DE2034608A1 - Cast alloys - Google Patents
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Description
6 FremkfurljM., Gr. ΕκΙηηΚ«ηΜΤ Sh-. 396 FremkfurljM., Gr. ΕκΙηηΚ «ηΜΤ Sh-. 39
-15354· Wd/Hn/hn-15354 Wd / Hn / hn
Martin Metals Company 277 Park AvenueMartin Metals Company 277 Park Avenue
GußlegierungenCast alloys
Die vorliegende Erfindung "betrifft Gußlegierungen, insbe-^ sondere Gußlegierungen auf Nickel- und Nickel/Kobalt-Basis, die außerdem Chrom, Kohlenstoff und Aluminium und mehr als etwa 5 Gew.-% an einer vorher umgeschmolzenen und gegossenen Legierung enthalten.The present invention "relates to cast alloys, especially special cast alloys based on nickel and nickel / cobalt, which also include chromium, carbon and aluminum and more than about 5% by weight of a previously remelted and cast Alloy included.
In der deutschen Patentanmeldung P 19 21 359·3 befaßt sich die Anmelderin mit einem der bei der Entwicklung von Legierungen zur Verwendung zur Herstellung von gegossenen Heißstufen-Gasturbinen-Metallteilen auftretenden Hauptprobleme, das darin besteht, der Legierung bei Temperaturen von etwa 7600G eine ausreichende Duktilität zu verleihen. Nach dieser Patentanmeldung ist es möglichv durch Einarbeitung von etwa 1,0 bis etwa 4,0 Gew.-% Hafnium in eine ^-Primärphanenenthaltende Gußlegierungen auf Nickelbasis, die zur Herstellung von Heißetufen-Gasturbinenmetallteilen verwendet werden sollen, höchst zuverlässige und beständige Legierungen herzustellen, die bei der Prüfung unter einer Belastung von 6 600 kg/cm2 bei 76O0O während der Kriechdehnung der drittenIn the German patent application P 19 21 359 · 3, the Applicant deals with one of the occurring in the development of alloys used for manufacturing cast hot stage gas turbine metal parts major problems is that of the alloy at temperatures of about 760 0 G to give sufficient ductility. According to this patent application, it is v possible by incorporation of about 1.0 to about 4.0 wt - produce% hafnium in a ^ -Primärphanenenthaltende cast alloys based on nickel, to be used for the preparation of Heißetufen gas turbine metal parts, highly reliable and resistant alloys. that when tested under a load of 6,600 kg / cm 2 at 76O 0 O during the creep strain of the third
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_ P —_ P -
Stufe verhältnismäßig gleichmäßiges, vorhersehbares Versagen zeigen.Relatively uniform, predictable failure level demonstrate.
Bei der in dieser Patentanmeldung beschriebenen Legierung B handelt es sich um eine Legierung, die O,/T % Kohlenstoff, 8 % Chrom, 10 % Kobalt, 6 % Molybdän-, 4,25 % Tantal, 1 % Titan, 6 % Aluminium, 0,015 % Bor, 0,10 % Zirkonium, Rest Nickel enthält. Die statistische Analyse dieser technisch hergestellten Legierung, die in der oben genannten Patentanmeldung als Legierung B bezeichnet wird, zeigt, daß die Werte für die prozentuale vorherige Kriechdehnung, die auftritt, wenn die Legierung bei 760°c auf Kriechdelnmngsbruch "' hin untersucht wird, eine abgeschrägte Verteilungskurve ergeben, die in der Fig. 1 der beiliegenden, Zeichnung als Kurve A bezeichnet wird. Unter der prozentualen vorherigen Kriechdehnung ist die prozentuale Kriechdehnung mehr als 1 Stunde vor dem Bruch zu verstehen. Unter den hier verwendeten Ausdrücken "unter Verwendung von umgeschmolzenem Material hergestellte Charge" oder "umgeschmolzene Charge" ist eine Legierungsschmelze zu verstehen^ die etwa 5 Gew.-5& oder mehr eines Metalls enthalt % das vorher umgeschmalzen und in die Legierungsform gegossen worden ist« Hinge schmal ζ-ene Chargen treten definitionsgemäß auf, wenn die Hauptlegierung zuerst zu einem Barren gegossen, der Barren dann geschmolzen und in Formen gegossen wird, welche die Gestalt der Endprodukte aufweisen, wobei die überschüssigen Teile von dem gegossenen Produkt weggeschnitten werden und wobei diese überschüssigen Teile entweder allein oder unter Zusatz eines frischen Barrenmaterials in die nachfolgende Charge umgesohmolsen. werden. Eine weitere Analyse hat gezeigt, daß diese abgeschrägte Kurve das Ergebnis einer statistischen Verteilung zwischen frischen und umgeschmolzenen Chargen darstellt·Alloy B described in this patent application is an alloy that contains O, / T % carbon, 8 % chromium, 10 % cobalt, 6 % molybdenum, 4.25% tantalum, 1 % titanium, 6 % aluminum, Contains 0.015 % boron, 0.10% zirconium, the remainder nickel. The statistical analysis of this engineered alloy, which is referred to in the above-mentioned patent application as alloy B, shows that the values for the percentage previous