DE2015347A1 - In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

Patentanwälte

Dr. W. Schalk, DipWrtg. P.

Dip'.-! ig. G. Donnenberfl

Dr. K S.Vi <.:-K->warzik

D,·. T; V/oh.blJ, Dr. D. Gudel

6 Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer SJr. 3t

SANDOZ AG.

EqgsI/Schweiz

Gase yo>\6/k

In V/asser schwer lösliche Azoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung _ ' -

Gegenstand der Erfindung sind Azoverbindungen der 2-Chlor-4-nitro-2 '-alkylcarbonylamino-'^ ' - (N- cyanalkyl-N-alkylcarbonyloxyalkyl) amino-1,1'-azobenzol-Reihe, die sich hervorragend

zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus halb- oder vollsynthetischen* hydrophoben, hochmolekularen organsichen Substanzen eignen.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

BAD ORIGINAL

OÖ9IU/163!

NH- CO-R-

worin die beiden Symbole R, Wasserstoff oder eines der fcoj den fe Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff,

Rp Chlor oder Brom,
R_ niedrigmolekulares Alkyl,

R_;, einen Rest dor Formel -CHpCIL·- oder -CIl-CH-

CH

und R^ niedrjgmolekularec Alkyl bedeuten, wobei die Alkylreste R, und R₁- Chlor, Brom, Cyan oder niedrigmolekulares Alkoxy als Substitutenten tragen können.

^ Unter niedrißmolekularem Alkyl und Alkoxy werden Alkylreste

(bzw. Alkoxyreste ) mit 1, 2, J> oder h Kohlenstoffatomen verstanden.

Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

(ii)

BAD ORIGINAL

0098 42/1 638

•χ J

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel \

,CHpCN

" (III).

NH-CÖ-R_ .

Diazotieren und Kuppeln wird auf allgemein bekannte V/eise durchgeführt. Die Kupplung findet im allgemeinen in saurem Medium, bei Temperaturen zwischen -10 und +55⁰C, insbesonendere zwischen 0 und +5⁰C statt. Oft ist es von Vorteil die Kupplung in, z.B. mit Natriumacetat gepuffertem Medium durchzuführen.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (i) kann auch durch Acylieren einer Verbindung der Formel

CH₀CH CN

- (IV)

R₁ R₁ NH-CO-R, 1 1 3

mit einer Säure der Formel

R₅-COOH (V)

00984271638 BAD ORiGlNAL

oder einem Derivat einer solchen Säure, z.B. dew Anhydrid, dom Säureohlorjd oder -brornid, nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter lange oder kurzer P¹IOtte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf.Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2- aceat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französichen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen gelben Färbungen besitzen sehr gute Allgemeineohtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofi-

009842/1638 BAD ordinal

■■- 5 -

xier-, stiblimier-> plissier-, lösungsmittel!-"; trackenrfelnä/guiigs-i reib-j, ozon- und rauchgasecht^ Sehr gut sind auch die Naseechtheiten·, z.B. die Wasser-:, Meerwasser-;, Schweiss- und Wasehechtheit. Hervozugefreri sind welters Uie Reserve von Wolle ."und Baumwolle und die Lichtecntiieit. Die Farbstoff ö sind äusserst beständig gegen die Einwirlcungen der ν'έν-sehiedörieii Perrnatintpress-Verfähren und "^Soli-Releäsö"-Ausrüstungen; Sie sind weiter sehr gut ätzbar und bei Ternperätureh "'t>i^:s- etwa 220⁰C lind besonders bis 1$Ό^σ€ verkocn- -und reduktions beständig^ in weitem Bereich säure- bzw. alkaliteständig·.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das noch dtnröh die Gegenwart von Pärbebesehleuhigerh ungühstig 'beeirifiiisst,

Öegenüber "d^m in ßeispiei β der frähzt5sisehen Päteiitschrif t . 1^11477 tjesttorieiöen'eh Farbstoff ^

erfifiälTVgsgewfsse

ier

ei

BADORiGiNAL

(Beispiel 1) besser licht- und thr.-rmofixlerccht.

Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

173 Teile l-Am:i.r)o-2~chlor-^-nit.roben?r.o.l v/erden in 230 Teilen

& konzentrierter Salzsäure und yjü Teilen Eisv/asspr an^orührt und bei 0-5° mit einer Lösung aus 69 Teilen Natriumnitrit, in 230 Teilen Wasser diaxoticrt. Die Diazonjumsalalösung wird mit einer Lösung aus 300 Teilen Eisessig und 289 Teilen l-(N-Cyanäthyl"N«acetoxyäthyl)-amino~^~acotyl-amino~bcnaol und 25 Teilen Harnstoff bei 0-5° vereinigt. Durch Zugabe von Natriumacetatlösung bis pH 4 wird die Kupplung beendet. Per ausgefallene Farbstoff Wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in roten Tonen mit

™ ausgezeichneten Echtheiten an.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe der Formel

*?2

NH-CO-R₃

angegeben.

00984Ϊ/1639 bad origina

Ta bell e

3sp. Nr.	V	Rli-	R2	-C2H5	R4	R5	Nuance auf Polyester
2	H	' H	Cl	-CH	-CH0CH0- CL {Z.		rot
	H	H	Cl	do	do	' do	do
4	H	Cl	Cl	-C3H7 ■	do	do	. rotbraun ■■
5	H	CJ	Cl	-CH	do	do	do ·
6	H	H	Br	do	do	do	rot
7	Cl	H	Cl	do	do	do	do
8	H'	Cl	Br	do	do	do	rotbraun
9	H	Br	Br	-C4H9	do	-C2H5	do
10	H	Cl	Cl	-CH,	do	-C4H9	rotbraun.
11	Br	H	Br	do	do	-C2H5	rot
12	H	H	Br'	-C5H7	"υί12 CH3	do	do
	H	H	Cl	-CH,	do	-C5H7	do
14	H	H	Cl	-CHgBr	do	"CH	do
15	H	H	Cl	-CH0CH0Cl G~ C-	-C2H4-	do	do
16	Ii	H '	Cl	-CHgCN	-C2H4-	do	do
17	H	H	Cl	-CH2OCH3	do	do	do
18	H	H	Cl	-GH- "	do	do	do
19	H	H .,	do	do	-CHgCl	do

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■", '-■■ ■· " .■--;..-5^s- δ* ζ %

Claims (2)

Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

R₂

R,₊ -O-CO~R NH-CO-R.

worin die beiden Symbole R₁ Wasserstoff oder eines der

beiden Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff, R Chlor oder Brom_> R niedrigrnolekulares Alkyl^

einen Rest der Formel -CH₀CH- oder -CH₅ -CH-

^{d d d}

und R_ niedrigmolekulares Alkyl bedeuten und die Alkylreste R, und R₁- Chlor, Brom, Cyan oder niedrigmolekulares Alkoxy als

₁-Substituenten tragen können.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

r\ /-Λ ^ CH₂CH CN

O₂N-/ Vn^nY Vn<" ² (D,

y-( Y^ ^-R₄-O-CO-R₅

R₁ R₁ NH-CO-R,

11 3

worin die beiden Symbole R. Wassesstoff oder eines der beiden

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Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff,

B Chlor oder Brom,,
M niedrigmolelralare

E₁, einen Best der Formel -CBLGlI,,- oder -CM -CJI

R lii^drigmoleikiülares Mfeyl toedeititen aßtd die Cfaloir, Brom, Cyan oder laieidrigmoleloialares ÄUfoxy als

tragen köiMienj, daoterßlhL gie&ekmzei'G$m®b* dass oiaaa 4er Formel ,

^m_n

Ö©^

worin die bei'deri Symbole R, Wasserstoff oder eines der

beiden Chlor oder Brom und das andere Wasserstoff, FU Chlor oder Brom, R_ niedrigmolekulares Alkyl; R, einen Rest der Formel -CH₉HH- oder -CH₉-CH-

und R,_ 'niedrigmolekulares Alkyl bedeuten und die Alkylreste R und R^ Chlor, Brom Cyan oder niedriginolekulares Alkoxy als Substituenten tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

ΓΛ /-Λ ^ CH₂CH CM

0 N-/ Vn=N-/ Vn

R₁ R₁ NH-CO-R₃

einer Säure der Poriael

H₅

-COOH

odl«r «iiMsm Derivat einer molchen BMure

. Verfahren zum Färben oder B»är*iotaeavmi Pasßfaa «oaifesf· WMäm® daraus hergestellten Materialien aus tialib- oder tischen, hydrophoben, hochmolekulare» mit Farbstoffen der Formel (l) gema'ss

BADOR₁G₁NAL

;λγ?rf

· Die gemäfis Anspruch 4 gefärbten oder bedruckten Artikel.

ORIGINAL INSPECTED