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DE2030346A1 - Verbundmatenal aus Metall und Chloro prenkautschukmischungen, sowie Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Verbundmatenal aus Metall und Chloro prenkautschukmischungen, sowie Verfahren zu seiner Herstellung

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Publication number
DE2030346A1
DE2030346A1 DE19702030346 DE2030346A DE2030346A1 DE 2030346 A1 DE2030346 A1 DE 2030346A1 DE 19702030346 DE19702030346 DE 19702030346 DE 2030346 A DE2030346 A DE 2030346A DE 2030346 A1 DE2030346 A1 DE 2030346A1
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DE
Germany
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rubber
metal
coprecipitate
mixture
chloroprene rubber
Prior art date
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DE19702030346
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English (en)
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DE2030346B2 (de
Inventor
Hideaki Kodaira Tokio Muramatsu Noboru Nishihira Koichi Kobe Takamatsu, (Japan)
Original Assignee
Agency of Industrial Science & Tech nology, Tokio, Bando Chemical Industries, Ltd, Kobe, (Japan)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science & Tech nology, Tokio, Bando Chemical Industries, Ltd, Kobe, (Japan) filed Critical Agency of Industrial Science & Tech nology, Tokio, Bando Chemical Industries, Ltd, Kobe, (Japan)
Publication of DE2030346A1 publication Critical patent/DE2030346A1/de
Publication of DE2030346B2 publication Critical patent/DE2030346B2/de
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Description

  • Verbundmaterial aus Metall und Chloroprenkautschukmischungen, sowie Verfahren zu seiner Herstellung Prioritäten: Japan v. 20. Juni 1969, Nr. 48411/69; Japan v. 20. Juni 1969, Nr. 48412/69; Japan v. 20. Juni 1969, Nr. 48413/69.
  • Die Erfindung betrifft Verbundmaterial aus Zeta und einer Chloroprenkautschukmischung, die im folgenden auch Verbundkörper genannt werden.
  • Chloroprenkautschuk besitzt eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Witterungseinflüssen, Ozon, industriellen Chemikalien, tilen, Lösungsmitteln und Feuer, und wegen dieser Eigenschaften wir er weitverbreitet für industrielle Materialien und für Baustoffe angewand.
  • Metalle, z. 33. rostfreier Stahl und Aluminium, werden ebenfalls weitverbreitet für industrielle Materialien und Baustoffe angewandt Es ist jedoch nicht einfach, einen Verbundkörper aus rostfreiem Stahl und einer Kautschukinischung oder einen Verbundkörper aus Aluminium und einer Kautschukmischung herzustellen.
  • Gemäß einer bislang bekannten Arbeitsweise wird die Oberfläche des Körpers aus rostfreiem Stahl oder Aluslinium vollstandig vom Öl gereinigt und aufgerauht und anschließend mit einer Kautschukmischung mit Hilfe eines Haftmittels verbunden.
  • Wenn die Vereinigung unter Verwendung eines Haftmittels erreicht wird, verändert sich die Haftfestigkeit jedoch mit der Zusammensetzung der Kautschukmischung und den Herstellungs bedigungen hierfür. Daher war es schwierig, selbst aus einer Kautschukmischung mit der gleichen Zusammensetzung einen Verbundkörper mit beständigen Eigenschaften herzustellen.
  • Darüberhinaus mußte die Schicht des Haftmittels gleichmäßig über die gesamte Oberfläche des zu verbindenden Metallkörpers aufgetragen werden. Falls irgendein Teil hiervon :aicht mit dem Haftmittel belegt wurde, besaß der fertige Verbundkörper eine beträchtlich schlechtere Qualität.