creep that occurs when the alloy is examined for creep fracture at 760 ° C 1 of the accompanying drawing as curve A. The percentage previous creep elongation means the percentage creep elongation more than 1 hour before the break produced batch "or" remelted batch "is to be understood as an alloy melt ^ which contains about 5% by weight or more of a metal % that has previously been remelted and poured into the alloy mold Main alloy is first poured into an ingot, the ingot is then melted and shaped into for Men are cast which have the shape of the end products, the excess parts being cut away from the cast product and these excess parts being converted into the subsequent batch either alone or with the addition of a fresh ingot material. will. Another analysis has shown that this sloping curve is the result of a statistical distribution between fresh and remelted batches
Eine etwas andere itatißtieek© Analyse, die iß: übe fig» 1 der beiliegenden Zeichnung dargestellt istt-feat g@s@igfs.daß die Kurve A eine Synthese aus dta RgieohdelrauBgabruok. d©s aweiten Stufe, Kurve B1 und dem Krieohdehnungsbrueb der dritten Stufe»A slightly different itatißtieek © analysis, the ISS: fig practice is "1 illustrated the accompanying drawings t -feat g @ s @ IGF s .that the curve A a synthesis of dta RgieohdelrauBgabruok. the second stage, curve B 1 and the creep expansion bridge of the third stage »
auch mit "Zeitatandverhalten" bezeichnet-also called "Zeitatand Behavior" -
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Kurve C, darstellt. Es ist möglich, daß, die niedrigen Werte sowohl der frischen als auch der umgeschmolzenen Chargen durch ein Versager^ahrend der Kriechdehnung der zweiten Stufe hervorgerufen werden. Obwohl dieses unerwünschte Kriechdehnung s/V rtaSer zweiten Stufe bei umgeschmolzenen Chargen häufiger vorkommt, tritt er auch bei frischen Chargen auf.Curve C. It is possible that the low levels of both fresh and remelted batches are caused by failure of the second stage creep. Although this undesirable creep strain s / V r t a Ser second stage occurs more frequently in remelted batches, it also occurs in fresh batches.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Herstellung von höchst vorteilhaften Turbinenmotormetallteilen, die aus Chargen hergestellt werden, die umgeschmolzenes Material enthalten, das, wenn man es unmodifiziert belassen würde, Eigen*- schaften von einer technischen Tragweite aufweisen würde, die am unteren Ende des StreuμngsbeΓeiches liegen«It is therefore an aim of the present invention to manufacture of highly beneficial turbine engine metal parts made from batches containing remelted material, that, if it were left unmodified, own * - would have a technical scope that lie at the lower end of the scatter area «
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von gegossenen Gasturbinenmotormetallteilen aus umgeschmolzene Legierungen enthaltenden Chargen herzustellen, die eine normale statistische Verteilung der technischen Eigenschaften aufweisen.Another object of the present invention is to a method of making cast metal gas turbine engine parts from batches containing remelted alloys that have a normal statistical distribution of technical properties.
'Weitere Ziele der vorliegenden Erfindung bestehen darin, ein Verfahren zur Herstellung von aus Chargen mit umgeschmolzenen Legierungen gegossenen Gasturbinenmotormetallteilen anzugeben, die eine stark verbesserte Beständigkeit gegenüber den nachteiligen Einflüssen der Zeit bei hoher Temperatur auf die Schlagfestigkeit aufweisen, sowie darin, neue, bei hohen Temperaturen belastbare Legierungen und Legierungen mit einer verbesserten 'Duktilität zu schaffen. ·'Further objects of the present invention are to provide a Specify methods of manufacturing gas turbine engine metal parts cast from batches of remelted alloys; which has a greatly improved resistance to the adverse effects of time at high temperature on the Have impact resistance, as well as in it, new alloys and alloys with a to create improved ductility. ·
Die Fig. 1 der beiliegenden Zeichnung ist eine graphische Darstellung der Häufigkeit des Auftretens der Werte der prozentualen vorherigen Kriechdehnung in bei 76O0C getesteten Formungen sowohl innerhalb als auch außerhalb des Rahmens der ' "vorliegenden Erfindung.The Fig. 1 of the accompanying drawing is a graphical representation of the frequency of occurrence of the values of percentage in the previous creep tested at 76o C 0 formations both within and outside the scope of '' the present invention.
