DE2033137C3 - Neodymdotiertes Silikatglas zur Verwendung als Glaslasermaterial - Google Patents
Neodymdotiertes Silikatglas zur Verwendung als GlaslasermaterialInfo
- Publication number
- DE2033137C3 DE2033137C3 DE2033137A DE2033137A DE2033137C3 DE 2033137 C3 DE2033137 C3 DE 2033137C3 DE 2033137 A DE2033137 A DE 2033137A DE 2033137 A DE2033137 A DE 2033137A DE 2033137 C3 DE2033137 C3 DE 2033137C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass
- weight
- percent
- neodymium
- laser
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0071—Compositions for glass with special properties for laserable glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Lasers (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
F i g. 1 bis 12 Kurven spektraler Durchlässigkeit vor und nach der Bestrahlung von Π Glasplattenmustern
gemäß der Tabelle 1 von Beispiel 1, welche von einer Xenonblitzlichtlampe belichtet wurden;
F i g. 13 bis 16 Schaubilder, in denen die Ausgangsenergien gegen die Eingangsenergien vor und nach der
Emission von aus verschiedenen Glasproben gefertigten Gla-Jasern aufgetragen sind.
Als Ausgangsglas für neodymdotiertes Glaslasermaterial wird Silikatglas verwendet. Insbesondere verwendet
man Natronkalkglas (Na2O — CaO — SiO2), Bariumkronglas
(K4O — BaO — SiO2) oder, wenn ein
einwertiges Metalloxid, ein zweiwertiges Metalloxid und ein dreiwertiges Metalloxid als R2O, RO und R8O3
jeweils bezeichnet sind, Silikatgläser, welche allgemein mit den Formeln R8O — RO — SiO2 oder
R2O — RO — R2O3 — SiO2 bezeichnet werden können.
Bei der Zusammensetzung der Ausgangsglases kann R2O durch die Verbindung LiO2, Na2O und/oder
durch K2O sowie RO durch die Verbindungen CaO, MgO, BaO und/oder SrO sowie R2O3 durch die Verbindungen
Al2O1 und/oder B2O3 dargestellt werden.
Die Menge des zur Dotierung verwendeten Neodyms als Aktivierungsmittel beträgt, bezogen auf das Ausgangsglas,
zwischen 0,25 und 8 Gewichtsprozent des Nd2O3, wobei die optimalen Werte zwischen 2 und 6 Gewichtsprozent
im Hinblick auf die gleichen Bezugsgrößen betragen.
Die folgende Tabelle gibt einen Überblick über die bevorzugten und besten Bereiche für die Zusammensetzung
des Materials für einen Glaslaser gemäß der vorliegenden Erfindung, wobei die angegebenen Werte
Gewichtsprozent sind.
Komponenten
SiO2
R2O(Li2O, Na2O, K8O)...
RO(CaO, MgO, BaO, SrO)
RO(CaO, MgO, BaO, SrO)
Al2O3
BaO3
Nd2O3
Bevorzugter
Bereich
Bereich
50 bis 75
5 bis 40
O bis 25
O bis 10
O bis 10
5 bis 40
O bis 25
O bis 10
O bis 10
0,25 bis 8
Optimaler
Bereich
Bereich
55 bis 70
10 bis 30
5 bis 20
O bis 5
O bis 5
2 bis 6
10 bis 30
5 bis 20
O bis 5
O bis 5
2 bis 6
Wenn derGehalt an SiO2 in dem Glas mehr als 75Gewichtsprozent
beträgt, wird die Viskosität des Glases für ein wirkungsvolles Schmelzen zu hoch. Liegt hingegen
der Gehalt an SiO2 unterhalb von 50 Gewichtsprozent, so wird hierdurch das G!as in seiner chemischen
Beständigkeit und seiner Fluoreszenzintensität vermindert, und die Laserleistung wird auf Grund der
verringerten Lebensdauer für die Fluoreszenz vermindert.
Wenn der Anteil von R2O über 40 Gewichtsprozent
beträgt, weist das Glas eine ungenügende chemische Beständigkeit auf und wird anfällig gegen ein Entglasen.
Wenn der Gehalt an R2O im Glas weniger als 5 Gewichtsprozent beträgt, wächst die Viskosität der
Glasschmelze an, und die Lebensdauer bezüglich der Fluoreszenz im Glas wird verringert.
Die Anwesenheit von RO bewirkt sowohl eine Verbesserung in der chemischen Beständigkeit sowie in der
Schmelzcharakteristik des Glases, sie führt jedoch dazu, daß es zu einem raschen Entglasen kommt, wenn der
Anteil von RO mehr als 25 Gewichtsprozent beträgt. Die Fluoreszenzintensität und die Lebensdauer bezüglich
der Fluoreszenz des Glases werden unter derartigen Bedingungen ebenfalls verringert.
