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DE20313163U1 - Heat-shrink protective tube for high temperature use e.g. in vehicle, on optionally fabric-reinforced hose, cable loom, electrical wiring or pipework, is based on abrasion-resistant thermoplastics and shrinkable thermoplastics materials - Google Patents

Heat-shrink protective tube for high temperature use e.g. in vehicle, on optionally fabric-reinforced hose, cable loom, electrical wiring or pipework, is based on abrasion-resistant thermoplastics and shrinkable thermoplastics materials Download PDF

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DE20313163U1
DE20313163U1 DE20313163U DE20313163U DE20313163U1 DE 20313163 U1 DE20313163 U1 DE 20313163U1 DE 20313163 U DE20313163 U DE 20313163U DE 20313163 U DE20313163 U DE 20313163U DE 20313163 U1 DE20313163 U1 DE 20313163U1
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Abstract

Heat-shrink protective tube with increased resistance to abrasion, chemicals and heat distortion at high temperatures consists of abrasion-resistant component(s) (I) comprising thermoplastics with a melting point T mor glass transition point T gof over 130[deg]C, soft and/or shrinking component(s) (II), comprising thermoplastics with a T mor T g= 130[deg]C and additive component(s) (III).

Description

Die Erfindung betrifft einen wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch mit verbesserter Abrieb-, Chemikalien- und Wärmeformbeständigkeit bei hohen Temperaturen.The invention relates to a heat-shrinkable Protective tube with improved abrasion, chemical and heat resistance at high temperatures.

Eine wichtige Anwendung für wärmeschrumpfbare Schutzschläuche findet sich unter anderem in Fahrzeugen. Schlauchbögen aus Kautschuk mit und ohne Gewebearmierung, Kabelbäume, elektrische Leitungen und Rohrleitungssysteme, wie bspw. an Klimaanlagen, sind im alltäglichen Betrieb unterschiedlichen Einflüssen, wie wechselnden Temperaturen, Witterungsbedingungen oder mechanischen Beanspruchungen, ausgesetzt. Je nach Einbausituation in Fahrzeugen ergibt sich daher die Notwendigkeit diese Einbauteile – zumindest abschnittsweise – zu schützen. Aus dem Stand der Technik ist hierzu eine Ummantelung mit wärmeschrumpfbaren Schutzschläuchen aus Polyvinylchlorid, Polyesterelastomeren, Polyamid, elektronenstrahlvernetztem Polyethylen oder einem Gewebe aus vernetzten Polyethylenterephthalat- und Polyethylenfäden bekannt.An important application for heat shrinkable protective hoses can be found in vehicles, among other things. Hose bends Rubber with and without fabric reinforcement, cable harnesses, electrical cables and piping systems, such as air conditioning systems, are commonplace Operating different influences, such as changing temperatures, weather conditions or mechanical Stresses, exposed. Depending on the installation situation in vehicles therefore there is a need for these built-in parts - at least in sections - too protect. For this purpose, a jacket with heat-shrinkable is from the prior art protective hoses made of polyvinyl chloride, polyester elastomers, polyamide, electron beam cross-linked Polyethylene or a fabric made of cross-linked polyethylene terephthalate and polyethylene threads known.

Insbesondere im Automobilbau werden die Motorleistungen kontinuierlich gesteigert; dies bedingt eine Erhöhung der Motorabwärmetemperatur. Weiterhin wird durch Auflagen zur Fahrzeugsicherheit die Packungsdichte im Motorraum erhöht. Unter Berücksichtigung der erhöhten Motorabwärmetemperaturen genügen daher die herkömmlichen, wärmeschrumpfbaren Schutzschläuche aus Polyvinylchlorid oder vernetztem Polyethylen den zukünftigen Anforderungen der Fahrzeughersteller nicht mehr.Especially in automotive engineering engine performance increased continuously; this requires an increase in Engine waste heat temperature. Furthermore, due to vehicle safety requirements, the packing density increased in the engine compartment. Considering the elevated Engine waste heat temperatures suffice hence the conventional, heat shrinkable protective hoses made of polyvinyl chloride or cross-linked polyethylene the future Vehicle manufacturer requirements no longer.

Die Patentschriften US 3 086 242 und US 3 597 372 beschreiben die Verwendung von wärmeschrumpfbaren Schutzschläuchen auf Basis von vernetztem Polyethylen. Nachteilig ist hierzu bekannt, dass die Abriebbeständigkeit bei Temperaturen von 100 °C bereits deutlich zurück geht, bei Temperaturen oberhalb 130°C ist die Abriebbeständigkeit nicht mehr gegeben.The patent specifications US 3,086,242 and US 3,597,372 describe the use of heat-shrinkable protective tubes based on cross-linked polyethylene. A disadvantage of this is that the abrasion resistance at temperatures of 100 ° C already drops significantly, at temperatures above 130 ° C the abrasion resistance is no longer given.

Ferner ist bekannt, dass mit Überschreiten des Schmelzpunktes von Polyethylen die Chemikalienbeständigkeit gegenüber kohlenwasserstoffhaltigen Produkten (Öle, Fette, Schmier- und Kraftstoffe etc.) abnimmt.It is also known to exceed of the melting point of polyethylene the chemical resistance across from products containing hydrocarbons (oils, greases, lubricants and fuels etc.) decreases.

Die US 4 444 816 offenbart die Herstellung und Verwendung von wärmeschrumpfbaren Schutzschläuchen, die auf Mischungen von verschiedenen teilkristallinen Polyamiden basieren, wobei der Anteil des Polyamids (PA) bei größer 80 Gew.-% liegt. Derartige wärmeschrumpfbare Schutzschläuche vertilgen zwar über die gewünschte Chemikalien- und Temperaturbeständigkeit, konnten sich aber in der Praxis nicht durchsetzen, da sie einerseits – insbesondere bei Einsatz der Spezialpolymere PA 11 und/oder PA 12 – zu teuer sind, andererseits – bei den üblichen Verarbeitungstemperaturen von ca. 240 °C und im Falle von Außendurchmessern größer 50 mm – ein unvollständiges Rückschrumpfverhalten aufweisen und schließlich über eine in vielen Fällen unzureichende Flexibilität verfügen.The US 4,444,816 discloses the production and use of heat-shrinkable protective tubes which are based on mixtures of different semi-crystalline polyamides, the proportion of polyamide (PA) being greater than 80% by weight. Such heat-shrinkable protective tubes have the desired chemical and temperature resistance, but could not prevail in practice because on the one hand they are too expensive - especially when using special polymers PA 11 and / or PA 12 - and on the other hand - at the usual processing temperatures of approx. 240 ° C and in the case of outer diameters greater than 50 mm - have incomplete shrinkage behavior and finally have in many cases insufficient flexibility.

Die unter der Bezeichnung HFT 5000 hergestellten wärmeschrumpfbaren Schutzschläuche bestehen aus einem Mischgewebe von vernetzten Polyethylenterephthalat- (PET) und Polyethylen- (VPE)-Fäden. Der vorgenannte PET-VPE-Gewebeschlauch kombiniert die Abriebbeständigkeit von PET bei hohen Temperaturen mit dem Rückschrumpfverhalten von strahlenvernetztem Polyethylen bei niedrigen Temperaturen. Nachteilig sind hierbei die rauhe Oberfläche, die zu Verschmutzungen führt, das Aufspleißen der Längsnaht am Gewebeschlauchende und die eingeschränkte Barriereeigenschaft gegenüber fahrzeug- oder witterungsbedingten Flüssigkeiten.The one under the designation HFT 5000 manufactured heat shrinkable protective hoses consist of a blend of cross-linked polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene (VPE) threads. The aforementioned PET-VPE fabric hose combines the abrasion resistance of PET at high temperatures with the shrinkback behavior of radiation cross-linked Polyethylene at low temperatures. Disadvantages are the rough surface, which leads to pollution, the fanning out the longitudinal seam at the end of the fabric hose and the limited barrier properties against vehicle or weather-related liquids.

Hier setzt die Erfindung ein, die sich zur Aufgabe gestellt hat, einen wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch zu schaffen, der die aufgeführten Nachteile des Standes der Technik vermeidet.This is where the invention comes in has set itself the task of a heat-shrinkable protective tube to create the listed Avoids disadvantages of the prior art.

Überraschenderweise gelang die Lösung der Aufgabe durch Schutzschläuche, wie sie in Anspruch 1 beschrieben sind.Surprisingly succeeded in the solution the task through protective tubes, as described in claim 1.

