DE2155530A1 - - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zum Herstellen einer bituminösen Substanz aus Steinkohlenteer, wie Pech für Pechkoks und üblichen Pechen aus Steinkohlenteer.

Nach einem konventionellen Verfahren eum Herstellen einer bituminösen Substanz, wie Pech aus Steinkohlenteer, werden aromatische Bestandteile mit niederem Schmelzpunkt durch Destillation oder Dampfbehandlung entfernt und erforderlichenfalls wird bis zu einem gewissen gewünschten Grad eine PoIykondensationsreaktion durch Wärmebehandlung oder durch Einblasen von luft hervorgerufen, oder es wird destilliertes öl aus Kreosotöl und dergleichen eingeführt, um eine bituminöse Substanz mit den gewünschten Eigenschaften (Viskosität und Erweichungspunkt) zu erhalten.

Als wichtige Eigenschaften von Kohlenteer und Pech sind der Erweichungspunkt, der Aschegehalt, der Gehalt an benzolunlöslichen Bestandteilen, chinolinunlöslichen Bestandteilen und der Gehalt an gebundenem Kohlenstoff etc. zu nennen. Beispielsweise sind die Anforderungen, die im Hinblick auf die erwähnten Eigenschaften an Peche für Elektroden gestellt

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werden, häufig sehr Btreng. Der Unterschied zwischen der benzolunlöslichen Komponente und der chinolinunlöslichen Komponente (Verhältnis von benzolunlöslicher Komponente zu chinolinunlöslicher Komponente) wird als sehr wichtig für ß-Harze angesehen, und es ist erforderlich, daß die chinolinunlösliche Komponente in einer möglichst geringen Menge vorliegt, während der Anteil der benzolunlöslichen Komponente so groß wie möglich ist.

Nach der konventionellen Methode zum Erzeugen von Pechen werden verschiedene Maßnahmen zum Erhöhen des Anteils der ß-Harzkomponente angewendet, wie Polykondensation durch thermische Behandlung, Einblasen von Luft, Zusatz von Schwefel. Dabei ist die am häufigsten durchgeführte Behandlung die thermische Behandlung, die jedoch eine lange Dauer für die Polykondensationsreaktion erfordert. Außerdem werden durch die thermische Behandlung nicht nur der Anteil der benzolunlöslichen Bestandteile, sondern auch der unerwünschten chinolinunlöslichen Bestandteile (j(-Harz) erhöht und es ist daher sehr schwierig, nur den Anteil der gewünschten Komponente zu erhöhen.

Wenn auch das Einblasen von Luft oder die Zugabe von Schwefel die Polykondensation fördern und den Anteil der benzolunlös-P liehen Komponente erhöhen können, sind doch diese Maßnahmen nichte anderes als Hilfemittel für die thermische Behandlung, weil sie aufgrund ihrer Reaktionstemperatur nur unter Erhitzen auf eine Temperatur zwischen 300 und 400° C wirksam werden.

So ist es im Hinblick auf die Erweichungstemperatur und dergleichen unmöglich, eine außerordentlich große Menge luft einzublasen oder eine große Menge an Schwefel zuzugeben.

209*23/0*7*

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— "5 —

Man war daher sehr stark "bestrebt, ein Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Pechen aufzufinden, mit dem die angegebenen Eigenschaften frei eingestellt werden können, insbesondere das Verhältnis von benzolunlöslichea Bestandteil zu chinolinunlösliehern Bestandteil.

Durch die Erfindung wurde nun ein Verfahren zugänglich, mit dem diese Aufgabe gelöst werden kann. Bei diesem Verfahren wird als Katalysator für die unter Polymerisation durchgeführte Verbesserung von Pechen Abfallschwefelsäure(Abfallschwefelsäure, erhalten beim Waschen von Rohbenzol und Erdölprodukten mit konzentrierter Schwefelsäure, nachstehend Iediglich als "Abfallschwefelsäure¹¹)» die überwiegend aus SuI-fonsäure und organischen Derivaten der Schwefelsäure besteht, oder konzentrierte Schwefelsäure verwendet. Mit Hilfe dieses Verfahrens kann das angegebene Ziel bei niedrigerer Heaktionstemperatur erreicht werden.

Nach diesem Verfahren ist es möglich, den Anteil der benzolunlösliehen Komponente beliebig zu erhöhen, ohne daß der Anteil der chinolinunlösuchen Komponente erhöht wird.

Einen wichtigen Faktor für die Qualität von Pechen stellt außerdem der Gehalt an gebundenem Kohlenstoff dar. Es konnte nun eine vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens gefunden werden, bei der mit Hilfe einer Extraktionsbehandlung unter Verwendung von Erdöl-Schwerölen eine Erhöhung des Gehalts an gebundenem Kohlenstoff erzielt werden kann, die sonst ziemlich gering ist.

Es war bereits bekannt, daß ein schlammartiges Produkt abgeschieden wird, wenn Pechen ein Erdöllösungsmittel zugesetzt wird. Dieser Niederschlag enthält jedoch eine große Menge an Lösungsmittel und nimmt die Form eines starren, körnigen Breis x) bezeichnet

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an. Er kann daher nicht in industriellem Maßstab kontinuierlich als Teerpech entnommen werden. Es wurde daher bisher nicht vorgeschlagen, mit Hilfe dieser Methode Teerpeehe herzustellen und zu verwenden.

Eine Schwierigkeit stellt bei der erwähnten Methode jedoch das Trennen der abgeschiedenen Pechkomponente und der extrahierten Erdöl-Lösung dar und unter gewissen Bedingungen vermischt sich ein geringer Anteil des Erdöl-Sehweröls mit der sich abscheidenden Pechkomponente. In diesem Pail tritt eine außerordentlich starke Erniedrigung des Gehalts an gebundenem Kohlenstoff in dem Pech auf, und es ist erforderlich, die Bedingungen, wie Temperatur, Mischlings- und Extraktionsverhältnis und dergleichen, sorgfältig einzuhalten.

Durch die Erfindung wird diese Schwierigkeit ebenfalls vollständig überwunden und es wird ermöglicht, trotz der Unterschiede in den Eigenschaften des Steinkohlenteer» und den Eigenschaften des Schweröls Peche guter Qualität innerhalb eines weiten Bereiches von Bedingungen herzustellen.

