DE2009916C2 - Halogen light bulb - Google Patents
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Description
lenwasserstoffverbindungen
14 89441). hydrogen compounds
14 89441).
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine wie eingangs genannte Giühlampe zu schaffen, bei der im Gefäßinneren während des Betriebs der Halogenkreislauf bei gleichzeitiger Anwesenheit von Fluor abläuft, ohne daß besondere Maßnahmen erforderlich sind, die den Lampenkolben und auch die Innenbauteile der Lampe gegen den Angriff des Fluors schützen seilen.The present invention is based on the object To create a Giühlampe as mentioned above, in the case of the inside of the vessel during operation the halogen cycle takes place with the simultaneous presence of fluorine, without the need for special measures which protect the lamp bulb and also the internal components of the lamp against the attack of fluorine protect ropes.
Diese Aufgabe wird bei einer Lampe der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß die Verbindungen perhalogenierte niedere Kohlenwasserstoffe sind, die mindestens ein Fluoratom im Molekül enthalten.This object is achieved in a lamp of the type mentioned in that the connections are perhalogenated lower hydrocarbons that contain at least one fluorine atom in the molecule.
Die perhalogenierten niederen Kohlenwasserstoffe sind in einer Menge vorhanden, die eine Konzentration von 1 χ 10-» bis 1 χ 10-'Grammatom Fluor pro cm3 Kolbenvolumen und eine Konzentration von 1 χ 10~8 bis 1 χ 10-" Grammatom mindestens eines weiteren Halogens pro cm3 Kolbenvolumen liefert, besonders vorteilhaft ist eine Konzentration von 7 χ 10~8 bis 4 χ 10~7 Grammatom Fluor pro cm3 Kolbenvolumen und eine Konzentration von 7 χ 10~8 bis 4 χ 10~7 Grammatom mindestens eines weiteren Halogens pro cm3 Kolbenvolumen. Vorzugsweise werden dem inerten Füllgas perhalogenierte Methane der allgemeinen Zusammensetzung CFmX1, beigemischt, wobei X gleich Chlor und/oder Brom und/oder Jod bedeutet, während m gleich mindestens 1, η gleich höchstens 3 und die Summe von m + η gleich 4 ist. Auch perhalogenierte Athane der allgemeinen Zusammensetzung CzFpX9, wobei X gleich Chlor und/oder Brom und/oder Jod bedeutet, während ρ gleich mindestens 1, <7 gleich höchstens 5 und die Summe von ρ + q gleich 6 ist, sind geeignet. Besonders gute Ergebnisse werden mit Beimischungen von Difluordichlormethan (CF2CI2) sowie von Difluormonochlormonobrommethan (CF2CIBr) und von Difluordibrommethan (CF2Br2) zum Füllgas erzielt, ferner sind Trifluormonochlormethan (CF3CI), Trifluormonobrommethan (CF3Br), Monofluortrichlormethan (CFCI3), Monofluortribrommethan (CFBr3), Tetrafluordibromäthan (C2F4Br2) und Trifiuortrichloräthan (C2F3Cl3) sowie die entsprechenden Jod enthaltenden oder Jod und Chlor oder Brom enthaltenden und ferner die Chlor und Brom enthaltenden perhalogenierten niederen Kohlenwasserstoffe mit mindestens einem Fluoraiom im Molekül gut brauchbar.The perhalogenated lower hydrocarbons are present in an amount which has a concentration of 1 χ 10- »to 1 χ 10-gram atom of fluorine per cm 3 of flask volume and a concentration of 1 χ 10 -8 to 1 χ 10-" gram atom of at least one other Halogens per cm 3 flask volume provides, particularly advantageous is a concentration of 7 10 ~ 8 to 4 χ 10 ~ 7 gram atom fluorine per cm 3 flask volume and a concentration of 7 χ 10 ~ 8 to 4 χ 10 ~ 7 gram atom of at least one further halogen per cm 3 of piston volume. Perhalogenated methanes of the general composition CFmX 1 are preferably added to the inert filling gas, where X is chlorine and / or bromine and / or iodine, while m is at least 1, η is at most 3 and the sum of m + η equals 4. Also perhalogenated atanes of the general composition CzFpX 9 , where X equals chlorine and / or bromine and / or iodine, while ρ equals at least 1, <7 equals at most 5 and the sum of ρ + q equals i am 6 are suitable. Particularly good results are obtained with admixtures of dichlorodifluoromethane (CF2CI2) and of Difluormonochlormonobrommethan (CF 2 ciBR) and difluorodibromomethane (CF 2 Br 2) to the filling gas, and also are Trifluormonochlormethan (CF3CI) Trifluormonobrommethan (CF 3 Br), monofluorotrichloromethane (CFCl 3) , Monofluorotribromomethane (CFBr 3 ), tetrafluorodibromoethane (C 2 F 4 Br 2 ) and trifluorotrichloroethane (C 2 F 3 Cl 3 ) as well as the corresponding iodine-containing or iodine and chlorine or bromine-containing and also the chlorine and bromine-containing perhalogenated lower hydrocarbons with at least a fluoro aiom in the molecule.
