-C- CH0 SCH-CH = CC-CH 0
Il 3 Il 3
O = C N . ■O = C N. ■
SO KSO K SO KSO K
(magenta)(magenta)
Farbstoff 6Dye 6
il 1il 1
N C =N C =
SO KSO K
Farbstoff 7Dye 7
CH = C - C - COOHCH = C - C - COOH
t ilt il
O = C NO = C N
SO KSO K
(cyan)(cyan)
C C = SC C = S
C3H6SO3HC 3 H 6 SO 3 H
C2H5 (gelb) C 2 H 5 (yellow)
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Beizmittel 1Pickling agent 1
- cn -hr-- cn -hr-
ιι N . (η = ι ooo)ιι N. (η = ι ooo)
Beizmittel 2 —(CH2 - CH -fri—Pickling agent 2 - (CH 2 - CH -fri—
I (η = 1 000)I (η = 1 000)
.; (CH2CH2SO3-).; (CH 2 CH 2 SO 3 -)
C2H5 C 2 H 5
BeizmitiEL 3Pickling agent 3
.—iCH - CH. — ICH - CH
2 I ^/CH (n = i 000) 2 I ^ / CH (n = i 000)
COOCH9CH N <f 2 ^ jCOOCH 9 CH N <f 2 ^ j
2 ^ j ^- CH„ HCl 2 ^ j ^ - CH "HCl
Beizmittel 4Pickling agent 4
-(CH9 - CH tiT NH- (CH 9 - CH tiT NH
COOCH2C = N - NHv (n = 1 000)COOCH 2 C = N - NHv (n = 1,000)
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Viskositätserhöhungsmittel (i) zum VergleichViscosity enhancer (i) for comparison
(CH9 - CH(CH 9 - CH
3K (η = 1 000) 3 K (η = 1 000)
Viskositätserhöhungsmittel (ii) zum VergleichViscosity enhancer (ii) for comparison
H-OOH HO OH
(n = 10 000)(n = 10,000)
Viskositätserhöhungsmittel (iii) zum VergleichViscosity increasing agent (iii) for comparison
'CH2 - CH'CH 2 - CH
(n = 15 000)(n = 15,000)
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Beispiel 1example 1
Lösungen wurden duroh Zusatz von 8 g jeweils einer wässrigen lösung mit 2 Gew.-# des Vergleichsviskositätserhöhungsmittels i und der vorstehend angegebenen erfindungsgemäßen Viskositätserhöhungsmittel 1, 2, 3, 4, 5 und 6 jeweils zu 100 g einer wässrigen Gelatinelösung mit 5 Gew.-#, welche 0,5 g des Farbstoffes 1 und 0,5 g Beizmittel 2 zur Verhinderung der Diffusion enthielt, zugesetzt. Es wurde 30 Minuten bei 380C gerührt und dann die Viskosität bestimmt. Dann wurde weitere 8 Stunden gerührt und die Viskosität erneut bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.Solutions were made by adding 8 g each of an aqueous solution with 2 wt. , which contained 0.5 g of dye 1 and 0.5 g of mordant 2 to prevent diffusion, was added. The mixture was stirred at 38 ° C. for 30 minutes and the viscosity was then determined. The mixture was then stirred for a further 8 hours and the viscosity was determined again. The results are given in Table I.