Es wurden neun Chargen von erfindungsgemäßen Legierungen mit der Zusammensetzung der Legierung B hergestellt, die jedoch' . anstelle einer gleichen Menge Nickel etwa 1 bis etwa 2 Gew.-%Nine batches of alloys according to the invention were made with the composition of alloy B, but the '. instead of an equal amount of nickel about 1 to about 2% by weight
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Hafnium enthielten.. Fünf dieser Legierungschargen wurden unter Verwendung von umgeschmolzenem Metall hergestellt, vier der Chargen wurden aus frischen Materialien hergestellt. Bearbeitete Proben von aus diesen Chargen hergestei 1 ten . Schaufeln wurden zur Bestimmung der Bruchfestigiceit/und der prozentualen vorherigen Kriechdehnung bei 760 C und 6 600 kg/cm getestet* Keine der erfindungsgemäßen Legierungen versagte bei der Kriechdehnung der zweiten Stufe, was eine ausgezeichnete Zuverlässigkeit anzeigt. Die Verteilungskurve für die Werte der prozentualen vorherigen Kriechdehnung fur diese Legierungen ist die Kurve D der Fig„ 1 der beiliegenden. Zeichnung und die Werte, auf denen diese Kurve basiert, sind in der folgenden Tabelle I angegeben.Contained hafnium .. Five of these alloy batches were made made using remelted metal, four of the batches were made from fresh materials. Processed samples from produced from these batches. Shovels were used to determine the breaking strength / and the percentage of previous creep elongation at 760 C and 6 600 kg / cm tested * None of the alloys of the invention failed at the second-stage creep, indicating excellent reliability. The distribution curve for the values of the previous percentage creep strain for these alloys is curve D of FIG. 1 of the accompanying drawings. Drawing and the values on which this curve is based are given in Table I below.
"^'(Bezeichnung für Zeit bis zum Bruch)"^ '(Term for time to break)
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Eine statintinche Auswertung der Angaben in der obigen Tabelle bezüglich der prozentualen vorherigen Kriechdeiuiung ergab folgendes»A statintinche evaluation of the information in the table above with respect to the percent previous creep following »
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Chargefresh
Batch
setzte Chargetogether
put batch
zene Chargeumgeschmol
zene batch
(Measure of Skewness)Bevel value (IbdeviationP, 00013 *
(Measure of Skewness)
(Measure of Kurtosis)Frequency value,
(Measure of Kurtosis)
Die gleichen Chargen ohne Hafniumzusätze zeigten ein durchschnittliches (2) von 1,37 % vorheriger Kriechdehnung mit einer Standardabweichung von 0,69. Diese ist offensichtlich stark abgeschrägt, da der X-2-Sigmawert ein unmöglich negativer Wert ist.The same batches with no added hafnium showed an average (2) of 1.37% previous creep strain with a standard deviation of 0.69. Obviously, this is heavily sloped, since the X-2 sigma value is an impossibly negative one Is worth.
Aus den vorstehenden Angaben geht hervor % daß kein wesentlicher Unterschied zwischen frischen und umgeschmolzenen Chargen besteht, wenn in der Legierung B Mengen von mehr als etwa 1 % Hafnium anstelle der gleichen Gewichtsmengen Nickel eingeführt werden. Da außerdem die Wahrscheinlichkeitskurve für die Werte der prozentualen vorherigen Kriechdehnung der erfindungsgemäßen Legierungen eine normale Wahrscheinlichkeitskurve darstellt, ist klarf daß mehr als 95 % der.Proben der erfindungsgemäßen Legierungen, die aus Schaufeln/nergesteilt wurden, unter den angegebenen Testbedingungen voraussichtlich eine vorherige Kriechdehnung von mehr als 2,5 % aufweisen.From the above, it is apparent that% no substantial difference between fresh and remelted batches exists when in place in the alloy B amounts greater than about 1% hafnium, the same weight amounts of nickel are introduced. Moreover, since the probability curve for the values of the percentage previous creep strain of the alloys of the invention is a normal probability curve, it is clear f that more than 95% der.Proben the alloys of the invention which have been / nergesteilt of buckets, presumably under the specified test conditions prior creep strain of have more than 2.5%.