Als niedere Kohlenwasserstoffe werden im Sinne der Erfindung Kohlenwasserstoffe mit einem bis zu etwa vier Kohlenstoffatomen im Molekül bezeichnet. Die perhalogenierten niederen Kohlenwasserstoffe mit mindestens einem Fluoratom im Molekül sind bei Zimmertemperatur gasförmig oder besitzen bereits einen sehr hohen Dampfdruck, so liegen die Siedepunkte von CF3CI bei -81,40C, von CF3Br bei -6O0C, von CF3J bei -22°C, von CF2CI2 bei -29,8°C, von CF2ClBr bei -4°C, von CF2Br2 bei +250C, von CFCl3 bei +250C und von C2F3Cl3 bei +470C. Die Verbindungen sind chemisch und thermisch sehr stabil. Sie sind ferner nicht toxisch. Sie können dem inerten Lampenfüllgas in der erforderlichen Menge ohne technologische Schwierigkeiten beigemischt werden.For the purposes of the invention, lower hydrocarbons are hydrocarbons with one to about four carbon atoms in the molecule. The perhalogenated lower hydrocarbons with at least one fluorine atom in the molecule are gaseous at room temperature or already have a very high vapor pressure, the boiling points of CF 3 CI are at -81.4 0 C, CF 3 Br at -6O 0 C, CF 3 J at -22 ° C, CF 2 CI 2 at -29.8 ° C, CF 2 ClBr at -4 ° C, CF 2 Br 2 at +25 0 C, of CFCl 3 at +25 0 C and from C 2 F 3 Cl 3 at +47 0 C. The compounds are chemically and thermally very stable. They are also non-toxic. They can be added to the inert lamp filling gas in the required amount without any technological difficulties.
Zur Deutung der während des Betriebs in der Glühlampe mit einer Beimischung von perhalogenierten Kohlenwasserstoffen mit mindestens einem Fluoratom im Molekül zum inerten Füllgas ablaufenden Vorgänge wird angenommen, daß die chemisch und thermisch sehr beständigen Verbindungen in unmittelbarer Nähe desTo interpret the operation in the incandescent lamp with an admixture of perhalogenated Hydrocarbons with at least one fluorine atom in the molecule for inert filling gas processes it is assumed that the chemically and thermally stable compounds in the immediate vicinity of the
zugegeben (DE-OS hoch erhitzten Leuchtkörpers bei oberhalb 20000C in sehr geringem Umfang dissoziieren und hierbei eine kleine Menge von elementarem Fluor neben den im Molekül sonst noch anwesenden Halogenen liefern. So 5 könnte beispielsweise bei Anwesenheit von Difluordichlormethan im Lampenkolben folgende reversible Disproportionierung eintreten:(DE-OS highly heated luminous element dissociate to a very small extent at above 2000 ° C. and thereby provide a small amount of elemental fluorine in addition to the halogens otherwise present in the molecule. For example, the following reversible disproportionation could occur in the presence of difluorodichloromethane in the lamp bulb :
2 CF2Cl2 2 CF 2 Cl 2
CF4 + CCl4 CF 4 + CCl 4
Das gebildete CF4 kann anschließend dissoziieren
2 CF4 ^=? C2F6 + 2 F (2)The CF 4 formed can then dissociate
2 CF 4 ^ =? C 2 F 6 + 2 F (2)
Es scheint aber auch eine andere Disproportionierung möglich:However, another disproportionation also seems possible:
2 CF2Cl2 ^=; CFCl3 + CF3Cl2 CF 2 Cl 2 ^ =; CFCl 3 + CF 3 Cl
mit den Folgereaktionen unter Bildung von perhalogenierten Äthanen und elementaren Halogenenwith the subsequent reactions with the formation of perhalogenated ethanes and elemental halogens
2 CFCl3 2 CFCl 3
undand
2 CF3Cl
oder2 CF 3 Cl
or
2 CF3Cl2 CF 3 Cl
C2F2Cl4 + 2 Cl
C2F4Cl2 + 2 F
C2F6+2 ClC 2 F 2 Cl 4 + 2 Cl
C 2 F 4 Cl 2 + 2 F
C 2 F 6 +2 Cl
Außer in den Gleichungen (1) bis (6) angegebenen Reaktionen sind noch weitere Umsetzungen denkbar.In addition to the reactions given in equations (1) to (6), other reactions are also conceivable.
