DE2150955A1 - Fluorhaltige benzylchloride - Google Patents
Fluorhaltige benzylchlorideInfo
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Description
- Fluorhaltige Benzylchloride Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel in der R1 eine Halogenalkoxy-Gruppe mi t n = 1, 1 2 oder 3 C Atomen und 2 n Fluor- und/oder Chloratomen, deren α-C-Atom zwei Fluoratome gebunden hält 1 und R2 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
- Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Ilerstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist 1 daß man Verbindungen der Formel in der R1 und R,> die Bedeutung wie in Formel I haben, unter radikalischen Bedingungen der Chlorierung mit gasförmigem Chlor bei Temperaturen von 100 bis 180°C unterwirft.
- Diese Seitenkettenchlorierung läßt sich nach an sich bekannten ,Verfahren in Gegenwart von Radikalbildnern wie Peroxiden, z.03.
- Benzoylperoxid, Triacetonperoxid, Lauroylperoxid, Acetylcyclohexansulfonylperoxid oder Azoisobutyronitril oder Bleitetraäthyl durchführen. Sie kann bevorzugt auch unter Aktivierung durch Lichtstrahlen, vorzugsweise ultraviolette Lichtstablen, erfolgen. Die Chlorierung kann auch in einem der üblichen Lösungsmittel wie Chlorbenzol oder Dichlorbenzol vorgenommen werden.
- Die eingesetzte Chlormenge kann bis zu 1 Mol pro Mol der Verbindung der Formel II betragen, da die Reaktionsprodukte dcst.ilierbar sind und von höherchlorierten Anteilen getrennt werden können. Vorzugsweise werden jedoch nur 0,4 bis 0,7 Mol Chlor eingesetzt.
- Die Reaktionstemperatur k<inn 1(,0 bis 1800 C betragen, bevorzugt.
- ist der Bereich von 140 bis 160°C.
- Die Ausgangssubstanzen der Formel II werden in an sich bekannter Weise (J. Lichtenberger und A.M. Geyer, Bull, soc. chim. France 1957, 5. 581) aus den entsprechenden Kresolen durch IJmsetzung mit entsprechenden Olefinen oder mit Difluorchlormethan in Gegenwart von Alkali erhalten. Verbindungen der Formel II sind, soweit noch nicht in der Literatur bekannt, mit ihren Siedepunkten in der Tabelle I aufgeführt.
- Das Ergebnis des Verfahrens nach der Erfindung ist überraschend, da es bekannt ist (II. hahn, Chem, Her. 96 (1963) 5. 48), daß man unter den Bedingungen der Seitenkettenchlorierung aus Phenylfluoralkyläthern, die noch ein Wasserstoffatom an der Fluoralkylgruppe tragen, Phenyl-perhalogenalkyläther erhält.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind wichtige Zwischenprodukte, die z.B. durch Umsetzung mit Salzen von Thiocarbaminsäuren der Formel in der X.Sauerstoff oder Schwefel und R3 und R4 alkylreste mit 1 - 3 C-Atomen bedeuten, in wertvolle Herbicide der allgemeinen Formel überführt werden können.
- Als derartige Salze eignen sich solche von organischen oder anorganischen Basen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Pyridinium- oder Triäthylammoniumsalze.
- Beispiel: 2131 g (9, Mol) 4-(1',1',2'-Trifuor-2'-chloräthoxy)-toluol werden auf 1500 bis 160°C erhitzt. Ab 1200C wird unter Belichtung Chlor eingeleitet, wobei Chlorwasserstoff entsteht.
- Die Hauptmenge an Chlor wird bei der Reaktionstemperatur zwischen 1500 und 1600C zugegeben. Der sichin kräftigem Strore entwickelnde Chlorwasserstoff wird über einen Wasserkühler einer mit Wasser gefüllten Vorlage zugeführt und dort absorbiert.
- Die Chloreinleitung wird so lange fortgesetzt, bis in der Vorlage eine Gewichtszunahme von 176 g (HC1) festzustellen ist.
- Das Chlorierungsprodukt wird fraktioniert destilliert.
- Man erhält 1193 g (5,3 Mol) Ausgangsmaterial, Sdp. 850C/9 Torr und 1035 g (4, 0 Mol) 4-(1',1',2'-Trifluor-2'-chloräthoxy)-benzylchlorid, Sdp. 122°C/10 Torr. Die Ausbeute beträgt 95 %, bezogen auf umgesetztes Ausgangsmaterial.
- Analog diesem Beispiel lassen sich weitere Verbindungen der Formel 1 herstellen, die in Tabelle II mit ihren Siedepunkten aufgeführt sind.
- Tabelle I
Verbindung K OC/Torr 2) , -CF2CF2H 72/21 3) " -CF2CFC1H 74-76/7 4) " -CFb2CCl2H 67-69/0,35 5) II -CP2CFHCF3 63-64/10 -0-CF2 H 69-70/30 CH3 7) tr -CF2CF2H 72/22 8) II -CF2CFC1H - 72-73/7 9) " -CF2CCl2H 56-58/0, 05 io) " -CF2 CFHCF3 63-65/10 ii) Q0-CF2H 50-51/15 CH3 12) " -CF2CFClH 76-78/10 13) II -CF2 CF2 H 71/27 i4) C--0-CP2CCl2H - 74/0,35 CH3 15) H5C--0-CE2CFHCF5 73-74/8 CH3 16) H3 C-(2-0-CF2 CC12 H 89-91/1,0 C1 Verbindung Kp. C/Torr 1) ClH2 C-O-0-CF2 H 98-100/10 2) .. -CF2CF2H 104-105114 3) "- -CF2 CFC1H 121-122/10 4) " -CFz CC12 H 98-100/0,5 5) " -CE2CFHCF3 65-68/0,4-0,5 6) -0-CF2H 92-96/10 C1112C 7) " -CF2CH 104-107/13-14 8) .. CF.2CFClH 80-84/0,4-0,5 9) " 1 -CFz CC12 H 158-160/21 o II -CF2 CFHCF3 102-104/9 ii) -0-CF2H 95-98/14 CH2C1 12). ) . Q-°-CF2-CFC1H 112/10 CH2C1 13) C1CH2 -Q-0 CF2 CC12H 109/0,3 C1 11l ) C1H,C- C-Q-0-CF2 CFHCF5 60-63/0,2 CH3 15) ClH2C- C-Q-0-CF2 CCl2 H 112-115/0,4 CH5 i6) H5 C-Q-0-CF2 CFHCF3 60-63/0,2 CH2dl 17) H5 C-Q-0-CF2 CC12 H 112-115/0,4 CH2Cl
Claims (2)
- Patentansprüche: 1. Verbindungen der Formel in der R1 eine Halogenalkoxygruppe mit n = 1, 2 oder 3 C-Atonzen und 2 n Fuor- und/oder Chloratomen, deren α-C-Atom 2 Fluoratome gebunden hält, R2 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
- 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel 1 in Anspruch (i), dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel in der R1 und R2 die Bedeutung wie in Formel I haben, unter radikalischen Bedingungen der Chlorierung mit gasförmigem Chlor bei Temperaturen von 100 bis 1800C unterwirft.
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| EP0009787A3 (en) * | 1978-10-11 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Process for the monohalogenation of alkylbenzenes in alpha position and alkylbenzenes monohalogenated in alpha position |
| WO2005030688A3 (en) * | 2003-09-24 | 2005-06-23 | Du Pont | Fluorinated arylethers and methods for use thereof |
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1971
- 1971-10-13 DE DE19712150955 patent/DE2150955A1/de active Pending
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