  • Im Gegensatz zu anderen Metallen liefern Messing und ähnliche Metalle, welche Kupfer und Zink enthalten, eine starke Verbindung mit der Kautschukmischung ohne ein Haftmittel. So ist eine Arbeitsweise bekannt, bei welcher ein Verbundkörper aus einem vorgegebenen Metall und einer Kautschukmischung hergestellt wird, indem zuerst die Metalloberfläche mit Messing überzogen und anschließend die Messingschicht mit der Kautschukmischung verbunden wird. Diese Arbeitsweise kann jedoch nicht für alle Metalle angewandt werden, da die Haftfestigkeit in starkem Maße sich mit der chemischen Zusammensetzung des verwendeten Nessings verändert. Genauer gesagt, wird die höchste Haftkraft erzielt, wenn das Verhältnis von Kupfer zu Zink im Bereich von 6 : 4 bis 7 : 3 liegt, wenn jedoch dieses Verhältnis außerhalb dieses Bereiches liegt , besitzt der erhaltene Verbundkörper den Nachteil einer deutlich herabgesetzten Haftfestigkeit, Hinsichtlich der zur Herstellung eines Verbundkörpers zu verwendenden Kautschukmischung wird die von dem Verbundkörper erreichte Haftfestigkeit durch Unterschiede in Art und Menge der verschiedenen, die Kautschukmischung zusammensetzenden Bestandteile, z. B. Schwefel und Vulkanisationsbeschleuniger, verändert. Selbst im Falle einer Kautschukmischung, welche den optimalen Ansatz aufweist, wird die Haftfestigkeit durch die bei der Vulkanisation angewandten Temperatur- und Zeitbedingungen beeinflußt. Hinsichtlich der Schwefelmenge km nur eine Kautschukmischung mit einem Sohwgfelgehalt innerhalb des Bereiches von 2 bis 5 Tle.
  • auf 100 Tle. Kautschuk einen Verbundkörper mit zufriedenstellender Haftkraft liefern. Eine Abweichung von diesem Mengenbereich ergibt die Bildung eines Verbundkörpers, welcher den Nachteil einer niedrigeren Haftfestigkeit aufweist.
  • Hinsichtlich des Vulkanisationsbeschleunigers ist es möglich, nur einen Vulkanisationsbeschleuniger von der Art zu verwenden, welcher einen niedrige Anstiegszeit und eine niedrige Vulkanisationsgeschwindigkeit bedingt. Wenn die Vulkanisationsdauer im Verlauf der Herstellung der Kautschukmischung abgekürzt wird, wird ein Verbundkörper mit niederigerer Haftfestigkeit erhalten Aus diesem Grunde kann das Verfahren binsichtlich der Zeitdauer nicht abgekürzt werden. Bei einer Kautschukmischung, bei welcher alle Einzelchemikalien bereits zugemischt wurden, nimmt die Haftfestigkeit im Verhältnis zu der Zeitspanne ab welche zwischen deP Abschluß des Mischens und dem Zextpunkt der wirklichen Verwendung liegt. So kann eine solche Kautschukmischung nicht für eine lange Zeitspanne aufbewahrt werdenQ Zum Zeitpunkt der Verbindung der Kautschukmischung mit dem Messing wird die Haftfestigkeit durch verschiedene Arbeitsbedingungen verändert, nicht nur einschließlich Vulkanisationstemperatur und Vulkanisationsdauer, sondern auch durch die Umgebungstemperatur der Arbeitsstätte und die vorliegende Tempera tur der Atmosphäre wodurch es äußerst schwierig wird, Verbund körper mit einem beständigen Ausmaß an Haftfestigkeit ZU allen Zeitpunkten herzustellen. Sehr häufig werden lediglich Verbundkörper mit niedrigerer Haftfestigkeit erhalten Da Messing im Gegensatz zu anderen Metallen mit einer Kautschukmischung ohne die Verwendung eines Haftmittels, wie zuvor ausgeführt, verbunden werden kann, wurde weiterverbreitet eine Arbeitsweise angewandt bei welcher ein Verbundkörper aus einem vorgegebenen Metall mit einer Kautschukmischung erhalten wurde, indem die Metalloberfläche mit einer Messing@eschrichtung überzogen und anschließend die gewünschte Haftung durch Mitwirkung dieser Beschichtung bewirkt wurde. Diese Arbeitsweise hat jedoch so viele einschränkende Faktoren, daß es sehr schwierig ist, einen Verbundkörper mit den gewünschten Eigenschaften zu erhalten.
  • Ziel der Erfindung ist es, Verbundkörper aus einem Metall und einem Chloroprenkautschuk zu liefern, welche eine gleichmäßige Festigkeit besitzen.
  • Weiterhin ist es Ziel der Erfindung, einen Verbundkörper aus einem Metall und einer Chloroprenkautschukmischung mit ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber Witterungsbedingungen, Ozon und Wärme herzustellen.
  • Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung, wobei auf die Zeichnung Bezug genommen wird; in dieser sind: Fig. 1 ein Querschnitt, welcher den Verbundkörper aus einer Metallplatte und einer Chloroprenkautschukmischung gemäß der Erfindung wiedergibt; Fig. 2 bis Fig. 5 Querschnitte verschiedener Ausführungsformen eines Verbundkörpers nach Fig. 1.
  • Bei der Erfindung wird die Chloroprenkautschukmischung (welche im folgenden als Mischung bzw. Ansatz bezeichnet werden wird) hergestellt, indem ein Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat (d. h. ein durch induzierte Mitfällung hergestellter Niederschlag), welcher mindestens 80 Tle. Bariumsilikat pro 100 Tle. Kautschukkomponente im Chloroprenkautschuk enthält, mit einem Vulkanisationsmittel und dem anderen als Bestandteile für den Kautschukansatz erforderlichen Chemikalien, welche hinzugefügt wurden, vermischt wird. Eine Metallplatte wird mit der erhaltenen Kautschukmischung belegt und der Kautschuk unter Anwendung von Hitze und Druck vulkanisiert, wobei ein Metall-Gummi-Verbundmaterial hergestellt wird.
  • Das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Coprazipitat wird nach folgender Methode hergestellt. Eine Mischung von Chloroprenkautschuklatex mit der wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes von Kieselsäure wird mit der wäßrigen Lösung eines Bariumsalzes vereinigt, so daß das Auftreten eines weißen Bariumsilikat-Chloroprenkautschuk-Copräzipitates bewirkt wird, welches mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. Das erhaltene Copräzipität wird als Kautschukgrundlage oder Füllstoff bei der Herstellung der Kautschukmischung verwendet.
  • Zuerst wird der Fall der Verwendung des Copräzipitates in Form einer Kautschukgrundlage erläutert. Während das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat auf einer Mischwalze oder in einem Banbury-Mischer geknetet wird, werden die für den Kautschukansatz als Komponenten erforderlichen Chemikalien hinzugegeben. Die als Komponenten hierzu verwendeten Chemikalien sind allgemein angewandte Chemikalien für Kautschukansätze, einschließlich Vulkanisationsmittel, Vulkanisationsbeschleuniger, Füllstoff, Verstärkungsmittel und Klebrigmacher, und sie unterliegen keiner spezifischen Begrenzung im Hinblich auf das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat. Die Kautschukmischung, welche das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat in einer innig vermischten Form eingebracht enthält, wird in Form eines Felles oder in eine andere beliebige, gewünschte Form mittels einer Walze, z. B. eines Kalanders, oder eines Extruders, geformt, dann geschnitten, gestanzt oder erforderlichenfalls in Form einer Lamellierung (Schichtung) über übereinandergelegt und schließlich / ein gegebenes Metallblech gelegt, um unter Anwendung von Druck und Hitze vulkanisiert zu werden. Auf diese Weise wird der gewünschte Verbundkörper erhalten.
  • Beim Verfahren zur Herstellung des Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitates gemäß der Erfindung ist es möglich, das Vulkanisationsmittel und die anderen, als Komponenten für den Kautschukansatz erforderlichen Chemikalien in einem suspendierten Zustand von vorneherein in dem Chloroprenkautschuk vorliegen zu haben, und anschließend ihr Ausfällen zusammen mit der wäßrigen Lösung eines Bariumsalzes zu bewirken.
  • Der Verbundkörper der Erfindung kann gleichfalls in wirksamer Weise durch Verwendung des Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitates in Form eines Füllstoffes erhalten werden, Die gewünschte Durchführung kann in zufriedenstellender Weise erreicht werden, indem dieses Copräzipitat als Füllstoff mit einer Kautschukgrundlage der gleichen oder einer verschiedenen Art eingemischt wird. Hinsichtlich der Methode des Mischens kann dieser Füllstoff mit einer Kautschukmischung vermischt werden, welche bereits die einzelnen Chemikalien für den Kautschukansatz enthält, oder er kann mit einer Kautschukgrundlage vor dem Einbringender anderen, als Komponenten vorliegenden Chemikalien vermischt werden. Es ist nicht erforderlich die Einrichtungen und Arbeitsweisen des Vermischens besonders in 3etracht zu ziehen, Daraufhin wird die erhaltene Chloroprenkautschukmischung, welche das Kautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat enthalt, au9 einer Walze, z0 Bo einem Kalander, zu einem Fell oder mit ein6'iLi Extruder zu einet preßverformten Gegenstand der gewünschten Form verarbeitet, dann geschnitten oder mittels einer Stanze ausgestanzt und schließlich über eine vorgegebene Netallplatte gelegt, um unter Anwendung von Druck und Hitze vulkanisiert zu werden, wobei der gewünschte Verbundkörper entsteht.