Viskos itäts er- Viskos itats erböhungs-Viscosity increase viscosity increase
höhungsmittel ohne Vergleich i mittelelevation means without comparison i mean
1 2 3 4 51 2 3 4 5
Visko- nach 30Viscous after 30
ßität Minuten 6,2 26 24 20 24 23 18 nach 8ity minutes 6.2 26 24 20 24 23 18 after 8
Stunden 6,5 42 25 22 24 23 19Hours 6.5 42 25 22 24 23 19
Vie sich aus Tabelle I ergibt, ist die Viskosität einer Gelatinelösung, die das Viskositätserhöhungsmittel enthält, höher als diejenige einer Lösung, die kein Viskositätserhöhungsmittel enthält. In der Lösung, die das VergleichB-viskositätserhöhungsmittel i enthält, ist der Unterschied der Viskosität nach 30 Minuten und nach 8 Stunden sehr groß. Im Gegensatz hierzu variiert bei den Lösungen, die die erfindungsgemäßen Viskositätserhöhungsmittel 1, 2, 3» 4, 5 und 6 enthalten, die Viskosität nach 8 Stunden nur geringfügig, 'was bedeutet, daß diese ViskositätserhöhungsmittelAs can be seen from Table I, the viscosity of a gelatin solution containing the viscosifier is higher than that of a solution that does not contain a viscosifier. In the solution containing the comparative B-viscosifier i, the difference in viscosity after 30 minutes and after 8 hours is very large. In contrast to this, the solutions containing the viscosity-increasing agents 1, 2, 3 »4, 5 according to the invention vary and 6 contain, the viscosity after 8 hours only slightly, 'which means that these viscosity enhancers
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— ίο —- ίο -
ganz ausgezeichnet sind.are quite excellent.
Die Änderung der Viskosität im Verlauf der Zeit beträgt gemäß der Erfindung üblicherweise weniger als 20 $ in 8 Stunden.The change in viscosity with the passage of time is usually less than, according to the invention $ 20 in 8 hours.
Lösungen wurden durch Zusatz; von 5 ml einer wässrigen lösung mit 5 Gew.-^ des Viskositätserhöhungsmittels 3 gemäß der Erfindung bzw. 8 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.-$ des Vergleichsviskositätserhöhungsmittels i jeweils zu 100 g einer wässrigen Gelatinelösung mit 5 Gew.-$, die 0,5 g des Farbstoffes 1 und 0,5 g des Beizmittels 1 zur Verhinderung der Diffusion des Farbstoffes enthielt, hergestellt. 2,4-Dichlor-6-hydroxy-1,3,5-triazin als Härtungsmittel, Hatriumdodecylaminopropionat als Überzugshilfsmittel und Citronensäure als pH-Steuerungsmittel wurden zu den erhaltenen Lösungen zugegeben und zwei Überzugslösungen gebildet.Solutions were made by adding; of 5 ml of an aqueous solution with 5 wt .- ^ of the viscosity increasing agent 3 according to the invention or 8 ml of an aqueous solution containing 2% by weight of the comparative viscosity-increasing agent i each to 100 g of an aqueous gelatin solution with 5 wt .- $, the 0.5 g of the dye 1 and 0.5 g of the mordant 1 to prevent the diffusion of the dye contained, prepared. 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine as a hardening agent, sodium dodecyl aminopropionate as a coating aid and citric acid as a pH control agent were added to the obtained solutions added and two coating solutions formed.
Eine Silberjodidbromid-Emulsionsschicht, die 1-Phenyl-3-dodecylamino-5-pyrazolon als Magentakuppler enthielt . und die mit 3t 3',9-Triäthy1-5,5'-diphenyloxacarbocyaninjodid grünjsensibilisiert worden war, wurde auf einen Cellulosetriacetatträger aufgebracht. Die vorstehend angegebenen beiden Arten der gefärbten Gelatinelösungen wurden auf diese Schicht aufgetragen und getrocknet. Dann wurde eine Silberjodidbromidemulsionsschicht, die 4-Dodecylbenzoyl-2'-methoxyacetamid als Gelbkuppler enthielt, auf die erhaltene Schicht aufgetragen. Zwei Arten von mehrschichtigen lichtempfindlichen Elementen, welche das Viskositätserhöhungsmittel gemäß der Erfindung und das Vergleichsviskositätserhöhungsmittel in der Gelbfilterschicht enthielten, wurden auf diese Weise hergestellt.A silver iodobromide emulsion layer containing 1-phenyl-3-dodecylamino-5-pyrazolone as a magenta coupler. and which had been green-sensitized with 3 tons of 3 ', 9-triethy1-5,5'-diphenyloxacarbocyanine iodide, was applied to a cellulose triacetate support. The above two kinds of colored gelatin solutions were applied to this layer and dried. Then, a silver iodobromide emulsion layer containing 4-dodecylbenzoyl-2'-methoxyacetamide as a yellow coupler was coated on the obtained layer. Two kinds of multilayer photosensitive members containing the viscosity increasing agent according to the invention and the comparative viscosity increasing agent in the yellow filter layer were thus prepared.
