DE202010006005U1 - Transparentes Sonnenschutzmittel mit hohem Lichtschutz - Google Patents

Abstract

Kosmetische Zubereitung auf alkoholischer Basis, enthaltend öllösliche organische Lichtschutzfilter, ein in Ethanol transparent quellendes, filmbildendes Polymer sowie mindestens 0,3 Gew.-% der durch ein organisches Amin neutralisierten 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (PBSA), wobei sowohl das zur Neutralisation verwendete organische Amin, als auch das mit PBSA gebildete Säureamid ethanollöslich ist.

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische, transparente Zubereitung mit Lichtschutzfilter als Sonnenschutzmittel für die menschliche Haut.
• Seit Jahrzehnten setzen sich die Menschen in vielen Teilen der Erde der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft und die Haut gebräunt wird. Die ultraviolette Strahlung der Sonne hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung, dem Sonnenbrand treten auch Langzeitschäden wie ein erhöhtes Hautkrebsrisiko oder vorzeitige Hautalterung auf.
• Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA-, UVB-, oder Breitbandlichtschutzfilter sind z. B. in der Anlage 7 der Kosmetikverordnung aufgeführt.
• Diese Lichtschutzfilter werden in einer Vielzahl unterschiedlicher kosmetischer Darreichungsformen kommerziell angeboten, um dem Anwender einen Sonnenschutz für die unterschiedlichsten Einsatzsituationen (beim Sport, beim Sonnenbad am Stand und bei sonstigen Freizeitaktivitäten) und für unterschiedlichen Körperpartien (Gesicht, Augenbereich, Lippen und Ganzkörperbereich) anbieten zu können. Daraus entwickelten sich Anwendungen als Cremes, Fluide, Lotionen, Milch, Aerosolschäume, Emulsionsspray – sogar Tücher und Lippenstifte mit Sonnenschutz befinden sich im kommerziellen Angebot.
• In den letzten Jahren erfreuen sich insbesondere Sonnensprays zunehmender Beliebtheit bei den Konsumenten und wegen der einfachen Anwendung insbesondere bei Kindern. In der Freizeit und Sportanwendung hat sich eine noch speziellere Anwendung durchgesetzt: das transparente alkoholische Sonnenspray. Diese neue Anwendungsform stellt eine Lösung und keine Emulsion dar, ist daher besonders gut auf der Haut verteilbar und hinterlässt einen fast nicht spürbaren Film. Die von Anwendern oft kritisierte Klebrigkeit von Sonnenschutzprodukten fällt bei dieser Anwendungsform besonders gering aus.
• Jedoch weisen diese transparenten alkoholischen Sonnensprays oder -gele auch einen Nachteil auf. Durch den Verzicht auf UV-absorbierende Pigmente wie Titandioxid, ist man in der Auswahl der UV-Filter eingeschränkt. Es können daher nur lösliche UV-Filter eingesetzt werden. Im Rahmen der behördlich zugelassenen Einsatzkonzentration dieser UV-Filter sind hohe Lichtschutzfaktoren nur sehr schwer zu erreichen.
• Transparente Sonnenschutzsprays, die einen Lichtschutzfaktor von 50 oder größer aufweisen und gleichzeitig gemäß der aktuell gültigen COLIPA-Empfehlungen einen hinreichenden UVA-Schutz mit einem UVA-PF von mindestens 17 aufweisen, sind nach dem derzeitigen Stand der Technik nicht oder nur durch einen unkosmetisch hohen Einsatz an öllöslichen UV-Filtern erreichbar. Letztere Produkte würden die Leichtigkeit und das schnelle Einziehverhalten der transparenten Sprays nachteiligerweise jedoch stark beeinträchtigen.
• Bislang sind transparente alkoholische Sonnenschutzsprays oder Gele kommerziell erhältlich, die neben den öllöslichen UV-Filtern ein filmbildendes, in Alkohol quellbares Polymer enthalten. Sie weisen jedoch einen geringeren Lichtschutzfaktor von höchstens 30 auf.
• In der WO 2007/068699 A1 ist der bisherige Aufbau von transparenten alkoholischen Sprays und Gelen detailliert beschrieben. Diese werden als alkoholische Lösungen mit organischen Filtern und filmbildenden Polymeren auch anhand zahlreicher Beispiele vorgestellt.
• Leichte, gut einziehende alkoholisch-transparente Sprays oder Gele mit einem Lichtschutzfaktor von 50 oder höher sind insbesondere für Menschen mit sehr heller Haut von besonderem Interesse, da diese Anwendergruppe bislang nicht auf diesen vorteilhaften Produkttyp transparenter alkoholischer Sprays und Gelen zugreifen kann.
• Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, diesen Mangel des Standes der Technik zu beseitigen und eine alkoholisch-transparente kosmetische Zubereitung zu schaffen, welche einen höheren Lichtschutzfaktor ermöglicht.
• Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine kosmetische Zubereitung mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1, sowie durch eine Verwendung gemäß Patentanspruch 7 gelöst.
• Nach der Erfindung wird eine alkoholische Lösung aus öllöslichen Lichtschutzfiltern kombiniert mit dem üblicherweise nur in wässrigen Zubereitungen verwendete PBSA, indem dieses durch ein organisches Amin neutralisiert und somit ethanollöslich dargestellt wird. Zusätzlich wird ein filmbildendes in Ethanol quellbares Polymer eingesetzt. Überraschend und völlig unerwartet werden durch eine solche Komposition Lichtschutzfaktoren größer 30, größer 40 und sogar größer 50 bei einem UVA-PF von mindestens 17 ermöglicht. Eine Komposition die ohne das aminisch neutralisierte PBSA nur aus ollöslichen UV-Filtern hergestellt wurde und das nahezu gleiche Absorptionsspektrum aufweist, erreicht dagegen nur den etwa halben Lichtschutzfaktor (LSF).
• In weiterer Ausgestaltung der Erfindung kann durch den Einsatz eines gelbildenden Polymers statt einem Spray auch ein Sonnengel hergestellt werden.
• Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung transparent ist. Dabei gilt eine Zubereitung erfindungsgemäß als transparent, wenn es möglich ist, bei Tageslicht durch eine mit der erfindungsgemäßen Zubereitung gefüllten Einmal-Küvette (Firma Brand, 2,5 ml, Wellenlängenbereich: 220 nm–900 nm) mit dem bloßen Auge zu schauen. Schriftzeichen (Schrifttyp Anal Schriftgröße 8), die sich unmittelbar hinter der Einmal-Küvette befinden, müssen klar erkennbar und lesbar sein. Erfindungsgemäß bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Zubereitung von 30 bis 85 Gew.-% Ethanol und ganz besonders bevorzugt 50–80 Gew.-% Ethanol, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Der Wasseranteil der erfindungsgemäßen Zubereitung liegt bevorzugt unter 10%, besonders bevorzugt unterhalb 5%.
• In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung enthält die Zubereitung von 15 bis 45 Gew.-% bei 20°C flüssige Ölkomponenten und ganz besonders bevorzugt 25 bis 45 Gew.-% bei 20°C flüssige Ölkomponenten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
• In weiterer Ausgestaltung der Erfindung können die bei 20°C flüssigen Ölkomponenten gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen C12-15-Alkylbenzoat, Butylenglykol Dicaprylat/Dicaprat, Octyldodekanol, Phenethylbenzoat, Cocoglycerid, Isopropylpalmitat, Ethylhexylstearat, Dicaprylylether.
• Es ist bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die flüssigen Pflegekomponenten Glycerin mit 2–6%, Panthenol mit 0,5 bis 1% und Vitamin E acetat mit 0,2 bis 1% eingesetzt werden.
• Als in Ethanol quellbares Polymer wird im Sinne der vorliegenden Erfindung das Acrylat/Octylacralymid Copolymer und Polyester – 10 eingesetzt. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist auch der Einsatz von Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer.
• Ebenfalls vorteilhaft sind weitere polymere Filmbildner, wie beispielsweise Natriumpolystyrensulfonat und/oder Polyisobuten. Weitere geeignete Polymere sind z. B. Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, PVP, PVP/VA Copolymere und Polyglycole.
• Als öllösliche UV-Filter werden im Sinne der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft eingesetzt: Octocrylen, ButylmethoxyDibenzoylmethan (Avobenzone), Ethylhexylsalicylat, das Dioctylbutylamidotriazon (INCI: DiethylhexylButamidotriazone, das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin), Ethylhexyltriazon und Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalat). Darüber hinaus können auch alle anderen öllöslichen Filter die im Anhang 7 der Kosmetikverordnung aufgeführt sind eingesetzt werden.
