DE2033972C3 - Electrophotographic process for making multicolored copies - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Kopien, bei welchemThe invention relates to an electrophotographic process for producing multicolored copies which one
A. ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, dessen lichtempfindliche Schicht spektral sensibilisiertes Zinkoxyd und ein härtbares Bindemittel enthält, bildmäßig mit einem ersten Teilfarbenbild einer zu kopierenden Vorlage belichtet,A. an electrophotographic recording material, the photosensitive layer of which is spectrally Contains sensitized zinc oxide and a curable binder, imagewise with a first partial color image an original to be copied exposed,
B. das belichtete elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrophotographischen Suspensionsentwickler, der in einer isolierenden Trägerflüssigkeit Tonerteilchen einer ersten Farbe und ein in der Trägerflüssigkeit lösliches Harz <^ enthält, entwickelt,B. the exposed electrophotographic recording material with an electrophotographic Suspension developer that contains toner particles of a first color in an insulating carrier liquid and a resin soluble in the carrier liquid <^ contains, develops,
C. das entwickelte, noch feuchte elektrophotographische
Aufzeichnungsmaterial mit einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, die ein Fällungsmittel für
das in dem Suspensionsentwickler lösliche Harz ist, in Kontakt gebracht wird und
D. die Verfahrensschritte A bis C mit einem zweiten und dritten Teilfarbenbild der zu kopierenden
Vorlage und mit einem Suspensionsentwickler mit entsprechend gefärbten Tonerteilchen wiederholt
werden.C. the developed, still moist electrophotographic recording material is brought into contact with an electrically insulating liquid which is a precipitant for the resin which is soluble in the suspension developer and
D. the process steps A to C are repeated with a second and third partial color image of the original to be copied and with a suspension developer with appropriately colored toner particles.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Kopien auf einem elektrophotographischen Zinkoxydpapier durch Flüssigentwicklung bekannt, bei welchem eine Metallwanne als Entwicklerelektrode verwendet wird. Bei diesem Verfahren werden Suspensionsentwickler mit elektrisch geladenen äußerst feinen Teilchen, die in einer Trägerflüssigkeit mit relativ niedriger Auflösungskraft, beispielsweise hoch.Jedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen, dispergiert sind, angewendet, wobei jedes geladene Teilchen grundsätzlich aus einem Pigmentteilchen mit einer an der Oberfläche desselben gebundenen kleinen Menge eines Harzbestandteils aufgebaut ist. Das bei Anwendung derartiger Suspensionsentwickler erhaltene Bild zeigt eine äußerst niedrige mechanische Festigkeit, da nur eine sehr geringe Harzmenge an dem Pigment gebunden ist. Wenn das Trocknen des entwickelten Aufzeichnungsmaterials durch Wegblasen des auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterial verbleibenden Entwicklers oder der Spülflüssigkeit mittels eines Luftstroms oder durch Abquetschen des Aufzeichnungsmaterials mittels Quetschwalzen unmittelbar nach der Entwicklung gefordert wird, wird die Kopie leicht zerstört Deshalb ist es praktisch unmöglich, automatisch diese Trocknungsarbeitsgänge unter Anwendung von mechanischen Einrichtungen auszuführen. Die empfindliche Schicht, die bei diesem bekannten Verfahren angewendet wird, wird durch eine Kombination von unsensibilisiertem weißem Zinkoxyd und einem vernetzten thermisch härtbaren Harzbindemittel hergestellt. It is a method of making multicolored copies on zinc oxide electrophotographic paper known by liquid development in which a metal tub is used as a developer electrode will. In this process, suspension developers with electrically charged are extremely fine Particles that are in a carrier liquid with relatively low dissolving power, for example high. Everyone aliphatic hydrocarbons, dispersed, applied, each charged particle in principle of a pigment particle with a small amount of one attached to the surface thereof Resin component is built up. The picture obtained when using such suspension developers shows an extremely low mechanical strength, since only a very small amount of resin is bound to the pigment. When drying the developed Recording material by blowing away what remains on the surface of the recording material Developer or the rinsing liquid by means of a stream of air or by squeezing the recording material by means of squeezing rollers immediately after the Development is required, the copy is easily destroyed. Therefore, it is practically impossible to do automatically to carry out these drying operations using mechanical devices. the sensitive layer, which is applied in this known method, is made by a combination made of unsensitized white zinc oxide and a crosslinked thermosetting resin binder.
Andererseits sind zahlreiche Bürokopiermaschinen unter Anwendung des Prinzips der Flüssigentwicklung im Handel erhältlich. Bei sämtlichen derartigen Maschinen wird ein derartig empfindliches Aufzeichnungsmaterial verwendet, bei welchem das Bindemittel durch die Trägerflüssigkeit des Entwicklers geringfügig erweicht oder gequollen wird, wodurch die Fixierung des Bildes erleichtert wird und wobei ein sensibilisiertes ZnO-Pulver in dem thermoplastischen Binder dispergiert ist. Diese Schichten zeigen häufig ein hohes Dämpf'ingsausmaß des elektrischen Potentials in zahlreichen nichtpolaren Trägerflüssigkeiten. Deshalb wird dieses Problem bei den auf dem Markt befindlichen Kopiermaschinen dadurch vermieden, daß als Trägerflüssigkeit Isoparaffinlösungsmittel mit einer besonders niedrigen Lösungswirkung verwendet werden, d. h. mit besonders niedrigen Werten des Löslichkeitsparameters. On the other hand, many office copying machines are employing the liquid development principle available in the stores. Such a sensitive recording material is used in all such machines used, in which the binder is slightly affected by the carrier liquid of the developer is softened or swollen, thereby facilitating the fixation of the image and being a sensitized ZnO powder is dispersed in the thermoplastic binder. These layers often show a high Degree of attenuation of the electrical potential in numerous non-polar carrier liquids. That's why this problem is avoided in the copying machines on the market in that as a carrier liquid Isoparaffin solvents with a particularly low dissolving power are used, d. H. with particularly low values of the solubility parameter.
Zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit einer entwickelten Kopie bei der Durchführung eines mehrfarbigen elektrophotographischen Verfahrens, wobei eine rasche Behandlung ausgeführt werden kann, ist eine Arbeitsweise bekannt (vgl. US-PS 33 37 340), bei der ein auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gebildetes elektrostatisches latentes Bild mit einem Suspensionsentwickler entwickelt wird, der ein harzartiges Material, gelöst in einer Trägerflüssigkeit enthält, wobei die Trägerflüssigkeit nicht polar ist, jedoch ein relativ hohes Aufiösevermögen zeigt, woraufTo increase the mechanical strength of a developed copy when performing a multicolor electrophotographic process in which rapid treatment can be carried out, a mode of operation is known (see. US-PS 33 37 340), in which a on an electrophotographic recording material formed electrostatic latent image is developed with a suspension developer which contains a resinous material dissolved in a carrier liquid, the carrier liquid being non-polar, however, a relatively high resolution shows what
dann das entwickelte Aufzeichnungsmaterial mit einer zweiten Flüssigkeit gespült wird, die mit der Trägerflüssigksit des Suspensionsentwicklers verträglich ist, jedoch ein weit niedrigeres Lösungsvermögen für das harzartige Material als die Trägerflüssigkeit besitzt Es wird also bei diesem Verfahren ein weniger aktives Lösungsmittel für das harzartige Material als Spülbad angewendet, so daß überflüssiger Toner damit entfernt werden kann und gleichzeitig das harzartige Material als Fixiermittel auf der Bildoberfläche abgeschieden ι ο wird. In diesem Fall wäre zu erwarten, daß der überschüssige Toner an der Oberfläche fixiert wird und infolgedessen sich unvermeidlich ein Schleier einstelltthen the developed recording material is rinsed with a second liquid which is compatible with the carrier liquid of the suspension developer, however, Es has a far lower solubility for the resinous material than the carrier liquid Thus, in this process, a less active solvent for the resinous material is used as a rinsing bath applied so that unnecessary toner can be removed with it and the resinous material can be removed at the same time is deposited as a fixative on the picture surface ι ο. In this case it would be expected that the excess toner is fixed to the surface and consequently a fog inevitably occurs
Es wurde jedoch bei Versuchen bestätigt, daß der an der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht auf Grund von schwächeren Absorptionskräften, als es die elektrostatischen Anziehungskräfte sind, anhaftende Toner vollständig abgewaschen wird. Weiterhin ist darauf hinzuweisen, oaß die Änderung, die bei diesen Spülverfahren stattfindet, nicht so ist, daß das iu ursprünglich in der Trägerflüssigkeit gelöste harzartige Material sich abrupt aus der flüssigen Phase auf der entwickelten Oberfläche abscheidet Die Änderung scheint auf einer Erhöhung der Knäuclbildung der Polymerketten zu liegen, die lose mit der Toneroberfläehe in dem Suspensionsentwickler verbunden sind, wodurch das Auftreten einer Trübung üblicherweise nicht stattfindet.However, it has been confirmed through experiments that the toner adhering to the surface of the photosensitive layer is completely washed off due to absorption forces weaker than the electrostatic attractive forces. Furthermore, it should be noted, the change that occurs at this rinsing, not is such that the iu originally in the carrier liquid dissolved resinous material abruptly separates from the liquid phase on the developed surface, the change appears to increase the Knäuclbildung oaß of the polymer chains loosely connected to the toner surface in the suspension developer, whereby the occurrence of haze usually does not take place.
Um dieses Verfahren in der Praxis anzuwenden, ist es notwendig, daß Trägeflüssigkeiten mit einer relativ hohen Lösungswirkung in dem Suspensionsentwickler verwendet werden. Bei Erfüllung dieser Bedingung ist es entsprechend notwendig, daß die lichtempfindliche Schicht eine hohe Beibehaltungsfähigkeit iur elektrostatische Ladungen selbst in derartigen Flüssigkeiten besitzt Es wurde festgestellt, daß, wenn eine gegebene lichtempfindliche Schicht aus einem Photoleiter und einem Harzbindemittel mit einer organischen Flüssigkeit benetzt wird, die das Harzbindemittel lösen oder quellen kann, die elektrostatische Ladung auf der Schicht äußerst rasch abfließt. Es ist daher im allgemeinen erwünscht, ein Bindemittel zu verwenden, das unter Ausbildung einer dreidimensionalen vernetzten Molekularstruktur gehärtet werden kann. Jedoch tritt hierbei ein weiteres störendes Problem auf. Wenn eine mehrfarbige Kopie direkt von einem mehrfarbigen Original hergestellt werden soll, ist es erforderlich, daß die lichtempfindliche Schicht eine Empfindlichkeit innerhalb des Hauptteils des sichtbaren Spektrums besitzt Um dieses Anfordernis zu erfüllen, ist die Verwendung eines photoleitfähigen Elementes aus Zinkoxyd mit einer durch spektrale Sensibilisatoren erweiterten spektralen Empfindlichkeit zweckmäßig und erwünscht. Üblicherweise werden häufig zur Härtung der Bindemittel Schwermetallsalze verwendet. Diese Salze zeigen eine Neigung zur Zerstörung zahlreicher spektraler Sensibilisatoren, so daß es häufig unmöglich wird, eine lichtempfindliche Schicht mit stabilem Verhalten zu erhalten. Als typische Bindemittel seien Epoxyesterharze, Alkydharze u.dgl. aufgeführt. Falls derartige Bindemittel in Gegenwart von organischen Säuresalzen des Kobalts, Bleis und Mangans gehärtet oder vernetzt werden, wie es gewöhnlich ausgeführt wird, ergibt sich stets eine Zersetzung der Sensibilisatoren während der Lagerung (vgl. zum ?,<; Beispiel GB-PS 10 35 837).In order to apply this method in practice, it is necessary that inert liquids with a relative high dissolving power can be used in the suspension developer. If this condition is met, it is accordingly, it is necessary for the photosensitive layer to have a high electrostatic charge retention ability even in such liquids It has been found that when a given photosensitive layer consists of a photoconductor and a resin binder is wetted with an organic liquid that dissolve the resin binder or can swell, the electrostatic charge on the layer flows away extremely quickly. It is therefore in the It is generally desirable to use a binder that can be cured to form a three-dimensional crosslinked molecular structure. However another troublesome problem arises here. When a multicolored copy directly from a multicolored To be original, it is necessary that the photosensitive layer have a sensitivity within the main part of the visible spectrum. To meet this requirement, the Use of a photoconductive element made of zinc oxide with a spectral sensitizer extended spectral sensitivity appropriate and desirable. Usually used for Hardening of the binders uses heavy metal salts. These salts show a tendency towards destruction numerous spectral sensitizers, so that it is often impossible to use a photosensitive layer to maintain stable behavior. Typical binders include epoxy ester resins, alkyd resins and the like. If such binders are present in the presence of organic acid salts of cobalt, lead and manganese are hardened or crosslinked, as it is usually carried out, there is always a decomposition of the Sensitizers during storage (see for?, <; Example GB-PS 10 35 837).