Zusammenfassend wird durch die Erfindung eine Methode zugänglich, durch welche die Extrahierbarkeit von niedermolekularen Bestandteilen und die Abtrennbarkeit der Pechkomponente bei möglichst hohen Werten gehalten werden können, indem Erdölkohlenwasserstoffe, die zusätzlich zu Erdöl-Schweröl mit hohem Siedepunkt eine geringe Menge an niedersiedendem, gesättigtem Kohlenwasserstofföl enthalten oder damit vermischt sind, als Extraktionsmittel zum Entfernen von niedermolekularen, niedrigsiedenden Bestandteilen des Steinkohlenteers verwendet werden.

Die für die Zwecke der Erfindung als !lösungsmittel verwendeten Erdölprodukte (Erdöl-Lösungsmittel) haben folgende Eigen-

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schäften: Einen Anilinpunkt von mehr als 20° O (wünschenswert mehr als 40° C), Siedebereich und Destillationsverhältnis: Bei Siedebeginn -200° C: 0 - 30 #, bei 200° - 360° C: 20 - 98 $> und über 360° G: 0 - 80 #.

Erdöllösungsmittei, die innerhalb des angegebenen Bereiches liegen, umfassen Leichtöl, Schweröl, Gemische aus Leichtöl und Schweröl, Gemische aus Schweröl mit Leichtöl, Kerosin und Benzin (Gasolin) und dergleichen und verschiedene Rohöle.

Wenn das Extraktionsmedium einen gesättigten Kohlenwasserstoff mit niederem Siedepunkt zusätzlich zu dem hochsiedenden Schweröl enthält, so wird die Trennbarkeit aufgrund der Viskositätserniedrigung bei der Extraktion verbessert, und ein Teil des Paraffin- oder Haphthenkohlenwasserstofföls, das sich in der Pechschicht zu einem sehr kleinen Anteil löst, wird in einen niedersiedenden Kohlenwasserstoff übergeführt. Auf diese Weise kann zum abschließenden Einstellen des Erweichungspunktes leicht die Trennung durch Destillation erreicht werden.-

Wenn flüssiges Erdgas (Petroleumgas) oder ein Kohlenwasserstofföl mit niederem Siedepunkt (Gasolin) für sich als Extraktionsmittel verwendet wird, so ist es notwendig, Druck anzulegen, um die flüssige Phase aufrechtzuerhalten, weil Erhitzen erforderlich ist, um nach der Extraktion die Pechkomponente in flüssiger Form zu entnehmen, und die Extraktion und Abtrennung von niedermolekularen aromatischen Bestandteilen, die in dem Pech nicht erforderlich sind, verläuft nicht zufriedenstellend.

Beide Nachteile können durch die Erfindung vermieden werden. Erfindungegemäß ist es möglich, Peche mit guter Qualität

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aus Kohlenteer- Bestandteilen mit Hilfe einer vereinfachten Vorrichtung herzustellen.

Die Erfindung wird nachstehend im einzelnen unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen beschrieben. In diesen Zeichnungen bedeuten

Pigur 1 eine graphische Darstellung, die den Zusammenhang zwischen der !Temperatur und der Viskosität von erfindungsgemäß hergestelltem Pech im Vergleich mit Pech zeigt, das durch eine konventionelle Methode erhalten wurde;

figur 2 eine graphische Darstellung, die den Zusammenhang zwischen der Temperatur und der Viskosität von Straßenbauteer, der'erfindungsgemäß hergestellt wurde, im Vergleich mit einem durch eine konventionelle Methode erhaltenen Teer zeigt.

Beispiel 1

Erdöl-Schweröl Grad C wurde in einem Verhältnis von 1:1 zu Steinkohlenteer gegeben und das erhaltene Gemisch wurde bei 50° C bzw. 100° C gerührt und bei den angegebenen Temperaturen ruhig stehengelassen. Die auf diese Weise abgetrenn

ten Peche haben folgende Eigenschaften.

	Erwei chungspunkt	Tabelle 1	benzolun lösliche Komponente	Ausbeute, bezogen auf Teer
Behand- lungstemp.	(Quecksilber kathode ° C) 44 61	gebunde ner Kohlen stoff	* 10,5 21,4	Jt 38 32
500C 100° C	39,6 49,1

215553Q

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 durch Behandeln bei 50° C erhaltene Pech wurde destilliert, wobei ein Pech mit folgenden Eigenschaften erhalten wurde.

Tabelle 2

Destillations- Erwei- gebunde- beneolun- .Ausbeute, temperatur chungspunkt ner Kohlen- lösliche bezogen

stoff Komponente auf Teer

	C	{Quecksilber methode ° C)	*	,6	ί	t t	29
340°	C	67	50	,8	23,	2	25
biB 363°	88	57	29,	3

Die Analysenwerte der Eigenschaften des in diesem Beispiel als Ausgangsmaterial verwendeten Kohlenteers und des nach einer konventionellen Methode gebildeten Peches sind in !Tabelle 3 angegeben.

Tabelle ?	gebunde ner Kohlen stoff	benzolun lösliche Komponente	Ausbeute, bezogen auf Teer
	30,4	* 4,5	*
Proben Erwei chungspunkt (Quecksilber methode ° C)
Ausgangsmate- __ rial Kohlenteer ~"	46,5	12,1	58
durch konv. Methode erhaltene Peche	53,4	27,2	56
durchbloie g-n Destillation (1) b(
wie (1) (2) 88

durch konv. Methode erhaltene Peche,

Behandlung durch 87 57,5 35,2 57 thermische Polykondensation

205822/Ο87Λ

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— 8 — Beispiel 3

Das durch. Behandeln bei 50° C in Beispiel 1 gebildete Pech, wurde einer weiteren Behandlung bei 150° C unter Zusatz von Schweröl des Grads C in einem Verhältnis von 1 : 1 unterworfen. Das in dieser Weise abgetrennte Pech zeigt die folgenden Eigenschaften.

Tabelle 4

Erweichungspunkt gebundener benzolunlös- Ausbeute,

Kohlenstoff liehe Komponente bezogen

auf Teer

(Quecksilbermethode)

120° 0 62,2 # 36,2 % 11 %

Beispiel 4

Schweröl des Grads G wurde zu Weichpech gegeben und das Gemisch wurde bei 80° C bzw. 150° 0 gerührt ten Peche zeigten folgende Eigenschaften.