Das Al2O3 oder B2O3 stellt einen wünschenswerten
Zusatz dar, der jedoch für keine der beiden Substanzen
mehr als 10 Gewichtsprozent betragen sollte, da
andernfalls die Lebensdauer für die Fluoreszenz des Glases verringert wird.
Um nun gemäß der vorliegenden Erfindung die Solarisation des Glaslasermaterials mit der oben beschriebenen
Zusammensetzung zu verhindern, wird Sb2Os
und wenigstens eines der Oxide TiO2, MoO3, Nb2O5,
ίο WO3, Bi2O3 und Ta2O5 zugegeben, wobei der Gesamtanteil
dieser Mischung 20 Gewichtsprozent des Gesamtglases nicht überschreiten sollte. Durchgeführte Versuche
haben gezeigt, daß die letztgenannte Gruppe der Oxide für die Absorption von ultravioletten Strahlen
t5 mit relativ langen Wellenlängen geeignet sind, während
Sb2O3 dies nicht ist. Dieser Umstand wird durch Messungen
der spektralen Durchläßigkeit von Glasproben bestärkt, welche diese Oxide enthalten. So liegt beispielsweise
bei einer Spektraldurchlässigkeitskurve ei-
ner 3 Millimeter dicken Glasplatte, welche 1 Gewichf^-
prozent Sb2O3 enthält, die Grenzwellenlänge der
Absorption, d.h. die Wellenlänge, unter der kein Licht mehr durchgelassen wird, bei 290 mn. Bei den Glasproben,
welche 5 Gewichtsprozent von TiO2 oder
a5 5 Gewichtsprozent von MoO3 enthalten, beträgt dagegen
diese Grenzwellenlänge der Absorption 319 nm
bzw. 336 nm.
Bei der Anregung mittels Belichtung durch einen von einer Xenonblitzlichtlampe erzeugten Blitz absorbieren
die Glaslaser, welche die Oxide von Ti, Mo, Nb, W, Bi und Ta enthalten, Licht von relativ großen Wellenlängen
und verhindern die Bildung von Farbzentren in dem Glas. Bei steigender Eingangsenergie wächst jedoch
nicht nur die von einer Lichtquelle, beispielsweise der Xenonblitzlichtlampe, erzeugte ultraviolette Energie,
es wird vielmehr die gesamte Strahlung in Richtung auf kürzere Wellenlänge verschoben. Durch dieser
starken Belichtungsanstieg im Ultravioletten wächst die Solarisation des Glaslasers ganz erheblich an. Insbe·
sondere die wiederholte Aussendung von Laserlicht mil einer hohen Eingangsenergie führt unvermeidlich
zu einer Verminderung der Austrittsenergie des Lasers.
Aber auch die konventionellen Glaslaser, welch« lediglich die Oxide des Sb enthalten, werden von dei
Solarisation bei der Belichtung mit einer Strahlung deren Wellenlänge größer ist als die obenerwähnt«
Absorptionsgrenze, beeinträchtigt. Wenn daher de: Glaslaser durch eine Xenonblitzlichtlampe erregt wird
kommt es leicht zu einer Verschlechterung der Laser leistung. Es wurde jedoch gefunden, daß bei gemein
sanier Verwendung des Antimonoxids in einem GIa mit einem der Oxide von Ti. Mo, Nb, W, Bi und Ti
gemäß der vorliegenden Erfindung der entstehendi Glaslaser völlig oder nahezu völlig frei von Solarisatioi
auch bei extrem hohen Eintrittsenergien ist.
Die Anwesenheit der beiden Oxidsysteme führt dem nach zu einem synergistischen Effekt.
Die in ein Glas zur Verhinderung der Solarisatioi bei Glaslasern eingefügten Oxide sollen im folgende:
allgemein als »Solarisationshemmer« bezeichnet wer den.