• Im Unterschied zum herkömmlichen Stand der Technik und dem in der WO 2007/068699 beschriebenen Sonnenschutzmittel ist es im Sinne dieser vorliegenden Erfindung nicht vorteilhaft die UV-Filter Titandioxid oder Zinkoxid einzusetzen, da dies zu einem Verlust der gewünschten Transparenz des Sonnenschutzmittels führt.
• Ebenso nachteilig ist der Einsatz von 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalzen – im Unterschied zu einem erfindungsgemäßen Einsatz eines aminneutralisierten PBSA – in transparenten Sonnenschutzmitteln, da das PBSA-Salz im alkoholischen Spray oder Gel im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht ausreichend löslich ist, um einen signifikanten Effekt auf den Lichtschutzfaktor zu bewirken. Tatsächlich löst sich beispielsweise das Natrium- oder das Kaliumsalz des PBSA nur zu weniger als 0,1% in einer alkoholischen Sonnenschutzzubereitung gemäß WO 2007/068699 A1 so dass keine Löslichkeit im Sinne der Erfindung vorliegt. Löslich im Sinne der Erfindung bedeutet dagegen wenigstens 0,5%, vorzugsweise mindestens 5 bis 10%, insbesondere mindestens 10%.
• Als organisches Amin zum neutralisieren der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (INCI: Phenylbezimidazol sulfonic acid: PBSA) kann im Sinne der Erfindung vorteilhaft das AMINOMETHYL PROPANOL eingesetzt werden. Auch andere Amine wie das Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine können hierbei zum Einsatz kommen. Wesentlich für den Einsatz eines Amins im Sinne der vorliegenden Erfindung ist, dass es in Ethanol gut löslich ist und auch das durch dieses Amin gebildete Säureamid des PBSA im Ethanol löslich bleibt.
• Die vorteilhafte Einsatzkonzentration des PBSA liegt erfindungsgemäß zwischen 0,3 Gew.-% und 8 Gew.-%, besonders vorteilhaft zwischen 0,5 Gew.-% und 3 Gew.-% und ganz besonders vorteilhaft zwischen 1 Gew.-% und 2,5 Gew.-% bezogen auf die kosmetische Zubereitung.
• Als weitere erfindungsgemäße Einsatzstoffe kommen Organosiloxane wie Cyclomethicone oder Dimethicone zum Einsatz, Pflegestoffe wie Vitamin E, Vitamin C, Vitamin A oder deren Derivate, sowie andere Hilfsstoffe wie Propylenglycol, oder flüssige Emulgatoren in Betracht. Auch weitere Einsatzstoffe wie Ronacare AP oder Ubiquinone, Flavonoide oder Antifalten-Wirkstoffe wie Tripeptide oder Ectoin sind nicht limitierend im Sinne der vorliegenden Erfindung.
• Wenn die erfindungsgemäße Anwendung als Gel dargestellt werden soll, ist es vorteil haft ein gelbildendes alkoholquellbares Polymer zu verwenden wie Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose, Acrylat/C10-30 Alkyl Acrylat Crosspolymer (Handelsnamen: Carbopol Ultrez 10 oder Carbopol ETD) besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination, enthält. Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Verdicker sind Permulen TR 1, TR 2, Carbopol 1328, Aristoflex AVC. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Einsatz von Hydroxypropylcellulose als Verdicker, insbesondere erhältlich unter der Bezeichnung Klucel HF von Aqualon.
• In der vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung als Spray ist die Formulierung frei von gelbildenden Polymeren.
• Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, die erfindungsgemäße Zubereitung als Spray oder als Gel anzuwenden.
• Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. Das Vergleichsbeispiel zeigt eine Formulierung gemäß dem bisherigen Stand der Technik, das ein vergleichbares UV-Extinktionsspektrum aufweist, jedoch ohne das aminneutralisierte PBSA dargestellt wurde und daher nur einen deutlich geringeren Lichtschutzfaktor aufweist. Zur Verdeutlichung des erfindungsgemäßen Vorteils. Die im Ergebnis gezeigten UV-Extinktionsspektren sind im homogenen Film aufgenommen und auf die gleiche Schichtdicke kalibriert worden. Das fehlende neutralisierte PBSA wurde hierbei durch die Erhöhung eines öllöslichen Filters so ausgeglichen, dass die Spektren möglichst deckungsgleich sind.
• Beispiele:
• 1. Beispiel: alkoholisches Spray erfindungsgemäß