	Erwei chungs	Tabelle	5	benzol unlös	chinolin- unlösliche	Ausbeute, bezogen
Behandlungs- Bedingungen	punkt	gebun dener	liche Korn-	Komponente	auf
Verhältnis		Kohlen	ponente		Teer
Schweröl zu „ Weichpech lemp#	34° C	stoff	9,5 *	2,4 *
Ausgangsmaterial Weichpech	66	38,8 %	27,4	8,2	59
1/1 80° C	88	42,0	33,5	9,5	30
n 150	120	57,0	34,9	9,0	20
1/2 150	54,0

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Beispiel 5

Schweröl des Grads C wurde in einem Verhältnis von 1 : 1 zu Weichpech gegeben und das Gemisch wurde bei 150° C gerührt. Das so abgetrennte Pech wurde mit Benzin (Gasolin) gewaschen und getrocknet. Das Produkt zeigt die folgenden
Eigenschaften.

Tabelle 6

Erweichungspunkt

gebundener
Kohlenstoff

benzolunlösliche
Komponente

chinolinunlös-Iiehe Komponente

71,0" G

59,4

20,4

0,4

Beispiel 6

Schweröl des Grads G wurde in einem Verhältnis von 1 : 1 au Mittelpech gegeben und das Gemisch wurde gerührt und danach ruhig stehengelassen. Das so abgetrennte Pech hatte folgende Eigenschaften.

	Erwei chungs punkt	Tabelle 7	benzol unlös liche Kompo nente	chinolin- unlös- liche Kompo nente	Dichte
	0G 66,9 88,0		ft 12,1 32,7	* 1,2 1 9,0 1	38/380C ,263 ,285
Proben	gebunde ner Kohlen stoff
Mittelpech mit Schweröl Grad 0 be handeltes Pech	46,5 54,5

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215553Q

- 10 -

Beispiel 7

Schweröl des Grads A, Schweröl des Grads B und Schweröl des Grads C wurden in den in Tabelle 8 angegebenen Mengenverhältnissen zu Kohlenteer gegeben und das Gemisch wurde gerührt und bei 80° 0 stehengelassen. Das so abgetrennte Weichpech wurde bis zu 320° C destilliert, wobei Pech mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.

Tabelle 8

Verhält- Erwei- benzol- chinolin- gebunde- Ausbeute,

nis Teer/ chungs- unlös- unlösliche ner Kohlen- bezogen

Schweröl punkt liehe Komponente stoff auf Kohlen-

Kompo- teer

nente

	0C	26,9	*	%	35
Schweröl, Grad A 1/0,5	91	25,2	6,8	60,6	30
Schweröl, Grad B 1/0,5	88	32,3	»,1	57,6	53
Schweröl, Grad 0 1/1	92	7,7	58,7
		Beispiel 8

Ein Schweröl, Grad C, wurde in Mengenverhältnissen von 1 : bzw. 1 : 0,5 Kohlenteer zugesetzt. Die Gemische wurden bei 70° C bzw. 50° C gerührt und danach stehengelassen. Die Eigenschaften der so abgetrennten bituminösen Produkte wurden im Hinblick auf die für Straßenbauteere festgelegten Standards untersucht. Die erzielten Ergebnisse sind nachstehend gezeigt.

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!Tabelle 9

Eigenschaften von StraBenbauteeren

Yer- Verhält- Temp, der Ausbeute

such nis Teer/ Schweröl- an Stras-

Mr. Schweröl behänd- senbau-

lung teer

BYT Dichte Säure- Naphtha- toluol- Flammölgelingeunlöspunkt halt halt liehe

Kompo-

nente

Schaumtest

•*«v O

1 2 3

1/1 1/1 1/0,5

70⁰C

50

70

25/25⁰O

35	96	60,	40C	1,	1182	ο,	5 $	■ 1,	4 96	16	,3 96	1400C	gut ·	I
40		47,	6	1,	165	ο,	6	1,	6	11	,8	135	gut	H H
37		42,	2	1,	162	0,	8	2,	0	10	ȟ	132	gut	1

Test der	fraktionierten	Destillation
1700C	27O0C	30O0C
0 # 0 0	4,7 96 6,5 ■ 7,2	9,1 96 14,8 15,2

Tabelle

Grad

Erweichungspunkt (Hg-Methode) benzolunlös- chinolinunlös- gebundener liehe Komponente liehe Komponente Kohlenstoff

konventionelle
Methode

	"C	*
Mittelpeeh	67	12,1
Hartpech	88	27,2
Hartpech (hitzemodifi- iziert)	87	35,2
Mittelpech (Beisp.2)	67	23,2
Mittelpech (Beisp,5)	71	20,4
Hartpech (Beisp.2)	88	29,3
Hartpech (Beisp.5)	91	26,9

1,2	46,5	ι
3,6	53,4	H
0,0	57,1	I
3,1	50,6
0,4	59,4
7,6	57,8

erfindungsgemäße Methode

6,8

60,6

Tabelle 10 zeigt die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Peche im Vergleich mit Pechen, die nach der konventionellen Methode hergestellt wurden.

Ferner stellt in Figur 1 die Kurve 1 die Temperatur-Viskositäts-Eurve eines Peches dar, das durch die konventionelle Methode hergestellt wurde (Erweichungstemperatur 90⁰C, thermische Behandlung), und Kurve 2 stellt die Temperatur-Viskositäts-Kurve eines Peches dar, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde (Erweichungstemperatur 91,8° G, Zugabe von Schweröl Grad 0 in einem Verhältnis von 1 : 0,5» thermische Behandlung bei 80° C).

Wie aus Figur 1 ersichtlich ist, zeigt das erfindungsgemäß hergestellte Pech verminderte Temperaturempfindlichkeit im Vergleich mit dem Pech, das nach dem konventionellen Verfahren gebildet wurde. Diese Neigung wird auch in Straßenbauteer beobachtet, der erfindungsgemäß hergestellt wurde, wodurch der Nachteil von konventionellem Straßenbauteer beseitigt wird.