Ea ist auch interessant, daß sich die Bruchfestigkeit der in der Tabelle I angegebenen erfindungsgemäßen Legierungen ▼on einem Minimalwert von etwa 50 Stunden bis zu einem Maximalwert von etwa 125 Stunden erstreckt. Entsprechende Testproben tiner unmodifizierten Legierung B wiesen Bruchfestigkeiten innerhalb des Bereiches von etwa 2 bis etwa 28 Stunden auf*Ea is also interesting that the breaking strength of the Alloys according to the invention indicated in Table I from a minimum value of about 50 hours to a maximum value of about 125 hours. Appropriate test samples tiner unmodified alloy B showed breaking strengths within the range of about 2 to about 28 hours to *
Die Zusammensetzungen in Gew.-# von weiteren Beispielen vonThe compositions in wt .- # of further examples of
aptnabhebimd ("machined from")aptnabhebimd ("machined from")
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
vorteilhaften, Hafnium enthaltenden Legierungen, die gegen die nachteiligen Einflüsse von umgeschmolzenem Material beständig sind, sind in der folgenden Tabelle II angegeben.advantageous, hafnium-containing alloys against the adverse effects of remelted material are stable are given in Table II below.
Element 1 2 5 4 5 β 0 0,12 0,14.0,05 0,10 0,13 0,10 Cr 9 9 9 9,0 9,0 9,0 Co 9 9 9 10 10 10 W 9,9 9,6 10. 12,2 11,5 11,8 Mo 2,5 ■ 2,4 ■ - ■■ 4 ■ ■ - - -Ta - ■ - ' 1,5 .'-■■■■ -Nb - - - 1,0 1,1 1,0 Ti ■ 1,5 1,5 -1,5 2,0 2,0 2,0 Al 5,5 5,5 5,5 5,0 5,0 5,0 Hf 1,5 3,3 4,5' 1,6 1,1 . 2,3 Ni RestE RestE RestE RestE RestE RestE Zr 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 B 0,0150,0150,0150,0150,0150,015 Element 1 2 5 4 5 β 0 0.12 0.14.0.05 0.10 0.13 0.10 Cr 9 9 9 9.0 9.0 9.0 Co 9 9 9 10 10 10 W 9.9 9 , 6 10. 12.2 11.5 11.8 Mo 2.5 ■ 2.4 ■ - ■■ 4 ■ ■ - - -Ta - ■ - '1.5 .'- ■■■■ - Nb - - - 1.0 1.1 1.0 Ti ■ 1.5 1.5 -1.5 2.0 2.0 2.0 Al 5.5 5.5 5.5 5.0 5.0 5.0 Hf 1.5 3.3 4.5 '1.6 1.1. 2.3 Ni remainderE remainderE remainderE remainderE remainderE Zr 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 B 0.0150.0150.0150.0150.0150.015
Jedes der Beispiele der vorstehenden Tabelle II wies eine ausgezeichnete Kombination von mechanischen Eigenschaften auf und war im allgemeinen zur Herstellung von Gasturbinenmetallteilendurch Präzisionsgießen geeignet.Each of the examples in Table II above exhibited an excellent combination of mechanical properties and was generally used in the manufacture of gas turbine metal parts Suitable for precision casting.
Erfindungsgemäße frische Legierungen haben Zusammensetzungen., die im allgemeinen innerhalb der in der Patentanmeldung P 19 21 359.3 genannten Bereiche liegen, mit Ausnahme dessen, daß gefunden wurde, daß es zweckmäßig ist, den Hafniungehalr innerhalb des Bereiches von etwa 0,7 oder sogar 1 bis etwa 5 Gew.-% zu halten. Der prozentuale Gesamtgehalt an Titan,+ Aluminium sollte mindestens 6 %, vorzugsweise etwa 6,5 bis ;, etwa 10,5 % betragen und der Kohlenstoffgehalt kann bis zu · 0,5 Gew.%> betragen. Es ist sehr zweckmäßig, den Hafniumgehalt auf den Kohlenstoffgehalt abzustimmen, so daß die beiden Elemente auf Atombasis in etwa gleichen Mengen vorliegen.Fresh alloys according to the invention have compositions which are generally within the ranges stated in patent application P 19 21 359.3, with the exception that it has been found to be expedient to keep the Hafniunehalr within the range of about 0.7 or even 1 to to hold about 5 wt .-%. The total percentage of titanium, + aluminum should be at least 6%, preferably about 6.5 to ; , be about 10.5% and the carbon content can be up to · 0.5% by weight>. It is very useful to match the hafnium content to the carbon content so that the two elements are present in approximately equal amounts on an atomic basis.