Bevorzugte Ausführungsformen bzw. Weiterbildungen der Erfindung finden sich in den Unteransprüchen und Nebenansprüchen.Preferred embodiments or further developments the invention can be found in the dependent claims and dependent claims.

Erfindungsgemäß erfolgt die Auswahl von Polymeren für die Ausbildung der einzelnen Schichten vorzugsweise sowohl nach ihrem thermischen Verhalten, als auch nach ihren temperaturabhängigen mechanischen Eigenschaften.According to the invention, polymers are selected for the Formation of the individual layers preferably both according to their thermal behavior, as well as according to their temperature-dependent mechanical Characteristics.

Dabei unterscheidet man erfindungsgemäß einerseits zwischen einer „hochschmelzenden Abriebkomponente" deren Glasübergangspunkt Tg über 130°C liegt und andererseits einer „Weichkomponente" und/oder „Rückschrumpfkomponente", deren Tg kleiner/gleich 130°C beträgt.A distinction is made on the one hand according to the invention between a "melting" Abrasion component "whose glass transition point Tg about 130 ° C and on the other hand a "soft component" and / or "shrink component", whose Tg is less than or equal to 130 ° C is.

Erfindungsgemäß können die wärmeschrumpfbaren Schutzschläuche in einem einschichtigem oder einem mehrschichtigem Aufbau ausgeführt werden.According to the heat-shrinkable protective tubes in a single-layer or a multi-layer structure.

Bei mehrschichtigem Aufbau wird ein zweischichtiger oder dreischichtiger Aufbau aufgrund leichter Verarbeitbarkeit und ausreichender Prozessstabilität bei der Extrusion favorisiert.With a multilayer structure, a two-layer or three-layer structure due to easy processability and favored sufficient process stability during extrusion.

Wärmeschrumpfbare Schutzschläuche mit zweischichtigem Aufbau bestehen aus einer abriebfesten Außenschicht und einer flexiblen Innenschicht.heat shrinkable protective hoses with a two-layer structure consist of an abrasion-resistant outer layer and a flexible inner layer.

Beim dreischichtigen wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch wird zur Verbesserung der Schichthaftung zusätzlich zwischen abriebfester Außenschicht und flexibler Innenschicht eine haftvermittelnde Zwischenschicht eingebracht.In the case of the three-layer heat-shrinkable protective tube, an adhesion-promoting intermediate layer is also used to improve the layer adhesion between the abrasion-resistant outer layer and the flexible inner layer layer introduced.

Für die einzelnen Schichten werden die für den jeweiligen Anwendungsfall maßgeschneiderte Polymere oder Polymermischung verwendet.For the individual layers become those for the respective application customized Polymers or polymer blend used.

Die Dicken der jeweiligen Schichten sind vorzugsweise über ihre gesamte Länge konstant.The thicknesses of the respective layers are preferably over their entire length constant.

Zum ressourcenschonenden Einsatz von beispielsweise Spezialpolymeren und/oder Additiven und/oder zum gezielten Aufbau funktionaler Schichten bzw. zur Verbesserung der Haftung des Masse- bzw. Schichtverbundes hat sich in der Praxis auch der Einsatz von Gradientenschichten bewährt.For resource-saving use of, for example, special polymers and / or additives and / or for the targeted construction of functional layers or for improvement the adhesion of the mass or layer composite has been in practice the use of gradient layers has also proven itself.

Erfindungsgemäß wird man für einen wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch mit verbesserter Abrieb-, Chemikalien- und Wärmeformbeständigkeit bei hohen Temperaturen für den Einsatz in Fahrzeugen die Abriebkomponente mit dem Tg > 130°C aus der Gruppe der teilkristallinen Polyamide und/oder amorphen Polyamide und/oder Polyetherblockamide und/oder Polyolefine auswählen.According to the invention one for one heat shrinkable Protective tube with improved abrasion, chemical and heat resistance at high temperatures for use in vehicles with the abrasion component with a Tg> 130 ° C from the Group of partially crystalline polyamides and / or amorphous polyamides and / or Select polyether block amides and / or polyolefins.

Die Abriebkomponente (A) umfasst demnach teilkristalline Polyamide (PA), wie PA 6 und/oder PA 66 und/oder PA 6 / 66 und/oder PA 12 und/oder PA 11 und/oder PA 612 und/oder PA 610 und/oder PA 669 und/oder PA 46 und/oder PA 6 / 6T, und/oder amorphe Polyamide; umfassend die Materialien PA 6-3-T und/oder PA 12 / MACMI und/oder PA 6I / MACMI / MACMT und/oder PA 6I / 6T / MACMT und/oder PA 6I / 6 und/oder PA MXD6.The wear component (A) comprises accordingly semi-crystalline polyamides (PA), such as PA 6 and / or PA 66 and / or PA 6/66 and / or PA 12 and / or PA 11 and / or PA 612 and / or PA 610 and / or PA 669 and / or PA 46 and / or PA 6 / 6T, and / or amorphous polyamides; comprising the materials PA 6-3-T and / or PA 12 / MACMI and / or PA 6I / MACMI / MACMT and / or PA 6I / 6T / MACMT and / or PA 6I / 6 and / or PA MXD6.

Weiterhin hat sich gezeigt, dass die Abriebkomponente auch aus Anteilen von Polyolefinen, umfassend die Materialien high density polyethylene (HDPE) und/oder ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) und/oder high molecular weight polyethylene (HMWPE) und/oder Cycloolefincopolymer (COC) und/oder Cycloolefinpolymer (COP) und/oder Poly-4-methyl-1-penten, bestehen kann.It has also been shown that the abrasion component also comprising portions of polyolefins the materials high density polyethylene (HDPE) and / or ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) and / or high molecular weight polyethylene (HMWPE) and / or cycloolefin copolymer (COC) and / or Cycloolefin polymer (COP) and / or poly-4-methyl-1-pentene exist can.

Die Weichkomponente und auch die Rückschrumpfkomponente (B) bestehen erfindungsgemäß aus Materialien mit einem Schmelzpunkt Tm oder Glasübergangspunkt Tg ≤ 130°C, und sind ausgewählt aus der Gruppe der teilkristallinen Polyamide und/ oder amorphen Polyamide und/oder Polyetherblockamide und/oder thermoplastische Polyurethane und/oder Polyolefine und/oder Polymere mit funktionellen Gruppen, besteht.According to the invention, the soft component and also the shrink-back component (B) consist of materials with a melting point T m or glass transition point T g 130 130 ° C., and are selected from the group of partially crystalline polyamides and / or amorphous polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or polyolefins and / or polymers with functional groups.

Beispiele für solche teilkristallinen Polyamide sind die Copolyamide PA 6 / 66 / 12 und/oder PA 6 / 12 und/oder PA 6 / 11. Des weiteren sind auch das amorphe Polyamide PA 6I / 6T und/oder Polyetherblockamide (PEBA) und/oder thermoplastische Polyurethane (TPU) als Weich- und/oder Rückschrumpfkomponente geeignet.Examples of such semi-crystalline polyamides are the copolyamides PA 6/66/12 and / or PA 6/12 and / or PA 6 / 11. Furthermore, the amorphous polyamide PA 6I / 6T and / or polyether block amides (PEBA) and / or thermoplastic Polyurethanes (TPU) are suitable as soft and / or shrink components.