Figur 2 zeigt Meßwerte des Temperatur-ViskoBitäts-Zusammenhangs. 1 stellt eine Viskositäts-Temperatur-Kurve von Straßenbauteer dar, der durch eine konventionelle Methode gebildet wurde (RVT 62° C) und 2 zeigt die Viskositäts-Temperatur-Kurve von erfindungsgemäß hergestelltem Straßenbauteer. Aus Figur 2 ist ersichtlich, daß die Temperaturempfindlichkeit der Viskosität von Straßenbauteer, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, deutlich geringer ist als die des Teers, der nach dem konventionellen Verfahren erhalten wurde.

Beispiel 9

1 bis 5 # Atifallschwefelsäure wird auf 100 bis HO⁰C erhitztem Mittelpech oder Weichpech zugesetzt und das Gemisch wird 15 Minuten lang gerührt. Die dabei erzielten Ergebniese sind in den Tabellen 11 und 12 aufgeführt.

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Tabelle 11

Zugabe von	Abfallschwefelsäure zu	Erwei chungs punkt	benzol unlös liche Kompo nente	Mittelpech	gebunde ner Kohlen stoff	Gesamt- schwe- felge- isalt
Zusatz von Ab fallschwe felsäure 56	Dichte	0C	56	chinolin- unlös- liche Kompo nente	96	96
	30/3O0O	66,9	12,11	56	46,46	0,38
O	1,263	72,2	18,96	1,22	47,93	0,58
1	1,270	75,9	22,71	2,46	48,63	—
2	1,282	77,7	27,04	2,86	48,43	0,90
3	1,282	78,7	32,07	2,99	51,41	—
VJI	1,293	!Tabelle 12	2,40

Zugabe von Abfallschwefelsäure zu Weichpech

Zusatz von Ab fallschwe felsäure 76	Dichte	Erwei chungs punkt	benzol unlös liche Kom ponente	chinolin- unlösliche Komponente	gebunde ner Kohlen stoff
	30/3O0O	0O	56	96	96
O	1,229	34,4	9,53	0,40	38,38
1	1,243	37,2	17,56	0,39	40,43
CVJ	1,249	40,4	21,66	2,15	42,56
3	1,278	44,1	25,13	2,40	42,60
5	1,291	45,2	34,37	2,76	42,73
		Beispiel	10

In diesem Beispiel werden leonzentrierte Schwefelsäure und Abfallschwefelsäure Koksofenteer zugesetzt und die Gemische bei 50, 80 bzw. 120° 0 gehalten und während 30 Minuten gerührt.

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Tabelle 13

Zugabe von konzentrierter Schwefelsäure zu 2ieer

	O *	Analyse	Bührtemperatur	500G	80°G	1200C
zugesetzte Menge		benzolunlösliche Komponente	4,5 Jt	4,5	4,5
■		chinolinunlö sli ehe	1,8 Jt	1,8	1,8
		!Komponente	30,4 #	30,4	30,4
0,5 Jt	gebundener Sohlenstoff	200 ep	200	200
	Viskosität (50° G)	8,5 Jt	8,2	9,1
	benzolunlösliche Komponente	1,3 Jt	1,9	1,4
	chinolinunlösliche Komponente	31,4 Jt	32,5	32,3
1,0 Jt	gebundener Kohlenstoff	280 ep	360	580
	Viskosität (50° G)	9,9 Jt	12,2	13,6
	beneolunlusliche Komponente	1,6 Jt	1,2	1,5
	chinolinunlösliche Komponente	32,7 t	32,8	34,0
3,0 Jt	gebundener Kohlenstoff	380 ep	740	1960
	Viskosität (50° C)	18,7 Jt	23,5	25,2
	benaolunlösliche Komponente	1,5	1,5	1,2
	chinolinunlösliche Komponente	33,4 Jt	33,9	35,5
gebundener Kohlenstoff	720 ep	1520	-
Viskosität (50° V)

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- 16 Tabelle 14

Zusatz von Abfallschwefelsäure zu Teer

	Analyse	Rührt emp eratur	500C	800C	120°C
zugesetzte Menge	benzolunlösliche Komponente	4,5 *	4,5	4,5
	chinolinunlösliche Komponente	1,8 $>	1,8	1,8
a #	gebundener Kohlenstoff	30,4 #	30,4	30,4
	Viskosität (500C)	200 cp	200	200
	benzolunlösliche Komponente	8,9 %	9,6	9.!
	chinolinunlösliche Komponente	1,4 #	1,8	1,8
1,0 J6	gebundener Kohlenstoff	32,0 i>	33,1	34,6
	Viskosität (500C)	300 cp	420	930

Die Eigenschaften von Abfallschwefelsäure und konzentrierter Schwefelsäure sind in Tabelle 15 gezeigt.

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- 17 Tabelle 15

Dichte

Schwefel- organische, teerartige Wassersäurekon- sulfurierte hochpolyme- gehalt zentration Verbindung re Substanz der Sulfon-

saure

Abfallschwefelsäure

15/4°C 1,48

konzentrierte Schwefel- 1,84 säure

37

31

28

Die Ausbeuten an Pech bei Zugabe von Abfallschwefelsäure oder konzentrierter Schwefelsäure zu !Deer sind in Tabelle angegeben,

•Tabelle 16

Zusatz von konzentrierter Schwefelsäure

Ausbeute Erwei- Zugabe von Ausbeute Erweichungs- Abfall- chungs-

punkt des schwefel- punkt

Peches säure

O	*	60,4 &	85,0°C	o i>	60,4	85,00C
1		66,6	86,1	1	71,0	85,4
3		82,9	85,6	3	79,0	85,1
VJt		88,7	85,9	5	88,9	85,7

Tabelle 17
Herstellung von Pech aus Teer

Versuch Zusatz Yerhält- Grad des Temp, der Ausbeute Eigenschaften des Pech.es

Nr. an Abfall- nis Teer/ Schweröls Schwerölbe-an Pech jBrwei- benzol- chinolin- gebundeschwefel-Schweröl handlung chungs-unlös- unlös- ner

säure punkt liehe liehe Kohlen-

Kompo- Eompo- stoff
nente nente

ISJ	1	96	0	1/1	σ	0O	80	$6	0O	*	*	Schwefelsäure	%	I	fs)
ο to	2	1,5	1/1	0	80	25	88	29,3	9,2		57,8	H OD	cn
α» fs*	3	1,5	1/0,5	σ	80	30	95	34,5	9,5		59,9	I	cn cn
	4	1,5	1/0,5	A	80	28	88	36,5	9,6		59,6
**v O	5	1,5	1/0,5	B	80	30	91	36,9	9,4		62,7
0»	6	5,0	1/1	C	120	28	88	35,2	8,8		58,6
46-	7	5,0	1/1	C	150	46	83*	58,2*	8,6*	51,0*
	8	2,0	1/1	C	50	35	103*	61,7*	8,9*	55,0*
	9	0,5**	1/1	C	80	32	111	39,0	8,7	59,6
	10	1,0**	1/1	C	80	28	87	30,5	9,5	58,8
		#	Werte für die	28	89	32,0	9,4	58,0
				abgetrennten Substanzen nach	der Schwerölbehandlung
		**	ohne Destillation zum Einstellen des Erweichungspunkts
		konzentrierte