die die vorübergehende Freisetzung von elementarem Fluor und von elementarem Chlor aus dem inerten Füllgas
zugesetzten Difluordichlormethan erklären. Ähnliche Überlegungen gelten auch für perhalogenierte
Kohlenwasserstoffe mit einem höheren oder geringeren Cloranteil als im Difluordichlormethan und mit mindestens
einem Fluoratom im Molekül, sie gelten entsprechend auch für perhalogenierte Kohlenwasserstoffe mit
Bromatomen und/oder Jodatomen sowie gegebenenfalls noch Chloratomen und mit mindestens einem FIuoratom
im Molekül. Die genaue thermodynamische Erklärung der Vorgänge im Kolbeninneren während des
Betriebs der Lampe dürfte schwierig sein, sie ist für das Verständnis der Erfindung jedoch nicht erforderlich.
Die Erfindung gestattet somit, die bekannten besonderen Vorteile des Wolfram-Fluor-Kreislaufes des Wiederaufwachsens
des abgedampften Wolframs an den heißesten Stellen des Leuchtkörpers zu benutzen. In
den Glühlampen nach der Erfindung kann demnach der die Schwärzung verhindernde Wolfram-Halogcn-Kreislauf
sowohl unter Mitwirkung von Fluor als auch unter Mitwirkung eines weiteren Halogens wie z. B. Chlor
oder Brom ablaufen. Es ist zu vermuten, daß der Wolfram-Fluor-Kreislauf sich nur in unmittelbarer Nähe des
Leuchtkörpers abspielt. Jedenfalls deutet die überrasehende Beobachtung, wonach während des Betriebs
keine Korrosion des Lampengefäßes eintritt, in diese Richtung. Die nicht vom Fluor-Kreislauf erfaßten
Wolframteilchen werden von dem in der Lampe anwesenden zweiten Halogen umgesetzt und zum Leuchtkörper
zurück transportiert.which explain the temporary release of elemental fluorine and elemental chlorine from the difluorodichloromethane added to the inert filling gas. Similar considerations also apply to perhalogenated hydrocarbons with a higher or lower chlorine content than in the difluorodichloromethane and with at least one fluorine atom in the molecule; they also apply accordingly to perhalogenated hydrocarbons with bromine atoms and / or iodine atoms and possibly also chlorine atoms and with at least one fluorine atom in the molecule. The exact thermodynamic explanation of the processes inside the bulb during the operation of the lamp is likely to be difficult, but it is not necessary for an understanding of the invention.
The invention thus makes it possible to use the known special advantages of the tungsten-fluorine cycle of regrowth of the evaporated tungsten at the hottest points of the luminous element. In the incandescent lamps according to the invention, therefore, the blackening preventing tungsten-halogen cycle both with the help of fluorine and with the help of another halogen such. B. run off chlorine or bromine. It can be assumed that the tungsten-fluorine cycle only takes place in the immediate vicinity of the luminous element. In any case, the surprising observation, according to which no corrosion of the lamp vessel occurs during operation, points in this direction. The tungsten particles not covered by the fluorine cycle are converted by the second halogen present in the lamp and transported back to the luminous element.
Bei Verwendung von perhalogenierten Kohlenwasserstoffen mit mindestens einem Fluoratom als Beimischung zum inerten Füllgas der Lampe sind ferner keineWhen using perhalogenated hydrocarbons with at least one fluorine atom as an admixture there are also none for the inert filling gas of the lamp
Maßnahmen zum Schutz der im Lampeninneren angeordneten Bauteile, wie z. B. der Halterungen für den Leuchtkörper, notwendig. Die Rückbildung der chemisch und thermisch stabilen perhalogenierten Kohlenwasserstoffe aus den zeitweiligen Dtssoziationsprodukten erfolgt demnach schnell und vollständig.Measures to protect those arranged inside the lamp Components such as B. the brackets for the filament necessary. The regression of the chemically and thermally stable perhalogenated hydrocarbons from the temporary association products is therefore carried out quickly and completely.