Ferner ist aus der US-PS 30 25 160 ein elektrophotographisches Kopierverfahren bekannt, bei welchem inFurthermore, from US-PS 30 25 160 an electrophotographic copying process is known in which in der photoleitfähigen Schicht ein Bindemittel verwendet wird, das in organischen Lösungsmitteln löslich ist und auf diese Weise zu einem raschen Abklingen der elektrostatischen Ladung in einer Trägerflüssigkeit beiträgta binder is used in the photoconductive layer which is soluble in organic solvents and in this way to a rapid decay of the electrostatic charge in a carrier liquid contributes
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines elektrophotographischen Verfahrens zur Herstellung mehrfarbiger Kopien, das zuverlässig und vorteilhaft farbgetreue Kopien liefert, bei dem außerdem eine rasche Entwicklung ausgeführt werden kann und das von den bisher bekannten Arbeitsweisen anhaftenden Nachteilen im wesentlichen frei istThe object of the invention is to provide an electrophotographic method of manufacture multicolored copies that reliably and advantageously produce true-color copies, in which also a rapid development can be carried out and that inherent in the previously known working methods Disadvantages is essentially free
Das elekirophotographische Verfahren zur Herstellung n:ehrfarbiger Kopien gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das gehärtete unlösliche Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht durch Umsetzung eines Polyisocyanats mit einem Harz mit Gruppen, die mit Isocyanatgruppen reaktionsfähig sind, erhalten wurde.The electrophotographic process for making multi-color copies according to the invention is characterized in that the hardened insoluble The binder of the photosensitive layer was obtained by reacting a polyisocyanate with a resin having groups which are reactive with isocyanate groups.
Gemäß einer besonderen Ausführungsiörrn der Erfindung wird als mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiges Bindemittel der lichtempfindlichen Schicht ein styrolmodifiziertes Alkydharz oder ein Hydroxylgruppen enthaltendes Vinylpolymerisat verwendet, das Vinylpolymerisat kann mit 1,2 bis 10 Äquivalenten Polyisocyanat, bezogen auf die im Vinylpolymerisat vorliegenden Hydroxylgruppen, gehärtet werden.According to a special embodiment of the Invention is used as a binder of the photosensitive layer which is reactive with isocyanate groups styrene-modified alkyd resin or a vinyl polymer containing hydroxyl groups is used which Vinyl polymer can contain 1.2 to 10 equivalents of polyisocyanate, based on that in the vinyl polymer hydroxyl groups present, are hardened.
Die Härtung des Bindemittels erfolgt gemäß der Erfindung ohne Anwendung von erhöhten Temperaturen, und es tritt außerdem kein Zersetzen der Sensibilisierfarbstoffe bei der Härtungsreaktion auf.The curing of the binder takes place according to the invention without the use of elevated temperatures, and there is also no decomposition of the Sensitizing dyes on the hardening reaction.
Geeignete Polyhydroxyverbindungen, die mit dem Poiyisocyanat kombiniert werden können, umfassen die verschiedenen Arten von Alkydharzen, Epoxyestern von dehydratisieren Ricinusölfettsäuren und Acrylharze und Methacrylharze, in denen copolymerisierbare Bestandteile, wie ^-Hydroxyäthylacryht, enthalten sind.Suitable polyhydroxy compounds that can be combined with the polyisocyanate include various types of alkyd resins, epoxy esters of dehydrate castor oil fatty acids, and acrylic resins and methacrylic resins in which are copolymerizable Components, such as ^ -Hydroxyäthylacryht, are included.
Die auf diese Weise gehärtete Schiet zeigt eine äußerst hohe Beibehaltungsfähigkeit für elektrische Ladungen in verschiedenen Arten von Lösungsmitteln mit relativ hoher Lösungswirkung und ist infolgedessen zur Rasch- oder Rapidentwicklung und während der vorstehend aufgeführten Behandlungen besonders geeignetThe sheet hardened in this way shows extremely high electrical retention ability Charges in various types of solvents with relatively high dissolving power and, as a result, is particularly suitable for rapid or rapid development and during the treatments listed above
Bei dem erfindungsgemäßen elektrophotophotographischen Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Kopien wird ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, dessen lichtempfindliche Schicht spektral sensibilisiertes Zinkoxyd und ein härtbares Bindemittel enthält, bildmäßig mit einem ersten Teilfarbenbild einer zi· kopierenden Vorlage belichtet Die Lichtempfindlichkeit des spektral sensibilisierten Zinkoxyds erstreckt sich über einen wesentlichen Teil des sichtbaren Spektrums. Das so belichtete Aufzeichnungsmaterial wird mit dem elektrophotographischen Suspensionsentwickler, der in einer isolierenden Trägerflüssigkeit Tonerteilchen einer ersten Farbe und ein in der Tonerflüssigkeit lösliches Harz enthält, entwickelt, und das entwickelte, noch feuchte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird mit einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit in Berührung gebracht, die ein Fällmittel für das in dem Suspensionsentwickler lösliche Harz enthält, wobei das harzartige Material im Bereich der abgeschiedenen Tonerteilchen unlöslich gemacht wird. Bei Wiederholung der vorstehend angegebenen Arbeitsstufen unter Verwendung der entsprechend gefärbten Tunerteilchen wird schließlich die mehrfarbige Kopie erhalten.In the electrophotographic process of the present invention for producing multicolor Copies are an electrophotographic recording material whose photosensitive layer contains spectrally sensitized zinc oxide and a curable binder, imagewise with a first partial color image A photocopying original exposed to light. The sensitivity of the spectrally sensitized zinc oxide to light extends over a substantial part of the visible spectrum. The recording material exposed in this way is treated with the electrophotographic suspension developer which, in an insulating carrier liquid, contains toner particles of a first color and an in the toner liquid contains soluble resin, developed, and the developed, still moist electrophotographic recording material is electrically Brought into contact insulating liquid, which is a precipitant for the soluble in the suspension developer Contains resin, the resinous material being rendered insoluble in the area of the deposited toner particles will. When repeating the work steps specified above using the corresponding colored tuner particles, the multicolored copy is ultimately obtained.
Wie allgemein bekannt, ist ein nach dem France-Verfahren hergestelltes Zinkoxyd geeignet Das Zinkoxyd kann mit einer kleinen Menge anderer photoleitender Materialien zum Zweck der Einregelung des Bildwiedergabeverhaltens vermischt sein. Beispiele für derartige Materialien sind Titandioxyd, Cadmiumsulfid, Zinksulfid u. dgl.As is well known, a zinc oxide produced by the France process is suitable. Zinc oxide can be mixed with a small amount of other photoconductive materials for the purpose of adjusting the image reproduction behavior. examples for such materials are titanium dioxide, cadmium sulfide, zinc sulfide and the like.
Die spektrale Sensibilisierung des Zinkoxyds wird zum Zweck der Ausweitung der Lichtansprechbarkeit über einen wesentlichen Teil des sichtbaren Spektrums durchgeführt. Der Ausdruck »wesentlicher Teil des sichtbaren Spektrums« bedeutet hier den notwendigen minimalen Bereich für eine natürliche Farbwiedergabe. The spectral sensitization of the zinc oxide is carried out for the purpose of extending the sensitivity to light over a substantial part of the visible spectrum. The expression "essential part of the visible spectrum" here means the minimum range necessary for natural color reproduction.
Deshalb kann der Photoleiter so sensibilisiert werden, daß er mindestens drei Gipfel der Empfindlichkeit besitzt, die in die Bereiche von 400 bis 460 πιμ, 450 bis 570 πιμ bzw. 550 bis 750 πιμ fallen. Therefore, the photoconductor can be sensitized so that it has at least three peaks of sensitivity, which fall in the ranges from 400 to 460 πιμ, 450 to 570 πιμ and 550 to 750 πιμ, respectively.
Es ist auch vorteilhaft, einer. Bereich rr.it einer äußerst niedrigen Empfindlichkeit einzubauen, un: eine Verträglichkeit mit dem Sicherheitslicht zu erteilen, wie es übliche Praxis bei Silberhalogenidfarbdruckverfah ren ist Die spektraJe Empfindlichkeit wird von den spektralen Absorptionseigenschaften der Standardoriginale bestimmt Im allgemeinen ist es gebräuchlich, Gipfel der Lichtansprechbarkeit bei etwa 430 bis 440 ιτιμ, 520 bis 540 ιτιμ und 650 bis 700 ιτιμ anzuwenden. Diese Gipfel sind günstigerweise so scharf wie möglich. Zu diesem Zweck kann man Gebrauch von der Sensibilisierung auf Grund der J-Bandenabsorption in Verbindung mit Farbstoffaggregaten machen, von der häufig Gebrauch auf dem Gebiet der Silberhalogenidphotographie gemacht wird.It is also beneficial to be one. Range rr.it incorporate an extremely low sensitivity, un: compatibility with the security light to supply as ren common practice in Silberhalogenidfarbdruckverfah The spektraJe sensitivity is determined by the spectral absorption characteristics of the standard originals In general, it is common summit of Lichtansprechbarkeit at about 430 to 440 ιτιμ, 520 to 540 ιτιμ and 650 to 700 ιτιμ apply. These peaks are conveniently as sharp as possible. For this purpose use can be made of the sensitization due to the J-band absorption associated with dye aggregates, which is often used in the field of silver halide photography.
Als Sensibilisatoren können verschiedene Farbstoffe, wie Cyanine, Merocyanine, Hemicyanine, Hemioxonole, Xanthene, Sulfophthaleine, Triphenylmethane u. dgl., verwendet werden. Die Menge des zuzusetzenden Sensibü'.sators variiert mit dem Verwendungszweck und der Behandlung des zu sensibilisierenden Materials. Falls eine Kopie von hoher Qualität erforderlich ist, wird günstigerweise der Sensibilisator ausgewaschen oder die lichtempfindliche Schicht nach der Entwicklung entfärbt. Häufig wird die Entfärbung unter Anwendung eines Lösungsmittels bewirkt, daj gelöst eine organische Säure oder ein anorganisches Alkali enthält. In diesem Fall muß die Zusammensetzung des Waschbades so gewählt werden, daß kein nachteiliger Effekt auf die lichtempfindliche Sdiicht, den Toner, das Fixiermittel für den Toner und die unterhalb der lichtempfindlichen Schichl gebildete elektroleitende Harzschicht ausgeübt wird.Various dyes, such as cyanines, merocyanines, hemicyanines, hemioxonols, Xanthenes, sulfophthaleins, triphenylmethanes and the like can be used. The amount of to add Sensibü'.sators varies with the intended use and the treatment of the material to be sensitized. If a high quality copy is required, the sensitizer or the light-sensitive layer is expediently washed out after development discolored. Often the decolorization is effected using a solvent, which is an organic one in solution Contains acid or an inorganic alkali. In this case, the composition of the wash bath must be like this be chosen so that no adverse effect on the photosensitive layer, the toner, the fixing agent for the toner and the electroconductive resin layer formed below the photosensitive layer will.