Die Bereiche, innerhalb derer die Solarisationshem mer verwendet werden können und die bevorzugtei
Verwendungsbereiche, wenn diese Verwendung einzeli und unabhängig erfolgt, sind aus der folgenden Tabell
ersichtlich. Die angegebenen Werte stellen hierbei dei Anteil an Gewichtsprodzent dar.
| 5 | Solarisations- hemmer |
Möglicher Anwendungsbereich |
Bevorzugter Anwendungsbereich |
| Sb2O3 TiO2 |
0,5 bis 10 4 bis 15 |
0,5 bis 2 4 bis 10 |
|
| MoO3 Nb2O5 wo, |
0,2 bis 15 0,2 bis 15 0,2 bis 15 0,2 bis 15 0,2 bis 15 |
0,5 bis 10 0,5 bis 10 1 bis 10 1 bis 5 1 bis 10 |
|
| Bi2O3 Ta2O5 |
Für die Verwendung der Solarisationshemmer ist nur insofern eine untere Grenze angegeben, als die Wirkung
derselben erst dann eintritt, wenn diese in einem Betrag verwendet werden, der über den angegebenen
Grenzen liegt. Die oberen Grenzen sind insofern angegeben, als bei einer Anwendung in stärkeren Mengen
die Herstellung eines homogenen Glases schwierig wird und die Fluoreszenzintensität des fertigen Pro- ao
duktes zu gering wird, um eine befriedigende Laserlesitung zu erhalten. Aus den obengenannten Gründen
ist für die gemeinsame Verwendung der obengenannten Solarisationshemmer eine Grenze von 20 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Gesamtmenge des Glases, angegeben, wobei bevorzugterweise der Wert von 10Gewichtsprozent
nicht überschritten wird.
In diesem Zusammenhang sei auch darauf hingewiesen, daß die im folgenden aufgeführten Bestandteile
in einem Ausgangsglas für die Herstellung eines Glaslasers gemäß der vorliegenden Erfindung möglichst
nicht enthalten sein sollen. So sollen As2O3, Pr2O3,
PbO, Ag2O, Yb2O3, S und J zusammengenommen in
keinem größeren Anteil als 1 Gewichtsprozent vorliegen, da sie die Solarisation des Glases beschleunigen.
Die Konzentration der Komponenten, welche Absorptionen bei der Emissionswellenlänge (1060 nm) des
neodymdotierten Glaslasers hervorrufen, wie beispielsweise CuO, FeO, Sm1O3, V8O6, UO3 usw., sollen einen
Betrag von ungefähr 0,1 Gewichtsprozent nicht überschreiten. Auch die Konzentration von Stoffen, welclhi
intensive Absorptionen im sichtbaren Bereich de! Spektrums erzeugen, wie beispielsweise Cr2O3, Co2O3
Ni2O3 und MnO2, sollten nur unterhalb von 0,1 Ge
wichtsprozent gehalten werden, da sie das Aktivierungsmittel Nd3+ des Glaslasers abdecken und desser
Erregung stören.
Die folgenden speziellen Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne daß sie jedoch als
Einschränkung derselben zu verstehen sind.
Es wurden 12 Glasproben, wie aus der Tabelle 1 ersichtlich,
hergestellt. Als Ausgangsglas wurde für alle die Proben Natronkalkglas verwendet, wobei jedoch
die Molverhältnisse von Na2O, CaO und SiO2 für die
Probe 1 1:1:7, dagegen für die Proben 2 bis 12 1:2:5
betrugen.
Die Herstellung der Glasproben erfolgte folgendermaßen: Eine Mischung von geeigneten Reaktionsmitteln als Ausgangsstoffe wurde in einen Platinschmelztiegel
bei 14500C 4 Stunden lang erwärmt, so daß eine Schmelze entstand. Durch Umrühren mit
einem Platinrührer wurde die Schmelze homogenisiert und anschließend auf eine Platte ausgegossen. Die
erhaltene Glasplatte wurde geglüht und geglättet, so daß sie im Endzustand eine Größe von 12 · 10 · 3 Millimerten
aufwies.
Diese Glasplatten wurden mit Wasser gekühlt und wiederholt von einer spiralenförmigen Xenonblitzlichtlampe
mit Lichtblitzen belichtet. Die Energie der Xenonblitzlichtlampe wurde von einer Kondensatoren
enthaltenden Spannungsquelle geliefert. Bei dem vorgenommenen
Test betrug die Kapazität der Spannungsquelle konstant 100 μ. F. Auch die Spannung wurde
konstant bei 5 KV gehalten. Es wurden an die Lampe 1250 Joule abgegeben. Jede der Proben wurde 100 bis
1500mal in Abständen von 12 bis» 15 Sekunden belichtet.