10981fl/m910981fl / m9
Kobalt wird, wenn es vorhanden ist, vorzugsweise auf 'eine Menge von etwa 20 Gew.% beschränkt, wobei der prozentuale Gesamtgehalt an Tantal + Chrom 16 % nicht übersteigt, und die erfindungsgemäßen Legierungen, sowohl die frischen als auch die umgeschmolzenen Legierungen, weisen einen Hartbarkeitsfaktor (HF) auf, der innerhalb des Bereiches' von 60 bis 72 liegt und aus der folgenden Gleichung errechnet wird: 1x%Cr + 1,1x%(W+Mo) + 3,4x%(Nb + Ta) + 4,3%Ti + 6x#Al = HF die Proζentangaben der verschiedenen Elemente beziehen sich auf das Gewicht.Cobalt, if present, is preferably on 'one Amount limited to about 20% by weight, the total percentage of tantalum + chromium not exceeding 16%, and the alloys according to the invention, both the fresh and the remelted alloys, have a hardness factor (HF), which is within the range of 60 to 72 and is calculated from the following equation: 1x% Cr + 1.1x% (W + Mo) + 3.4x% (Nb + Ta) + 4.3% Ti + 6x # Al = HF the percentages of the various elements relate on weight.
Aus Zweckmäßigkeitsgründen wird der durch diese Gleichung wiedergegebene numerische Wert in der folgenden Beschreibung und in den Ansprüchen als "Hartbarkeitsfaktor" bezeichnet. Wenn dieser so definierte Hartbarkeitsfaktor etwa den Wert 60 übersteigt, weisen die aus dieser Legierung hergestellten Gußproben im allgemeinen eine Bruchfestigkeit von mindestens etwa 1000 Stunden auf, wenn sie bei 8980C unter einer Belastung von 1404 kg/cm getestet werden. Die meisten der erfindungsgemäßen Legierungen weisen unter einer Belastung von 1 404 kg/cm bei Temperaturen oberhalb 9260C Bruchfestigkeiten von 1000 Stunden auf«, Die Temperatur, bei der eine Legierung eine Bruchfestigkeit von 1000 Stunden bei einer Belastung von 1404 kg/cm aufweist, wird manchmal als "Temperaturleistung" (temperature capability!) dieser Legierung bezeichnet. Weitere Beispiele für erfindungsgemäße Legierungen sind in der folgenden Tabelle III angegeben.For the sake of convenience, the numerical value represented by this equation is referred to as the "hardness factor" in the following description and in the claims. If this Hartbarkeitsfaktor thus defined as the value exceeds 60, the cast samples produced from this alloy, in general, have a breaking strength of at least about 1000 hours when tested at 898 0 C under a load of 1404 kg / cm. Most of the alloys according to the invention have breaking strengths of 1000 hours under a load of 1,440 kg / cm at temperatures above 926 ° C. The temperature at which an alloy has a breaking strength of 1000 hours at a load of 1404 kg / cm, is sometimes referred to as the "temperature capability" of this alloy. Further examples of alloys according to the invention are given in Table III below.
•1 0 9 8 1 Π / 1 U 9• 1 0 9 8 1 Π / 1 U 9
* enthält kleine, übliche Mengen an Bor und Zirkonium* contains small, common amounts of boron and zirconium
Die Ergebnisse von Raumtemperaturtests, die mit ausgegossenen Turbinenrädern der Legierung F, einer bekannten, etwa 0,5 Gew.-% Kohlenstoff, etwa 12 Gew.-% Chrom, etwa 4,5 Gew.-% Molybdän, etwa 0,6 Gew.-% Titan, etwa 5,9 Gew.·-96 Aluminium, etwa 2 Gew.-% Niob, etwa 0,010 Gew.-% Bor, etwa 0,1 Gew.-% Zirkonium, Rest Nickel und aus einer modifizierten Gußlegierung (Legierung 10), die 1,5 Gew.% Hafnium anstelle einer gleichen Gewichtsmenge Nickel enthielt, hergestelltßn Proben durchgeführt wurden, sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.The results of room temperature tests performed with cast turbine wheels of alloy F, a known one, about 0.5 wt.% Carbon, about 12 wt.% Chromium, about 4.5 wt.% Molybdenum, about 0.6 wt. -% titanium, about 5.9 wt. -96 aluminum, about 2 wt.% Niobium, about 0.010 wt.% Boron, about 0.1 wt 10), which contained 1.5% by weight of hafnium instead of an equal amount by weight of nickel, samples were prepared, are given in Table IV below.