In der Zeichnung ist eine Halogenglühlampe mit einem Zusatz von perhalogenierten Kohlenwasserstoffen mit mindestens einem Fluoratom im Molekül zum inerten Füllgas dargesr.ellt.In the drawing is a halogen lamp with a Addition of perhalogenated hydrocarbons with at least one fluorine atom in the molecule to the inert Filling gas shown.
Der Leuchtkörper aus Wolfram (1) befindet sich im Inneren des Lampengefäßes (2) aus Quarzglas und wird von Haltedrähten (3, 4) getragen. Die Haitedrähte sind mit den in das Quarzglas dicht eingequetschten Molybdänfolien (5, 6) verbunden, an die die Außenstifte (7, 8) angeschweißt sind. Die Lampe wird an 24 V betrieben bei einer Leistungsaufnahme von 250 W. Das Lampengefäß enthält eine Füllung aus inerter Gasen, wie z. B. Stickstoff, Edelgasen oder deren Mischungen, und eine Beimischung von perhalogenierten niederen Kohlen-Wasserstoffen mit mindestens einem Fiuoratom im Molekül in einer Menge, daß sich eine Konzentration von I χ 10-" bis 1 χ 10~b Grammatom Fluor pro cm3 Kolbenvolumen und eine Konzentration von 1 χ 10~8 bis I χ 10 "Grammatom mindestens eines weiteren Halogens pro cm3 Kolbenvolumen eingestellt. Vorzugsweise wird eine Konzentration von 7 χ IC1-8 bis 4 χ 10~7 Grammatom Fluor pro cm3 Kolbeinvolumen und von 7 χ 10"s bis 4 χ ΙΟ-7 Grammatom Tiindestens eines weiteren Halogen:? pro cm3 Kolbenvolumen angewendet. Der Kaltfülldruck der Lampe kann z. B. 80 000 Pa oder auch mehr betragen.The filament made of tungsten (1) is located inside the lamp vessel (2) made of quartz glass and is carried by holding wires (3, 4). The holding wires are connected to the molybdenum foils (5, 6) which are tightly squeezed into the quartz glass and to which the outer pins (7, 8) are welded. The lamp is operated at 24 V with a power consumption of 250 W. The lamp vessel contains a filling of inert gases, such as. B. nitrogen, noble gases or mixtures thereof, and an admixture of perhalogenated lower hydrocarbons with at least one Fiuoratom in the molecule in an amount that a concentration of I χ 10- "to 1 χ 1 0 ~ b gram atom fluorine per cm 3 Flask volume and a concentration of 1 χ 10 ~ 8 to I χ 10 "gram atom of at least one further halogen per cm 3 of flask volume are set. A concentration of 7 χ IC 1-8 to 4 χ 10 7 gram atoms of fluorine per cm 3 of bulb volume and of 7 χ 10 " s to 4 χ ΙΟ- 7 gram atoms of at least one further halogen: per cm 3 of bulb volume is used The cold filling pressure of the lamp can be, for example, 80,000 Pa or more.
Das Lampengefäß soll so bemessen sein, daß während des Betriebs der Lampe eine Wandt{:mperatur von mindestens 250' C erreicht wird. Somit ist es nicht notwendig, für das Lampengefäß Quarzglas 2:u verwenden. Es können auch andere bekannte hochschmelzende Gläser, Hartgläser oder auch einfache Gläser für das Lampengefäß benutzt werden. In der Zeichnung ist eine einendige Haloger.g'iühlampe wiedergegeben., die Erfindung kann selbstverständlich auch bei Halogenglühlampen mit anderen Gefäßformen, wie z. K soffittenförmigen oder kugelförmigen Kolben sowie bei Halogenglühlampen für andere als, im dem Beispiel angegebene Spannungs- und Leistungsbereiche angewendet werden.The lamp vessel should be dimensioned in such a way that a wall temperature of at least 250 ° C. is reached while the lamp is in operation. It is therefore not necessary to use quartz glass 2: u for the lamp vessel. Other known high-melting glasses, hard glasses or simple glasses can also be used for the lamp vessel. In the drawing, a single-ended Haloger.g'iühlampe is shown. Of course, the invention can also be used with halogen incandescent lamps with other vessel shapes, such as, for. K tubular or spherical bulbs as well as halogen lamps for voltage and power ranges other than those specified in the example can be used.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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