Falls die lichtempfindliche Schicht mit einem Polyisocyanat gehärtet wird, wird sie weniger anfällig für verschiedene Arten von organischen Lösungsmitlein, wodurch Jie freie Wahl der Zusammensetzung der Waschflüssigkeit ausgedehnt wird. Dies stellt einen erheblichen Vorteil vom Gesichtspunkt der praktischen Anwendung her dar.If the photosensitive layer with a polyisocyanate when hardened, it becomes less susceptible to various types of organic solvents, whereby the free choice of the composition of the washing liquid is expanded. This represents one significant advantage from the point of view of practical application.
Falls die Menge des zugesetzten Sensibilisators einen Wert von 20/ioooTeilen, bezogen auf 100 Teile Zinkoxyd, überschreitet, ist es günstig, die Entfärbung auszuführen. Bei einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer hohen Empfindlichkeit zur Anwendung beispielsweise beim Arbeiten mit einer großen Vergrößerung muß mit eirrr fünffach so großen Menge als die vorstehend angegebene Konzentration sensibilisiert werden.If the amount of the sensitizer has a value of 20 / ioooTeilen, based on 100 parts of zinc oxide exceeds, it is favorable to carry out decolorization. In the case of an electrophotographic recording material having a high sensitivity for use in, for example, working at a large magnification, it is necessary to sensitize in an amount five times as large as the above concentration.
Falls die Menge des Sensibilisators weniger als Μ/!οοο Teile beträgt, sieht die lichtempfindliche Schicht schwach gefärbt aus. Deshalb kann in Abhängigkeit von der Tönung die Entfärbungsbehandlung unnötig sein.If the amount of the sensitizer is less than Μ /! Οοο parts, the photosensitive layer will look faintly colored. Therefore, depending on the tint, the decolorization treatment may be unnecessary.
Günstige Bindemittel sind diejenigen, die durch Vernetzen von Alkydharzen, die eine Hydroxylgruppe zur Umsetzung mit der Isocyanatgruppe aufweisen,Cheap binders are those made by crosslinking alkyd resins that have a hydroxyl group to react with the isocyanate group,
ίο Epoxyestern von dehydratisierten Ricinusölfettsäuren oder Vinylcopolymeren, die primäre Hydroxylgruppen enthalten, mit Polyisocyanatverbindungen erhalten wurden.ίο Epoxy esters of dehydrated castor oil fatty acids or vinyl copolymers containing primary hydroxyl groups with polyisocyanate compounds became.
verwendet werden, die mit trocknenden ölen, nicht- trocknenden Ölen, Styrol, Acryl estern und Phenolharzen und ähnlichen Materialien modifiziert sind. modified with drying oils, non-drying oils, styrene, acrylic esters and phenolic resins and similar materials.
Ein wichtiges Erfordernis ist, daß der Säurebeslandteil derselben einen aromatischen Kern besitzt DaAn important requirement is that the acid land portion thereof have an aromatic nucleus Da
ze aliphatisch^ Polyester stark feuchti°keitsanfä!lig sind,
können sie kaum für praktische Zwecke verwendet werden. Als aromatische Säuren werden günstigerweise
Phthalsäure und Isophthalsäure benutzt Dei- Säuregehal
> beträgt günstigerweise J 0 bis 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harze. Die Hydroxylzahl liegt
günstigerweise im Bereich von 10 bis 100. Günstige Epoxyesterharze sind diejenigen, die sich von dehydratisierten
Ricinusölfettsäuren ableiten
Als eine Anzahl besonders günstiger Verbindungen seien diejenigen aufgeführt, die einen Acrylester oder
Methacrylester als Hauptbestandteil enthalten und die Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Allylalkohol,
Hydroxyäthylacrylamid und anderen ähnlichen Monomeren entsprechend der folgenden allgemeinen
Formel copolymerisiert mit dem Methacrylester u. dgl. enthalten:Since aliphatic polyesters are highly sensitive to moisture, they can hardly be used for practical purposes. Phthalic acid and isophthalic acid are favorably used as aromatic acids. Dei acid content> is favorably J 0 to 50%, based on the total weight of the resins. The hydroxyl number is favorably in the range from 10 to 100. Favorable epoxy ester resins are those which are derived from dehydrated castor oil fatty acids
A number of particularly favorable compounds are those which contain an acrylic ester or methacrylic ester as the main component and which contain hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, allyl alcohol, hydroxyethyl acrylamide and other similar monomers in accordance with the following general formula, copolymerized with the methacrylic ester and the like:
CH2=CCH 2 = C
(Z)n-CH2OH(Z) n -CH 2 OH
worin R eine Gruppe H oder CH3. Z ein·.· Gruppierung -COOCH2-, -CONHCH2- oder -OCH2- und η die Zahl 1 oder 0 bedeutet.wherein R is a group H or CH3. Z is a ·. · Grouping -COOCH2-, -CONHCH2- or -OCH2- and η denotes the number 1 or 0.
Die Verbindungen dieser Reihe haben weit variierende Zusammensetzungen und können auch mit Acrylnitril und Styrol u. dgl. copolymerisiert sein.The compounds in this series have widely varying compositions and can also be used with acrylonitrile and styrene and the like may be copolymerized.
Bei Verwendung des Isocyanats zur Vernetzung wirdWhen the isocyanate is used for crosslinking
so die Umsetzung im sauren Milieu verzögert. Deshalb ergibt sich bei Anwendung von Harzen mit Lohen Säurezahlen ein längerer Härtungszeitraum. Spezifisch lit es günstig, Harze mit Säurezahlen von weniger als 25 anzuwenden.so the implementation in an acidic environment is delayed. That's why The use of resins with Lohen acid numbers results in a longer hardening period. Specific It is convenient to use resins with acid numbers less than 25 apply.
s5 Günstige Polyisocyanate sind diejenigen, die eine niedrige Flüchtigkeit bei Raumtemperatur besitzen. Typische Beispiele sind die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Trime'hylolpropan und 3 Mol Tolylen-diisocyanat. s5 Cheap polyisocyanates are those that have a have low volatility at room temperature. Typical examples are the condensation products from 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of tolylene diisocyanate.
ho Auch Kondensationsprodukte aus 3 Möl Xylylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolprppaii können verwendet werden.ho Also condensation products from 3 Möl xylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylol propellants can be used will.
Polyisocyanatverbindiingen der aliphatischen Reihe, beispielsweise Mexamethylendiisocyanat, können ver-Polyisocyanate compounds of the aliphatic series, for example mexamethylene diisocyanate, can be
hs wendet werden. Diese Polyisocyanate reagieren rf it dem Alkydharz oder Epoxyester bei niedrigen Temperaturen und brauchen deshalb nicht auf besonders hohe Temperaturen erhitzt zu werden. Sie sind frei von einerhs to be applied. These polyisocyanates react rf it the alkyd resin or epoxy ester at low temperatures and therefore do not need to be particularly high Temperatures to be heated. You are free from one
Gefahr der Zerstörung des Schichtträgers oder des spektralen Sensibilisators. Das Holyisocyanat ist günstigerweise in einer Menge entsprechend dem 1,2- bis lOfachen Äquivalent der in dem Harz vorliegenden Hydroxylgruppen vorhanden. Falls es nur in äquivalen- s ter Menge einverleibt wird, zeigt die gehärtete Schicht eine relativ rasche Abschwächung der elektrostatischen Ladung innerhalb einer nichtpolaren Flüssigkeit.Risk of destruction of the substrate or the spectral sensitizer. The holyisocyanate is favorably in an amount corresponding to the 1,2- bis 10 times equivalent of the hydroxyl groups present in the resin. If it is only in equivalents- s When the amount is incorporated, the hardened layer exhibits relatively rapid electrostatic attenuation Charge within a non-polar liquid.
Falls beispielsweise ein styrolmodifiziertes Alkydharz mit einer Hydroxylzahl von 50 verwendet wird, ist ist i<> Dunkelschwächungseigenschaft in gereinigtem Kerosin oder Decalin vergleichbar zu derjenigen in Luft allein, falls das Polyisocyanat in einer Menge vom mehr als 2fachen der äquivalenten Menge verwendet wird. Falls die zugesetzte Menge weniger als der eben angegebene ι; Wert beträgt, w;rd die Abschwächung in der Flüssigkeit rasch, obwohl die Abschwächungseigenschaft in Luft zufriedenstellend sein kann. Faiis ein Suspensionsentwickler mit einer äußerst hohen F.ntwicklungsgeschwindigkeit oder hoher Tonerkonzentration verwendet wird. :.■■ ist eine Menge an Isocyanat in der Größenordnung von 1.2- bis 2fachen der äquivalenten Menge möglich.For example, if a styrene-modified alkyd resin having a hydroxyl number of 50 is used, i <> dark attenuation property in purified kerosene or decalin is comparable to that in air alone if the polyisocyanate is used in an amount more than 2 times the equivalent amount. If the amount added is less than the ι just specified; Value is, w ; The attenuation in the liquid is rapid, although the attenuation property in air can be satisfactory. Faiis a suspension developer with an extremely high developing speed or high toner concentration is used. :. ■■ an amount of isocyanate in the range of 1.2 to 2 times the equivalent amount is possible.
Allgemein ist die Abschwächungseigenschaft in der Flüssigkeit für praktische Zwecke erforderlicherweise gleich oder etwa gleich derjenigen der Masse der :=. -^wünschten Schicht in dem F.ntwick)er. Die Bestimmung der Absehe richtung ist in stir!- "v ;;tigen Lösungsmitteln vom Gesichtspunkt der Praxis her schwierig. Deshalb werden Lösungsmittel verwendet, die eine geeignete Auflösungskraft haben und wenig ;<· flüchtig sind. Gewöhnlich wird Dekalin. Kerosin und Tetralin verwendet, welche zu dem Ausmaß eines spezifischen Widerstandes von etwa 1014 Qcm gereinigt wurden. Das Lösungsmittel wird einheitlich über eine elektrostatisch geladene lichtempfindliche Schicht auf- getragen, so daß sich darauf ein dünner Flüssigkeit.sfilm bildet. Dann wird das Ausmaß der elektrostatischen Ladungsabschwächung bestimmt.Generally, for practical purposes, the attenuation property in the liquid is necessarily equal to or about the same as that of the mass of: =. - ^ desired shift in the development. The determination of the disregard direction is in stir - "v;; term solvents from the viewpoint of practice fro difficult Therefore, solvents are used which have an appropriate resolution power and little; <· volatile Ordinarily decalin is kerosene and tetralin used!... which have been purified to the extent of a resistivity of about 10 14 Ωcm. The solvent is uniformly applied over an electrostatically charged photosensitive layer so that a thin liquid film is formed thereon, and the extent of the electrostatic charge attenuation is determined.