Zuntand der Eigenschaften unmodifizierte modifizierte Lep;ifining LBflierunf); F Len^erum»; F Zuntand the properties unmodified modified Lep; ifining LBflierunf); F Len ^ erum »; F.
gegonnen U.T.ß.(kg/cm2)*· 8075 8425poured UTß. (kg / cm 2 ) * 8075 8425
(Aß-Cant)(Aß-Cant)
gegonnrm Y.n.(kg/cm2)··· 7021 7221gonnrm Yn (kg / cm 2 ) 7021 7221
Dehnung % 5 12Elongation% 5 12
1098 1 Π / 1 AA 91098 1 Π / 1 AA 9
- ίο -- ίο -
Zustand der Eigenschaften unmodifizierte modifizier::-State of properties unmodified modified :: -
wärmebehandelt* U.T.S.(kg/cm2) 8004 8425heat treated * UTS (kg / cm 2 ) 8004 8425
11 Y. S. (kg/cm2) 7161 ?021 11 YS (kg / cm 2 ) 7161-021
" Dehnung % 2,0 .12"Elongation % 2.0.12
* 4-stündiges Halten bei 9820C,
** äußerste Zugfestigkeit
*** Streckgrenze* Hold at 982 0 C for 4 hours,
** ultimate tensile strength
*** Stretch limit
Die vorstehende Tabelle IV zeigt, daß für Formlinge aus der Legierung F die vorliegende Erfindung nicht nur zur Erhöhung der Zugdehnung, sondern auch zur Herstellung eines Formlings mit einer geringeren Empfindlichkeit gegenüber den nachteiligen Einflüssen einer Wärmebehandlung, die oft als Teil eines Verfahrens zur Erzeugung eines Korrosionsschutzüberzuges auf esa Formling notwendig ist, brauchbar ist.Table IV above shows that for moldings from the Alloy F not only enhances the present invention the tensile elongation, but also for the production of a molding with less sensitivity to the adverse effects of heat treatment, often as part of a process to produce a corrosion protection coating on esa molding is necessary, is useful.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch gegenüber den Einwir-The present invention also relates to the impact
. . ,Beanspruchung . . ,_ m ^ *_ *.- *. kungen von hoher / . oei hohen Temperaturen bestandige Legierungen auf Nickelbasis, die auch besonders beständig sind gegenüber dem Verlust der Schlagfestigkeit beim Erhitzen a-oi hohe Temperaturen, Es ist bekannt, daß in bestimmten, von Hafnium freien Legierungen des hier in Frage kommenden Typs „bei etwa 50-stündigem Erhitzen auf Temperaturen von etwa 10930C ohne Einwirkung eine:irf^s^pu iß§i beträchtlicher Verlust ar. Raumtemperatur-Schlagfestigkeit auftritt. Daten, die diesen Verlust gegenüber der Legierung A, die in der Patentanmeldung P 19 21 359.3 beschrieben ist, und die starke Verbesserung bei der Modifizierung dieser Legierung A durch· Ersatz von 2,jj- Gevt.-% Molybdän durch eine gleiche Gewichtsmenge Hafnium zeigen, sind in der folgenden Tabelle V angegeben.. . , Stress. . , _ m ^ * _ * .- *. effects of high /. Nickel-based alloys which are resistant to high temperatures and which are also particularly resistant to the loss of impact resistance when heated are known to occur at high temperatures Heating to temperatures of about 1093 0 C without any effect: irf ^ s ^ pu iß§i considerable loss ar. Room temperature impact resistance occurs. Data which show this loss compared to alloy A, which is described in patent application P 19 21 359.3, and the great improvement in the modification of this alloy A by replacing 2.1% by weight of molybdenum with an equal amount by weight of hafnium , are given in Table V below.
109810/1U 9109810 / 1U 9
Schlagfestigkeit in mkg Schlagfestigkeit in n>g der Probe X* der Probe Y** Impact strength in mkg Impact strength in n> g of sample X * of sample Y **
Legierung gegossen nach 50 Std. gegossen nach 50 Std„ ___ (as cast) bei 1093 0. ______ bei 1093 3 Alloy cast after 50 hours, cast after 50 hours "___ (as cast ) at 1093 0. ______ at 1093 3
LegierungA 4,14-6,9 2,76-4,14 1,8-2,0? 0,69 LegierungAlloy A 4.14-6.9 2.76-4.14 1.8-2.0? 0.69 alloy
mit Hf 11,05-14,1 12,7 3,86-4,97 5,10-5,52with Hf 11.05-14.1 12.7 3.86-4.97 5.10-5.52
* Die Probe X stellte eine ungekerbte Charpy-Rundkerb-Probe .* Sample X was an unnotched Charpy round notch sample.
ρ dar, die aus einem Stab mit einem Querschnitt-von 0,993 cm bestand.ρ represents that of a rod with a cross-section of 0.993 cm duration.
** Die Probe Y stellte eine ungekerbte Charpy-Rundkerb-Probe dar, die aus einem runden Stab mit einem Durchmesser von 0,713 cm bestand.** Sample Y was an unnotched Charpy round notch sample which consisted of a round rod with a diameter of 0.713 cm.