  • Der erfindungsgemäße Verbundkörprer kann durch Verwendung der Kautschukmischung, welche das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat enthält, als einziger Auf lage hergestellt werden, Er kann ebenso gut durch Verwendung derselben Kautschukmischung als zwischenliegende Schicht hergestellt werden, nänlich durch Darüberlegen einer anderen Kautschukmischung. Die Lamellierung kann unter Verwendung einer oder mehrerer verschiedener Sorten von Kautschuk hergestellt werden, Der Anwendungsbereich kann in starkem Maße durch die Verändrung der Sorten der Materialien in der Lamellierung (Schichtung) erweitert werden. Durch Einbau einer Schaumschicht in die Lamellierung (Schichtung) können die erhaltenen Verbundkörper weitgehend als Materielien gegen Vibration, Wärme und Schall verwendet werden.
  • In der Fig. 1 ir,.t eine Kautschukmischung, welche durch Vermischen des Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitates mit den für den Kautschukanasatz als Komponenten erforderlichen Chemikalien erhalten wurde, über eine Metallplatte 2 gelegt und dann unter Anwendung von Hitze und Druck zur Herstellung eines Verbundkörpers vulkanisiert.
  • Die Kautschukmischung 1 kann durch Einbau des Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitates als Füllstoff hergestellt seine Daiberhinaus kann die Kautschukmischung ein Gewebe enthalten, oder sie kann so hergestellt sein, daß sie bei der Vulkanisation eine Schaumtextur anni@mt.
  • Fig. 2 stellt einer Verbundköper dar, welcher eine als zwischenliegende Schicht eingebaute Metallplatte 2 besitzt, wobei eine Kautschukmischung über jede Oberfläche dieser Platte gelegt oder Fig. 9 zeigt einen Verbundkörper, welcher eine als zwischenliegende Schicht eingelegte Kautschukmischung 1 besitzt, wobei eine Metallplatte 2 über Jede ihrer Oberflächen gelegt wurde. Selbst wenn jede Metallplatte 2 eine geringe Stärke besitzt und leicht gebogen werden kann, ist der so gemäß der Erfindung hergestellte Verbundkörper äußerst schwierig zu biegen. Fig. 4 zeigt einen Verbundkörper, bei welchem das Metall 2 von einer Mischung 1 belegt ist, und zusätzlich von einer oder mehreren Sorten von Kautschukmischungen, die von der Mischung verschieden sind, und welche Mischungen umfassen, welche Schaumittel und Gewebe enthalten können. Bei dieser Kombination kann die Schicht der Kautschukmischung auf unterhalb 0,1 mm Stärke reduziert werden, und daher können die Herstellungskosten des Verbundkörpers herabgesetzt werden4 Fig. 5 gibt einen Verbundkörper wMer, welcher eine Verbindung des Verbundkörpers von Fig. 3 und desjenigen der Fig. 4 ist' Verschiedene Sorten von geschichteten Verbundkörpern mit verschiedener Stärke und verschiedenen physikalischen Eigenschaften können durch variierende Vereinigung der Aufbauten nach Figur 1 bis Pigo 5' erhalten werden Bei dan das Kautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat verwendenden Verbundkörper der Erfindung liefert das Kautschuk-Copräzipitat, welches sich vom Chloroprenkautschuk ableitet, eine starke Verbindung selbst mit der Oberfläche eines Kupferbleches oder eines anderen Gegenstandes aus metallischem Kupfer von der Sorte, welche Gummiauflagen bei Abwesenheit eines Haftmittels zurückweisen. Darübarhinaus kann die starke Verbindung zwischen dem Kupfer und der Kautschukmischung erzielt werden, ohne überhaupt Schwefel in das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat einzubringen. Daher wird es möglich, eine Kautschukmischung von unterschiedlicher Art mit einem Kupferblech durch Verwendung des Chloroprenkautschuk-Copräzipitates als Zwischenschich zu vereinigen.
  • Wie oben beschrieben, liefert die Erfindung eine starke Verbindung zwieschen einem Metallblech und einer Kautschukmischung, welche durch Einbringen eines Vilkanisationsmittels und anderer für den Kautschukansatz notwendiger Komponenten in das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat herge stellt wurde, indem das Metallblech mit der Kautschukmischung in dessen nichtmodifiziertem Zustand bolegt, und dann die Kautschukmischung unter Anwendung von Druck und Hitze vulkanisiert wird. Der auf diese Weise erzeugte Verbundkörper zeichnet sich dadurch aus, daß die Durchführung der Verbindung leich, wirksam und kostensparend erreicht werden kann, ohne daß entweder Vorbechandlungen, welche bei den konventionellen Arbeitsweisen unterläßlich sind, oder sog. Wartezeiten, welche für die Verflüchtigung des verwendeten Lösungsmittels nach dem Auftragen erfordelich sind.
  • Der erfindungsgemäße Verbundkörper zeichnet sich ebenfalls hinsichtlich der Be@@indigkeit gegenüber Witterungseinflüssen aus. Untersuchungen im Freien, welche unter Verwendung eines Weather-Ometers durchgeführt wurden, zeigten, daß die Haftfestigkeit (der Haftwert) zwischen einem Aluminiumgegenstand und einer Kautschumischung ineinem nach einer konventionellen Vereinigungsmethode Denwestellten Verbundkörper abnimmt, daß jedoch der Haftwert bei dem Verbundkörper mit der Kautschukmischung, welche hierin das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat enthält, zunimmt. Daher ist der erfindungsgemäße Verbundkörper besonders wirksam, wenn er für Baumaterialien verwendet wird, welche benötigt werden, um gegenüber Witterungsbedingungen, Ozon und Feuer Beständigkeit zu bieten, und für industrielle Materialien, welche dem Einflüß der Bedingungen im Freien ausgesetzt sind.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
  • Beispiel 1 Es wurde Polychloroprenkautschukmischungen in zwei verschiedenen Ansätzen hergestellt, um die Haftfestigkeit (den Haftwert) zu vergleichen.
  • Ansatz 1 2 Polychloroprenlatex-Copräzipitat, Typ G 260 -Polychloroprenlatex-Copräzipitat, Typ W - 260 Polychloropren (Neoprene GRT) 43 -Magnesia (Magnesiumoxyd) 5,7 4 Zinkweiß 7,2 5 Stearinsäure 0,7 -Beschleuniger (Accelerator-22) - 0,35 Alterungschutzmittel (Age re-- 1 sistor-PA) Die Mischungen der zuvor genannten Ansätze 1 und 2 wurden jeweils über eine Platte aus rostfreiem Stahl (SUS-27) gelegt und bei 150°C während 20 min vulkanisiert. Nach der Vulkanisation zeigten sie die folgenden Haftwerte gegenüber Abscherung: Ansatz 1 2 Haftwert gegenüber Abscherung 52 kg/cm² 50 kg/cm² Daraus ergibt sich, daß die Mischungen, bei welchen Chloroprenlatex-Bariumsilikat-Copräzipitat verwendet wurde, ausreichende Haftwerte unabhängig von dem Unterschied zwischen dem Typ W und dem Typ G zeigten. Hieraus ergibt sich, daß die Mischungen mit Chloroprenlatex-Bariumsilikat-Copräzipitat ausreichende Haftwerte unabhängig vom Unterschied zwischen W-Typ und G-Typ zeigten.
  • Beispiel 2 Eine Mischung mit den folgenden Bestendteilen wurde vermischt und einem Fell verformt.
  • Bariumsilikat-Kautschuk-Co- 260 präzipitat (SBR-Latex 2105, (Gew.-Tle.) Bariumsilikat 160 Tle.) Zinkwweiß 5 Stearinsäure 1,5 Schwefel3 Beschleuniger (Accelerator DM) 1,5 Beschleuniger (Accelerator TT) 0,1 das Fell wurde jeweils über zwei Messingbleche gelegt (das Mischungsverhältnis von Kupfer zu Zink betrung 70 : 39 bei einem Blech und 60 : 40 bei dem anderen Blech) und 15 min bei 150°C unter erhöhten Druck vulkanisiert. Der Haftwert zwischen dem Metall und dedm Kautschuk wurde wie folgt bestimmt: Haftwert bei Abscherung Messing mit Kupfer-zinkverhältnis von 70 : 30 51,2 kg/cm² Messing mit Kupfer-Zinkverhältnis von 60 : 40 52,3 kg/cm² Beispiel 3 Es wurden nach dem Ansatz des Beispieles 2 Kautschukmiscunggen hergestellt, mit Ausnahme, daß der Gehalt an Schwefel verändert wurde. Die Verbundkörper unter Verwendung dieser Mischungen zeigten die folgenden Haftwerte zwischen Metall und Kautschuk. Das in diesem Fall verwendete Messingblech besaß ein Kupfer-Zinkverhältnis von 60 : 40.
  • Schwefel, PHR 0,5 1,0 2,0 3,0 Haftwert 58 58 55 52 Beispiel 4 Für Kautschukmischungen, welche das Bariumsilikat-Chloroprenkautschuk-Copräzipitat in den unten angegebenen Ansätzen enthielten, wurden folgende Haftwerte festgestellt; Angaben in Gew. -Tle.
    Asatz 1 2 3 4 5 6
    Chloroprenlatex
    (Showa Neoprene 842A)-
    Bariumsilikat-Copräzi- 0 180 200 220 240 280
    pitat
    Polychloropren
    (Neopren GRT) 100 - - 7,2 25 60,8
    Magnesiumoxyd 4 4 4 4,3 5 5,6
    Zinkweiß 5 5 5 5,4 6,3 8,1
    Stearisäure 0,5 0,5 0,5 0,6 0,6 0,8
    Haftwert
    - 22,5 39,4 50,3 70,5 78,5
    (kg/cm²)
    Das in diesem Fall verwendete Mensing besaß ein Kupfer-Zinkverhältnis von 60 : 40. die Vulkanisation wurde 15 min bei 150°C durchgeführt.
  • Beispiel 5 Die Kautschukmischung des Ansatzes 5 von Beispiel 4 wurde mit verschiedenen Metallblechen vereinigt und auf den Haftwert untersucht.
    Verwendeter Metallgegenstand Haftwert
    Messingblech mit einem Kupfer-
    Zinkverhältnis von 70 : 30 73 kg/cm²
    Messingblech mit einem Kupfer-
    Zinkverhältnis von 60 : 40 71 kg/cm²
    Kupfereblech 51 kg/cm²
    mit Zink belegtes Kupferblech 29 kg/cm²
    Die Vulkanisastion wurde 15 min bei 150° C durchgeführt.
  • Beispiel 6 Es wurden Kautschukmischungen nach den folgenden Ansätzen hergestellt, wobei die jeweils angegebenen Copräzipitate verwendet wurden: Ansatz A Ansatz B
    Copräzipitat OR, Typ G 260 Tle.
    Polychloropren
    (Neopren GRT) 43 "
    Magnesia 5,7 Tle.
    Zinkweiß 7,2 "
    Stearinsäure 0,7
    # Copräzipitat CR, Typ W 260 Tle.
    Magnesia 4 Tle.
    Zinkweiß 5 "
    Beschleuniger
    (Accelerator-22) 0,35 Tle.
    Alterungsschuttzmittel PA 1 Tl.
  • Anmerkungen: Chloroprene Typ G = Showa Neoprene 842-A Chloroprene Typ W = Showa Neoprene 736 Die Kautschukmischungen der vorangegangenen Ansätze "A" und "B" wurden jeweils gemischt und zu einem Fell geformt, über ein Aluminiumblech aus reinem Aluminium (AO) und ein weiteres Aluminiumblech (Aluminium-Magnesium-Legierung, 52S) gelegt und dann 20 min unter Anwendung von Druck bei 150 °C vulkanisiert. Der Haftwert zwischen den Aluminiumblechen und den Kautschukmischungen wurde, wie unten angegeben, gefunden:
    .--------- -6-
    ltimiiiiunisorte
    bsats ~s ßO 5SS
    ~iILMliCNP-r
    A 55 k&/cm 53 kg/cm
    B 50 kdcm2 51 kg/cm2
    --i;5Okg/7rn51g/cm2
    e
    Beispiel 7 Es wurden Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat- Copräzipitate durch Zusatz verschiedener Mengen von Barimsilikat zu einer feststehenden Menge von Chloroprenkautschuk erhalten.
  • Mischungen unter Verwendung dieser Copräzipitate wiesen die folgenden Haftwerte bei der Verbindung mit Aluminium auf.
  • Als Ergebnis wurde festgestellt, daß der Zusatz von mehr als 80 Tle. sich als wirksam erwies. Die Mischungen, welche 120 oder mebr fle. Bariumsilikat enthielten, wurden mit verschiedenen Mengen von Polychloropren (Neoprene GRT) vor der Verwendung vermischt. Die fertigen Mischungen wurden so hergestellt, daß sie die gleiche Menge an Bariumsilikat in Kautschuk enthielten.
    Ausatzt 1 2 3 4 5 6 7
    Bariumsilikat
    im Copräzipi- 60 80 100 120 140 160 180
    tat (Tle.)
    Copräzipitat 160 180 200 220 240 260 280
    Polychloropren
    (Neoprene GRT) - - - 7,2 2,5 4,3 60,8
    Magnesia 4 4 4 4,3 5 5,7 6,5
    Zinkweiß 5 5 5 5,4 6,3 7,2 8,1
    Stearisäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,6 0,7 0,8
    Vulkanisationsbedingungen: 150°C; 20 min Haftwwert (Haftwert gegen Abscherung) in kg/cm²:
    AO 52S
    Nr. 1 - -
    2 18 15
    3 25 21
    4 36 30
    5 47 48
    6 55 53
    7 ' 58 57
    Bezugsbeispiel: Die folgenden Kautschukmischungen, welche Copräzipitate von anderen synthetischen Kautshuken enthielten, wurden zum Vergleich mit deajenigen der Erfindung hergestellt:
    Copräzipitat SBR+ 260 Copräzipitat-BR+ 260
    Zinkweiß 5 Zinkweiß 5
    Stearinsäure 1,5 Stearinsäure 1,5
    "a" #Schwefel "b" #Schwefel 3
    Beschleuniger Beschleuniger
    (Accelerator DM) 1,5 (Accelerator DM) 1,5
    Beschleuniger Beschleuniger
    (Accelerator T.T.) 0,1 (Accelerator T.T.) 0,5
    Copräzipität-NBR+ 260 Vinylpyridin-SBR+-
    Copräzipitat 260
    Zinkweiß 5
    Schwefel 1,5
    Stearinsäure 1,5
    "c" #Stearinsäure 1 "d" #
    Schwefel 3
    Beschleuniger
    (Accelerator DM) 1 Beschleuniger
    (Accelerator DM) 1,5
    Beschleuniger
    (Accelerator F.T.) 0,5
    +SBR = Styrol-Butadien; NBR - Nitril-Butadien; BR = Butadien-
    kautschuk
    Vulkanisationsbedingungen: 150°CV; 20 min
    Haftwer gegen A cher@ng (kg/cm²)
    s -i t.t C.r tP- Oj?t; e drO
    IkiL.uiitB=AUr -
    a s 47
    b durch W
    zen nicX
    8orforrnT,Ec
    sehr ;3ehr u;eätli-
    gew Raft'
    wX3:e t;
    d a.ó 8
    Beispiel 8 Die erfindungsgemäße Mischung des Ansatzes "A" von Beispiel 6 und die Mischung des Ansatzes "a" des Bezugsbeispieles aus Beispiel 7 wurden Einsichtlich der Beziehung zwischen Vulkanisationsdauer und Haftwert untersucht. Die Ergebnisse sind wie folgt: Vulkanisationsbedingungen: 150°C verwendete Aluminiumsorte: Aluminium AO Haftwert (kg/cm²)
    Vulkanisationsdauer
    (min) a A
    10 45 52
    20 47
    30 46,5 59
    40 44 58
    60 43 62
    Die oben gegebenen Werte zeigen, daß die Mischung unter Verwendung von Bariumsilikat-Chloroprenkautschuk-Copräzipitat einen hohen Haftwert von Anfang an besaß,und daß der Wert mit zunehmender Länge der Vulkanisationsdauer anstieg. Daher kann gesagt werden, daß diese Mischung einen hohen Haftwert liefert.
  • Beispiel 9 Die Verbundkörper unter Verwendung der Kautschukmischung des Ansatzes "A" von Beispiel 6 und desjenigen des Ansatzes "a" des Bezugsbeispieles von Beispiel 7 wurden unter Verwendung eines Weather-Ometers Untersuchungen im Ferein unterzogen.
  • Der Haftwert änderte sich wie folgt: Untersuchungen im Freien: Haftwert (kg/cm²)
    jXlluminium.sorte | AO 52.S
    1 mrrianIr*, Cz ---
    auer a a
    er Exp08it3;0n (h)
    (aer E]CPO ti"n U i3
    200 1 42 55 Z 51
    J
    600 62 3 48
    ~~~~~ 13'?.
  • Untersuchungsbedingungen: Kohlenbogen-Weather-Ometer 50 °C; 60 % relative Luftfeuchtigkeit Sprühzyklus 18/120 min Der Test zeigte, daß die Bariumsilikat-Chloroprenkautschuk-Copräzipitat enthaltende Kautschukmischung keiner Alterung unterliegt Beispiel 10 Die Verbunkörper unter Verwendung der Kautschukmischung des Ansatzes a?t von Beispiel 7 und derjenige des Ansatzes "A" von Beispiel 6 wurden einer Alterungsprüfung unter Verwendung eines Geer-Alterungsofens unterzogen. Die Ergebnisse sind unten aufgeführt.
  • Ergebnisse der Alterungsprüfung: Haftwert (kg/cm²)
    ILiCYIPIIPYI-9cliUilUI*POUil
    Al'nniniumsorte AO 52S
    A
    v ts
    wosiA
    tionsbedingung« a A a I A
    s
    =w " w s
    70
    ya
    4 d 36 51 33
    7dUIY,
    7 -r.I*IL*IYI*IIIIL<IDDUI UIL1IUI3 d 35 53 30 63
    s A |
    120 0 x 2 d 39 55 w 40,
    E «
    4 a 34 60 55 so
    F s
    7 d 38 67 28 161
    o
    Die oben angegebenen Werte zeigen, daß der Verbundkörper des Ansatzes "a" eine Alterung durch Hitze erfuhr, während der Verbundkörper des Ansatzes "A" infolge der Einwirkung der Hitze einen in starkem Maße gesteigerten Haftwert be-Saßo Gemäß der Erfindung ist es also möglich, Verbundkörper herzustellen, welche Metall und eine Kautschukmischung umfassen, welche durch Zusatz der Chemikalien für die Komponenten des Kautschukansatzes zueinem Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat hergestellt wurden, und wobei das Metall mit der Kautschukmischung unter Anwendung von Druck und Hitze belegt wird.
  • Ferner liefert i.e Erfindung einen Verbundkörper. welcher Metall und eine Kautschukmischung umfaßt, welche eine Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat enthält, und wobei das Metlall mit dieser Kautschukmischung unter Druck und hitze wurde.
  • Ferner liefert die Erfindung einen Verbundkörper, wobei das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat durch Zusatz einer wäßrigen Lösung eines Bariumsalzes zu einer Mischung von Chloroprenkautschuk mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetellsalzes von Kieselsäure hergestellt, und das erhaltene Präzipitat (Niederschlag) mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
  • Patentatsprüche:

Claims (2)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verbundmaterial, welches Metall und eine Kautschukmischung umfaßt, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß das Metall mit einer Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat enthaltenden vulkanisierten Kautschukmischung belegt ist.
  2. 2. verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials aus Metall und einer Kautschukmischung, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die als Komponenten für den Kautschukansatz veerwendeten Chemikalien einem Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat zugesetzt werden, das metall mit dieser Kautschukmischung belegt und diese unter Druck und Hitze ausvulkanisiert wird.
    3, Verfahren nach Anspruch 2, dadurch g e k e n n 9 e i c hn e t , daß das Chloroprenkautschuk-Bariumsilikat-Copräzipitat durch Zusatz einer wäßrigen Lösung eines Bariumsalzes zu einer Mischung von Chloroprenkautschuk mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes von Kieselsäure hergestellt und der erhaltene Niedersclag mit Wasser gewaschen und getrocknet wird.
    L e e r s e i t e
DE19702030346 1969-06-20 1970-06-19 Verwendung eines chloroprenkautschuk/bariumsilikat-copraezipitats zum haftfesten verbinden von chloroprenkautschuk mit metallen Granted DE2030346B2 (de)

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