Versuche zeigten eine zufriedenstellende Beziehung zwischen der Abschwächungseigenschaft. die in der .:■ vorstehenden Weise bestimmt wurde, und dem tatsächi'ch Dei der flüssigen Entwicklung beobachteten Verhalten. Falls eine rasche Abschwächung der elektrostatischen Ladung in Kerosin erfolgt, dann versagen sämtliche Entwickler, bei denen Kerosin rder :- eine andere Trägerflüssigkeit mit stärkerer Auflösungskraft als Kerosin verwendet wurden, bei der Ausbildung eines Bildes von ."''her Dichte.Experiments showed a satisfactory relationship between the attenuation property. in the. ■ foregoing manner was determined, and the tatsächi'ch Dei liquid development observed behavior. If there is a rapid weakening of the electrostatic charge in kerosene, then all developers using kerosene or: - A different carrier liquid with stronger dissolving power than kerosene will fail to form an image with a density of. "".
Es ist auf die Tatsache hinzuweisen, daß. da α ie Suspensionsentwickler Harze, ionische, · om Pigment ; herstammende Verunreinigungen. Steuerstoffe u. dgl. außer dem reinen Decalin oder Kerosin enthalten, die elektrostatische Ladung auf der lichtempfindlichen Schicht sich rascher im Entwickler ais im reinen Lösungsmittel abschwächt. Deshalb ist die lichtempfindliche Schicht günstigerweise von solcher Art. daß die Abschwächung in reinem Decalin, das einen Volumenwiderstand von etwa 1014QCm zeigt, weniger als 60% (oder mehr als 40%, angegeben ais verbliebenes Verhältnis) bei einer Eintauchur.g während 30 Sekunden s3 beträgt. Besonders günstige Abschwächungswerte sind weniger als 30% (mehr ais 70%, angegeben als verbliebenes Verhältnis).Note the fact that. as suspension developer resins, ionic, pigment; originating impurities. Contain control substances and the like besides pure decalin or kerosene, the electrostatic charge on the photosensitive layer weakening more rapidly in the developer than in the pure solvent. Therefore, the photosensitive layer is favorably of such a type that the attenuation in pure decalin, which shows a volume resistivity of about 10 14 Ωcm, is less than 60% (or more than 40%, expressed as the remaining ratio) for an immersion period of 30% Seconds s is 3 . Particularly favorable attenuation values are less than 30% (more than 70%, given as the remaining ratio).
Da als Trägerflüssigkeit nichtpolare Lösungsmittel mit verhältnismäßig starken Auflösungskräften verwen- f>> det werden, ist die Abschwächungseigenschaft der lichtempfindlichen Schicht in der Flüssigkeit besonders wichtig.Since non-polar solvents with relatively strong dissolving powers are used as the carrier liquid, f >> The attenuation property of the photosensitive layer in the liquid is special important.
Es wurde festgestellt, daß die Abschwächungsgeschwindigkeit in Kerosin mindestens praktisch gleich wie in Luft sein muß.It was found that the rate of attenuation in kerosene must be at least practically the same as in air.
Die gehärteten lichtempfindlichen Schichten aus den vorstehend abgehandelten Massen erfüllen dieses Anfordernis in ausreichender Weise. In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, daß lichtempfindliche Schichten, bei denen als Bindemittel ein Alkydharz oder ein Epoxyesterharz verwendet wir!, welches durch Sauerstoff in Gegenwart von organische "IiLi; *.:.aizcn von Schwermetallen, wie Kobalt oder Blei, gehärtet wurde, eine rasche Abschwächung des elektrischen Potentials in einem starken Lösungsmittel ."igen und deshalb kaum eine zufriedenstellende Wiedergabe von Halbtonbildern ergeben.The hardened photosensitive layers made from the compositions discussed above meet this requirement Requirement in a sufficient manner. In this context it should be pointed out that light-sensitive layers in which an alkyd resin or We use an epoxy ester resin, which is produced by oxygen in the presence of organic "IiLi; *.:. aizcn hardened by heavy metals such as cobalt or lead a rapid attenuation of the electrical potential in a strong solvent. "igen and therefore, it can hardly give satisfactory reproduction of halftone images.
Die langsame Abschwächung der Flüssigkeit beim rlüssigkeitsentwicklungsverfah1·"" ist ein unbedin^, . Erfordernis für u'ie Hei Mcming von ί !rfiuiommuci ii au; den folgenden Gründen: Die Entwicklung schreitet bevorzugt in der Zone mit hoher Feldstärke mit oder ohne F.riiwicklerelektrodc fort. Falls eine große Fläche von einheitlicher Ladungsdichte in der Mitte eines praktisch ladungsfreien ijv.i'eichc vorhanden ist. verläüii die Entwicklung von der Kante der geladenen Fläche an. Wenn der Kantenteil infolge der Toncrabsr^ojdung neutiu,..,,^rt ist. wandert der Teil r">t hoher i-eldstä:...j allmählich ii.u-h einwärts. Dadurch bewegt sich in gleicher Weise aie Fntwicklung nach einwärts. Durch dieses Verfahren wird schließlich eine große Fläche einheitlich entwickelt. Falls :--'~ch die elektrische Ladung rasch im Verlauf der faltwicklung abfällt, ergeben sich Bilder mit einem starken Kanteneffekt.The slow weakening of the liquid in the liquid development process 1 · "" is an absolute must. Requirement for u'ie Hei Mcming from ί! Rfiuiommuci ii au; for the following reasons: Development proceeds preferentially in the zone of high field strength with or without a winding electrode. If there is a large area of uniform charge density in the middle of a practically charge-free ijv.i'eichc. the development continues from the edge of the charged surface. When the edge part is neutiu, .. ,, ^ rt owing to the tone crumbling. If the part r "> t higher i-eldstä: ... j gradually moves inward. As a result, the development moves inward in the same way. This method finally develops a large area uniformly. If : - - '~ ch the electrical charge drops rapidly in the course of the folding process, images with a strong edge effect result.
Falls eine Umkehrentwicklung gewünscht wird, wird das latente elektrostatische Bild mit einer gleichen Ladungspolarität wie das latente Bild entwickeln wobei eine Vorspannung an die Entwicklerelektrode angelegt wird, um das elektrische Feld oberhalb der Flache mit maximaler Ladungsdichte in dem latenten Bild, wo die Tonerabscheidung gewünscht wird, praktisch bei 0 zu halten.If an inverse development is desired, develop the electrostatic latent image with a charge polarity equal to that of the latent image where a bias voltage is applied to the developer electrode in order to use the electric field above the surface maximum charge density in the latent image where the Toner deposition is desired to be kept practically at zero.
Falls die elektrostatische Ladung in ti.r Flüssigkeit rasch abfällt, variiert die optimale Vorspannung mit der Zeit und muß infolgedessen entsprechend der Abschwächung geregelt werden. Hierdurch wird die Vorrichtung kompliziert, und es erse&en sich verschiedene Probleme ■om Gesichtspunk' des praktischen Betriebes. Falls die Abschwächung in der Flüssigkeit ziemlich langsam ist. werden diese Störungen vermieden.If the electrostatic charge in ti.r liquid drops rapidly, the optimal bias voltage varies with time and, consequently, must correspond to the attenuation be managed. This complicates the device and poses various problems ■ from the point of view of practical operation. if the Attenuation in the liquid is rather slow. these disturbances are avoided.
Selbst wenn hier eine Einstellung der Spannung überhaupt erforderlich ist. ist die Breite der Einstellung nur gering. Ein weiteres Merkmai des lichtempfindlichen Materials ist die Tatsache, daß das Verhalten bei der Bildwiedergabe hervorragend ist. Dies kann gezeigt werden, wenn ein Suspensionsentwickler verwende! wird, der Tonerteilchen mit Durchmessern im Bereich von weniger als · Mikron, d.h. 0.1 bis 0.5 Mikron, besitzt.Even if an adjustment of the tension is necessary here at all. is the width of the setting only slightly. Another feature of the photosensitive Materials is the fact that the image reproduction behavior is excellent. This can be shown when using a suspension developer! the toner particles with diameters in the range less than microns, i.e. 0.1 to 0.5 microns, owns.
Wenn das elektrostatisch geladene eiektrophotographische Aufzeichnungsmaterial an Licht durch einen Graukeil belichtet wird, zeigen die elektrophotographischen AufzeichnungsmaUTialien. die nach dem übliche:· bekannten Verfahren gehärtet wurden, einen Durcl schnittsgammawert γ der Charakterisierungskurve in Bereich von 1.5 bis 2 oder mehr, während gemäß de; Erfindung ein Durchschnittsgammawert von 0,7 bis I,b erreicht wird. Weiterhin beträgt die maximale Dichte etwa 2. vermutlich auf Grund des Vorteils der Abschwächung in der Flüssigkeit.When the electrostatically charged electrophotographic recording material is exposed to light through a gray wedge, the electrophotographic recording materials show. which were hardened according to the usual: · known method, a mean gamma value γ of the characterization curve in the range from 1.5 to 2 or more, while according to de; Invention an average gamma value of 0.7 to I, b is achieved. Furthermore, the maximum density is about 2, presumably due to the advantage of attenuation in the liquid.
Die Bestimmung des Durchschnittsgammawertes γ erfolgt entsprechend der in der photographischen Industrie angewandten Praxis, wobei die Reflexionsdichte auf der Ordinate vnd -log (Belichtungszeit) auf der Abszisse bei der Entwicklung eines Graukeilbildes aufgetr"gen wirii, wobei die Länge der dichten Einheit und diejenige von -log 10 gleichgenommcn werden. zwei parallele Linien, die um >/io der vorstehend angegebenen Längeneinheit getrennt sind, als Tangenten durch die aufgetragene Oiarakterisierungskiirve gelegt werden und die Steigung der beiden Linien als γ bezeichnet wird.The determination of the average gamma value γ is performed in accordance with the practice used in the photographic industry, the reflection density on de r ordinate VND -log (exposure time) wirii gene on the abscissa in the development of a gray scale image aufgetr ", wherein the length of the tight unit and that of -log 10. Two parallel lines, separated by> / 10 of the unit of length given above, are drawn as tangents through the plotted characterization curve and the slope of the two lines is denoted as γ.
!•t> gewöhnlich angewandten Bereich beträgt das Verhallii:. des anorganischen Photoleiters zu dem Bindemittel 100 Teile des ersteren auf 50 bis 5 Teile des letzteren. Es kann jedoch auch ein hoch isolierender Film unter Anwendung des Bindemittels in einer Mengt von 1 bis 0.5 Teilen erhalten werden.! • t> commonly used range is that Verallii :. of the inorganic photoconductor to the Binder 100 parts of the former to 50 to 5 parts of the the latter. However, it can also be a highly insulating film using the binder in an amount from 1 to 0.5 parts can be obtained.