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Diese beiden lichtempfindlichen Elemente wurden an Licht unter Anwendung eines Sensitometers vom Typ NSG-III von 480O0K als lichtquelle während 1/20 Sekunde ausgesetzt. Die Elemente wurden dann hei 240C während 10 Minuten mit einem Schwarz- und Weiß-Entwickler mit der nachfolgenden Zusammensetzung entwickelt, Die Elemente wurden dann einer Wäsche, Härtung, Wäsche, Umkehrbelichtung, Entwicklung während 15 Minuten mit einem Farbentwickler der nachfolgenden Zusammensetzung, Wäsche, Bleichung, Wäsche, Fixierung und Wäsche unterworfen. These two photosensitive members were to light using a sensitometer type NSG-III of 480O 0 K as a light source during 1/20 second exposed. The elements were then developed at 24 ° C. for 10 minutes with a black and white developer with the following composition. The elements were then washed, hardened, washed, reverse exposure, developed for 15 minutes with a color developer with the following composition, washed , Subjected to bleaching, washing, fixing and washing.
Schwarz- und Veiß-Entwickler: s Schwarz and Veiß developers: s
N-Methyl-p-aminophenol Hydrochinon Natriumsulfit (wasserfrei) Natriumcarbonat (Monohydrat) Kaliumbromid Kaliumthiocyanat Wasser zu 1 LiterN-methyl-p-aminophenol hydroquinone sodium sulfite (anhydrous) Sodium carbonate (monohydrate) Potassium bromide Potassium thiocyanate Water to 1 liter
Farbentwickler:Color developer:
Benzylalkohol Natriumsulfit (wasserfrei) Natriumphosphat Natriumhydroxid Kaliumbromid Äthylendiamin CitrazinsäureBenzyl alcohol Sodium sulfite (anhydrous) Sodium phosphate Sodium hydroxide Potassium bromide ethylenediamine citrazinic acid
4-Amino-3-methy1-N-äthy1-N-(ßmethansulfonamido-äthyl)-anilin 11 g4-Amino-3-methy1-N-ethy1-N- (ß-methanesulfonamido-ethyl) aniline 11 g
Wasser zu 1 Liter1 liter of water
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In Tabelle II sind die relativen Werte des Betrages der Aussetzung, der ein positives Bild mit einer Dichte von 1,0 in der gelb gefärbten blauempfindlichen Schicht ergibt, als relative Empfindlichkeit angegeben, wobei der Wert in der Probe, die das ViskositätserhÖhungsmittel 3 gemäß der Erfindung enthält, als 100 genommen wird.In Table II are the relative values of the amount of exposure that a positive image has with a Density of 1.0 in the yellow-colored blue-sensitive layer gives, expressed as relative sensitivity, wherein the value in the sample containing the viscosity increasing agent 3 according to the invention is taken as 100 will.
.. Viskositätserhöhungsmittel relative Empfindlichkeit.. Viscosity enhancer relative sensitivity
Vergleichsviskositätserhö-Comparative viscosity increase
hungsmittel i 65medium i 65
Viskositätserhöhungsmittel 3. 100Viscosity enhancer 3. 100
Aus der Tabelle II ergibt es sich, daß die relative Empfindlichkeit der blauempfindlichen Emulsionsschicht des Elementes, welches das Viskösitätserhöhungsmittel 3 gemäß der Erfindung enthält, höher ist als diejenige des Elementes, welches das Vergleichsviskositätserhöhungsmit- · tel i enthält. Es ergibt sich hieraus, daß die Erniedrigung der Empfindlichkeit durch Diffusion des Farbstoffes von der Gelbfilterschicht in die obere blau empfindliche Emulsionsschicht bei Anwendung des Vergleichsviskositätserhöhungsmittels i groß ist. Andererseits zeigt das Viskositätserhöhungsmittel 3 gemäß der Erfindung diesen Fehler nicht.It can be seen from Table II that the relative sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer of the element containing the viscosity increasing agent 3 according to the invention is higher than that of the Element which has the comparative viscosity increase tel i contains. It follows from this that the lowering of the sensitivity due to diffusion of the dye from the yellow filter layer into the upper blue-sensitive emulsion layer when using the comparative viscosity-increasing agent i is tall. On the other hand, the viscosity increasing agent 3 according to the invention exhibits this defect not.
Durch Zusatz von 6 g von wässrigen Lösungen mit 5 Gew. der Viskositätserhöhungsmittel 2 und 4 gemäß der Erfindung und der Vergleichsviskositätserhöhungsmittel ii und iii zu 100 g einer wässrigen Gelatinelösung mit 5 Gew.-#, die 0,5 g Farbstoff 1 und 0,5 g Beizmittel 1 zur VerhinderungBy adding 6 g of aqueous solutions with 5% by weight of viscosity increasing agents 2 and 4 according to the invention and the comparative viscosity increasing agents ii and iii 100 g of an aqueous gelatin solution with 5 wt .- #, the 0.5 g of dye 1 and 0.5 g of mordant 1 for prevention
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der Diffusion des Farbstoffes enthielt, wurden Lösungen hergestellt. 2,4-Dichlor-6-hydroxy~1,3,5-triazin als Härtungsmittel, Natriumdodecylaminopropionat als Überzugshilfsmittel und Citronensäure als pH-Steuerungsmittel wurden zu den erhaltenen Lösungen zugesetzt und 4 Überzugs lösung en erhalten.containing the diffusion of the dye, solutions were prepared. 2,4-dichloro-6-hydroxy ~ 1,3,5-triazine as Hardener, sodium dodecylaminopropionate as a coating aid and citric acid as a pH control agent were added to the obtained solutions and 4 coating get solutions.
Diese Lösungen wurden 10 Stunden unter Rühren bei 400C stehengelassen und dann diese Überzugslösungen aufgetragen, wobei der das Yergleichsviskositätserhöhungsmittel ii enthaltende Überzugsfilm eine matte Oberfläche hatte, da der Farbstoff und das Beizmittel in der Überzugslösung koagulierten. In der das Vergleichsviskositätserhöhungsmittel iii enthaltenden Überzugslösung zeigte das Yiskositätserhöhungsmittel eine schlechte Verträglichkeit mit der Gelatine und löste sich nicht einheitlich. Im Gegensatz hierzu trat bei den Überzugslösungen, die die Yiskositätserhöhungsmittel 2 und 4 gemäß der Erfindung enthielten, eine einheitliche Auflösung auf und es erfolgte keine Koagulierung von Farbstoff und Beizmittel. Der Zustand der Oberfläche des Überzugsfilmes war deshalb ausgezeichnet. These solutions were allowed to stand for 10 hours under stirring at 40 0 C and then applied these coating solutions, the coating film containing the Yergleichsviskositätserhöhungsmittel ii had a matte finish, because the dye and the mordant coagulated in the coating solution. In the coating solution containing the comparative viscosity increasing agent iii, the viscosity increasing agent showed poor compatibility with gelatin and did not dissolve uniformly. In contrast, with the coating solutions containing the viscosity increasing agents 2 and 4 according to the invention, uniform dissolution occurred and there was no coagulation of dye and mordant. The condition of the surface of the coating film was therefore excellent.
In diesem Beispiel wird belegt, daß sich keine matte Oberfläche auf dem Überzugsfilm, die durch Koagulierung von Farbstoff und Beizmittel verursacht wird, bildet, wenn die Yiskositätserhöhungsmittel gemäß der Erfindung mit verschiedenen Farbstoffen verwendet werden.In this example, it is demonstrated that there is no matte surface on the coating film caused by coagulation caused by dye and mordant forms when the viscosity increasing agent according to the invention with different Dyes are used.
5 Arten von Überzugslösungen wurden hergestellt, indem 6 g einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.-# des Viskositätserhöhungsmittels 3 gemäß der Erfindung jeweils zu einer Lösung aus 100 g einer wässrigen Gelatinelösung von 5 Gew.-%Five kinds of coating solutions were prepared by adding 6 g of an aqueous solution containing 5% by weight of the viscosity increasing agent 3 according to the invention in each case to a solution of 100 g of an aqueous gelatin solution of 5% by weight
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mit 0,5 g der Farbstoffe 2, 3, 4, 5 und 7 und 0,5 g des Beizmittels 2 zugesetzt wurden, und dann ein Härtungsmittel, ein Überzugshilfsmittel und ein pH-Steuerungsmittel zugegeben wurden.with 0.5 g of dyes 2, 3, 4, 5 and 7 and 0.5 g of mordant 2 were added, and then a hardener, a coating aid and a pH control agent were added.
Diese Lösungen wurden 10 Stunden unter Rühren bei 40"C stehengelassen und dann diese 5 Überzugslösungen auf einen Träger aufgetragen, wobei keine Koagulierung von Farbstoff und Beizmittel erfolgte und der Zustand der Überzugsfilmöberfläche bei sämtlichen Überzugslösungen ausgezeichnet war.These solutions were left to stand for 10 hours at 40 ° C. with stirring, and then these 5 coating solutions applied to a support, with no coagulation of dye and mordant taking place and the condition the coating film surface was excellent in all of the coating solutions.
Überzugslösungen wurden durch Zusatz von 6 g einer wässrigen Lösung mit 5 Gew.-^ des Viskositätserhöhungsmittels 3 gemäß der Erfindung zu Lösungen aus 100 g einer wässrigen Gelatinelösung von 5 Gew.-$ mit 0,2 g der Farbstoffe 1, 5 und 6 und 0,6 g des Beizmittels 2 zur Verhinderung der Diffusion der Farbstoffe hergestellt und ein Härtungsmittel, ein Überzugshilfsmittel und ein pH-Steuerungsmittel hierzu zugegeben.Coating solutions were prepared by adding 6 g of an aqueous solution containing 5% by weight of the viscosity increasing agent 3 according to the invention to solutions of 100 g of an aqueous gelatin solution of 5% by weight with 0.2 g of the dyes 1, 5 and 6 and 0.6 g of the mordant 2 to prevent the diffusion of the dyes produced and a A curing agent, a coating aid and a pH control agent are added thereto.
Diese Überzugslösungen wurden 10 Stunden unter Rühren bei 4OT stehengelassen und dann aufgetragen, wobei keine |l Koagulierung von Farbstoff und Beizmittel erfolgte undThese coating solutions were allowed to stand at 40 ° for 10 hours with stirring and then applied, with none | l Coagulation of dye and mordant took place and
der Zustand der Überzugsfilmoberfläche ausgezeichnet war.the condition of the coating film surface was excellent.
Dieses Beispiel belegt, daß keine matte Oberfläche des Überzugsfilmes, welche durch Koagulierung der Farbstoffe und Beizmittel verursacht wird, ausgebildet wird, wenn die Viskositätserhöhungsmittel gemäß der Erfindung mit unterschiedlichen Beizmitteln verwendet werden.This example demonstrates that there is no matt surface of the coating film, which is caused by coagulation of the dyes and mordant caused is formed when the viscosity increasing agent according to the invention can be used with different pickling agents.
8 Arten von Überzugslösungen wurden hergestellt, indem 0,5 g Farbstoff 1 und 0,5 g jeweils der Beizmittel 1,8 kinds of coating solutions were prepared by 0.5 g of dye 1 and 0.5 g of mordant 1,
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2, 3 und 4 zu 100 g einer wässrigen Gelatinelösung von 5 Gew.-# zugesetzt wurden und dann 6 g einer wässrigen lösung mit 5 Gew.-$ des Viskositätserhöhungsmittels 2 gemäß der Erfindung bzw. 8 g einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.-^ des Vergleichsviskositätserhöhungsmittels i zugesetzt wurden.2, 3 and 4 were added to 100 g of an aqueous gelatin solution of 5 wt .- #, and then 6 g of one aqueous solution with 5% by weight of the viscosity-increasing agent 2 according to the invention or 8 g of an aqueous solution with 2 wt .- ^ of the comparative viscosity increasing agent i were added.
Nach Zusatz eines Härtungsmittels, eines Überzugshilfsmittels und eines pH-Steuerungsmittels wurden die lösungen auf einen Cellulosetriacetatträger zu Filmen mit einer Trockenstärke von 2 Mikron aufgetragen. Auf die erhaltene Schicht wurde eine Silberhalogenidemulsion, die den in Beispiel 2 angegebenen Gelbkuppler enthielt, aufgetragen und ein Film mit 5 Mikron Stärke erhalten. Diese Elemente wurden getrocknet und 8 Arten von empfindlichen Elementen erhalten. Diese empfindlichen Materialien wurden wie in Beispiel 2 belichtet und entwickelt.After adding a curing agent, a coating aid and a pH control agent, The solutions were applied to a cellulose triacetate support to form films with a dry thickness of 2 microns. A silver halide emulsion similar to that given in Example 2 was applied to the resulting layer Yellow coupler contained, applied and obtained a film with 5 microns thickness. These items were dried and get 8 kinds of delicate elements. These delicate materials were like in Example 2 exposed and developed.
In Tabelle III sind die relativen Werte des Betrages der Aussetzung, der ein gelbes positives Bild mit einer Dichte von 1,0 ergibt, als relative Empfindlichkeiten angegeben, wobei der Wert in der Probe, die das Viskositätserhöhungsmittel 2 gemäß der Erfindung enthielt, zu 100 genommen wurde.In Table III are the relative values of the amount exposure giving a yellow positive image with a density of 1.0 as relative sensitivities indicated, the value in the sample containing the viscosity increasing agent 2 according to the invention contained, was taken to 100.
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lichkeitrelative sens
opportunity
mittelViscosity increasing
middle
erhöhungsmittel iComparative viscosity
raising funds i
mittel 1Pickling
medium 1
mittel 2Viscosity increasing
medium 2
mittel 1Pickling
medium 1
Es ergibt sich aus Tabelle III, daß die mit dem Viskositätserhöhungsmittel 2 gemäß der Erfindung erhaltenen relativen Empfindlichkeiten höher bei Verwendung mit sämtlichen Beizmitteln sind und daß die Diffussion der Farbstoffe in die blauempfindliche Emulsionsschicht niedriger ist, verglichen mit der Verwendung des Vergleichsviskositätserhöhungsmittels i.It can be seen from Table III that those obtained with the viscosity increasing agent 2 according to the invention relative sensitivities are higher when used with all mordants and that diffusion the dyes in the blue-sensitive emulsion layer is lower compared to using the Comparative viscosity enhancer i.
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Claims (1)
-CH2-C-R.
-CH 2 -C-
-CH2-C-R.
-CH 2 -C-
I
-CH2-C-R.
I.
-CH 2 -C-
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