  Ethanolisches Spray, erfindungsgemäß
  INCI		%
  ALCOHOL DENAT.		55,75
  OCTOCRYLENE		12,00
  C12-15 ALKYL BENZOATE		10,00
  ETHYLHEXYL SALICYLATE		5,00
  BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE		5,00
  GLYCERIN		4,48
  PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID		1,60
  DIETHYLHEXYL BUTAMIDO TRIAZONE		1,00
  ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER		0,92
  CYCLOPENTASILOXANE		0,80
  AMINOMETHYL PROPANOL		0,50
  PANTHENOL		0,51
  AQUA		2,24
  TOCOPHERYL ACETATE		0,20
  		100,00

• Ergebnisse: SPF = 50 (label) UVA-PF = 20 gemäß DIN 67502. UVAPF = 18 gemäß der COLIPA in-vitro UVA-Schutz-Bestimmung.
2. Vergleichsbeispiel:

ethanolisches Spray, ohne aminneutralisiertes PBSA
INCI		%
ALCOHOL DENAT.		57,05
OCTOCRYLENE		12,00
C12-15 ALKYL BENZOATE		10,00
ETHYLHEXYL SALICYLATE		5,00
BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE		5,00
GLYCERIN		4,48
DIETHYLHEXYL BUTAMIDO TRIAZONE		1,80
ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER		0,92
CYCLOPENTASILOXANE		0,80
PANTHENOL		0,51
AQUA		2,24
TOCOPHERYL ACETATE		0,20
		100,00

• Ergebnisse: SPF = 30 (label) UVA-PF = 13,5 gemäß DIN 67502, UVAPF= 12,5 gemäß COLIPA in-vitro UVA-Schutz-Bestimmung.
Spektren:

Wellenlänge	Extinktion Beispiel	Extinktion Vergleichsbeispiel
in nm	rel. Intensität	rel. Intensität
290	812,7	754,2
295	882,8	833,1
300	937,7	899,2
305	958,5	928,6
310	943,3	939,1
315	921,8	938,8
320	840,0	890,1
325	677,8	727,2
330	594,0	606,1
335	583,0	584,6
340	593,0	593,2
345	602,8	602,8
350	609,5	609,5
355	605,6	605,6
360	589,5	589,5
365	528,3	528,3
370	451,3	451,3
375	393,2	393,2
380	312,6	312,6
385	182,0	182,0
390	78,9	78,9
395	25,4	25,4
400	7,4	7,4

• ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
• Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
• Zitierte Patentliteratur
• - WO 2007/068699 A1 [0009, 0023]
• - WO 2007/068699 [0022]
• Zitierte Nicht-Patentliteratur
• - DIN 67502 [0031]
• - DIN 67502 [0031]

Claims (8)

1. Kosmetische Zubereitung auf alkoholischer Basis, enthaltend öllösliche organische Lichtschutzfilter, ein in Ethanol transparent quellendes, filmbildendes Polymer sowie mindestens 0,3 Gew.-% der durch ein organisches Amin neutralisierten 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (PBSA), wobei sowohl das zur Neutralisation verwendete organische Amin, als auch das mit PBSA gebildete Säureamid ethanollöslich ist.
2. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1, wobei der in vivo Lichtschutzfaktor gemäß der internationalen Methode (COLIPA) mindestens 30 beträgt.
3. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, wobei als filmbildendes Polymer das Acrylat/Octylacralymid Copolymer verwendet wird.
4. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als organisches Amin das Aminomethyl Propanol oder Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine verwendet wird.
5. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die kosmetische Darreichungsform ein alkoholisches Spray darstellt.
6. Kosmetische Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die kosmetische Darreichungsform ein alkoholisches Gel darstellt.
7. Kosmetisches Gel nach Anspruch 6, wobei als Gelbildner Hydroxypropylcellulose verwendet wird.
8. Verwendung von aminneutralisiertem, ethanollöslichem 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (PBSA) zur Erhöhung des Lichtschutzfaktors in transparenten Sonnenschutzmitteln für die menschliche Haut.