| 1 | 2 | Zusammensetzung des Glases (Gewichtsprozent) | 3 | 4 | 5 | Proben-Nr. | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | |
| Komponenten | 6 | ||||||||||||
| 77,8 | 63,6 | 63,8 | 63,6 | 60,2 | 61,5 | 62,9 | 62,9 | 62,9 | 62,9 | 62,9 | |||
| Komponenten des Ausgangs | 11,5 | 13,1 | 13,1 | 13,1 | 12,4 | 62,9 | 12,7 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | |
| glases SiO2 | 6,7 | 15,3 | 15,3 | 15,3 | 14,4 | 13,0 | 14,8 | 15,1 | 15,1 | 15,1 | 15,1 | 15,1 | |
| Na2O | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 15,1 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | |
| CaO | 1,0 | 3,0 | 3,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |||||
| Aktivierungsmittel Nd2O3 | 5,0 | 5,0 | 1,0 | 5,0 | |||||||||
| Solarisationshemmer Sb2O3 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | ||||||||||
| TiO2 | 5,0 | 5,0 | |||||||||||
| MoO3 | 5,0 | 5,0 | |||||||||||
| Nb2O5 | 5,0 | ||||||||||||
| WO3 | 5,0 | ||||||||||||
| Bi2O3 | |||||||||||||
| Ta2O5 | |||||||||||||
Die folgende Tabelle zeigt die Anzahl der Belichtungen, die an jeder der einzelnen Platten erfolgte.
10
11 12
Anzahl der Belichtungen
1600
1600
1600 1600 100 100 1600
1600
1600
1600 1600 1600
'■■ I : tlS-
MV. pc
Nach der Belichtung wurden die spektralen Durchlässigkeiten
der Proben bei einer optischen Weglänge von 3 · 10° nm mit einem Spektrometer gemessen, um
den Umfang der durch die Belichtung bewirkten Solarisation festzukeilen.
Die F i g. 1 bis 12 zeigen die Kurven der spektralen Durchlässigkeit der entsprechenden Probenglasplntten
bei Wellenlängen von 340 bis 700 nm. Die Nummern der Figuren entsprechen den Nummern der einzelnen
Proben. Die ausgezogenen und die gestrichelten Kurven stellen die spektralen Durchlässigkeiten jeder Probe
vor und nach der Belichtung dar. In den Fällen, in welchen die durchgezogene Linie mit der gestrichelten
linie übereinstimmt, d. h. in denen kein Unterschied in der Transmission vor und nach der Belichtung besteht,
ist lediglich die ausgezogene Linie dargestellt.
Das Glas der Probe Nr. 1 enthält Sb2O3 als einzigen
Solarisationshemmcr, während die Glasproben 2, 3, 4 und 5 TiO2, MoO3, WO3 und TiO2 und Nb2O5 jeweils
enthalten. Wie aus den entsprechenden F i g. 1 bis 5 hervorgeht, tritt in diesen Fällen eine beachtlicheVerringerung
der Durchlässigkeit auf Grund der Solarisation nach der Belichtung auf.
Die Proben mit den Nummern 6 bis 12 enthalten im Gegensatz zu den obengenannten sowohl Sb2O3 und
eine der Verbindungen TiO2, MoO3, Nb2O3, WO3,
Bi2O, Ta2O5 sowie eine Mischung derselben. Aus den
F i g. 6 bis 12 wird lediglich ersichtlich, daß in diesen Fällen gar keine Verringerung oder lediglich vernachlässigsbare
Verringerungen in der Durchlässigkeit nach der Belichtung auftreten. Es sollte besonders erwähnt
werden, daß die Glasproben, welche Sb2O3 und TiO2
als Solarisationshemmer enthalten, sowie die Gläser, die Sb2O3 und MoO3 enthalten (Proben Nr. 6, 7 und 8),
praktisch gar keine Verringerungen in der Durchlässigkeit auf Grund der Solarisation zeigen.
Von den Glasproben 1, 2, 6 und 7 (Tabelle 1) wurden Glasstäbe mit 100mm Länge und 6,5 Millimeter Durchmesser
hergestellt. Beide Enden von jedem dieser Glasstäbe wurden mit einer sehr geringen Toleranz poliert.
Die Glasstäbe wurden mit Reflektoren versehen, welche ein Reflexionsvermögen von 100 und 50% aufwiesen,
und im Abstand von ihren beiden Enden zwischen zwei gerade zylindrische Xenonblitzlichter angeordnet.
Zwischen den Stäben und den Blitzlichtlampen wurde Kühlwasser hindurchgeleitet. Die Laserstäbe wurden
mit Eintrittsenergien von ungefähr 500 bis 1500 Joule in zeitlichen Abständen von 10 bis 15 Sekunden angej
regl, wobei zwischen 50 und 300 wiederholte Emissionen induziert wurden. Vor und nach diesen wiederholten
Laseremissionen wurden die Ausgangsenergien gemessen, um die mögliche auf Grund der Solarisation
auftretende Verschlechterung in der Laserleistung feslzustellen.