Beispiel 11

In diesem Beispiel wird Abfallschwefelsäure oder konzentrierte Schwefelsäure einem im Koksofen gebildeten Teer zugesetzt und nach ausreichendem Rühren wird Erdöl-Schweröl zugegeben, um Pech oder eine aromatische bituminöse Substanz mit hohem Molekulargewicht auszufällen und abzutrennen. Danach wird eine Destillation durchgeführt, um den Erweichungspunkt einzustellen.

Die Daten dieses Beispiels sind in Tabellen 17 und 18 gezeigt.

Tabelle 18 Herstellung von Straßenbauteer aus Teer

Ver such Nr.	Zusatz an Ab- fall- schwe- felsäure	Ver hältnis Teer/ Schweröl	Grad Temp, des der Schwer-Schwer- öls ölbe- handlg.	0C 70 70	Aus- s beute — an - Stras- h senbau- teer	ig« tr£	ißenbauti	ser
1 2	O 10	1/1 1/1	G C	35 60 38 63	VT	Dichte	Säure- Öl- Gehalt
G A ,2	25/250C 1,182 1,185	0,5 0,4

Eigenschaften von Straßenbauteer

Ver- - 4 -, ^^ ^ i,

~v Naphtha- "Coluol- Flamm- Schaum- fraktionierte buch _linge_ unlös- punkt test Destillation

^halt Kompo- ¹⁷⁰°^{C 270}°^{C 500}°^G nente

0 4,7 9,1 0 3,5 10,0

	*	16,3	0G	gut
1	2,8	23,4	140	gut
2	2,7	145

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Anmerkung: Die nach der Schwerölbehandlung abgetrennte Substanz (Abscheidung, ) wurde als Straßenbauteer analysiert. Es wurde keine Destillation oder ölzugabe zum Einstellen der Viskosität durchgeführt.

Wie aus den Tabellen 17 und 18 ersichtlich ist, steht die Menge der zugesetzten Abfallschwefelsäure oder konzentrierten Schwefelsäure in direktem Zusammenhang mit dem Anstieg und der Verminderung der Menge der benzolunlösliehen Komponente, und der Anteil an Schweröl und die Behandlungstemperatur regeln den Erweichungspunkt, den Gehalt an gebundenem Kohlenstoff und beeinflussen die Abtrennung vom Schweröl.

Der Zusatz an Schweröl beträgt vorzugsweise 30 bis 200 $, bezogen auf den Teer, damit eine gute Abtrennung und Gewinnung der abgeschiedenen Pechkomponente erreicht wird. Die Temperatur beträgt vorzugsweise 50 bis 150⁰G bei Teer und 100 bis 25O⁰C bei Mittelpech.

Beispiel 12

In diesem Beispiel wird konzentrierte Schwefelsäure anstelle von Abfallschwefelsäure zugesetzt.

Die Eigenschaften des als Rohmaterial verwendeten Kohlenteers, der Abfallschwefelsäure und konzentrierten Schwefelsäure, sowie die Eigenschaften von Pech und Straßenbauteer, die in. diesem Beispiel erhalten wurden, sind in den Tabellen 19, 20, 21 und 22 gezeigt.

Tabelle 19

Als Rohmaterial verwendeter Kohlenteer

Dichte 15/40C	Viskosität (5O0C)	gebundener Kohlenstoff	9,8	benzolunlös liche Kompo nente	chinolinun- lösliche Komponente
1,18	cp 200	> 30,4	4,5	0,4
Teersäuregehalt Eaphthalingehalt	fraktionierte Destillation
	2600C	35O0C
2,1	24	37

Tabelle 20

Eigenschaften von Abfallschwefelsäure und konzentrierter Schwefelsäure

Dichte Schwefel- Sulfon- teerartige säurekon- säure, hochpolymezentraorganische re Substantion sulfonierte zen Substanzen

Wassergehalt

Abfallschwefel
säure

15/4°C 1,48

konzentrierte Schwefel- 1,84 säure

31

28

4 5

Tabelle 21

Eigenschaften von Pech, erhalten nach der konventionellen Methode

Erweichungs- benzol- chinolin- gebundener punkt unlösliche unlösliche Kohlenstoff Komponente Komponente

Mittelpech 66.9 12o1 1.2 46,5

Hartpech 88.0 27.2 3.6 53*4

Hartpech 87.1 36.2 10.0 57*1 (hitzemodifiziert)

Tabelle 22

Eigenschaften von Straßenbauteer, erhalten nach der konventionellen Methode

HVT	Dichte	Säure-Öl- Gehalt	ETaphthalin- gehalt	toluolun- lösliche Komponente	Flamm punkt
59.7	15/40C 1.23	0.2	Spuren	11.7	0C 174

fraktionierte Destillation Formtest 170 C 27O°C 300⁰C

gut 0 1.4 4.2

Beispiel 13

Extraktion mit Hilfe von Erdöl-Leichtöl für sich oder mit gemischtem Öl.

Leichtöl, Schweröl oder Mischöl aus Erdöl wurde in

- 23

2098??/0874

215553Q

verschiedenen Mengenverhältnissen zu 10 kg Kohlenteer gegeben. Die Gemische wurden unter Rühren erhitzt, stehengelassen und die Pechkomponente, die sich als untere Schicht, abschied, wurde analysiert.

Die in diesem Beispiel erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 23 aufgeführte Die Daten des als Ausgangsmaterial verwendeten Kohlenteers und des als Lösungsmittel verwendeten Erdöl-Leichtöls und -Schweröls sind in Tabelle 24 angegeben»

209872/087/*

Tabelle 23

Versuch

Nr.