Vorzugsweise werden als Weich- und Rückschrumpfkomponente Polyolefine, umfassend Homo- und Copolymere aus Ethylen und/oder Propen und/oder Buten und/oder Isopren und/oder Ethylidennorbornen und/oder Cyclopentadien und/oder Butadien und/oder Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Methanol oder Ethanol oder Butanol und /oder Vinylacetat, wie linear low density polyethylene (LLDPE) und/oder low density polyethylene (LDPE) und/oder ultra low density polyethylene (ULDPE) und/oder metallocene linear low density polyethylene (mLLDPE) und/oder very low density polyethylene (VLDPE) und/oder low molecular weight polyethylene (LMWPE) und/oder middle density polyethylene (MDPE) und/oder Polypropylen (PP) und/oder Polyolefinelastomere und/oder Polybutadien und/oder Ethylenmethylacrlat-Copolymer (EMA) und/oder Ethylenethylacrylat-Copolymer (EEA) und/oder Ethylenbutylacrylat-Copolymer (EBA) und/oder Ethylenvinylacetat-Copolymer (EVA) und/oder Cycloolefincopolymere (COC) und/oder Cycloolefinpolymere (COP) und/oder Kautschuke (EPM, EPDM, EPR)} und/oder Polyolefincompounds (TPO, TPE-V) verwendet. Polyolefinelastomere sind Copolymere des Ethylens mit Buten und/oder Penten und/oder Hexen und/oder Octen und/oder Isomeren hiervon.Preferably as soft and Shrinkage component Polyolefins, comprising homo- and copolymers of ethylene and / or Propene and / or butene and / or isoprene and / or ethylidene norbornene and / or Cyclopentadiene and / or butadiene and / or esters of acrylic acid or methacrylic acid with methanol or ethanol or butanol and / or vinyl acetate, such as linear low density polyethylene (LLDPE) and / or low density polyethylene (LDPE) and / or ultra low density polyethylene (ULDPE) and / or metallocene linear low density polyethylene (mLLDPE) and / or very low density polyethylene (VLDPE) and / or low molecular weight polyethylene (LMWPE) and / or middle density polyethylene (MDPE) and / or polypropylene (PP) and / or polyolefin elastomers and / or polybutadiene and / or Ethylene methyl acrylate copolymer (EMA) and / or ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) and / or ethylene butyl acrylate copolymer (EBA) and / or ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and / or cycloolefin copolymers (COC) and / or cycloolefin polymers (COP) and / or rubbers (EPM, EPDM, EPR)} and / or polyolefin compounds (TPO, TPE-V) used. Polyolefin elastomers are copolymers of Ethylene with butene and / or pentene and / or hexene and / or octene and / or Isomers thereof.

Weiterhin wird vorgeschlagen, dass die Weich- und/oder Rückschrumpfkomponente aus Polymeren mit funktionellen Gruppen, umfassend Homo- und Copolymere aus Ethylen und/oder Propen und/oder Buten und/oder Isopren und/oder Hexen und/oder Octen und/oder Ethylidennorbornen und/oder Cyclopentadien und/oder Butadien und/oder Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Methanol oder Ethanol oder Butanol und/oder Vinylacetat mit zusätzlichen reaktiven Gruppen, die als funktionelle Endgruppen und/oder gepfropft und/oder als funktionelle Gruppe eines Monomers im Polymer enthalten und diese reaktiven und funktionellen Gruppen Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonsäureanhydrid-, Imid-, Amid-, Oxazolin- oder Epoxygruppen sind, bestehen. Derartige Polymere mit funktionellen Gruppen können Maleinsäureanhydrid-(MAH)-gepfropftes (g) Polyethylen PE-g-MAH und/oder LLDPE-g-MAH und/oder HDPE-g-MAH und/oder POE-g-MAH und/oder PP-g-MAH und/oder EPM-g-MAH und/oder EPDM-g-MAH und/oder EMA-g-MAH und/oder EVA-g-MAH und/oder EPR-g-MAH und/oder EBA-g-MAH sein. Polymere mit funktionellen Gruppen können auch Acrylsäure-(AA)-gepfropftes Polyethylen PE-g-AA und/oder EPM-g-AA und/oder EPDM-g-AA und/oder EMA-g-AA und/oder PP-g-AA und/oder EVA-g-AA und/oder POE-g-AA sein und/oder aus Glycidylmethacrylat-(GMA)-gepfropftem Polyethylen PE-g-GMA und/oder EPM-g-GMA und/oder EPDM-g-GMA und/oder EMA-g-GMA und/oder PP-g-GMA und/oder EVA-g-GMA und/oder POE-g-GMA bestehen. Des weiteren können Polymere mit funktionellen Gruppen aus Polybutadien-MAH-Addukten und/oder hydroxyterminierten Polybutadienen und/oder aus EVA-MAH- und/oder E-AA-MAH- und/oder EBA-MAH- und/oder EMA-MAH und/oder EVA-GMA- und/oder E-AA-GMA- und/oder EBA-MAH- und/oder EBA-GMA-Terpolymeren bestehen.It is also proposed that the soft and / or shrink component from polymers with functional groups, including homo- and copolymers from ethylene and / or propene and / or butene and / or isoprene and / or Hexene and / or octene and / or ethylidene norbornene and / or cyclopentadiene and / or Butadiene and / or esters of acrylic acid or methacrylic acid with Methanol or ethanol or butanol and / or vinyl acetate with additional reactive groups that function as functional end groups and / or grafted and / or contained as a functional group of a monomer in the polymer and these reactive and functional groups hydroxyl, amino, carboxylic acid, carboxylic acid ester, carboxylic anhydride, Imide, amide, oxazoline or Are epoxy groups. Such polymers with functional Groups can Maleic anhydride (MAH) -gepfropftes (g) Polyethylene PE-g-MAH and / or LLDPE-g-MAH and / or HDPE-g-MAH and / or POE-g-MAH and / or PP-g-MAH and / or EPM-g-MAH and / or EPDM-g-MAH and / or EMA-g-MAH and / or EVA-g-MAH and / or EPR-g-MAH and / or EBA-g-MAH his. Polymers with functional groups can also be grafted with acrylic acid (AA) Polyethylene PE-g-AA and / or EPM-g-AA and / or EPDM-g-AA and / or EMA-g-AA and / or PP-g-AA and / or EVA-g-AA and / or POE-g-AA and / or from glycidyl methacrylate (GMA) grafted polyethylene PE-g-GMA and / or EPM-g-GMA and / or EPDM-g-GMA and / or EMA-g-GMA and / or PP-g-GMA and / or EVA-g-GMA and / or POE-g-GMA exist. Furthermore, polymers with functional groups from polybutadiene-MAH adducts and / or hydroxy-terminated polybutadienes and / or from EVA-MAH and / or E-AA-MAH and / or EBA-MAH and / or EMA-MAH and / or EVA-GMA and / or E-AA-GMA and / or EBA-MAH and / or EBA-GMA terpolymers exist.

Es hat sich gezeigt, dass die Weich- und/oder Rückschrumpfkomponente vorzugsweise aus einer Mischzusammensetzung besteht.It has been shown that the soft and / or shrinkback component preferably consists of a mixed composition.

Die Additivkomponente (C) besteht aus Anteilen von Vernetzern und/oder Vernetzungsverstärkern und/oder Stabilisatoren und/oder Gleitmitteln und/oder Antistatika und/oder Flammschutzmittel und/oder geruchs- und geschmackssensitiven Stoffen und/oder Additiven zur Erhöhung der Abrieb- oder Temperaturbeständigkeit und/oder Färbemittel und/oder Weichmacher.The additive component (C) consists from portions of crosslinkers and / or crosslinking amplifiers and / or Stabilizers and / or lubricants and / or antistatic agents and / or Flame retardants and / or odor and taste sensitive substances and / or additives for increasing abrasion or temperature resistance and / or colorants and / or plasticizers.

Gemäß der Erfindung sind Beispiele für Vernetzer und/oder Vernetzungsverstärker Triallylcyanurat (TAC) und/oder Triallylisocyanurat (TAIC) und/oder Trimethylolpropantriacrylat (TMA) und/oder Trimethylolpropantrimethacrylat (TRIMM) und/oder 1,2-Polybutadien und/oder Pentaerithritoltriacrylat und/oder Pentaerithritoltrimethacrylat und/oder Pentaerithritoltetraacrylat und/oder Pentaerithritoltetramethacrylat und/oder Dipentaerithritolpentaacrylat und/oder Dipentaerithritolpentamethacrylat und/oder Ditrimethylolpropantetraacrylat und/oder Ditrimethylolpropantetramethacrylat geeignet.According to the invention are examples for crosslinkers and / or networking amplifier Triallyl cyanurate (TAC) and / or triallyl isocyanurate (TAIC) and / or Trimethylolpropane triacrylate (TMA) and / or trimethylolpropane trimethacrylate (TRIMM) and / or 1,2-polybutadiene and / or pentaerythritol triacrylate and / or pentaerythritol trimethacrylate and / or pentaerythritol tetraacrylate and / or pentaerythritol tetramethacrylate and / or dipentaerithritol pentaacrylate and / or dipentaerithritol penta methacrylate and / or ditrimethylolpropane tetraacrylate and / or ditrimethylolpropane tetramethacrylate suitable.