Die F i g. 13, 14, 15 und 16 zeigen die Kurven der Ausgangsenergien, der aus den Proben 1, 2, 6 und 8 gefertigten
Glaslaser. Hierbei ist die Eingangsenergie (d. h. die Energie, die der Xenonblitzlichtlampe zugeis
führt ist) auf der horizontalen Achse und die Ausgangsenergie auf der vertikalen Achse aufgetragen.
In jedem Falle ist die Ausgangsenergie nach einer fünfzigfachen Wiederholung der Emissionen des Lasers
durch kleine schwarze Dreiecke dargestellt. Die
so Ausgangsenergie nach 100 Emissionen des Lasers wird
von kleinen weißen Kreisen bezeichnet. Die Ausgangsenergie nach 300 Laseremissionen wird schließlich
durch weiße kleine Dreiecke dargestellt. Da die Ausgangsenergie bei den Proben 6 und 8 (s. F i g. 15 und
as 16) nicht verringert wurde, sind in diesen Fällen lediglich
die Ausgangsenergien vor der Emission und nach einer dreihundertmaligen Emission aufgetragen.
Der aus der Probe 1 gefertigte Glaslaser, der nur 1 Gewichtsprozent von Sb2O3 enthielt, wies eine erhebliche
Reduktion in der Ausgangsenergie nach den wiederholten Emissionen auf.
So wurde beispielsweise festgestellt, daß bei einer Eingangsenergie von 1500 Joule die Ausgangsenergie
um ungefähr 50°/0 nach einer 300maligen Emission abfiel,
wie aus Fig. 13 ersichtlich ist.
Der aus der Probe Nr. 2 gefertigte Glaslaser, der lediglich 5 Gewichtsprozent von TiO2 enthielt, zeigte
bei einer Eingangsenergit von ungefähr 1200 Joule nach einer 300maiigen Emission einen Abfall der Ausgangsenergie
um ungefähr 30%' w'e aus F i g. 14 ersichtlich
ist.
Aus obiger Darstellung ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß hergestellten Glaslaser keinen Abfall
in der Ausgangsenergie, auch nach 50- bis 300maliger Emission gemäß F i g. 15 und 16, zeigen.
| Komponenten | 13 | 14 | Zusammensetzung der Gläser (Gewichtsprozent) | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
| 64,3 | 68,1 | 15 ; 16 | 55,5 | 53,3 | 61,7 | 61,7 | 61,7 | 70,0 | 56,0 | 56,0 | 61,7 | |
| SiO2 | 4,3 | 4,9 | 61,5 I 52,1 | |||||||||
| B2O2 | 3,9 i | 4,5 | 4,5 | 4,5 | ||||||||
| Al2O3 | j | 12,5 | ||||||||||
| Li2O | 8,1 | 8,6 | i | 11,8 | 11,8 | 12,8 | 5,5 | |||||
| Na2O | 11,7 | 11,2 | 7,7 ! | 20,6 | 21,0 | 16,5 | 32,5 | 27,0 | ||||
| K2O | 11,4 ι 22,2 | 12,5 | ||||||||||
| MgO | 2,5; | 8,7 | 7,7 | 12,5 | 9,0 | 17,8 | ||||||
| CaO | 2,6 | 1 11,6 | 1,0 | 2,0 | ||||||||
| BaO | 2,7 | i | 2,0 | 1,5 | 1,5 | |||||||
| SrO | 3,0 | 3,0 | i | 2,5 | 2,0 | 2,5 | ZO | 2,0 | 5,0 | 3,0 | 2,0 | |
| Nd2O3 | 1,0 | 1,0 | 2,0 ' 2,5 | 0,7 | 1,0 | 2,0 | 8,0 | 1,0 | 1,0 | 2,0 | 1,0 | 1,0 |
| Sb2O3 | 1,0 ' 2,0 | 5,0 | 10,0 | |||||||||
| TiO2 | 0,5 | 1,0 | ||||||||||
| MoO1 | 5,0 | 5,0 | 1.5 | 1,5 | ||||||||
| Nb2O5 | 11,0 | 1,5 | 1.5 | |||||||||
| WO1 | ! | 3,0 | 0.5 | 2,5 | 1,5 | |||||||
| Bi2O3 | 10.0 ! | 1,5 | ||||||||||
| Ta2O5 | : 9,6 | |||||||||||
409645/306
Es wurden Glasschmelzen der in Tabelle Zersichtlichen Zusammensetzung hergestellt und aus diesen
Stäbe gemäß dem in Beispiel 2 dargestellten Verfahren gefertigt.
10
Diese Stäbe wurden gemäß der ebenfalls an Hand von Beispiel 2 dargestellten Verfahren getestet.