Die in der vorstehenden labeile V angegebenen Daten zeigen nicht nur, daß die Hafnium enthaltende Legierung nicht nur eine viel höhere Anfangsschlagfestigkeit als die Vergleichslegierung aufwies, sondern daß auch beim Erhitzen/(z. B. 50 Stunden auf 1O93°C) keine irgendwie merkliche Verringerung dieser Schlagfestigkeit auftrat.The data given in the above label V show not only that the hafnium-containing alloy not only that a much higher initial impact strength than the comparative alloy showed, but that also when heated / (e.g. 50 Hours at 1093 ° C.) there was no noticeable reduction in this impact strength.
Dieser durch die Werte in der vorstehenden Tabelle V demonstrierte Aspekt der vorliegenden Erfindung ist zum Teil auch auf Legierungen mit einer gehärteten ^-Primärphase auf Nickelbasis anzuwenden, die Molybdän enthalten. Bisher hatte sich Molybdän als ein wirksames Legierungselement in Legierungen erwiesen, die zur Verwendung in den heißen Stufen von Gasturbinenmotoren geeignet sind. Wenn jedoch die Motortemperaturen und der Legierungsgehalt sowohl an geschmiedeten als auch an gegossenen Legierungen steigen, nähern sich die Be-. triebstemperaturen solchen Temperaturen, bei denen bestimmte schädliche Carbide und andere Phasen in der Legierung entstehen können. Es wird angenommen, daß durch Ersatz von Molybdän durch Hafnium die Bildung dieser schädlichen Phasen während des Betriebs verhindert wird. Die Tatsache, daß der ErsatzThis is demonstrated by the values in Table V above Aspect of the present invention is in part also on alloys with a hardened ^ primary phase based on nickel that contain molybdenum. So far had Molybdenum has been shown to be an effective alloying element in alloys for use in the hot stages of gas turbine engines are suitable. However, if engine temperatures and alloy content are both forged and also increase on cast alloys, the loading is approaching. operating temperatures such temperatures at which certain harmful carbides and other phases can arise in the alloy. It is believed that by replacing molybdenum hafnium prevents the formation of these harmful phases during operation. The fact that the replacement
' auf hohe Temperaturen'to high temperatures
109810/1449109810/1449
von Molybdän durch Hafnium mehr bewirkt als eine bloße Beseitigung eines Nachteils der Molybdän enthaltenden Legier::.rgen geht aus den Daten in der Tabelle V klar hervor. Die Raumtemperatur-Schlagfestigkeit der Hafnium enthaltenden Legierung in der Gußform (as-cast condition) ist beträchtlich. höher als die Schlagfestigkeit der Legierung A, was auf eir=n beträchtlichen technischen Portschritt hindeutet. Die in der Tabelle V für die Hafnium enthaltende Legierung angegebener mkg-Werte entsprechen im wesentlichen den Wertent die bei einigen Legierungen gemessen wurden, die ursprünglich für Flugzeuggasturbinenmotoren während der Entwicklung in Großbritannien am Ende der dreißiger und zu" Beginffnier vierziger Jahre verwendet wurden." Diese britischen Legierungen hatten eine Temperaturleistung, die als die Temperatur definiert ist, bei der bei einer / von 1406 kg/cm innerhalb von 1000 Stunden ein Bruch auftritt, von nicht mehr als etwa 788 C. Die Legierung A und ihre Hafnium enthaltende Modifikation weisen eine Temperaturleistung von etwa 9710C auf. Die Tatsache, daß es möglich ist, die gleiche Beständigkeit gegen plötzlich auftretende Kräfte in Legierungen zu erzeugen, die bis zu 9710C verwendet werden können, wie es für die Legierungen angegeben ist, die nur bis zu 7880C verwendet werden können, ist für die Entwicklung von Gasturbinenmctoren vom, praktischen Standpunkt aus gesehen von höchster Bedeutung.of molybdenum does more with hafnium than merely eliminating a disadvantage of the molybdenum-containing alloys. The as-cast condition of the as-cast condition of the hafnium-containing alloy is considerable. higher than the impact strength of alloy A, which indicates a considerable technical step. The mkg values given in Table V for the hafnium containing alloy are essentially the same as the t values measured on some alloys originally used for aircraft gas turbine engines during development in Great Britain in the late 1930s and "early 1940s". These British alloys had a temperature performance, defined as the temperature at which breakage occurs at 1406 kg / cm in 1000 hours, of no more than about 788 C. Alloy A and its modification containing hafnium have one Temperature output of about 971 0 C on. Generating the fact that it is possible to have the same resistance to sudden forces in alloys that can be used up to 971 0 C, as indicated for the alloys can only be used up to 788 0 C, of paramount importance to the development of gas turbine engines from a practical point of view.
Zusammensetzungen von anderen erfindungsgemäßen Legierungen in Gew.-% sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.Compositions of other alloys of the invention in% by weight are given in Table VI below.
BAD 109810/1U 9BATH 109810 / 1U 9
Wie wichtig es ist, den Hafniumgehalt bei etwa 0,7 oder 0,8 % zu halten, um in frischen Legierungen beachtliche Vorteile zu erzielen, geht aus einem Vergleich der Legierungen der Beispiele 16, 17 und 18 mit einer in der Zusammensetzung damit Identischen Legierung hervor, die jedoch nur 0,6 % Hafnium enthält. Ein solcher Vergleich ist in der folgenden Tabelle VII gegenüber Proben angegeben, die auf identische Art und Weise durch lange Alterung bei etwa 84-50C hitzebehandelt worden sindHow important it is to keep the hafnium content at about 0.7 or 0.8 % in order to achieve considerable advantages in fresh alloys can be seen from a comparison of the alloys of Examples 16, 17 and 18 with an alloy which is identical in composition therewith which, however, only contains 0.6 % hafnium. Such a comparison is shown in the following Table VII over samples which have been heat-treated in an identical manner by long aging at about 84-5 0 C
bei 7600CCreep rape
at 760 ° C
Hr.Example p
Mr.
Std. Kriechdeh-
(Standzeit) nun^ % lifetime previous
Hour creep
(Tool life) now ^ %
legierungComparative-
alloy
• K.M, - nicht meßbar• K.M, - not measurable
tO98in/U49tO98in / U49
Die vorstehende Tabelle VII zeigt, daß eine Legierung, die im wesentlichen eine Modifikation der Legierung C der Patentanmeldung P 19 21 359.3 darstellt und 0,6 % Hafnium enthält, ein nicht zufriedenstellendes Verhalten bei der Kriechdehnung beim Bruch/aufwies, wenn sie bei 760QC nach einer Wärmebehandlung getestet wurde, welche die Nachteile bei dieser Testtemperatur herausstellen sollte. Die vorstehende Tabelle VII . zeigt auch, daß die Wirkung von Hafnium zur Verbesserung der Legierung bei 1,1 % merklich ist und mit zunehmendem Hafniungehalt bis zu etwa 2 % allmählich, ansteigt. Diese Daten erläutern die weiter oben angegebene allgemeine Regel, daß -mindestens 0,7 % Hafnium erforderlich sind, um eine beachtliche Verbesserung der ITrischlegierungen zu erzielen. Abänderungen in der Legierungszusammensetzung können den minimal wirksamen Hafniumprozentsatz innerhalb des Bereiches von mehr als 0,5 % bis mehr'als 0,7 % variieren.The above Table VII shows that an alloy which is essentially a modification of the alloy C of the patent application P 19 21 359.3, and contains 0.6% hafnium, an unsatisfactory behavior in the creep strain at break / □ when at 760 Q C was tested after a heat treatment, which should highlight the disadvantages at this test temperature. Table VII above. also shows that the effect of hafnium in improving the alloy is noticeable at 1.1% and gradually increases with increasing hafnium content up to about 2%. These data illustrate the general rule given above that at least 0.7 % hafnium is required to achieve a significant improvement in the primary alloys. Changes in the alloy composition can vary the minimum effective percentage of hafnium within the range of more than 0.5% to more than 0.7 % .
Unter bestimmten Gesichtspunkten kann es auch zweckmäßiger sein, mindestens etwa 1,0 % Hafnium, ζ. B. etwa 1,5 % Hafnium in die frischen Legierungen einzuarbeiten, Hafnium ist jedoch ein verhältnismäßig teures Element. Da die praktischen Bedürfnisse vorschreiben, daß die besten Ergebnisse bei den geringst möglichen Kosten erzielt werden sollen, wurde die untere Grenze für den Hafniumgehalt für frische Legierungen auf "mindestens mehr als 0,05 %" festgesetzt, um solchen Situationen Rechnung zu tragen, in denen die erfindungsgemäßen Ergebnisse mit möglichst geringen Kosten erzielt werden können.From a certain point of view, it may also be more appropriate to use at least about 1.0 % hafnium, ζ. B. incorporate about 1.5 % hafnium in the fresh alloys, but hafnium is a relatively expensive element. Since practical needs dictate that the best results should be obtained at the lowest possible cost, the lower limit on the hafnium content for fresh alloys has been set at "at least greater than 0.05 %" to accommodate situations in which the results according to the invention can be achieved at the lowest possible cost.
ZeitstandversuchCreep test
Patentanspruch«! 1 0 9 8 1 Π / 1 A 4 S OHlGlNAL INSPECTEDClaim «! 1 0 9 8 1 Π / 1 A 4 S OHlGlNAL INSPECTED
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