Mit der Verwendung von geruchs- und/oder geschmackssensitive Stoffen, wie Denatoniumverbindungen, umfassend Denatoniumbenzoat und/oder Denatoniumoleoresinat und/oder Denatoniumsaccharid, und/oder Capsaicine, können Nagetiere abgewehrt werden.With the use of smell and / or taste sensitive substances such as denatonium compounds Denatonium benzoate and / or denatonium oleoresinate and / or denatonium saccharide, and / or Capsaicine, can Rodents are repelled.

Vorteilhaft sind zur Erhöhung der Abrieb- und/oder Temperaturbeständigkeit des wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches Additivkomponenten, wie Erucasäure und/oder fluorhaltige Polymere (Polytetrafluorethylen (PTFE) und/oder Polyfluoralkoxyverbindungen (PFA) und/oder fluorinierte Ethylen-Propylen-Copolymere (FEP)), und/oder Ruße und/oder Graphite und/oder exfolierte Graphite und/oder Silikate und/oder Nanofüllstoffe.Are advantageous to increase the Abrasion and / or temperature resistance of the heat shrinkable Protective tube additive components, such as erucic acid and / or fluorine-containing polymers (Polytetrafluoroethylene (PTFE) and / or polyfluoroalkoxy compounds (PFA) and / or fluorinated ethylene-propylene copolymers (FEP)), and / or soot and / or graphites and / or exfoliated graphites and / or silicates and / or nanofillers.

Nanofüllstoffe aus Smectit-Schichtsilikaten der Montmorillonit- oder Beidellit-Reihe, umfassend Montmorillonit Na0,33{(Al1,67Mg0,33)(OH)2[Si4O10]} und/oder Beidellit (Ca,Na)0,3{Al2(OH)2[Al0,5Si3,5O10]} und/oder Nontronit Na0,33{Fe2(OH)2[Al0,33Si3,67O10]} und/oder Saponit (Ca,Na)0,33{(Mg,Fe)3(OH)2[Al0,33Si3,67O10]} und/oder Hectorit Na0,33{Mg,Li)3(OH, F)2[Si4O10]} und/oder exfolierte Schichtsilikate und/oder Organoclays verbessern die Abriebbeständigkeit bei erhöhter Temperatur.Montmorillonite or beidellite series nanofillers from smectite layered silicates, comprising montmorillonite Na 0.33 {(Al 1.67 Mg 0.33 ) (OH) 2 [Si 4 O 10 ]} and / or beidellite (Ca, Na) 0.3 {Al 2 (OH) 2 [Al 0.5 Si 3.5 O 10 ]} and / or nontronite Na 0.33 {Fe 2 (OH) 2 [Al 0.33 Si 3.67 O 10 ] } and / or saponite (Ca, Na) 0.33 {(Mg, Fe) 3 (OH) 2 [Al 0.33 Si 3.67 O 10 ]} and / or hectorite Na 0.33 {Mg, Li) 3 (OH, F) 2 [Si 4 O 10 ]} and / or exfoliated layered silicates and / or organoclays improve the resistance to abrasion at elevated temperatures.

Ebenso werden Aerosile aus Silikaten und/oder Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid und/oder Dialuminiumtrioxid zur Erhöhung der Abrieb- oder Temperaturbeständigkeit als Additivkomponente vorgeschlagen.Aerosils are also made from silicates and / or titanium dioxide and / or zirconium dioxide and / or dialuminium trioxide to increase abrasion or temperature resistance proposed as an additive component.

Erfindungsgemäß werden monodisperse Metalloxidnanopartikel, die aus RSi(OR')3 und/oder RR"Si(OR')2 und/oder R2Si(OR')Z und/oder Ti(OR)4 und/oder Zr(OR)4 und/oder Al(OR)3 und/oder Mischungen hiervon gebildet hiervon, gebildet werden, als Nanofüllstoffe verwendet.According to the invention, monodisperse metal oxide nanoparticles composed of RSi (OR ') 3 and / or RR "Si (OR') 2 and / or R 2 Si (OR ') Z and / or Ti (OR) 4 and / or Zr (OR) 4 and / or Al (OR) 3 and / or mixtures thereof, thereof, are used as nanofillers.

Ferner hat sich gezeigt, dass die Nanofüllstoffe aus nanoskaligen Metalloxidfasern, umfassend Titandioxidfasern, TiO2 (Rutil und/oder Anatas und/oder Brookit-Modifikation), und/oder Zirkoniumdioxidfasern, ZrO2 (monoklines α-ZrO2 und/oder tetragonales β-ZrO2 und/oder kubisches γZrOZ), und/oder Dialuminumtrioxidfasern, Al2O3 (hexagonales α-Al2O3 und/oder γ-Al2O3 mit kubisch dichtester Packung), und/oder aus nanoskaligen Mischoxidfasern, umfassend Al2O3 und/oder TiO2 und/oder ZrO2 und/oder Y2O3 und/oder B2O3 und/oder SiO2 und/oder FeO und/oder Fe2O3 und/oder Na2O und/oder CaO und/oder MgO und/oder K2O, bestehen.It has also been shown that the nanofillers made of nanoscale metal oxide fibers, comprising titanium dioxide fibers, TiO 2 (rutile and / or anatase and / or brookite modification), and / or zirconium dioxide fibers, ZrO 2 (monoclinic α-ZrO 2 and / or tetragonal β- ZrO 2 and / or cubic γZrO Z ), and / or dialuminum trioxide fibers, Al 2 O 3 (hexagonal α-Al 2 O 3 and / or γ-Al 2 O 3 with the densest cubic packing), and / or from nanoscale mixed oxide fibers Al 2 O 3 and / or TiO 2 and / or ZrO 2 and / or Y 2 O 3 and / or B 2 O 3 and / or SiO 2 and / or FeO and / or Fe 2 O 3 and / or Na 2 O and / or CaO and / or MgO and / or K 2 O.

Weiterhin wird vorgeschlagen, dass die nanoskaligen Metalloxidfasern und/oder nanoskaligen Mischoxidfasern einzeln und/oder in Bündeln vorliegen, wobei die Faserlänge 50 nm bis 2 cm, der Außendurchmesser 1 nm bis 500 nm und das Längen-Dickenverhältnis > 20 beträgt.It is also proposed that the nanoscale metal oxide fibers and / or nanoscale mixed oxide fibers individually and / or in bundles are present, the fiber length 50 nm to 2 cm, the outer diameter 1 nm to 500 nm and the length / thickness ratio is> 20.

Vorzugsweise hat sich gezeigt, dass die Nanofüllstoffe aus Kohlenstoffnanoteilchen, umfassend armchair single-wall carbon nantubes (SWCNT) und/oder zigzag singlewall carbon nanotubes und/oder chiral single-wall carbon nanotubes und/oder multiwall carbon nanotubes (MWCNT) Kohlenstoffnanotubes und/oder Kohlenstoffnanofasern (VGCF), bestehen. SWCNT sind Kohlenstoffnanofasern, die einen Außendurchmesser von 0,6 bis 2 nm, eine Faserlänge von 0,1 bis 50 μm und ein Längen/Dickenverhältnis größer 100 aufweisen. MWCNT oder Kohlenstoffnanofasern haben einen Außendurchmesser von 1 bis 1.000 nm, der Innendurchmesser beträgt 5 bis 100 nm, die Faserlänge kann zwischen 1 μm und 2.000 μm liegen und das Längen/Dickenverhältnis ist größer 10. Kohlenstoffnanotubes und/oder Kohlenstoffnanofasern können einzeln oder in Bündeln vorliegen.It has preferably been shown that the nanofillers made of carbon nanoparticles, including armchair single-wall carbon nantubes (SWCNT) and / or zigzag singlewall carbon nanotubes and / or chiral single-wall carbon nanotubes and / or multiwall carbon nanotubes (MWCNT) carbon nanotubes and / or carbon nanofibers (VGCF), consist. SWCNT are carbon nanofibers that have an outer diameter of 0.6 to 2 nm, one fiber length from 0.1 to 50 μm and a length / thickness ratio greater than 100 exhibit. MWCNT or carbon nanofibers have an outer diameter from 1 to 1,000 nm, the inner diameter is 5 to 100 nm, the fiber length can between 1 μm and 2,000 μm lie and the length / thickness ratio is greater than 10. Carbon nanotubes and / or carbon nanofibers can be used individually or in bundles available.