Die Ergebnisse zeigen, daß nach einer wiederholten
Emission bei diesen Glaslasern praktisch keine Verschlechterungen auf Grund der Solarisation auftreten.
Hierzu 7 Blatt Zeichnungen
Claims (4)
1. Neodymdotiertes Silikatglas zur Verwendung als Glaslasermaterial, welches dreiwertige Neodymionen
als Aktivierungsmittel enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß es als solarisationshemmende Bestandteile eine 20 Gewichtsprozent
der Glaszusammensetzung nicht übersteigende Mischung enthält, die — bezogen auf die Glaszusammensetzung
— aus
0,5 bis 10 Gewichtsprozent Sb2O3
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht:
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht:
4 bis 15 Gewichtsprozent TiO2
0,2 bis 15 Gewichtsprozent MoO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Nb2O5
0,2 bis 15 Gewichtsprozent WO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Bi2O3 und
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Ta2O5.
0,2 bis 15 Gewichtsprozent MoO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Nb2O5
0,2 bis 15 Gewichtsprozent WO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Bi2O3 und
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Ta2O5.
2. Neodymdotiertes Silikatglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung aus
0,5 bis 2 Gewichtsprozent Sb2O3
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht:
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht:
4 bis 10 Gewichtsprozent TiO2 und
0,5 bis 10 Gewichtsprozent MoO3.
0,5 bis 10 Gewichtsprozent MoO3.
3. Neodymdotiertes Silikatglas nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß seine hauptsächliche
Zusammensetzung aus
50 bis 75 Gewichtsprozent SiO2,
4 bis 40 Gewichtsprozent wenigstens einem der folgenden Oxide:
LiO2, Na2O und K2O.
0 bis 25 Gewichtsprozent wenigstens einem der folgenden Oxide:
CaO, MgO, BaO und SrO sowie
0 bis 10 Gewichtsprozent Al2O3,
0 bis 10 Gewichtsprozent B2O3 und
0,25 bis 8 Gewichtsprozent Nd2O3
0 bis 10 Gewichtsprozent Al2O3,
0 bis 10 Gewichtsprozent B2O3 und
0,25 bis 8 Gewichtsprozent Nd2O3
besteht.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Silikatglas zur
Verwendung als Glaslasermaterial, welches dreiwertige Neodymionen als Aktivierungsmittel enthält.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein derartiges Silikatgias, welches bestimmte Bestandteile
enthält, um die Verschlechterungen in der Laserleitung des Gte^es zu verhindern, welche durch Solarisation
entstehen.
Neodymdotierte Glaslaser stellen bekannterweise hervorragende Festkörperlaser dar, da diese bei Zimmertemperatur
mit einer niedrigen Energieschwelle sogar mit kontinuierlicher Emission betrieben werden
können.
Derartige Glaslaser sind billiger als die von Kristallen gebildeten Laser, wie beispielsweise die einen Rubin
als Wirtskristall verwendenden Laser. Sie weisen weiter den Vorteil auf, daß sie einfach in Form von langen
Stäben hergestellt werden können.
Bisher wurden die neodymdotierten Glaslaser als Riesenimpulslaser verwendet, wobei hierbei eine immer
höhere Ausgangsenergie gefordert wird. Um eine hohe Ausgangsenergie zu liefern, wird eine hohe Eingangsenergie benötigt, d. h., man muß den Laser mit einem
sehr intensiven Blitzlicht, beispielsweise von einer Xenonblitzlichtlampe, bestrahlen. Ein derartiges intensives
Blitzlicht enthält einen großen Anteil an ultravioletter Strahlung.
Ein im Ultravioletten bereits oft belichteter Glaslaserstab erleidet eine Alterungserscheinung, welche als
Solarisation bezeichnet wird und zu einer mehr oder
ίο weniger starken Bräunung des Stabes führt. Diese Verfärbung
des Glasstabes an seinem Rande erhöht notwendigerweise die Energieschwelle für die Eingangsenergie und bewirkt einen Abfall der Ausgangsenergie
des Lasers.
Bei der Herstellung von Glas wurde bisher Antimonoxid (Sb2O3) üblicherweise zugegeben, um Blasen
in dem Glas zu vermeiden. Man glaubte auch, daß bei Glaslasern diese Verbindung die Solarisation in einem
bestimmten Maße verhindern könne. Durchgeführte
ao Untersuchungen haben jedoch gezeigt, daß die Hemmung
des Solarisationseffektes durch Sb2O3 hauptsächlich
im sichtbaren Bereich des Spektrums stattfindet, daß sie jedoch im Ultravioletten praktisch unwirksam
bleibt. Aber auch im sichtbaren Bereich läßt
»5 sich eine gewisse Reduktion der Durchlässigkeit des
Glases auf Grund der Solarisation nicht ganz vermeiden.