Elek'mnHotographischer SuspensionsentwicklerElek'mnHotographic suspension developer
Aus zahlreichen Literaturstellen und Patentschriften sind bereits die Herstellungsverfahren für Suspensionsentwickler bekannt. Allgemein enthält ein Suspensionsentwickler einen feinzerteilten Toner, der eine elektrostatische Ladung trägt, und eine als Dispersionsmedium dienende Trägerflüssigkeit. Zur Anwendung im Rahmen der Erfindung sollte der Durchmesser der Tonerteilchen weniger als 1 Mikron betragen. Dies bedeutet, daß die Teilchengröße des auf der Oberfläche des ein latentes elektrostatisches Bild tragenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials abgeschiedenen Toners die Einheit 1 Mikron nicht übersteigen darf. Ein Toner, dessen Teilchengröße diesen Wert übersteigt, ist der Entfernung von der lichtempfindlichen Schicht während des Spülarbeitsganges leicht zugänglich. Weiterhin sind die elektrophotographischen Eigenschaften dieses Toners in zahlreichen Gesichtspunkten nicht zufriedenstellend, und deshalb ist es äußerst schwierig, zufriedenstellende Ergebnisse iu erhalten. Außerdem ist es erforderlich, daß in dem Suspensionsentwickler das Harz gelöst in der Trägerflüssigkeit enthalten ist. Dies wird häufig als Fixiermittel bezeichnet. Als Trägerflüssigkeiten werden allgemein stark isolierende, nicht polare Flüssigkeiten gewählt. Da es erforderlich ist. daß das Harz in dieser Flüssigkeit löslich ist, ist die Auswahl beschränkt. Häufig werden Oligomere von kleinem Molekulargewicht gewählt. Zu geeigneten Materialien gehören Kondensationsharze, wie Alkydharze vom langkettigen öltyp, insbesondere Alkydharze, die isophthalsäureepoxyesterharze, pflanzliche Öle, naturharzmodifizierte Phenolformaldehydharze und XyIoI-formaldehydharze enthalten.The manufacturing processes for suspension developers are already known from numerous literature references and patents. Generally, a suspension developer contains a finely divided toner bearing an electrostatic charge and a carrier liquid serving as a dispersion medium. For use in the invention, the diameter of the toner particles should be less than 1 micron. This means that the particle size of the toner deposited on the surface of the electrophotographic recording material bearing an electrostatic latent image must not exceed the unit of 1 micron. A toner whose particle size exceeds this value is easily amenable to removal from the photosensitive layer during the rinsing operation. Furthermore, the electrophotographic properties of this toner are in many aspects unsatisfactory, and therefore it is extremely difficult to obtain satisfactory results iu. In addition, it is necessary that the suspension developer contains the resin dissolved in the carrier liquid. This is often referred to as a fixative. Strongly insulating, non-polar liquids are generally chosen as carrier liquids. As it is required. that the resin is soluble in this liquid, the choice is limited. Often times, small molecular weight oligomers are chosen. Suitable materials include condensation resins such as alkyd resins of the long-chain oil type, in particular alkyd resins containing isophthalic acid epoxy ester resins, vegetable oils, natural resin-modified phenol-formaldehyde resins and xylene-formaldehyde resins.
Gelegentlich können Vinylpoiymere, wie Polybutylmethacryiat, Styrol-Butadien-Copolymere und andere Styrolcopolymere. verwendet werden. Harze von großem Molekulargewicht bilden leicht starke Filme beim Spülen und sind deshalb schwierig zu verwenden.Occasionally, vinyl polymers such as polybutyl methacrylate, Styrene-butadiene copolymers and other styrene copolymers. be used. Resins of large molecular weight easily form strong films on rinsing and are therefore difficult to use.
Die vorstehend aufgeführten Harze sind in Cyclohexan, Tetralin. Decalin und anderen acyclischen Kohlenwasserstoffen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen einschließlich Gemischen hiervon und diesen Lösungsmitteln mit kleineren Gehalten an stärkeren Lösungsmitteln, beispielsweise chlorierten Kohlenwasserstoffen. Ketonen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, iöslich. Die Suspensionsentwickler werden hergestellt, ineem das feinzerteilte organische oder anorganische Pigment in Tragerfiüssiirkeiten. die diese Harze enthalten disoersien wir J.The resins listed above are in cyclohexane, tetralin. Decalin and other acyclic Hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons including mixtures thereof and these Solvents with smaller contents of stronger solvents, for example chlorinated hydrocarbons. Ketones and aromatic hydrocarbons, soluble. The suspension developers are made ineem the finely divided organic or inorganic pigment in carrier liquids. the this Resins contain disoersien like J.
Suspensionsentwickler können auch nach einem auf einem anderen Prinzip beruhenden Verfahren unter Anwendung von zwei oder mehr Harzen hergestellt werden, von denen eines in der Trägerflüssigkeit löslich ist und das andere unlöslich ist und infolgedessen dauernd an der Oberfläche des Pigmentes abgeschieden bleibt. Der lösliche Bestandteil und der unlösliche Bestandteil müssen miteinander vermischbar sein. Der lösliche Bestandteil dient zur Ausbildung einer stabilen Dispersion des Pigmentes. Dieses Harzgen lisch wird mit dem Pigment zu einrr Paste vermischt. Wenn diese Paste in der Trägerflüssigkeit gelöst wird, erlaubt die dabei auftretende Auflösung des löslichen Bestandteils, daß das Pigment in der Paste dispergiert, so daß der ursprüngliche Dispersionszustand in der Paste beibehalten wird.Suspension developers can also use a method based on a different principle Applying two or more resins, one of which is soluble in the carrier liquid and the other is insoluble and, as a result, is permanently deposited on the surface of the pigment remain. The soluble component and the insoluble component must be miscible with each other. Of the The soluble component is used to form a stable dispersion of the pigment. This resin gene is with the pigment mixed into a paste. When this paste is dissolved in the carrier liquid, the occurring dissolution of the soluble component, that the pigment disperses in the paste, so that the original state of dispersion in the paste is retained.
In Suspensionsentwicklern einer weiteren Art werden zwei oder mehr Arten von Harzbestandteilen verwendet, die beide in der Trägerflüssigkeit löslich sind, jedoch unterschiedliche Ausmaße der Löslichkeit gegenüber aiulcren Lösungsmitteln besitzen.In another type of suspension developer, two or more types of resin components are used, both of which are soluble in the carrier liquid, but with different degrees of solubility have external solvents.
Wenn der Suspensionsentwickler der ersten oder dritten Art auf die Oberfläche eines ein latentes elektrostatisches Bild tragenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials aufgetragen wird, ström! der Toner und scheide! sich an der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials entsprechend der Ladungsverteilung ab. Dt' der Toner stets von überschüssige! Trägerflüssigkeit begleitet ist, bildet er ein Bild, welche« darin den homogen gelösten Harzbestandteil enthält Im Fall des Suspensionsentwicklers der zweiten ArI scheidet sich das mit dem Harz umschlossene Pigmeni auf dem Aufzeichnungsmaterial ab, und gleichzeitig enthält das entwickelte Bild eine kleine Menge de! gelösten Harzes.When the suspension developer of the first or third kind on the surface of a latent electrophotographic recording material bearing an electrostatic image is applied, flow! the toner and part! on the surface of the recording material according to the charge distribution away. Dt 'the toner always from excess! Is accompanied by the carrier liquid, it forms an image which « it contains the homogeneously dissolved resin component in the case of the suspension developer of the second ArI the pigment enclosed with the resin is deposited on the recording material, and at the same time the developed image contains a small amount of de! dissolved resin.
Gemäß der Erfindung ist es ein wesentliche; Erfordernis, daß der Harzbestandteil gelöst in dei Trägerflüssigkeil in jedem Fall verbleibt. Bei dei nachfolgenden Spiilstufe muß ein Unlöslichmachen de: Harzes erfolgen. Deshalb muß die Trägerflüssigkeit eins Zusammensetzung haben, die eine starke Lösungswir kung für Harze aufweist. Falls die Trägerflüssigkeit au: einem Paraffin als Lösungsmittel oder einem fluorchlo rierten Kohlenwasserstoff besteht, kann man keine Spülflüssigkeit mit noch schwächerer Lösungsstärkt wählen. Infolgedessen kann die Aufgabe der Erhöhung der mechanischen Festigkeit des Bildes durch die Spülung nicht erreicht werden. Es ist erforderlich, daC die Trägerflüssigkeit einen Wert der Lösungswirkunj über derjenigen von Kerosin besitzt und vorzugsweise praktisch die gleiche Lösungswirkung wie Cyclohexar aufweist. Falls Cyclohexan allein verwendet wird, ist die Verdampfungsgeschwindigkeit zu hoch, und infolgedes sen treten verschiedene Schwierigkeiten vom prakti sehen Gesichtspunkt her auf. Deshalb wird eir Lösungsmittel mit einer geeigneten Verdampfungsge schwindigkeit oder ein Gemisch aus einem Lösungsmit tel mit schwächerer Lösungswirkung mit einen Lösungsmittel mit stärkerer Lösungswirkung verwen det, um die Verdampfungsgeschwindigkeit in geeignete! Weise zu steuern.According to the invention it is an essential; Requirement that the resin component be dissolved in the Liquid carrier wedge remains in any case. At the following stage of the game, an insolubilization must be performed: Resin take place. Therefore, the carrier liquid must have a composition that will be a strong solution has kung for resins. If the carrier liquid is a paraffin solvent or a fluorochloride A rinsing liquid cannot be strengthened with an even weaker solvent Select. As a result, the task of increasing the mechanical strength of the image by the Flushing cannot be achieved. It is necessary that the carrier liquid have a value of the dissolving effect above that of kerosene and preferably has practically the same solvent effect as cyclohexar having. If cyclohexane is used alone, the rate of evaporation will be too high, and consequently Various difficulties arise from the practical point of view. Therefore, eir Solvent at a suitable rate of evaporation or a mixture of a solvent with Use tel with a weaker dissolving effect with a solvent with a stronger dissolving effect det to the evaporation rate in suitable! Way to control.
Beispielsweise werden hier verwendet Kerosin Dekalin, Gemische von Cyclohexan mit Kerosin Gemische von Dekalin mit Kerosin. Gemische vor isooetan mit Cyclohexan, Cyclohexan mit einem Geha! von etwa 3 bis 10% pflanzlichem Öl, Dekalin mit einen Gehalt von j bis 10% pflanzlichem öl, Kerosin mi einem Gehalt von 3 bis 15% Tetralin, Cyclohexan miFor example, kerosene decalin, mixtures of cyclohexane with kerosene are used here Mixtures of decalin with kerosene. Mixtures before isooetane with cyclohexane, cyclohexane with a Geha! from about 3 to 10% vegetable oil, decalin with one Content from j to 10% vegetable oil, kerosene with a content of 3 to 15% tetralin, cyclohexane mi
einem Gehalt von 2 bis 10% Tetralin, Dekalin mit einem Gehalt von 4 bis 15% Tetralin, Isoparaffin mit einem Gehalt von 10 bis 30% Tetralin und Kerosin mit einem Gehalt von 2 bis 8% Toluol. In Abhängigkeit von den Erfordernissen der Lösungswirkung und der Verdampfungsgeschwindigkeit können auch kompliziertere Gemische verwendet vc/den. Allgemein ist es günstig. Trägerflüssigkeiten mit solchen Zusammensetzungen anzuwenden, die Löslichkeitsparnmeter von 7,5 bis etwa 8,8 bei Raumtemperatur ergeben. Diese Werte entsprechen Kauri-Butiinolwerten von 33 bis 85.containing 2 to 10% tetralin, decalin with a Content from 4 to 15% tetralin, isoparaffin with a content of 10 to 30% tetralin and kerosene with a Content from 2 to 8% toluene. Depending on the requirements of the solution effect and the rate of evaporation more complicated mixtures can also be used vc / den. In general, it is cheap. Carrier liquids to use with such compositions have solubility levels from 7.5 to about 8.8 at room temperature. These values correspond to Kauri-Butiinol values from 33 to 85.
Als Konzentrationen der harzartigen Materialien, die in der Trägerflüssigkeit gelöst sind und die durch die Anwendung der Waschflüssigkeit unlöslich gemacht werden, können 0,3 bis 30 Gewichtsteile dieses Materials und stärker bevorzugt 0,5 bis 10 Gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil der dispergierten Teilchen im Entwickler angewandt werden.As concentrations of the resinous materials which are dissolved in the carrier liquid and which are caused by the Application of the washing liquid can be made insoluble, 0.3 to 30 parts by weight of this material and more preferably 0.5 to 10 parts by weight to 1 part by weight of the dispersed particles in the developer can be applied.
Behandlung mit dem FällungsmittelTreatment with the precipitant
Das entwickelte elektrophotographische Material trägt eine einheitliche dünne Schicht der Entwicklerflüssigkeit auf Grund der Oberflächenspannung, des Einschlusses in die in der Oberfläche vorhandene MikroStruktur und auf Grund von anderen Ursachen. Dieser Überschuß an Entwickler verursacht einen beträchtlichen Schleier, falls der Flüsssigkeitsfilm der Trocknung zugeführt wird. Wenn die bildtragende v;> Schicht in eine stark isolierende, mit der Trägerflüssigkeit mischbare Flüssigkeit vor der Trocknung eingetaucht wird, kann der für die Schleierbildung verantwortliche Überschuß des Entwicklers weggewaschen werden. Auf Grund von Versuchsergebnissen wurde ;s festgestellt, daß das Bild währenddes Spülarbeitsgangrs in Abhängigkeit von der Lösungswirkung der Spülflüssigkeit hinsichtlich des in dem Suspensionsentwickler enthaltenen Harzmaterials zerstört wird. Im Fall von Halbtonbildern ist die Zerstörung des Bildes schwierig zu beobachten, da die Anziehungskraft zwischen dem Toner und dem latenten Bild groß ist. Die Zerstörung des Toners des Bildes ist in gleicher Weise schwierig zu beobachten, falls der Spülarbeitsgang mit großer Vorsicht ausgeführt wird. Wenn jedoch das Tonerbild kontinuierlich ist oder wenn die Spülflüssigkeit auf die entwickelte Oberfläche mit erhöhter Strömungsgeschwindigkeit zur Verkürzung der Spülzeit aufgebracht wird, läßt sich die Bildzerstörung klar beobachten. Weiterhin kann, wenn die auf der lichtempfindlichen Schicht verbliebene überschüssige Flüssigkeit mittels Quetschwalzen abgequetscht wird, das Bild verformt oder gebrochen oder auf die Waizenoberfläche übertragen werden.The developed electrophotographic material carries a uniform thin layer of the developer liquid due to the surface tension, the inclusion in the existing in the surface Microstructure and due to other causes. This excess developer causes one considerable haze if the liquid film is fed to the drying process. If the image-bearing v;> Layer immersed in a highly insulating liquid that can be mixed with the carrier liquid before drying the excess developer responsible for fogging can be washed away will. From the results of experiments, it was found that the image during the rinsing operation depending on the dissolving effect of the rinsing liquid with regard to that in the suspension developer contained resin material is destroyed. In the case of halftone images, it is difficult to destroy the image to be observed since the attractive force between the toner and the latent image is great. The destruction of the toner of the image is equally difficult to observe if the rinsing operation is large Exercise caution. However, if the toner image is continuous or if the flushing liquid falls on the developed surface applied with increased flow rate to shorten the flushing time the image destruction can be clearly observed. Furthermore, if the on the photosensitive Any excess liquid remaining in the layer is squeezed off using squeeze rollers, the image is deformed or broken or transferred to the waizen surface.
Das Auftreten der vorstehenden Probleme wurde festgestellt, wenn die Spülflüssigkeit den Harzbestandteil lösen kann, der in der Trägerflüssigkeit des Entwicklers gelöst ist. Es wurde festgestellt, daß diese Schwierigkeit vollständig überwunden werden kann, wenn die Spülflüssigkeit ein Fällungsmittel für das im Bildteil vorliegende gelöste Harz ist. Drei Arten von Entwicklern wurden beschrieben. Es ist hier auf die Tatsache hinzuweisen, daß diese in allen Fällen Harzbestandteile enthalten, die in der Trägerflüssigkeit gelöst sind. Falls diese Harze im Verlauf des Spül«1 ns gefällt werden, kann eine Spülung mit hoher Geschwindigkeit und rsrchem Abquetschen ausgeführt werden. Falls in dem Suspensionsentwickler der zweiten Art dieThe above problems have been found to occur when the rinsing liquid can dissolve the resin component dissolved in the carrier liquid of the developer. It has been found that this problem can be completely overcome if the rinsing liquid is a precipitant for the dissolved resin present in the image part. Three types of developers have been described. It should be pointed out here that these contain resin components in all cases which are dissolved in the carrier liquid. If these resins are ns like during the rinsing "1, rinsing with high speed and rsrchem squeezing can be performed. If in the suspension developer of the second type the
55 Spülflüssigkeit das auf der Oberfläche der Pigmentteilchen abgeschiedene unlösliche Harz löst, tritt selbstverständlich Bildzerstörung auf. 55 solves the washing liquid deposited on the surface of pigment particles insoluble resin, occurs naturally in image degradation.
Tatsächlich sind die bei der zweiten Art des Entwicklers zur Einkapselung der Pigmentteilchen verwendeten Harze in zahlreichen nichtpolaren Lösungsmitteln mit einem niedrigen Wert des Löslichkeitsparameters unlöslich, und sie werden nur durch solche gelöst, die eine stärkere Auflösungskraft als Kerosin oder Cyclohexan besitzen.In fact, those are in the second type of developer for encapsulating the pigment particles used resins in various non-polar solvents with a low value of the solubility parameter insoluble, and they are only dissolved by those which have a stronger dissolving power than kerosene or cyclohexane.
Deshalb stellt deren Auflösung keine wesentliche Frage dar.Therefore, their resolution is not an essential question.
Als typisches Beispiel wird ein Suspensionsentwickler hergestellt, indem ein organisches oder anorganisches Pigment mit einem Lack, welcher durch Verkochen eines mit Naturharz modifizierten Phenolformaldehydharzes zusammen mit polymerisierten Leinsamenöl oder einem styroimodifizierten Alkydharz erhalten wurde und durch anschließendes Dispergieren des behandelten Pigmentes in einer hauptsächlich aus Cyclohexan aufgebauten Trägerflüssigkeit, wobei sich der Lack oder das Harz in dem Lösungsmittel löst, hergestellt wird. Die Spülflüssigkeit ist aus einem Isoparaffinkohlenwasserstoff, bestimmten Arten von geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder einem fluorchlorierten Kohlenwasserstoff aufgebaut, die jeweils Löslichkeitsparameter unterhalb 7.5 oder Kauri-Butanol-Werte unterhalb 30 besitzen, so daß sie den Lack oder das Alkydharz nicht lösen können.As a typical example, a suspension developer is prepared by adding an organic or inorganic Pigment with a varnish, which is made by boiling a phenol-formaldehyde resin modified with natural resin obtained together with polymerized linseed oil or a styrofoam-modified alkyd resin and then by dispersing the treated pigment in a mainly composed of Carrier liquid composed of cyclohexane, whereby the lacquer or resin dissolves in the solvent, will be produced. The rinsing liquid is made from an isoparaffinic hydrocarbon, certain types of straight-chain aliphatic hydrocarbons or a fluorochlorinated hydrocarbon, each have solubility parameters below 7.5 or Kauri-butanol values below 30, so that they cannot dissolve the paint or the alkyd resin.
Man könnte befürchten, daß, falls eine Lösung des Harzes während des Spülens auftritt, dann auch der Toner an den Schleierflächen fixiert werden könnte. Bei Versuchen zeigte es sich jedoch, daß diese Gefahr nicht besteht. Da in den Schleierbereichen die Tonerteilchen auf der lichtempfindlichen Schicht durch ziemlich schwache Kräfte und nicht durch elektrostatische Kräfte gehalten werden, werden die Tonerteilchen leicht durch die Spülflüssigkeit entfernt, selbst wenn eine Uniöslichmachung des Harzes erfolgt. Im Bildteil haften hingegen die Tonerteilchen elektrostatisch fes: an der Oberfläche der Schicht. Bei der Berührung mi; der Spülflüssigkeit trennt sich der zwischen den Tonerteilchen vorliegende lösliche Harzbestandteil aus der flüssigen Phase unter Abscheidung auf der Oberfläche der Tonerteilchen ab und hält die Teilchen an der Oberfläche durch relativ schwache Kräfte fest. Diese Fixierung des Tonerbildes ist nicht sehr stark, und das Bild kann leicht durch eine örtliche Kraft, beispielsweise Reiben mit einer Fingerspitze, entfernt werden. Dennoch ist dies ausreichend, soweit es die Kraft betrifft, an die das Bild innerhalb der Vorrichtung ausgesetzt wird.One might fear that if solution of the resin occurs during the rinse, then so does that Toner may stick to the fogging surfaces. at Tests have shown, however, that this risk does not exist. Because in the veil areas the toner particles on the photosensitive layer by rather weak forces and not by electrostatic forces Forces are held, the toner particles are easily removed by the flushing liquid even if an insolubilization of the resin takes place. In the image part, however, the toner particles adhere electrostatically: on the surface of the layer. When touching mi; the rinsing liquid separates between the Toner particles present soluble resin component from the liquid phase with deposition on the Surface of the toner particles and holds the particles on the surface by relatively weak forces. This fixation of the toner image is not very strong and the image can easily be damaged by a local force, for example rubbing with a fingertip. Nevertheless, this is sufficient as far as the Relates to the force to which the image is subjected within the device.
Das durch Verkochen eines mit Naturharz modifizierten Phenolformaldehydharzes mit polymerisiertem Leinsamenö! erhaltene Harz besteht aus einem Kondensationsprodukt, welches hauptsächlich aus dem ersteren und dem nicht umgesetzten Leinsamenöl aufgebaut ist Der erstere Bestandteil ist in Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit niedrigen KB-Werten oder in fluorchlorierten Kohlenwasserstoffen unlöslich, und das Leinsamenöl ist in praktisch sämtlichen Lösungsmitteln löslich. Deshalb wird angenommen, daß das erstere die Fixierwirkung zum Zeitpunkt der Spülung bewirkt. Mit mitt'r em oder langem pflanzlichem öl modifizierte Alkydharze sind weitere Beispiele für Harze, die durch Isoparaffin als Lösungsmittel unlöslich werden. Zu geeigneten pflanzlichen Öien gehören Leinsamenöl. Soiabohnenöi. Safloröl u. de!.This is done by boiling a phenol-formaldehyde resin modified with natural resin with polymerized Flaxseed Ö! obtained resin consists of a condensation product, which mainly from the the former and the unreacted flaxseed oil. The former component is in hydrocarbon solvents with low KB values or insoluble in fluorochlorinated hydrocarbons, and that Flaxseed oil is soluble in practically all solvents. Therefore, it is believed that the former is the Fixing effect caused at the time of rinsing. Modified with medium or long vegetable oil Alkyd resins are other examples of resins that are made insoluble by isoparaffin as a solvent. to Suitable vegetable oils include flaxseed oil. Soybean. Safflower oil and de !.
Die Spülflüssigkeit enthält den Toner in einer Menge von et'va 7io der Menge im Entwickler. Der Grund liegt darin, daß das latente Bild bereits in erheblichem Ausmaß entwickelt ist und keinen weiteren Toner mehr anzieht. Wenn die Spülflüssigkeit wiederholt verwendet wird sammelt sich eventuell der Toner zu einer derartigen Konzentration innerhalb der Flüssigkeit an.The rinsing liquid contains the toner in an amount of about 7io the amount in the developer. The reason lies in that the latent image has already been developed to a significant extent and no more toner is left attracts. If the flushing liquid is used repeatedly, the toner may collect in one such concentration within the liquid.
Die Spülflüssigkeit wird allmählich nicht nur mit dem Toner, sondern auch mit der Trägerflüssigkeit des Entwicklers verunreinigt, so daß ce allmählich immer schwierieer wird, die Unlöslichmachung der ! larzbestandteilc zu bewirken.The rinsing liquid gradually becomes not only with the toner but also with the carrier liquid of the So that it gradually becomes more and more difficult to insolubilize the! larz constituent c to effect.
Bei der Gestaltung und Ausrüstung der Verfahrensvorrichtung muß dieser Fail berücksichtigt werden, um die Verunreinigung mit Entwickler in dem Spülbad auf einem Minimum zu halten. Außerdem kann man ein Spülbad mit weit größerem Volumen als dem Volumen lips Fntwirlclrr<; anwenden.When designing and equipping the process device, this failure must be taken into account to minimize developer contamination in the rinse bath. You can also get a Rinsing bath with a volume far greater than the volume lips Fntwirlclrr <; use.
Ein mchifarbiges Bild wird durch Überananderkopieren ·_ nzelner Teilfarbenbilder erhalten. Dabei win; das bereits gebildete Tonerbild in einen /.wellen üritwickler nach der Trocknungsstufe und erneutem Aufladen und Belichten eingetaucht. In zahlreicher. Fällen ist die in dem zweiten Entwickle- venvenucte Trägerflüssigkeit derjenigen des ersten Entwickler·- ähnlich. Es besteht natürlich die Gefahr, daß das erste Bild in diesem zweiten Entwickler beschädigt 'vini. Versuche zeigten jedoch, daß tatsächlich keine ieraru gen Störungen auftreten. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß das erste Bild bereits auf der 'chtempfindlichen Schicht sehr stark auf Grund der Behandlung mit den Quetschwalzen und insbesondere durch die Trocknung fixiert wurde.A multi-colored image is created by copying over one another · Receive individual partial color images. Thereby win; the already formed toner image in waves üritwickler after the drying stage and again Charging and exposure immersed. In numerous. The case is that in the second developing vein Carrier liquid to that of the first developer · - similar. There is of course the risk that the first Image corrupted in this second developer 'vini. Experiments showed, however, that in fact no ieraru gen malfunctions occur. This is probably due to the fact that the first picture was already on the Very sensitive layer due to the treatment with the nip rollers and in particular was fixed by drying.
Bei der Herstellung mehrfarbiger Halbtonbilder erbringt die Verringerung des Schleiers bei iedem Fntwicklungskreislauf einen erheblichen k:'ru· /u der markanten Verbesserung der Qualität der eßlieh erhaltenen Kopie.In the production of multicolored halftone images, the reduction of the haze brings about in each case Development cycle has a considerable k: 'ru · / u der marked improvement in the quality of the original copy.
100 Teile Zinkoxyd werden in Methanol dispergiert. Drei Arten von Spektralsensibilisatoren mit eier-; nachfolgenden Strukturformeln werden der erhaltenen Dispersion zugesetzt. Die Mengen der zusiesetzien Sensibilisatoren sind an der Seite der entsprechenden Formeln angegeben.100 parts of zinc oxide are dispersed in methanol. Three types of spectral sensitizers with egg; The following structural formulas are added to the dispersion obtained. The quantities to be added Sensitizers are listed on the side of the appropriate formulas.
Sensibilisator für BlaulichtBlue light sensitizer
S CNS CN
C CH CH --C -" ,„,.. TeileC CH CH --C - ",", .. parts
N CNN CN
CHXlKCOOHCHXlKCOOH
Sensibilisator für GrünlichlSensitizer for Grünlichl
Br BrBr Br
NaO O ONaO O O
Sensibilisator für RotlichtRed light sensitizer
Nl(Ml5ICH,Nl (Ml 5 I,
NlC1H5)CH,NlC 1 H 5 ) CH,
SO1NaSO 1 Na
""Kux. Teile"" Kux. Parts
'.O1Na'.O 1 Na
, Teile, Parts
BrBr
— COONa- COONa
Der Hauptteii des Methanois wird auf C jr ZentrifugeThe main part of the Methanois is on C jr centrifuge
ι -. abgetrennt. Dann wird n-Butylacetat !^gesetzt imd das restliche Methanol weiterhin auf der Zentrifuge entfern·.. Die überstehende Flüssigkeit wird verworfen und die erhaltene Paste mit 28 Teilen eines mit Styrol modifizierten /\lkydhan:lackes (nichtflüchtiger Gehaltι -. severed. Then n-butyl acetate is added and that continue to remove remaining methanol on the centrifuge · .. The supernatant liquid is discarded and the paste obtained with 28 parts of a styrene-modified / lkydhan: varnish (non-volatile content
: 5O0Ii. Lösungsmittel XvIoI. Gehalt an Phthalsäureanhydrid 2!%. Gehalt an Styrol 30%. Hydroxylzahl 45 und Säurezahl 5) vermischt und in geeigneter Weise mit "ineni Gemisch im Verhältnis I : 1 aus Butylacetat und .''viel verdünnt. Unmittelbar vor dem Aufziehen wird: 50 0 II. Solvent XvIoI. Phthalic anhydride content 2%. Styrene content 30%. Hydroxyl number 45 and acid number 5) mixed and diluted in a suitable manner with "ineni mixture in the ratio I: 1 of butyl acetate and."
.-- das verdünnte Gemisch y.u 8 Teilen einer 75%igen Lösung in Äthylacetat eines Kondensats hauptsächlich aus 3 Mol Tolvlendiisocvanat und ! Mol Trimethylolnropan zugesetzt und das erhaltene Gemisch zu einer Trockenstärke von 8 μη auf die metallisierte Oberfläche einer Polyäthylenterephthalatfoiie mit einer im Vakuum aDgescniedenen Aluminiumschicht aufgestriehen. Die Schicht wird 15 Stunden in einem bei 500C gehalten Autoklav getrocknet. Das dabei erhaltene lichtempfindliche Material zeigt eine Danchromatische- the dilute mixture yu 8 parts of a 75% solution in ethyl acetate of a condensate mainly of 3 moles of tolylene diisocyanate and! Moles of trimethylolnropane were added and the mixture obtained was sprayed to a dryness of 8 μm on the metallized surface of a polyethylene terephthalate film with an aluminum layer coated in vacuo. The layer is dried in an autoclave kept at 50 ° C. for 15 hours. The light-sensitive material thus obtained shows a Danchromatic
:■ Lichtansprechbarkeit. Die Dunkelabschwächungseigenschat't in der Flüssigkeit wird auf die nachfolgende Weise bestimmt.: ■ Light responsiveness. The dark attenuation property in the liquid is determined in the following manner.
Raffiniertes Kerosin mit einem Volumenwiderstand \on etwa ΙΟ14 Ωΰΐη w.rd dünn auf die Oberfläche einer elektrostatisch geladenen lichtempfindlichen Schicht aufgebracht. Die Abschwachung des elektrischen Potentials wird in Gegenwart des Fiüssigkeitsfilmes gemessen. Der Potentialwert wird nach ·1 Sekunden und nach 1 Minute nach dem Eintauchen in dieRefined kerosene with a volume resistance of around ΙΟ 14 Ωΰΐη is applied thinly to the surface of an electrostatically charged photosensitive layer. The attenuation of the electrical potential is measured in the presence of the liquid film. The potential value becomes after · 1 second and after 1 minute after immersion in the
.!-■ Flüssigkeit bestimmt. Das erhaltene Restpotential verhältnis, wobei der erstere Wert durch den letzteren 'Vert dividiert wird, wird zur Abschätzung der Dunkelabschwächungseigenschaften der benetzten lichtempfindlichen Schicht angewandt.! - ■ Liquid determined. The remaining potential ratio obtained, dividing the former value by the latter 'Vert is used to estimate the Dark attenuation properties of the wetted photosensitive layer applied
Die lichtempfindliche Schicht gemäß diesem Beispiel zeigt ein Restvernältnis in einer Höhe von 98% nach dem Eintauchen während ! Minute in Kerosin Di***- stellt eine ideale Eigenschaft dar.The photosensitive layer according to this example shows a residual ratio of 98% while immersing! Minute in Kerosene Di *** - represents an ideal property.
Es werden Kombinationen eines Farbpositivs mitThere are combinations of a color positive with
^ Farbtrennfiitern ais Original verwendet und Farbkopien hergestellt. Zunächst wird die negativ geladene Schicht an Licht ausgesetzt, weiches das Farbpositiv und ein Blaufilter durchläuft, und dann mit einem Suspensionsentwickler, der einen Gelbtoner enthält, entwickelt. Im^ Color separation filters used as original and color copies manufactured. First, the negatively charged layer is exposed to light, the color positive and soft Blue filter, and then developed with a suspension developer containing a yellow toner. in the
ho zweiten Kreislauf erfolgt die Aussetzung durch ein Grünfilter, und die Entwicklung wird mit einem einen Magentatoner enthaltenden Entwickler durchgeführt. Schließlich erfolgt die Aussetzung durch ein Rotfilter, und die Entwicklung erfolgt mit einem Suspensionsent-ho second cycle, the suspension is carried out by a Green filter, and development is carried out with a developer containing a magenta toner. Finally, exposure is through a red filter and development is done with a suspension separator.
,',5 wickler, der einen Cyantoner enthält. Die Entwickler haben die nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen. Nach der Entwicklungsstufe wird das iichtempfind-, ', 5 winder containing a cyan toner. The developers have the compositions given below. After the development stage, the light-sensitivity
Lösungsmittel (KB-Wert 27, Löslichkeitsparameter 7,1) zur Entfernung des Überschusses des anhaftenden Suspensionsentwiciders gespült und dann durch Quetschwalzen geführt, so daß die gesamte verbliebene Flüssigkeit entfernt wird. Die eingesetzten Entwickler werden auf folgende Weise hergestellt: Solvent (KB value 27, solubility parameter 7.1) to remove the excess of the adhering suspension developer and then passed through nip rollers so that all of the remaining liquid is removed. The developers used are produced in the following way:
Die durch Vermischen der folgenden Bestandteile erhaltene Paste wird in 200 ml Kerosin und 800 ml Cyclohexan dispergiert: The paste obtained by mixing the following ingredients is dispersed in 200 ml of kerosene and 800 ml of cyclohexane:
Gelbpigment der folgenden StrukturformelYellow pigment of the following structural formula
OCH,OCH,
C=OC = O
ClCl
-NH-C-C-N=N--NH-C-C-N = N-
v H
O v H
O
Durch Verkochen eines mit Naturharz
modifizierten Phenolformaldehyds mit
Leinsamenöl erhaltener Lack 800 mgBy boiling one with natural resin
modified phenol formaldehyde with
Flaxseed oil obtained varnish 800 mg
Polymerisiertes Leinsamenöl 100 mgPolymerized flaxseed oil 100 mg
MagentaentwicklerMagenta developer
Die durch Vermischen der folgenden Bestandteile erhaltene Paste wird in 200 ml Kerosin und 800 ml Cyclohexan dispergiert:The paste obtained by mixing the following ingredients is dissolved in 200 ml of kerosene and 800 ml Cyclohexane dispersed:
Brillantcarmin 6 B (C. I. Nr. 15850) 200 mgBrilliant carmine 6 B (C.I. No. 15850) 200 mg
Durch Verkochen eines mit Naturharz
modifizierten Phenolformaldehydharzes
mit Leinsamenöl erhaltener Lack 400 mgBy boiling one with natural resin
modified phenol formaldehyde resin
Varnish obtained with flaxseed oil 400 mg
Polymerisiertes Leinsamenöl 100 mgPolymerized flaxseed oil 100 mg
CyanentwicklerCyan developer
Die die folgenden Bestandteile enthaltende Paste wird in dem nachfolgend angegebenen Flüssigkeitsgemisch dispergiert:The paste containing the following ingredients is added to the liquid mixture given below dispersed:
Inniges Gemisch eines hydrierten KoIo-Intimate mixture of a hydrogenated KoIo-
phoniumeslcrs mit einem Blaiipigmenl 200 mgphoniumeslcrs with a Blaiipigmenl 200 mg
Toluol 10 mlToluene 10 ml
Kerosin 250 mlKerosene 250 ml
Cyclohexan 700 mlCyclohexane 700 ml
Leinsamenöl 50 mlFlaxseed Oil 50 ml
Wenn die bildtragende Schicht mit einem isoparaffinischen Lösungsmittel gespült und anschließend durch Quetschwalzen geführt wird, wird auf dem Bild überhaupt keine Schädigung festgestellt. Wenn das Quetschen nach dem Waschen mit Cyclohexan oder Kerosin erfolgt, zerbricht das Bild im Verlauf des Quetschcns. und ein Teil des Toncrbildes wird auf die Walzenoberfläche selbst übertragen.When the image-bearing layer is rinsed with an isoparaffinic solvent and then through No damage at all is found on the image. If that Squeezing after washing with cyclohexane or kerosene breaks the image in the course of the Squeezing. and part of the toner image is transferred to the roller surface itself.