Weiterhin wird vorgeschlagen, dass die Additivkomponente aus einem Weichmacher, umfassend Sulfonamide und/oder Polyether und/oder Metallsalz, besteht. Sulfonamid- und/oder Polyether-Weichmacher sind N-Butylbenzolsulfonamid und/oder N-Alkyltoluolsulfonamid und/oder N(2-Hydroxypropyl)benzolsulfonamid und/oder N,N'-Bisstearylethylendiamin und/oder 2-Hydroxyethylethylenharnstoff und/oder N-(2-(4-Methylbenzoyloxy)ethyl)benzolsulfonamid und/oder N(2-Hydroxy-1-hydroxymethyl-1-methyl)ethyl)benzolsulfonamid und/oder N(5-Hydroxypentyl)benzolsulfonamid) und/ oder Laurylpoly(25)ethylenglycolmethacrylat und/oder Behenylpoly(25)ethylenglycolmethacrylat und/oder Polyethylenglycoldilaurat und/oder Polyoxypropylendiamin und/ oder Polyoxyethylen-polyoxypropylendiamin und/oder Methoxypolyoxyethylenpolyoxypropylenamin und/oder Bis(2-aminopropyl)polypropylenoxid und/oder Bis(2-aminopropyl)polyethylenoxid und/oder Polyoxypropylentriamin und/oder Polypropylenglycol und/oder Polytetramethylenglycol und/oder Polyethylenglycol.It is also proposed that the additive component from a plasticizer comprising sulfonamides and / or polyether and / or metal salt. Sulfonamide and / or Polyether plasticizers are N-butylbenzenesulfonamide and / or N-alkyltoluenesulfonamide and / or N (2-hydroxypropyl) benzenesulfonamide and / or N, N'-bisstearylethylenediamine and / or 2-hydroxyethylethylene urea and / or N- (2- (4-methylbenzoyloxy) ethyl) benzenesulfonamide and / or N (2-hydroxy-1-hydroxymethyl-1-methyl) ethyl) benzenesulfonamide and / or N (5-hydroxypentyl) benzenesulfonamide) and / or lauryl poly (25) ethylene glycol methacrylate and / or behenyl poly (25) ethylene glycol methacrylate and / or polyethylene glycol dilaurate and / or polyoxypropylene diamine and / or polyoxyethylene-polyoxypropylene diamine and / or methoxypolyoxyethylene polyoxypropylene amine and / or bis (2-aminopropyl) polypropylene oxide and / or bis (2-aminopropyl) polyethylene oxide and / or polyoxypropylenetriamine and / or polypropylene glycol and / or Polytetramethylene glycol and / or polyethylene glycol.

Weiterhin wird vorgeschlagen, dass die Additivkomponente aus anorganischen und/oder organischen Treib- und Nukleierungsmitteln, umfassend Azo- und/oder Diazoverbindungen (Azodicarbonamide, ADC) und/oder Semicarbazide und/oder N-Nitrosoverbindungen (N,N'-Dinitrosopentamethylentetramin, DNPT) und/oder Sulfohydrazide (4,4'-Oxybis(benzolsulfohydrazid, OBSH) und/oder Azide und/oder Triazine und/oder Triazole und/oder Tetrazole (5-Phenyltetrazol, 5-PT) und/oder Semicarbazide (p-Toluolsolfonylsemicarbazid, TSS) und/oder Hamstoffderivate und/oder Guanidinderivate und/oder Ester und/oder Carbonate (Natriumbicarbonat) und/oder Hydrocarbonate und/oder Borhydrid / Wasser-Systeme und/oder organische Säuren/Bicarbonat-Systeme (Zitronensäure / Bicarbonat Treibsysteme) und/oder Zitronensäuresilikate und/oder Natriumborhydrid mit Wasserdonatoren und/oder Natriumbicarbonat, besteht.It is also proposed that the additive component consist of inorganic and / or organic Blowing and nucleating agents, comprising azo and / or diazo compounds (azodicarbonamides, ADC) and / or semicarbazides and / or N-nitroso compounds (N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, DNPT) and / or sulfohydrazides (4,4'-oxybis (benzenesulfohydrazide , OBSH) and / or azides and / or triazines and / or triazoles and / or tetrazoles (5-phenyltetrazole, 5-PT) and / or semicarbazides (p-toluenesolfonylsemicarbazide, TSS) and / or urea derivatives and / or guanidine derivatives and / or Esters and / or carbonates (sodium bicarbonate) and / or hydrocarbonates and / or borohydride / water systems and / or organic acids / bicarbonate systems (citric acid / bicarbonate propellant systems) and / or citric acid silicates and / or sodium borohydride with water donors and / or sodium bicarbonate, consists.

In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wird eine Auswahl von einzelnen Rezepturkomponenten, nämlich von Abriebkomponenten, von Weich-/Rückschrumpfkomponenten und von Additivkomponenten aufgeführt und die sich daraus ergebenden Eigenschaften der jeweiligen wärmeschrumpfbaren Schutzschläuche nach Ihrer Elektronenstrahlvernetzung mit einer Dosis von 100 kGy hinsichtlich Abrieb bei 135°C und 150°C, sowie hinsichtlich des Rückschrumpfverhaltens.In the following examples is a selection of individual recipe components, namely from Abrasion components, from soft / shrink components and listed by additive components and the resulting Properties of the respective heat-shrinkable protective hoses after your electron beam crosslinking with a dose of 100 kGy regarding abrasion at 135 ° C and 150 ° C, as well as in terms of shrinkage behavior.

Die Untersuchung des Rückschrumpfverhaltens erfolgte auf einem handelsüblichen Schrumpftunnel (Länge der beheizten Haube: 1,1 m, Durchlasshöhe 400 mm und Durchlassbreite 600 mm, Durchlaufgeschwindigkeit variabel einstellbar von 0,05 bis 1,1 m/min, Heizleistung 21 kW).The study of shrinkage behavior was done on a commercially available Shrink tunnel (length the heated hood: 1.1 m, passage height 400 mm and passage width 600 mm, throughput speed adjustable from 0.05 to 1.1 m / min, heating power 21 kW).

Das Rückschrumpfverhalten wurde an Schrumpfschläuchen durchgeführt, welche im unaufgeweiteten Zustand einen Innendurchmesser von ca. 13 mm und im aufgeweiteten Zustand einen Innendurchmesser von 38 mm aufweisen.The shrinkage behavior was on shrinkable sleeves carried out, which in the unexpanded state has an inner diameter of approx. 13 mm and, when expanded, an inner diameter of 38 mm.

Der aufgeweitete Schlauch wurde über einen Gummikrümmer (Außendurchmesser ca. 25 mm) gezogen und bei 240°C, 3 min geschrumpft, indem der Probekörper längs auf dem Transportband aufgelegt, durch die beheizte Schrumpfhaube gefahren wurde. Ein Rückschrumpfverhalten von 100 % ist erfolgreich bestanden, wenn der Schrumpfschlauch faltenfrei und blasenfrei sowie konturtreu auf dem zu umschrumpfenden Gummikrümmer anliegt und damit die Spezifikation erfüllt.The widened tube was over one Gummikrümmer (Outer diameter approx. 25 mm) pulled and at 240 ° C, Shrunk for 3 min by placing the test specimen lengthways on the conveyor belt, was driven through the heated shrink hood. A shrinkage behavior passed 100% if the shrink tube is wrinkle-free and lies bubble-free and true to the contour on the rubber elbow to be shrink-wrapped and thus meets the specification.

Zur Bestimmung des Abriebs wird der Schrumpfschlauch konzentrisch auf einen Metalldorn mit einem Durchmesser von 25 mm im Wärmeschrank (200°C, 15 min) aufgeschrumpft. Anschließend nimmt man den umschrumpften Dorn aus dem Wärmeschrank und kühlt ihn auf Raumtemperatur ab. Das Prüfmuster muss fest auf dem Dorn sitzen.To determine the abrasion, the Heat shrink tubing concentrically on a metal mandrel with a diameter of 25 mm in the heating cabinet (200 ° C, 15 min) shrunk. Then you take the shrink-wrapped Thorn out of the hot cupboard and cools him to room temperature. The test sample must be firmly on the mandrel sit.

Der umschrumpfte Prüfkörper wird in eine Apparatur zur Bestimmung der Hubzahl so eingebaut, dass die Rille im Dom nach unten zeigt. Die Aufnahme im Wärmeofen erfolgt 90° (senkrecht) zur Längsachse des Reibstabes, der mittig auf dem Prüfkörper platziert ist. Auf dem Reibstab wurde ein Zusatzgewicht von 400 g angebracht.The shrink-wrapped test specimen is installed in an apparatus for determining the number of strokes so that the Groove in the cathedral points down. The recording in the heating furnace is 90 ° (vertical) to the longitudinal axis the friction rod, which is placed in the center of the test specimen. On the An additional weight of 400 g was attached to the rubbing bar.

Der im Wärmeschrank befindliche Teil der Prüfapparatur sowie der Reibstab werden vor Testbeginn 60 min. bei +135°C vorgewärmt.The part in the heating cabinet the test equipment as well as the rubbing bar are 60 minutes before the start of the test. preheated at + 135 ° C.

Prüfbedingungen:test conditions:

  • Reibstab Ø: 4 mm (Ra ≈ 40 μm)Friction rod Ø: 4 mm (R a ≈ 40 μm)
  • Hubfrequenz: 80 Doppelhübe pro minStroke frequency: 80 double strokes per min
  • Hublänge: 60 mmstroke length: 60 mm
  • Prüftemperatur: + 135°C ± 2°C oder + 150°C ± 2°CTest temperature: + 135 ° C ± 2 ° C or + 150 ° C ± 2 ° C

Der Abrieb ist bestanden, wenn bei 135°C die Hubzahl ≧ 125.000 Doppelhübe und bei 150°C ≧ 90.000 beträgt.The abrasion is passed if at 135 ° C the Number of strokes ≧ 125,000 double strokes and at 150 ° C ≧ 90,000.

Die Tabellen 1.1, 1.2, 1.3 und 1.4 zeigen einen Ausschnitt der Breite der erfindungsgemäßen Möglichkeiten für den einschichtigen wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch.Tables 1.1, 1.2, 1.3 and 1.4 show a section of the breadth of the possibilities according to the invention for the single layer heat shrinkable Protective hose.

Wie aus den Tabellen 1.1 bis 1.4 erkennbar ist, zeigt sich eine verbesserte Abrieb- und Temperaturbeständigkeit sowie ein gutes Rückschrumpfverhalten. Diese Ausführungsbeispiele sind nicht beschränkend zu sehen. Tabelle 1.1

Figure 00100001
Tabelle 1.2
Figure 00110001
Tabelle 1.3
Figure 00120001
Tabelle 1.4
Figure 00130001
As can be seen from Tables 1.1 to 1.4, there is improved abrasion and temperature resistance and good shrinkage behavior. These exemplary embodiments are not to be seen as limiting. Table 1.1
Figure 00100001
Table 1.2
Figure 00110001
Table 1.3
Figure 00120001
Table 1.4
Figure 00130001

Erfindungsgemäß wird neben dem einschichtigen wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch mit verbesserter Abrieb-, Chemikalien- und Wärmeformbeständigkeit bei hohen Temperaturen auch ein wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch mit einem mehrlagigen/-schichtigen Aufbau vorgeschlagen.According to the invention, in addition to the single-layer heat shrinkable Protective tube with improved abrasion, chemical and heat resistance at high temperatures also a heat shrinkable protective tube proposed with a multi-layer / layer structure.

Der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch mit einem zweilagigen/-schichtigen Aufbau besteht aus einer abriebfesten Außenschicht und einer flexiblen Innenschicht.The heat shrinkable protective tube with a two-layer / -lay structure consists of an abrasion-resistant outer layer and a flexible inner layer.

Dabei besteht die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven.The abrasion-resistant outer layer is there from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives.

Die abriebfeste Außenschicht kann aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven bestehen.The abrasion-resistant outer layer can from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives exist.

Weiterhin kann die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen. Ferner kann die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven bestehen.Furthermore, the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives exist. Further can the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives exist.

Die abriebfeste Außenschicht kann auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.The abrasion-resistant outer layer can also consist of a mixed composition with proportions of polyolefins and polymers with functional groups and additives.

Die flexible Innenschicht eines wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem zweilagigen/-schichtigen Aufbau besteht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven.The flexible inner layer of a heat shrinkable Protective hose with a two-layer / layer structure from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives.

Weiterhin kann die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven bestehen.Furthermore, the flexible inner layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives exist.

Ferner kann die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.Furthermore, the flexible inner layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives exist.

Die flexible Innenschicht kann auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven bestehen.The flexible inner layer can too from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives exist.

Die flexible Innenschicht kann aber auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.The flexible inner layer can also from a mixed composition with proportions of polyolefins and polymers with functional groups and additives.

Das Schichtdickenverhältnis der Wandstärke der Außenschicht zur Wandstärke der Innenschicht des wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem zweilagigen/ -schichtigen Aufbau beträgt erfindungsgemäß maximal eins zu eins.The layer thickness ratio of Wall thickness the outer layer to the wall thickness the inner layer of the heat shrinkable Protective tube with a two-layer / layer structure is maximum according to the invention one to one.

Die Tabellen 2.1, 2.2, 2.3, 2.4 und 2.5 zeigen einen Ausschnitt der Breite der erfindungsgemäßen Möglichkeiten für den wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch mit einem zweilagigen/-schichtigen Aufbau. Wie aus den Tabellen 2.1 bis 2.5 erkennbar ist, zeigt sich eine verbesserte Abrieb- und Temperaturbeständigkeit sowie ein gutes Rückschrumpfverhalten. Diese Ausführungsbeispiele sind nicht beschränkend zu sehen. Tabelle 2.1

Figure 00160001
Tabelle 2.2
Figure 00170001
Tabelle 2.3
Figure 00180001
Tabelle 2.4
Figure 00190001
Tabelle 2.5
Figure 00200001
Tables 2.1, 2.2, 2.3, 2.4 and 2.5 show a section of the breadth of the possibilities according to the invention for the heat-shrinkable protective tube with a two-layer / layer structure. As can be seen from Tables 2.1 to 2.5, there is improved abrasion and temperature resistance and good shrinkage behavior. These exemplary embodiments are not to be seen as limiting. Table 2.1
Figure 00160001
Table 2.2
Figure 00170001
Table 2.3
Figure 00180001
Table 2.4
Figure 00190001
Table 2.5
Figure 00200001

Erfindungsgemäß wird neben dem wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch mit einlagigem/-schichtigem und zweilagigem/-schichtigem Aufbau ein wärmeschrumpfbare Schutzschlauch mit einem dreilagigen/-schichtigen Aufbau, bestehend aus einer abriebfesten Außenschicht, einer Zwischenschicht und einer flexiblen Innenschicht, vorgeschlagen.According to the invention, in addition to the heat-shrinkable protective tube with a single-layer / -layer and two-layer / -layer structure, a heat-shrinkable protective tube with a three-layer / -layer structure, consisting of an abrasion-resistant outer layer, an intermediate layer and a fle xiblen inner layer, proposed.

Dabei besteht. die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven.There is. the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives.

Die abriebfeste Außenschicht kann aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven bestehen.The abrasion-resistant outer layer can from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives exist.

Weiterhin kann die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen. Ferner kann die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven bestehen.Furthermore, the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives exist. Further can the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives exist.

Die abriebfeste Außenschicht kann auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.The abrasion-resistant outer layer can also consist of a mixed composition with proportions of polyolefins and polymers with functional groups and additives.

Die Zwischenschicht eines wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem dreilagigen/-schichtigen Aufbau besteht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven.The intermediate layer of a heat shrinkable Protective tube with a three-layer / layer structure from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives.

Weiterhin kann die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven bestehen.Furthermore, the intermediate layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives exist.

Ferner kann die Zwischenschicht eines wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem dreilagigen/-schichtigen Aufbau aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.Furthermore, the intermediate layer can be a heat shrinkable Protective hose with a three-layer / layer structure from one Mixed composition with proportions of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and polymers with functional Groups and additives exist.

Die Zwischenschicht kann auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven bestehen.The intermediate layer can also be made a mixed composition with proportions of polyolefins and additives consist.

Ferner kann die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.Furthermore, the intermediate layer can be made of a mixed composition with proportions of polyolefins and polymers with functional groups and additives.

Die Zwischenschicht kann aber auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.The intermediate layer can also from a mixed composition with proportions of polymers with functional Groups and additives exist.

Die flexible Innenschicht eines wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem dreilagigen/-schichtigen Aufbau besteht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven.The flexible inner layer of a heat shrinkable Protective tube with a three-layer / layer structure from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives.

Weiterhin kann die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven bestehen.Furthermore, the flexible inner layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives exist.

Ferner kann die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.Furthermore, the flexible inner layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives exist.

Die flexible Innenschicht kann auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven bestehen.The flexible inner layer can too from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives exist.

Die flexible Innenschicht kann aber auch aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.The flexible inner layer can also from a mixed composition with proportions of polyolefins and polymers with functional groups and additives.

Weiterhin kann die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven bestehen.Furthermore, the flexible inner layer from a mixed composition with proportions of polymers with functional Groups and additives exist.

Das Schichtdickenverhältnis der Wandstärke der Außenschicht zur Wandstärke der Innenschicht des wärmeschrumpfbaren Schutzschlauches mit einem dreilagigen/ -schichtigen Aufbau beträgt erfindungsgemäß maximal eins zu eins.The layer thickness ratio of Wall thickness the outer layer to the wall thickness the inner layer of the heat shrinkable Protective tube with a three-layer / layer structure is maximum according to the invention one to one.

Das Schichtdickenverhältnis der Wandstärke der Außenschicht zur Wandstärke der Zwischenschicht beträgt erfindungsgemäß maximal zehn zu eins.The layer thickness ratio of Wall thickness the outer layer to the wall thickness the intermediate layer is maximum according to the invention ten to one.

Die Tabellen 3.1, 3.2, 3.3, 3.4 und 3.5 zeigen einen Ausschnitt der Breite der erfindungsgemäßen Möglichkeiten für den wärmeschrumpfbaren Schutzschlauch mit einem dreilagigen/-schichtigen Aufbau. Wie aus den Tabellen 3.1 bis 3.5 erkennbar ist, zeigt sich eine verbesserte Abrieb- und Temperaturbeständigkeit sowie ein gutes Rückschrumpfverhalten. Diese Ausführungsbeispiele sind nicht beschränkend zu sehen. Tabelle 3.1

Figure 00230001
Tabelle 3.2
Figure 00240001
Tabelle 3.3
Figure 00250001
Tabelle 3.4
Figure 00260001
Tabelle 3.5
Figure 00270001
Tables 3.1, 3.2, 3.3, 3.4 and 3.5 show a section of the breadth of the possibilities according to the invention for the heat-shrinkable protective tube with a three-layer / layer structure. As can be seen from Tables 3.1 to 3.5, there is improved abrasion and temperature resistance and good shrinkage behavior. These exemplary embodiments are not to be seen as limiting. Table 3.1
Figure 00230001
Table 3.2
Figure 00240001
Table 3.3
Figure 00250001
Table 3.4
Figure 00260001
Table 3.5
Figure 00270001

In einer Weiterbildung der Erfindung können die beschriebenen Schichten als Gradientenschichten ausgebildet werden.In a further development of the invention can the layers described are designed as gradient layers become.

Der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch kann als abriebfeste Außenschicht eine Gradientenaußenschicht haben, in welcher die Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.The heat shrinkable protective tube can be used as an abrasion-resistant outer layer a gradient outer layer have, in which the individual components have a step-like and / or have continuous concentration gradients.

Der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch kann als Zwischenschicht eine Gradientenzwischenschicht haben, in welcher die Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.The heat shrinkable protective tube can have a gradient intermediate layer as an intermediate layer, in which the individual components a step-like and / or continuous Have concentration gradients.

Der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch kann als flexible Innenschicht eine Gradienteninnenschicht haben, in welcher die Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.The heat shrinkable protective tube can have a gradient inner layer as a flexible inner layer, in which the individual components have a step-like and / or continuous Have concentration gradients.

Erfindungsgemäß sind die Schichtdicken der einzelnen Gradientenschichten gleich und/oder ungleich.According to the invention, the layer thicknesses are individual gradient layers are the same and / or not the same.

Vorzugsweise nimmt in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der Abriebkomponenten vom Außenradius zum Innenradius ab.Preferably takes in the wear-resistant Gradientenaußenschicht and / or intermediate gradient layer and / or inner gradient layer the concentration of the wear components from the outer radius to the inner radius.

Weiterhin nimmt in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der geruchs- und/oder geschmackssensitiven Stoffe vom Außenradius zum Innenradius ab.Furthermore, the wear-resistant increases Gradientenaußenschicht and / or intermediate gradient layer and / or inner gradient layer the concentration of smell and / or taste-sensitive fabrics from the outer radius to the inner radius.

Ferner nimmt in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der Weich- und/ oder Rückschrumpfkomponenten vom Außenradius zum Innenradius zu.It also increases in wear-resistant Gradientenaußenschicht and / or intermediate gradient layer and / or inner gradient layer the concentration of the soft and / or shrink components from the outer radius to the inner radius.

Weiterhin wird der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch in einem Extrusions- und/oder Koextrusionsvertahren hergestellt.Furthermore, the heat shrinkable Protective tube manufactured in an extrusion and / or coextrusion process.

Der so ausgeführte wärmeschrumpfbare Schutzschlauch wird mit einer Strahlendosis zwischen 50 kGy und 150 kGy Elektronenstrahl vernetzt.The heat shrinkable protective tube designed in this way is used with a radiation dose between 50 kGy and 150 kGy electron beam networked.

Claims (48)

Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch mit verbesserter Abrieb-, Chemikalien- und Wärmeformbeständigkeit bei hohen Temperaturen, bestehend aus einer Mischung folgender Komponenten: – a – mindestens eine Abriebkomponente, umfassend Thermoplaste mit einem Schmelzpunkt Tm oder Glasübergangspunkt Tg > 130 °C – b – mindestens eine Weich- und/oder Rückschrumpfkomponente, umfassend Thermoplaste mit einem Schmelzpunkt Tm oder Glasübergangspunkt Tg ≤ 130 °C – c – mindestens einer AdditivkomponenteHeat-shrinkable protective tube with improved abrasion, chemical and heat resistance at high temperatures, consisting of a mixture of the following components: - a - at least one abrasion component, including thermoplastics with a melting point T m or glass transition point T g > 130 ° C - b - at least one soft - And / or shrink-back component, comprising thermoplastics with a melting point T m or glass transition point T g ≤ 130 ° C - c - at least one additive component Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Abriebkomponente aus teilkristallinen Polyamiden (PA) und/oder Polyetherblockamiden (PEBA) und/oder amorphen Polyamiden (PA) und/oder hochschmelzenden Polyolefinen besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 1, characterized in that the Abrasion component made from partially crystalline polyamides (PA) and / or polyether block amides (PEBA) and / or amorphous polyamides (PA) and / or high-melting Polyolefins exist. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Weich- und/oder Rückschrumpfkomponente aus teilkristallinen Polyamiden und/oder amorphen Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden (PEBA) und/oder thermoplastischen Polyurethanen (TPU) und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 1, characterized in that the Soft and / or shrink component from partially crystalline polyamides and / or amorphous polyamides and / or polyether block amides (PEBA) and / or thermoplastic polyurethanes (TPU) and / or polyolefins and / or Polymers with functional groups. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere mit funktionellen Gruppen aus Maleinsäureanhydrid-(MAH)-gepfropften (g) Polymeren und/oder aus Acrylsäure-(AA)-gepfropften Polymeren und/oder aus Glycidylmethacrylat-(GMA)-gepfropften Polymeren und/oder aus Polybutadien-MAH-Addukten und/oder hydroxyterminierte Polybutadienen und/oder aus Polymeren, welche GMA- und/oder MAH-Terpolymere sind.heat shrinkable Protective tube according to claim 3, characterized in that the Polymers with functional groups from maleic anhydride (MAH) grafted (g) polymers and / or from acrylic acid (AA) grafted Polymers and / or from glycidyl methacrylate (GMA) grafted polymers and / or from polybutadiene-MAH adducts and / or hydroxy-terminated Polybutadienes and / or from polymers, which are GMA and / or MAH terpolymers are. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Additivkomponente aus Materialien wie Vernetzer und/oder Vernetzungsverstärker und/oder Stabilisatoren und/oder Gleitmittel und/oder Antistatika und/oder Flammschutzmittel und/oder Färbemittel und/oder geruchs- und/oder geschmackssensitiven Stoffe und/oder Hilfsstoffe zur Erhöhung der Abrieb- und/oder Temperaturbeständigkeit, und/oder Ruße und/oder Graphite und/oder exfolierte Graphite und/oder Silikate und/oder Nanofüllstoffe und/oder Weichmacher und/oder anorganische und/oder organische Treib- und Nukleierungsmittel besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 1, characterized in that the Additive component made of materials such as crosslinking agents and / or crosslinking enhancers and / or Stabilizers and / or lubricants and / or antistatic agents and / or Flame retardants and / or colorants and / or odor and / or taste sensitive substances and / or Excipients to increase abrasion and / or temperature resistance, and / or carbon blacks and / or Graphites and / or exfoliated graphites and / or silicates and / or Nanofillers and / or Plasticizers and / or inorganic and / or organic blowing agents Nucleating agent exists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Aufbau ein- oder mehrlagig/-schichtig ausgeführt ist.heat shrinkable Protective tube according to claim 1, characterized in that the Structure is made of one or more layers. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass im Falle eines zweilagigen/-schichtigen Aufbaus die Außenschicht abriebfest und die Innenschicht flexibel ausgeführt ist.heat shrinkable Protective tube according to claim 6, characterized in that in In the case of a two-layer / layer structure, the outer layer abrasion-resistant and the inner layer is flexible. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and / or polyolefins and / or polymers with functional There are groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or polyolefins and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 7, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and / or polyolefins and / or polymers with functional There are groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 13, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and additives exist. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 13, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 13, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyolefins and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 13, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyolefins and polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 7 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Schichtdickenverhältnis der Wandstärken der Außenschicht zur Wandstärke der Innenschicht maximal eins zu eins beträgt.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 7 to 17, characterized in that the layer thickness ratio the wall thicknesses the outer layer to the wall thickness the inner layer is a maximum of one to one. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch einen dreilagigen/-schichtigen Aufbau aus einer abriebfesten Außenschicht, einer Zwischenschicht und einer flexiblen Innenschicht besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 6, characterized in that the heat shrinkable Protective hose a three-layer / layer structure made of an abrasion-resistant Outer layer there is an intermediate layer and a flexible inner layer. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 6 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective hose according to claim 6 or 19, characterized in that that the wear-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and / or Polyolefins and / or polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 20, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 20, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyamides and / or Polyether block amides and / or thermoplastic polyurethanes and Polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 20, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 20, characterized in that the abrasion-resistant outer layer from a mixed composition with proportions of polyolefins and Polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 6 oder 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective hose according to claim 6 or 19, characterized in that that the intermediate layer consists of a mixed composition with proportions of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and / or polyolefins and / or polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 25, characterized in that the Interlayer from a mixed composition with proportions of Polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and additives exist. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 25, characterized in that the Interlayer from a mixed composition with proportions of Polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 25, characterized in that the Interlayer from a mixed composition with proportions of There are polyolefins and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven 2 bis 5 besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 25, characterized in that the Interlayer from a mixed composition with proportions of Polyolefins and polymers with functional groups and additives 2 to 5 exists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 25, characterized in that the Interlayer from a mixed composition with proportions of Polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 6 und 19, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und/oder Polyolefinen und/oder Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 6 and 19, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with proportions of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and / or polyolefins and / or polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 31, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and additives exist. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyamiden und/oder Polyetherblockamiden und/oder thermoplastischen Polyurethanen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 31, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyamides and / or polyether block amides and / or thermoplastic Polyurethanes and polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 31, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyolefins and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polyolefinen und Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 31, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polyolefins and polymers with functional groups and additives consists. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht aus einer Mischzusammensetzung mit Anteilen von Polymeren mit funktionellen Gruppen und Additiven besteht.heat shrinkable Protective tube according to claim 31, characterized in that the flexible inner layer made of a mixed composition with parts of polymers with functional groups and additives. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 19 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass das Schichtdickenverhältnis der Wandstärken der Außenschicht zur Wandstärke der Innenschicht maximal eins zu eins beträgt.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 19 to 36, characterized in that the layer thickness ratio the wall thicknesses the outer layer to the wall thickness the inner layer is a maximum of one to one. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 19 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass das Schichtdickenverhältnis der Wandstärken der Außenschicht zur Wandstärke der Zwischenschicht maximal zehn zu eins ist.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 19 to 37, characterized in that the layer thickness ratio the wall thicknesses the outer layer to the wall thickness the intermediate layer is a maximum of ten to one. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 9 – 12 und 20 – 24, dadurch gekennzeichnet, dass die abriebfeste Außenschicht eine Gradientenschicht ist und die einzelnen Schichten dieser abriebfesten Gradientenaußenschicht in den Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 9-12 and 20-24, characterized characterized in that the abrasion-resistant outer layer is a gradient layer and the individual layers of this abrasion-resistant gradient outer layer a step-like and / or continuous concentration gradient in the individual components have. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 25 – 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht eine Gradientenschicht ist und die einzelnen Schichten dieser Gradientenzwischenschicht in den Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 25 - 30, characterized in that the intermediate layer is a gradient layer and the individual Layers of this gradient intermediate layer in the individual components a step-like and / or continuous concentration gradient have. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 14 – 17 und 31 – 36, dadurch gekennzeichnet, dass die flexible Innenschicht eine Gradientenschicht ist und die einzelnen Schichten dieser flexiblen Gradienteninnenschicht in den Einzelkomponenten einen stufenartigen und/oder kontinuierlichen Konzentrationsgradienten besitzen.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 14-17 and 31-36, thereby characterized in that the flexible inner layer is a gradient layer and the individual layers of this flexible gradient inner layer a step-like and / or continuous in the individual components Have concentration gradients. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 39 bis 41, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichtdicken der einzelnen Gradientenschichten gleich und/oder ungleich sind.heat shrinkable Protective hose according to claims 39 to 41, characterized in that that the layer thicknesses of the individual gradient layers are the same and / or are unequal. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der Abriebkomponenten vom Gesamtaußenradius zum Gesamtinnenradius abnimmt.heat shrinkable Protective hose according to one of the preceding claims, characterized in that that in the abrasion-resistant gradient outer layer and / or intermediate gradient layer and / or gradient inner layer the concentration of the abrasion components of the total outer radius decreases to the total inner radius. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 39 – 43, dadurch gekennzeichnet, dass in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der geruchs- und/oder geschmackssensitiven Stoffe nach Anspruch 5 vom Gesamtaußenradius zum Gesamtinnenradius abnimmt.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 39 - 43, characterized in that in the abrasion-resistant gradient outer layer and / or intermediate gradient layer and / or gradient inner layer the concentration of the smell and / or taste-sensitive substances according to claim 5 of the total outer radius decreases to the total inner radius. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 39 – 44, dadurch gekennzeichnet, dass in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der Ruße und/oder Graphite und/oder exfolierte Graphite und/oder Silikate und/oder Nanofüllstoffe nach Anspruch 5 vom Gesamtaußenradius zum Gesamtinnenradius abnimmt.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 39 - 44, characterized in that in the abrasion-resistant gradient outer layer and / or intermediate gradient layer and / or gradient inner layer the concentration of the carbon blacks and / or Graphites and / or exfoliated graphites and / or silicates and / or Nano fillers according to claim 5 of the total outer radius decreases to the total inner radius. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der Ansprüche 39 – 45, dadurch gekennzeichnet, dass in der abriebfesten Gradientenaußenschicht und/oder Gradientenzwischenschicht und/oder Gradienteninnenschicht die Konzentration der Weich- und/oder Rückschrumpfkomponenten vom Gesamtaußenradius zum Gesamtinnenradius zunimmt.heat shrinkable Protective tube according to one of claims 39 - 45, characterized in that in the abrasion-resistant gradient outer layer and / or intermediate gradient layer and / or gradient inner layer the concentration of the soft and / or Shrinkback components from the total outer radius to Overall inner radius increases. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch in einem Extrusions- und/oder Koextrusionsverfahren hergestellt wird.heat shrinkable Protective hose according to one of the preceding claims, characterized in that that the heat shrinkable Protective tube manufactured in an extrusion and / or coextrusion process becomes. Wärmeschrumpfbarer Schutzschlauch nach Anspruch 1 bis 47, dadurch gekennzeichnet, dass der wärmeschrumpfbare Schutzschlauch mit einer Strahlendosis zwischen 50 kGy und 150 kGy Elektronenstrahl vernetzt ist.heat shrinkable Protective tube according to claim 1 to 47, characterized in that the heat shrinkable Protective tube with a radiation dose between 50 kGy and 150 kGy Electron beam is cross-linked.
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