Extraktionsbedingungen Mischungsverhältnis

Kohlen- Schwer- Leichtteer öl C öl (2)

Temp.

Eigenschaften deB abgetrennten Peches
Erweichungs- gebunde- benzol- chinolin- Dichte

temp. ⁰C

ner Koh lenstoff	.1	unlös liche Kompo nente	unlös liche Kompo-^ nente fo	30/30 0C	.34
	.2			1	.30
63	.7	37.4	11.8	1	.28
64	35.4	11.0	1
58	32.3	7o7

2 3

0.8 1

0.2

120

95.0
93o7
91.8

Das abgetrennte Pech wurde destilliert, um den Erweichungspunkt einzustellen«,

chinolin- gebundeunlösner Kohliche lenstoff
Komponente

	Dichte	Tabelle 24	200 0G	230 0C	15	300 0C	360 0G	Trocken punkt	Anilin	benzolun
	15/4°G	Fraktionierte Destillation	%	%	65		%		punkt	lösliche Kompo nente
		Siede beginn			21	34	«atf	0C	%
	1.200	0C	12	87	-	34.2		7.6
Kohlen teer	0.811	192	-	4	25	-	68	-
Leichtöl	0.864	178			79	-
Schweröl C (2)		238

3.4

33.5

Aus den angegebenen Ergebnissen ist außerdem klar ersichtlich, daß ein Pech mit hohem Gehalt an gebundenem Kohlenstoff erhalten werden kann, wenn Leichtöl zusammen mit Schweröl des Grads C zugesetzt wird, im Vergleich mit der Zugabe von Schweröl des Grads C* Ferner haben die Eigenschaften des Lösungsmittels und die Extraktionsbedingungen einen großen Einfluß auf die Abtrennbarkeit und Eigenschaften des Peches©

Beispiel 14

Eigenschaften des Lösungsmittels bei der Lösungsmittelextraktion von Kohlenteer und Abtrennbarkeit der Pechkomponente·

Ähnliche Versuche wie in Beispiel 13 wurden mit verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 25 gezeigte

209822/087^

	Dichte	- 26 - Tabelle 25	Lösungsmittels	215553Q	Siede beginn	200 0C	360 0O	Trocken punkt
	15/4°C			0C	%	%	0C
				232	-	21	-
	Oo921	Eigenschaften des	Anilin- Fraktionierte Destillation	Il	Il	M	Il
	Il		punkt	238		25	_
	0.864		0C	It	It	It	Il
Schweröl C (D	Il	52	180	13	56	-
t!	•0.910	It	212	12	93	364
Schweröl G (2)	0.839	79	178	12	-	342
ti	0.811	ti	170	46	-	233
Schweröl B	0.788	61	48	—		197
Schweröl A	Oo736	72	72	20	53	-
leichtöl	0.853	68	60	18	50	-
Kerosin	0.826	42	64	30	64	•mm
Benzin (Gasolin)	0,866	10
Rohöl	54
Mischöl (1)	77
Mischöl (2)	19

20982 2/087'.

215553Q

Tabelle 25 (Fortsetzung)

	Extraktionsbedingungen	1	Temp. 0C	Abtrenn	Gehalt
	Mengenverhältnis Kohlenteer Lösungs mittel	0.5	80	barkeit des abge schiedenen Peches	an ge bundenem Kohlen stoff in dem ab geschie denen Pech, %
Schweröl 0 (D	1	1 0.5 1	80	etwas schlecht	53.8
η	1	1	O O O CO 00 00	schlecht	-
Schweröl 0 (2) Il Schweröl B	1 1 1	1	80	gut etwas schlecht gut	58o7 52.4 56.8
Schweröl A	1	1 1	80	gut	62.1
Leichtöl	1	1	100 30	gut	63.1
Kerosin Benzin (Gasolin)	1 1	1	80	etwas schlecht schlecht	50.4
Rohöl	1	1	80	gut	60.9
Mischöl (1)	1	80	gut	62.9
Misehöl (2)	1	schlecht

Anmerkungen:

Der Anilinpunkt wurde an destilliertem öl bis zu 360 C gemessen.

Das Mischöl ist ein Gemisch aus Öl des Grads C, Leichtöl, Kerosin und Gasolin.

Wie aus den oben gezeigten Ergebnissen verständlich wird, ist es eine Vorbedingung für eine Erhöhung des Gehaltes an gebundenem Kohlenstoff in dem abgeschiedenen Pech, daß der Anilinpunkt hoch ist und daß ein geeigneter Anteil einer Komponente mit niederem Siedepunkt zugemischt wird.

- 27 -

209822/Ö874

Bei der erfindungsgemäß durchgeführten Lösungsmittelextraktion wird der Gehalt des Peches an gebundenem Kohlenstoff erhöhtj der Gehalt an benzolunlöslicher Komponente und Harzkomponente hängt aber von den Eigenschaften des als Rohmaterial verwendeten Kohlenteers ab, weil keine modifizierende Verfahrensstufe der Polykondensation durch thermische Behandlung, wie bei der konventionellen Methode, durchgeführt wird.

Um diese Schwierigkeiten zu umgehen, wird nach einer Ausführungsform der Erfindung eine Polykondensation nach der Zugabe einer geringen Menge an Abfallschwefelsäure oder konzentrierter Schwefelsäure zu Kohlenteer bei niederer Tem peratur durchgeführt, um Pech sehr guter Qualität zu erzielen. Ein Beispiel für diese Ausführungsform wird nachstehend gegeben.

Beispiel 15

!Durchführen der Extraktion nach der Behandlung durch Zugabe von Abfallschwefelsäure.
10 kg Kohlenteer wurden auf eine Temperatur zwischen 50 und

O 2C/

80 G erhitzt, es wurden 0.5 bis 1_ο06$ und es wurde vollständig vermischt» Dann wurde Rohöl oder Mischöl in einem Mengenverhältnis von 0.5 bis 1.0 : 1, bezogen auf Teer, zugesetzt, das Gemisch zwischen 80 und 120° 0 gehalten, gerührt und danach stehengelassen» Die Eigenschaften des so abgetrennten Peches sind in Tabelle 26 gezeigt (der Erweichungspunkt wurde durch Destillation eingestellt)«

x) Abfallschwefelsäure zugegeben

	S	Zusatz von Abfall	f 9	T	IS	Rohöl oder Mischöl	Extrakt ions- temperatur	[Fortsetzung)	gebun dener Kohlen stoff	80	%	%	.8	yj
	schwefel säure		labelle 26	1		Eigenschaften des Peches	%	80	11.0	22	.3
				1		Erwei chungs punkt	61.0	120	8.5	27	.5
	0.5			1"		0C	59.6	80	11.5	30	.8
	0o5			0.5		90	62,3	80	11.0	25	.7
Lösungsmittel	0.5		Mengenverhältnis des Lösungsmittels	0.5		87	61.0	80	8.3	22	.4
	-		Kohlen teer	0.5		93	58.1	80	8.1	29	.5
Rohöl	0.5		1	0o5		92	59.0	80	6o6	28,	.9
It	1.0		1	1		89	56.5	120	8.2	27,	»6
Il	0.5	1	0.5		88	59.8		10.0	29,
It	0.5	1			85	62.0
Mischöl		1		96		benzolun- chinolin- ß- lösliche unlös- Harz Komponente liehe Kom ponente
ti	1		93		%	Pech aus beute, bez. auf Teer
Il	1			33.8	%
It	1			35.8	34
It	1			42.0	48
	abelle 26 (			36.8	30
			31.0	36
Lösungs		37.5	47
mittel		35.1	51
		36.1·	55
Rohöl		39.6	49
ti		41
It
Il
Mischöl
M
It
It
It

Anmerkung: Das Mischöl ist ein Gemisch aus Schweröl des Grads C, Leichtöl, Kerosin und Gasolin.

- 29 -

209822/0874

Wie daraus ersichtlich ist, wird durch die Zugabe von Abfallschwefelsäure nicht nur eine Verbesserung im Hinblick auf den Anteil an benzolunlöslicher Komponente und ß-Harz-Komponente erzielt, sondern es wird auch die Ausbeute an Pech verbessert.

Die gleichen Wirkungen werden erzielt, wenn Schwefelsäure anstelle von Abfallschwefelsäure eingesetzt wird. Tabelle zeigt die Analysenwerte der Abfallschwefelsäure, die in diesem Beispiel verwendet wird.

Tabelle 27 Analysenwerte der Abfallschwefelsäure

Dichte Schwefel- Gehalt an Teer Wasser 1S/4-^OG säure- Sulfonsäure,
' gehalt organischen

sulfonierten Substanzen

1.485 52.23 # 28o07 % 14.29 % 54.1 %

Es ist ersichtlich, daß bei Durchführen der Polykondensationsbehandlung unter Zugabe von Schwefelsäure und bei geeigneter Wahl des Lösungsmittels bei der Lösungsmittelextraktion ermöglicht wird, ein Elektrodenpech hoher Qualität aus einem Kohlenteer als Rohmaterial herzustellen, der einen niederen Gehalt an gebundenem Kohlenstoff und lösungsmittelunlöslichen Komponenten aufweist ο

Die Wirkungen des erfindungsgemäßen Verfahrens, die auf den Unterschied der Kohleteerqualitäten zurückzuführen sind, sind im nächsten Beispiel aufgezeigt.

Beispiel 16

Unterschiede aufgrund der Qualitäten der als Rohmaterialien verwendeten Kohlenteere„

- 30 -

2Ö93?2/087 4

S4

Tabelle 28

Eigenschaften des Kohleteer-Ausgangsmaterials

Grad des Dichte Kohlenteers

^{13/4 C}

gebundener benzolun- chinolinun-Kohlenstoff lösliche lösliche

Komponente Komponente

A B

I0I57 1.200

25.8 %
33c5

3.0 %
7.6

0.5 3o4

Die experimentelle Methode ist die gleiche wie in Beispiel 15. Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 29 gezeigt» Diese in Tabelle 29 aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß es schwieriger ist, ein Pech mit guter Qualität aus Steinkohlenteer A zu erzeugen, als aus Kohlenteer B. Durch Zumischen von Leichtöl und dergleichen zu dem Lösungsmittel

/es

und ferner durch Zugabe von Abfallschwefelsäure wird jedoch möglich, Pech hoher Qualität zu erzielen.

Ebenso wie auf Kohleteer kann das erfindungsgemäße Verfahren auch auf Weichpech und Mittelpech angewendet werden. Diese Möglichkeit wird in dem folgenden Beispiel gezeigt.

	Zusatz v. Ab-	Zusatz 1 Teil	Tabelle	29	Eigenschaften Peches	des
Grad des	fall- schwefel- säure	Schwer öl C	zu Teer	Extrak- tions-	Erwei- gebun- chungs-dener punkt Koh len stoff	benzol unlös liche Kompo nente
Kohle teers	-	1	Leicht öl	temp.	920C 58o7%	32.3%
B	-	1	-	800C	97°C 54c3%	27.3%
A	-	0.5	-	800C	920C 58.5%	32.1%
If	1.0	0.25	0.5	800C	910C 56.5%	34.1%
Il	1.0	0.25	0.25	800C	970C 56.5%	37.1%
ti	1.0	-	0.25	1000C	9O0C 59.1%	41.1%
It		0.5	800C

Mittelpech und Weichpech

Der Versuch wurde in gleicher Weise wie im vorhergehenden Beispiel durchgeführt, mit der Ausnahme, daß 10 kg eines
Mittelpechs oder Weichpechs anstelle des Kohlenteers verwendet wurden, und daß Schweröl des Grads C für sieh oder ein Leichtöl enthaltendes Mischöl als Extraktionslösungsmittel verwendet wurde. Die dattel erhielten Ergebnisse sind in lamelle 30 gezeigt.