In einem neodymdotierten Glaslaser erfolgt die Hauptabsorption durch das Aktivierungsmittel Nd3"
in der Nachbarschaft von 580 mm. Diese hauptsächliche Absorption wird durch ein Anwachsen der Absorption
im sichtbaren Spektralbereich des Glases selbst verdeckt, was zu dem Ergebnis führt, daß die
Wirksamkeit des Lasers nachläßt. Da darüber hinaus ungefähr 40% der für die Erregung von Nd3* verwendeten
Energie aus Licht gewonnen wird, dessen Wellenlänge kürzer als 400 mm ist, muß auch die Solarisation
im Ultravioletten verhindert werden.
Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung,
4" ein neodymdotiertes Glaslasermaterial in Vorschlag zu
bringen, bei dem die Laserleistung auf Grund des Solarisationseffektes auch bei wiederholter Emission
nicht nachläßt.
Diese Aufgabe wird bei einem neodymdotierten SiIikatglas
zur Verwendung als Glaslasermaterial, welches dreiwertige Neodymionen als Aktivierungsmittel enthält,
erfindur.gSj>.mäß dadurch gelöst, daß es als solarisatioBshemmeMJe
Bestandteile eine 20 Gewichtsprozent de' Cjlas'usammensetzung nicht übersteigende
Mischung entl·:.it, die — bezogen auf die Glaszusammensetzung
— aus
0,5 bis 10 Gewichtsprozent Sb2O3
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht :
und wenigstens einem der folgenden Oxide besteht :
4 bis 15 Gewichtsprozent TiO2
0.2 bis 15 Gewichtsprozent MoO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Nb2O5
0,2 bis 15 Gewichtsprozent WO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Bi2O3 und
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Ta2O5.
0.2 bis 15 Gewichtsprozent MoO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Nb2O5
0,2 bis 15 Gewichtsprozent WO3
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Bi2O3 und
0,2 bis 15 Gewichtsprozent Ta2O5.
Auf diese Weise erhält man ein neodymdotiertes Material für Glaslaser auf der Basis eines Silikatglases,
dessen Bestandteile die Solarisation im ultravioletten und sichtbaren Bereich des Spektrums verhindern.
Weitere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung und
an Hand der Zeichnung ersichtlich. Darin zeigen
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP44052186A JPS4822162B1 (de) | 1969-07-03 | 1969-07-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2033137A1 DE2033137A1 (de) | 1971-02-11 |
| DE2033137B2 DE2033137B2 (de) | 1972-09-28 |
| DE2033137C3 true DE2033137C3 (de) | 1974-11-07 |
Family
ID=12907757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2033137A Expired DE2033137C3 (de) | 1969-07-03 | 1970-07-03 | Neodymdotiertes Silikatglas zur Verwendung als Glaslasermaterial |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3677960A (de) |
| JP (1) | JPS4822162B1 (de) |
| DE (1) | DE2033137C3 (de) |
| GB (1) | GB1262799A (de) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3785722A (en) * | 1972-06-20 | 1974-01-15 | Corning Glass Works | USE OF SiO{11 -NB{11 O{11 {11 AND/OR Ta{11 O{11 {11 GLASSES AS ULTRAVIOLET FILTERS |
| US3929440A (en) * | 1973-11-30 | 1975-12-30 | Gen Electric Co Ltd | Manufacture of laser glass |
| US4075120A (en) * | 1975-05-14 | 1978-02-21 | Kogre, Inc. | Laser phosphate glass compositions |
| US4567104A (en) * | 1983-06-24 | 1986-01-28 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam colored glasses exhibiting insensitivity to actinic radiation |
| US4670366A (en) * | 1983-06-24 | 1987-06-02 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam sensitive glasses |
| US4894303A (en) * | 1983-06-24 | 1990-01-16 | Canyon Materials Research & Engineering | High energy beam-sensitive glasses |
| EP0518610B1 (de) * | 1991-06-14 | 1995-10-18 | COOKSON GROUP plc | Glaszusammensetzungen |
| ATE148680T1 (de) * | 1992-03-11 | 1997-02-15 | British Glass Mfg | Glaszusammensetzungen |
| US20020019305A1 (en) * | 1996-10-31 | 2002-02-14 | Che-Kuang Wu | Gray scale all-glass photomasks |
| US6562523B1 (en) | 1996-10-31 | 2003-05-13 | Canyon Materials, Inc. | Direct write all-glass photomask blanks |
| KR20010042513A (ko) * | 1998-04-08 | 2001-05-25 | 알프레드 엘. 미첼슨 | 광학 활성을 갖는 산화안티몬 유리 |
| US6503860B1 (en) * | 1998-04-08 | 2003-01-07 | Corning Incorporated | Antimony oxide glass with optical activity |
| EP1138641A1 (de) * | 2000-03-30 | 2001-10-04 | Schott Glas | Bleifreie bismuthaltige Silicatgläser und ihre Verwendungen |
| DE10311820A1 (de) * | 2003-03-13 | 2004-09-30 | Schott Glas | Halbleiterlichtquelle |
| US9034450B2 (en) * | 2011-08-31 | 2015-05-19 | Corning Incorporated | Binary silica-titania glass articles having a ternary doped silica-titania critical zone |
| US8951925B2 (en) * | 2012-11-28 | 2015-02-10 | Schott Corporation | Broadening the rare earth ion emission bandwidth, increasing emission cross section, and/or shifting peak emission wavelength in Nd-doped aluminate or silicate glasses |
| GB2553163A (en) * | 2017-01-20 | 2018-02-28 | Johnson Matthey Plc | Composition and device |
-
1969
- 1969-07-03 JP JP44052186A patent/JPS4822162B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-06-29 US US50525A patent/US3677960A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-07-02 GB GB32105/70A patent/GB1262799A/en not_active Expired
- 1970-07-03 DE DE2033137A patent/DE2033137C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3677960A (en) | 1972-07-18 |
| DE2033137B2 (de) | 1972-09-28 |
| GB1262799A (en) | 1972-02-09 |
| DE2033137A1 (de) | 1971-02-11 |
| JPS4822162B1 (de) | 1973-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2033137C3 (de) | Neodymdotiertes Silikatglas zur Verwendung als Glaslasermaterial | |
| DE3010386C2 (de) | Grünes Glasfilter zur Kontrastverstärkung für Kathodenstrahlenbildschirme vom SiO↓2↓-,R↓2↓O- und/oder RO-(Al↓2↓O↓3↓)-Nd↓2↓O↓3↓-Typ | |
| DE69504005T2 (de) | Tb- oder Eu-enthaltendes Fluorophosphat fluoreszierendes Glas | |
| EP2802544B1 (de) | Hochtransmittive gläser mit hoher solarisationsbeständigkeit, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE69822277T2 (de) | Lumineszierende Glaskeramik | |
| DE69926452T2 (de) | Temperaturwechselbeständiges lumineszierendes Glas | |
| DE2002222A1 (de) | Kathodenstrahlroehre und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1925406A1 (de) | Glas hoher Roentgenstrahlabsorption | |
| DE3135910A1 (de) | Glas fuer farbkathodenstrahlroehren | |
| DE2908697B2 (de) | Verwendung eines Glases auf Basis von P↓2↓O↓↓5↓ -BaO-(Al↓2↓↓O↓↓3↓)-(Li↓2↓↓O↓)-(Na↓2↓↓O↓)-(K↓2↓↓O↓)-(MgO)-(CaO)-(SrO)-(ZnO)-Cuo als Nah-Infrarot-Absorptionsfilter für Farbfernsehkameras | |
| DE1639040B1 (de) | Kristall als stimulierbares Medium eines optischen Senders | |
| DE1764747B2 (de) | Elektrische lampe | |
| DE1496072A1 (de) | Ultraviolettstrahlung absorbierendes Filtermaterial und daraus hergestellte elektrische Lampe | |
| DE3024476C2 (de) | ||
| DE1295109C2 (de) | Stimulierbares festkoerpermedium fuer optische sender oder verstaerker (laser) | |
| DE3644901C2 (de) | ||
| DE112006000454T5 (de) | Wismut enthaltende Glaszusammensetzung und Verfahren, um hiermit ein Signallicht zu verstärken | |
| DE2945737C2 (de) | ||
| DE1496089B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glasgegenständen mit phototropen Eigenschaften | |
| DE69403401T2 (de) | Phosphor und fluoreszente lampe mit demselben | |
| DE3024438A1 (de) | Niederdruckquecksilberdampfentladungslampe | |
| DE1496056A1 (de) | Lasermaterial,bestehend aus Silikatglas | |
| DE1764929C3 (de) | Nd hoch 3+ -dotiertes Laserglas | |
| DE69502919T2 (de) | Lasergläser und Laserglasfaser | |
| DE1496057B2 (de) | Sihkatglas Lasermatenal mit erhöhter Fluoreszenzlebensdauer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |