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DE2017873B2 - Blaue Diazofarbstoffe - Google Patents

Blaue Diazofarbstoffe

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Publication number
DE2017873B2
DE2017873B2 DE19702017873 DE2017873A DE2017873B2 DE 2017873 B2 DE2017873 B2 DE 2017873B2 DE 19702017873 DE19702017873 DE 19702017873 DE 2017873 A DE2017873 A DE 2017873A DE 2017873 B2 DE2017873 B2 DE 2017873B2
Authority
DE
Germany
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parts
acid
tolyl
dyes
peric
Prior art date
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Granted
Application number
DE19702017873
Other languages
English (en)
Other versions
DE2017873A1 (de
DE2017873C3 (de
Inventor
James F. Wyomissing Pa. Feeman (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Crompton and Knowles Corp
Original Assignee
Crompton and Knowles Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Crompton and Knowles Corp filed Critical Crompton and Knowles Corp
Publication of DE2017873A1 publication Critical patent/DE2017873A1/de
Publication of DE2017873B2 publication Critical patent/DE2017873B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2017873C3 publication Critical patent/DE2017873C3/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02Disazo dyes
    • C09B31/04Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
    • C09B31/043Amino-benzenes
    • C09B31/047Amino-benzenes containing acid groups, e.g. —CO2H, —SO3H, —PO3H2, —OSO3H, —OPO2H2; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue organische Verbindungen, die als Farbstoffe Für natürliche und synthetische Polyamidfasern und Tür synthetische Polyurethanfasern geeignet sind.
Die neuen Verbindungen besitzen die allgemeine Formel
N=N
-N=N
SO3M
in der M = —H, -Na, — K
— H, — CH3 oder — OCH3 ist.
oder -NH4; R1 = — H, -CH3, -OCH3 oder -Cl und R2 =
Diese Verbindungen werden erhalten, indem man Anilin, ein Toluidin, ein Anisidin oder ein Chloranilin diazotiert, das Diazoniumsalz mit 1-Naphthylamin kuppelt, das Aminomonoazozwischenprodukt wieder diazotiert und mit einer N-Aryl-perisäure, wie N-Phenyl-, N-o-Tolyl-, N-m-Tolyl-, N-p-Tolyl-, N-o-Anisyl-, N-m-Anisyl- oder N-p-Anisyl-perisäure kuppelt.
40 Die neuen Verbindungen besitzen einzigartige und sehr wertvolle Eigenschaften, wenn sie als Farbstoffe verwendet werden. Sie färben Polyamid- und Polyurethanfasern, aber auch Wolle und Seide, in lichtechten Marineblautönen mit einer guten Naßfestigkeit. Die entstehenden Färbungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie außerordentlich gleichmäßig und frei von Längsstreifen sind.
Zur Zeit im Handel erhältliche Farbstoffe, wie CI. Säureblau 113 der Formel
SO3Na
SO1Na
decken Ungleichmäßigkeiten in gewebten und gewirkten Nylonstoffen nicht gut ab, sondern sie neigen dazu, sie zu betonen. Sie Farben auch die synthetischen elastischen Polyurethanfasern nicht gut und können aus neutralen bis alkalischen Farbbädern nicht in dem Maße ausgezogen werden, wie es häufig erwünscht ist.
Im Vergleich zu den bekannten Farbstoffen der Formel
Ri
N = N
HO3S
weisen die neuen Farbstoffe mit nur einer Sulfongruppe im Disazo-Farbstoffmolekül eine überraschende überlegene Farbfähigkeit auf, besonders beim Färben aus neutralen und alkalischen Farbbädern. Dadurch können sehr viel gleichmäßigere Fürbungen erreicht werden. Auch können elastische Polyurethan-N = N
SO3H
fasern mit den erfiridungsgemäßen Farbstoffen sehr gut und gleichmäßig gefärbt werden, was mit den bekannten Verbindungen, die zwei Sulfongruppen enthalten, nicht möglich ist. Die Eigenschaft, aus neutralen oder alkalischen Bädern auszuziehen, ist besonders vorteilhaft Für das Färben von Teppichen,
de bei einer Färbung im Sauren die Juterückseite leicht »ausfärbt« und zu Verfärbung und Fleckigwerden der Vorderseite führt.
Durch die erfindungsgemäOen Farbstoffe werden die Nachteile der obenerwähnten bekannten Farbstoffe überwunden, und sie besitzen außerdem überraschenderweise eine gute Löslichkeit in Wasser trotz ihres hohen Molekulargewichts und dem Vorhandensein von nur einer löslichmachenden Gruppe (Sulfonsäuregruppe) im Molekül. Diese Eigenschaft macht die Farbstoffe zur Verwendung in den zur Zeit im Handel erhältlichen Färbe; orrichtungen geeignet.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung, wie die erfindungsgemäßen Produkte hergestellt und angewendet werden können. Wenn in den Beispielen Teile oder Prozent angegeben sind, sind damit Gewichtsteile und Gewichtsprozent gemeint.
Beispiel 1
9,3 Teile Anilin wurden mit Hilfe von 28 Teilen konzentrierter Salzsäure in 100 Teilen Wasser gelöst. Es wurde Eis zugegeben und die Temperatur dadurch auf OC herabgesetet. Nun wurde eine Lösung aus 7 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser zugegeben. Anschließend ließ man eine Lösung aus 14,3 Teilen 1-Naphthylamin in 300 Teilen Wasser und 15 Teilen konzentrierter Salzsäure von 800C in die Diazolösung einlaufen und gab gleichzeitig Eis zu, um die Temperatur auf 00C zu hallen.
Eine Lösung aus 14 Teilen Natriumhydroxid in 60 Teilen Wasse. wurde im Laufe von 30 Minuten zugegeben, wobei der pH-Wert auf 3,5 und während
der nächsten 30 Minuten auf 9,5 stieg, Dann wurde eine 30%ige wäßrige Lösung von 7,7 Teilen Natriumnitrit zugegeben und unmittelbar darauf 55 Teile konzentrierter Salzsäure.
Das Gemisch wurde 4 Stunden bei 10 bis 15° C mit einem Überschuß an salpetriger Säure gerührt, wobei eine Lösung des Diazoniumsalzes entstand. Ein geringer Überschuß an Salpetersäure wurde durch Zusatz von Sulfaminsäure zersetzt, und ejie kleine Menge unlöslicher Substanz wurde abfiltriert.
Man Heß diese Diazoniumsalzlösung dann in eine Lösung aus 29,9 Teilen Phenylperisäure in 400 Teilen Wasser (durch Zusatz von 6 Teilen Natriumcarbonat gelöst), die 40 Teile Natriumacetat und flockiges Eis zur Herabsetzung der Temperatur auf 00C enthielt, einlaufen. Das Produkt kristallisierte aus. Nachdem man über Nacht gerührt hatte, wurde der pH-Wert der Aufschlämmung durch Zusatz von uns.eRihi 27 Teilen Natriumhydroxid in 50%iger wäßriger Lösung auf
20. ungefähr 9 erhöht.
Das Produkt wurde abfiltriert und getrocknet. Es war ein dunkler Feststoff, der in Wasser löslich war und Nylon, Seide, Wolle und elastische Polyurethanfasern aus neutralen bis alkalischen Bädern in gleichmäßigen Marineblautönen färbte, die eine ausgezeichnete Lichtfestigkeit und eine gute Naßfestigkeit besaßen. Die Naßfestigkeit konnte leicht ausgezeichnet gemacht werden, indem man die gefärbten Stoffe mit irgendeinem von vielen Materialien Lehandclte, die üblicherweise im Handel verwendet werden, wie z. B. Tanninsäure.
Das Produkt besaß die Formel
N = N
NH
SO3Na
Ein Ersatz der in diesem Beispiel verwendeten Natriumsalze durch die entsprechenden Kaliumsalze ergab das Kaliumsalz des Farbstoffs, das in Wasser etwas geringer löslich war, aber sonst ähnliche Eigenschaften besaß wie das Natriumsalz.
Wenn man diese Farbstoffe in wäßriger Aufschlämmung mit einem Überschuß an Mineralsäure behandelt und anschließend filtriert und das Produkt mit saurem Wasser wäscht, erhält man die Säureform des Farbstoffs (M = — H), die in Wasser im wesentlichen unlöslich ist.
Eine Behandlung der freien Säureform des Farbstoffs mit Ammoniak führte zu dem entsprechenden Ammoniumsalz (M == — NH4), das ähnliche Eigenschaften besaß wie das Natriumsalz. Ähnlich entsteht bei Behandlung der freien Säureform des Farbitoffs mit Kaliumcarbonat das entsprechende Kaliumsalz (M = — K).
Beispiel 2
12,8 Teile m-Chloranilin in 50 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure wurden mit zerstoßenem Eis behandelt, um die Temperatur auf 00C herabzusetzen, und durch Zusatz von 25 Teilen einer 4 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung ließ man dann in eine Emulsion einlaufen, die erhalten worden war, indem man bei 80" C 14,3 Teile I-Naphthylamin in 250 Teilen Wasser, 15 Teilen konzentrierter Salzsäure und 2 Teilen eines oberflächenaktiven Stoffs (Dispergiermittel) löste und zerstoßenes Eis zusetzte, um die Temperatur auf 0°C herabzusetzen.
Der pH-Wert des Gemisches wurde durch langsame Zugabe von 20 Teilen Natriumacetat, die in 50 Teilen Wasser gelöst waren, auf ungefähr 3,5 erhöht, und es wurde gerührt, bis die Kupplungsreaktion vollständig abgelaufen war.
Dann wurden 40 Teile konzentrierter Salzsäure und anschließend ungefähr 8 Teile Natriumnitrit in 25%iger wäßriger Lösung bei 10° C zugegeben. Nach 2stündigem Rünren war die Aminogruppe im wesentlicnen vollständig diazotiert und das Diazoniumsalz als gciber Feststoff auskristallisiert. Es wurde abfiltriert und als feuchter Brei zu einer kalten Lösung von 30 Teilen N-Phenyl-perisäure in 400 Teilen Wasser zugegeben, die mit Hilfe von 4 Teilen Natriumhydroxid gelöst und m't 10 Teilen Natriumacetat abgepuffert worden war. Nach Islündigem Rühren war die Kupplungsreaktion vollstär"''e. Der pH-Wert der Aufschlämmung wurde durch Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxid in Lösung auf 11 erhöht, und der entstehende Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet. Es war ein dunkler Feststoff, der in Wasser löslich war. Er färbte Nylon, Seide, Wolle und elastische Polyurethanfaserti aus neutralen bis alkalischen
Bädern in gleichmäßigen marineblauen Tönen, die etwas grünlicher waren als diejenigen, die mit dem Produkt des Beispiels I erhalten wurden, und die eine sehr gute Licht- und Naßfestigkeit besaßen.
Das Produkt besitzt die Formel
Cl
Farbstoffe, die ähnliuu Eigenschaften besitzen wie diejenigen des Beispiels I1 wurden aus den in der folgenden Tabelle angegebenen Zwischenprodukten hergestellt, indem man die erste Komponente diazotierte und an l-Naphthylamin kuppelte, das Monoazozwischenprodukt wieder diazotierte und an die dritte Komponente kuppelte.
SO,Na
Wenn die Diazoniumsalze der Aminomonoazozwischenprodukte, die bei der Herstellung der in der Tabelle angegebenen Farbstoffe erhalten wurden, aus der Lösung auskristallisierten, wurden sie abfiltriert und zu einer Paste verrieben, die in dem letzten Kuppliingsschritt mit den Aryl-perisäuren, wie in Beispiel 2 beschrieben, gekuppelt wurde.
Beispiel
Nr.
Erste Komponente Drille Komponente Farbton auf Nylon
3 o-Toluidin N- Phenyl-perisäure Röflichmarini;
4 m-Toluidin N-Phenyl-peri säure Rötlich marine
5 p-Toluidin N-Phenyl-perisäure Rötlichmarine
6 o-Anisidin N-Phenyl-perisäure Rötlichmarine
7 p-Anisidin N-Phenyl-perisäure Rötlichmarine
8 o-Chloranilin N-Phenyl-perisäure Grünlichmarine
9 p-Chloranilin N-Phenyl-perisäure Grünlichmarine
10 Anilin N-p-Tolyl-perisäure Marine
Π m-Chloranilin N-p-Tolyl-perisäure Grünlichmarine
12 Anilin N-m-Tolyl-perisäure Marine
13 o-Toluidin N-m-Tolyl-peri säure Rötlichmarine
14 m-Toluidin N-m-Tolyl-perisäure Marine
Ii p-Toluidin N-m-Tolyl-perisäure Marine
16 m-Chloranilin N-m-Tolyl-perisäure Grünlichmarine
17 Anilin N-p-Anisyl-perisäure Grünlichmarine
18 m-Chloranilin N-p-Anisyl-perisäure Grünlkhmarh.c
19 m-Toluidin N-p-Anisyl-perisäure Rötlichmarine
20 p-Toluidin N-p-Anisyl-perisäure Grünlichmarine
21 . o-Toluidin N-p-Anisyl-perisäure Marine

Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    I, Blaue Diazofarbstoffe der Formel
    in der M = —H, -Na, —K oder -NH4-; R1 =—H, -CH3, -OCH3 oder -Cl und R2 = — H, — CH3 oder — OCH3 ist.
  2. 2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M ein Natriumatom ist.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Anilin, ein Toluidin, ein Anisidin oder ein Chloranilin diazotiert, das Diazoniumsalz mit 1-Naphthylamin kuppelt, das Aminomonoazo-Zwischenprodukt wieder diazotiert und mit einer N-Aryl-perisäure, wie N-Phenyl-, N-o-Tolyl-, N-m-Tolyl-, N-p-Tolyl-, N-o-Anisyl-, N-m-Anisyl- oder N-p-Anisyl-perisäure kuppelt.
  4. 4. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern oder synthetischen Polyurethanfasern.
DE19702017873 1969-04-14 1970-04-14 Blaue Diazofarbstoffe Expired DE2017873C3 (de)

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US81609569A 1969-04-14 1969-04-14
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