209822/0874

	Bituminöses	Anteil des Lösungs	Extrak-	Tabelle 30	46o5	abgetrennten	Peches
	Material	mittels auf 1 Teil des Materials	tions- temp.		,54.5	benzolun lösliche	chinolin- urilösliche
		Schweröl Leichtöl C		Eigenschaften des	56.8 56.4	Komponente	Komponente
	Ausgangs- material Mittelpech		0C	Erweichungs- gebundener punkt Kohlenstoff	57.0	12.1	1.2
ro ο	Mittelpech	1.0	150			32.7	9.0
00	Mittelpech Weichpech	0.8 0.2 1.0	150 150	0C 66.9	34.1 31.5	9.5 8o9
2/087	Weichpech	0.8 0.2	150	88.0	33.5	9.4
			89.1 78.1
	80.0

cn co ο

Zum Vergleich werden die Eigenschaften des erfindungsgemäß erzeugten Peches und die Eigenschaften des nach konventionellen Methoden hergestellten Peches in Tabelle 31 aufgeführt O

Tabelle 31

Herstellungsmethode

Eigenschaften von Pechen

An-

Erwei- gebunde- benzolun- chino- ß- merchungsner Koh- lösliche linun- Harz kung punkt lenstoff Komponente lösliche Komponente

bloße

Destillation nach konventioneller Methode

67

46.5

12.1

1.5 10.6

Wie oben, aber modifiziert durch Erhitzen

.87

57»5

35.2

10.7

24.5

Erfindungsgemäß y Verwendung von Mischöl

89

58.1

31.0

8.3

Beisp. 22.7

Erfindungsgemäß j Zusatz von Abfallschwe felsäure (0.3 /O

88

59.0

37.5

8.1 29.4 "

Aus obigen Beispielen ist ersichtlich, daß es erfindungsgemäß möglich ist, ein hochgradiges Pech herzustellen, das einen hohen Gehalt an gebundenem Kohlenstoff und an benzolunlöslicher Komponente aufweist (einen hohen Gehalt

-

209822/0874

der ß-Harz-Komponente), ohne daß eine Hoehtemperaturbehandlung erforderlich ist ο Das erfindungsgemäSe Verfahren kann daher mit einer vereinfachten und nicht aufwendigen Vorrichtung durchgeführt werden und zeigt somit sehr große wirtschaftliche und technische Vorteile«

Durch Verwendung von Rohöl aus Erdöl als Lösungsmittel ist es ferner möglich, Pech mit sehr geringen Kosten herzustellen. Das Lösungsmittel stellt nach der Extraktion ein Gemisch aus Rohöl und niedermolekularem, aromatischem Bestandteil des Kohlenteers dar und kann daher in einfacher Weise zum Herstellen von Erdölprodukten (Gasolin, Leichtöl, Schweröl und Asphalt) durch Destillation verwendet werden.

!Ferner werden die Eigenschaften dieser Erdölprodukte verbessert, wenn sie mit aromatischen Bestandteilen vermischt sind. Beispielsweise zeigt Benzin (Gasolin) eine erhöhte Cetanzahl und Asphalt zeigt verbesserte Mischbarkeit mit Zuschlagstoffen und verbesserte Durchlässigkeit bei der Verwendung als Straßenbelag.

Außerdem dient der Zusatz von Abfallschwefelsäure oder Schwefelsäure dazu, die färbung von destilliertem Öl und die Bildung von Harzsubstanzen bei der Destillationsreinigung des abgetrennten Extraktionslösungsmittels zu vermeiden und trägt zur Entschwefelung bei. Auf diese Weise wird die Qualität der destillierten Produkte verbessert.

ist zwar Aufgabe der Erfindung, eine Methode zur Herstellen und Verbessern von Kohlenteer zugänglich zu machen; es ist jedoch auch möglich, bestimmte, verbesserte Erdölprodukte und Heizöl mit niederem Schwefelgehalt zugänglich zu machen, wenn Kohlenteer als Brennstoff verwendet wird, oder wenn das erfindungsgemäße Verfahren auf die Raffination von Erdöl ohne die konventionell durchgeführte Hitzezersetzung und Kontaktzersetzung angewendet wird.

- 35 -

209872/0874

Claims (1)

1. Patentansprüche

   ■-. I.) Verfahren zum Herstellen einer bituminösen Substanz durch Erhitcen oder gegebenenfalls Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man durch trockene Hochtemperaturdestillation von Steinkohle hergestellten Kohleteer oder eine aus diesem Kohleteer erhaltene bituminöse Substanz bei einer Temperatur zwischen 50 und 200° C mit Schwefelsäure behandelt»

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der zu behandelnde Kohleteer oder die bituminöse Substanz wasserfrei ist.

   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Schwefelsäure konzentrierte Schwefelsäure oder eine Abfallschwefelsäure verwendet, die durch Waschen von Rohbenzol oder Erdölprodukten mit konzentrierter Schwefelsäure erhalten wurde.

   4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß man im Anschluß an die Schwefelsäurebehandlung eine Destillation durchführt.

   5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die bituminöse Substanz Teerpech ist.

   6. Verfahren zum Herstellen einer bituminösen Substanz, insbesondere Teerpech, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Hochtemperaturdestillation von Steinkohle hergestellten Kohleteer oder eine aus diesem Kohleteer erhaltene bituminöse Substanz, vorzugsweise Pech, mit einem Erdöl-Lösungsmittel extrahiert.

   7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man durch trockene Hochtemperaturdestillation von Steinkohle hergestellten Kohleteer oder eine aus diesem Kohleteer erhaltene bituminöse Substanz, vorzugsweise Pech, zuerst

   209872/087 4

   3?

   der Behandlung mit Schwefelsäure und danach der Extraktion mit einem Erdöl-Lösungsmittel unterwirft.

   Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Extraktion Schweröl verwendet.

   9. Verfahren nach Ansprüchen 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Extraktion Erdöl-Lösungsmittel zu Teer oder bituminöser Substanz in einem Verhältnis von 1 : Ο.3 bis 2.0 zusetzt, das Gemisch bei einer Temperatur zw:
   bewirkt.

   ratur zwischen 50 und 250 C hält und die Phasentrennung

   10. Verfahren nach Ansprüchen 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Erdöl-Kohlenwasserstofföl verwendet, das einen Anilinpunkt von mehr als 20 0, eine Destillationsrate von 0 bis 30 % vom Siedebeginn bis zu 200° C, von 20 bis 98 % bei einer Temperatur zwischen 200 und 360° C und von 0 bis 8 % bei einer Temperatur von mehr als 360° C aufweist.

   11. Verfahren nach Ansprüchen 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Extraktion mit einem Erdöl-Kohlenwasserstoff öl durchführt, das eine geringe Menge an niedrig siedendem, gesättigtem Kohlenwasserstofföl neben hochsiedendem Schweröl enthält.

   2Ö9872/087A