Dies läßt sich wie folgt erklären: Der hydrierte Kolophoniumester und das mil Naturharz modifizierte Phenolharz sind in Kerosin, Cyclohexan und Toluol löslich. In dem Entwickler ist deshalb das Blaupigment enthalten, ohne daß seine Oberfläche mit einer anderen Substanz überzogen ist. Der hydrierte Kolophoniumester und ähnliche Materialien verbleiben in der flüssigen Phase gelöst. An der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht, die einmal entwickelt worden ist. liegen hydrierter Kolophoniumester und Leinsamenöl als Bestandteile der flüssigen Phase vor. Diese Suhsian/cn werden praktisch vollständig in Kerosin gelöst, wenn ,ic mit Kerosin gewaschenThis can be explained as follows: The hydrogenated rosin ester and the phenolic resin modified with natural resin are soluble in kerosene, cyclohexane and toluene. The blue pigment is therefore contained in the developer without any other substance on its surface. The hydrogenated rosin ester and similar materials remain dissolved in the liquid phase. On the surface of the photosensitive layer that has been developed once. Hydrogenated rosin ester and linseed oil are present as components of the liquid phase. These Suhsian / cn are practically completely dissolved in kerosene when washed with kerosene
200 mg
CH1
C = O 200 mg
CH 1 C = O
,— N=N-C-C-NH
H Il
O , - N = NCC-NH
H Il O
werden. Infolgedessen ist der Bildteil nur aus dem Pigment aufgebaut und besitzt keine Selbstfixiereigenschaften. Deshalb treten die vorstehenden Störunger auf, wenn das Bild der Einwirkung des Quetschen: unterworfen wird. Weiterhin sind diese Harze in einem isoparaffinischen Lösungsmittel unlöslich. Wenn sie hiermit gewaschen werden, werden sie unlöslich und in die Umgebung des Toners eluiert, wodurch das Bild eine erhöhte mechanische Festigkeit erhält.will. As a result, the image part is only from the Pigment built up and has no self-fixing properties. Therefore, the above troubles occur on when the image is subjected to the action of squeezing: Furthermore, these resins are all in one isoparaffinic solvent insoluble. When washed with this, they become insoluble and in the surroundings of the toner elute, giving the image increased mechanical strength.
Die Sensibilisatoren nach Beispiel 1 werden in der gleichen Mengen verwendet, während das Bindemitte aus folgenden Bestandteilen hergestellt wird:The sensitizers according to Example 1 are used in the same amounts as the binder is made from the following components:
Mit einem Leinsamenöl vom mittleren
Öl-Typ modifizierter Alkylharzlack
(nichtflüchtige Bestandteile 50%, Öllänge
55%, Phthalsäurcanhydridgchalt
33%. Säurezahl 5 und Hydroxylzahl 20) 28 Teile Kondensationsprodukt aus Tolylendiisocyanat
und Trimethylolpropan (Mol-Verhältnis 3: I) 8 Teile With a flaxseed oil from the middle
Oil-type modified alkyl resin varnish (non-volatile components 50%, oil length 55%, phthalic anhydride content
33%. Acid number 5 and hydroxyl number 20) 28 parts of condensation product of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (molar ratio 3: I) 8 parts
Es werden die gleichen Pigmente und Harze für den Entwickler, wie im Beispiel 1, verwendet, jedoch die Trägerflüssigkeit aus einem Gemisch von 200 ecm Kerosin mit 800 ecm Dekalin hergestellt. Unter Anwendung eines isoparaffinischen Lösungsmittels zum Waschen werden gleich zufriedenstellende Ergebnisse, wie im Beispiel 1, erhalten. The same pigments and resins are used for the developer as in Example 1, but the carrier liquid is made from a mixture of 200 ecm kerosene with 800 ecm decalin. Using an isoparaffinic solvent for washing , the same satisfactory results as in Example 1 are obtained.
Die gleichen Sensibilisatoren, wie im Beispiel I werden verwendet, während ein Bindemittel aus einerr Gemisch von 20 Teilen eines Vinylcopolymeren mi einem Gehalt an Hydroxyäthylacrylateinheiten (nicht flüchtiger Gehalt 50%, Hydroxylgruppengehalt 2%) mi 5 Teilen eines Kondensationsproduktes von Tolylendi isocyanat und Trimethylolpropan (Mol-Verhältnis 3 : I hergestellt wurde. Die anderen Bedingungen sind wie in Beispiel I. The same sensitizers as in Example I are used, while a binder consisting of a mixture of 20 parts of a vinyl copolymer with a content of hydroxyethyl acrylate units (non-volatile content 50%, hydroxyl group content 2%) with 5 parts of a condensation product of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (mol -Ratio 3 : I. The other conditions are as in Example I.
Ein spektral sensibilisiertes Zinkoxyd wird nach der Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, jedoch diA spectrally sensitized zinc oxide is prepared according to the method of Example 1 , but di
909 636/7!909 636/7!
folgenden Sensibilisatoren an Stelle der bei Beispiel 1 eingesetzten verwendet:the following sensitizers instead of those used in Example 1 used:
HOHO
COOHCOOH
Sensibilisator für GrünlichtGreen light sensitizer
„, Teile", Parts
„„, Teile"", Parts
Sensibilisator für Rotlicht
|H,C,),NRed light sensitizer
| H, C,), N
N[CjH5),N [CjH 5 ),
111,111,
KKKi TeileKKKi parts
HO-HO-
SO1 · Ca 2SO 1 · Ca 2
Als Bindemittel wird ein Produkt verwendet, welches durch Verfestigung von 14 Teilen eines Epoxj esters (öllänge 40%) aus dehydraiisierten Ricinusölfettsäuren mit 6 Teilen eines Kondensats aus 3 Mol Trilendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan erhalten wird.A product is used as the binding agent, which is produced by solidifying 14 parts of an epoxy jester (oil length 40%) from dehydrated castor oil fatty acids with 6 parts of a condensate from 3 moles of trilene diisocyanate and 1 mole of trimethylol propane is obtained.
Als Entwickler werden die folgenden drei verwendet:The following three are used as developers:
GelbentwicklerYellow developer
Die durch Vermischen der folgenden Bestandteile erhaltene Paste wird in einer Trägerflüssigkeit aus 100 ml Tetralin, 400 ml Cyclohexan und 500 ml Decalin dispergiert.The paste obtained by mixing the following ingredients is made up in a carrier liquid 100 ml tetralin, 400 ml cyclohexane and 500 ml decalin dispersed.
Gelbpigment vom Benzidingelb-Typ der
folgenden Strukturformal 250 mgBenzidine yellow type yellow pigment of
following structural formula 250 mg
CH.,CH.,
J—N = N-CH—C — NH—f v— CH,J — N = N-CH — C — NH — f v — CH,
CH,CH,
Durch Erhitzen eines mit Naturharz modifizierten Phenolformaldehydharzes mit Leinsamenöl erhaltener Lack 600 mgBy heating a phenol-formaldehyde resin modified with natural resin with Flaxseed oil obtained varnish 600 mg
Mit Saffloröl vom Langöl-Typ modifiziertes Alkydharz (öllänge 55%) 100 mgModified with long oil type safflower oil Alkyd resin (oil length 55%) 100 mg
Polymerisiertes Leinsamenöl 150 mgPolymerized flaxseed oil 150 mg
MagentaentwicklerMagenta developer
Die durch Vermischen der folgenden Bestandteile erhaltene Paste wird in einer Trägerflüssigkeit aus ml Tetralin, 400 ml Cyclohexan und 500 ml Decalin dispergiert:The paste obtained by mixing the following ingredients is made up in a carrier liquid ml of tetralin, 400 ml of cyclohexane and 500 ml of decalin dispersed:
Scharlachpigment der folgenden Struktur 200 mgScarlet pigment of the following structure 200 mg
SO,SO,
OH COOOH COO
I /I /
ΠΙ,ΠΙ,
N NN N
Ca ' *Ca '*
Durch Erhitzen eines mit Naturharz modifizierten Phenolformaldehydharzes und
Leinsamenöl erhaltener Lack
Polymerisiertes LeinsamenölVarnish obtained by heating a phenol-formaldehyde resin modified with natural resin and linseed oil
Polymerized flaxseed oil
500 mg 300 mg Cyanentwickler500 mg 300 mg cyan developer
Die durch Vermischen der folgenden Bestandteile erhaltene Paste wird in einer Trägerflüssigkeit aus 100 ml Tetralin, 400 ml Cyclohexan und 500 ml Decalin dispergiert:The paste obtained by mixing the following ingredients is made up in a carrier liquid 100 ml tetralin, 400 ml cyclohexane and 500 ml decalin dispersed:
Phthalocyaninblau (C. I. Nr. 74160) 250 mg
Durch Leinsamenöl modifiziertes Alkydharz (öllänge 52%) 550 mg
Polymerisiertes Leinsamenöl 200 mgPhthalocyanine Blue (CI No. 74160) 250 mg
Alkyd resin modified by linseed oil (oil length 52%) 550 mg
Polymerized flaxseed oil 200 mg
Das mit Leinsamenöl modifizierte Alkydharz ist in Lösungsmitteln vom chlorfluorierten Kohlenwasserstoff-Typ und in Lösungsmitteln vom Isoparaffin-Typ unlöslich.The alkyd resin modified with linseed oil is of the chlorofluorinated hydrocarbon type in solvents and in isoparaffin-type solvents insoluble.
Bei diesem Beispiel wird ein chlorfluorierter Kohlenwasserstoff als Waschflüssigkeit verwendet.In this example, a chlorofluorinated hydrocarbon is used as the washing liquid.
Es wird eine Kopie von guter Qualität erhalten, wenn das Aufzeichnungsmaterial durch Quetschwalzen zur Entfernung des Überschusses der Waschflüssigkeit geführt wird.A copy of good quality is obtained if the recording material is pressed through nip rollers Removal of the excess of the washing liquid is performed.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |