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DE20000268U1 - Means for coloring keratin fibers - Google Patents

Means for coloring keratin fibers

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DE20000268U1
DE20000268U1 DE20000268U DE20000268U DE20000268U1 DE 20000268 U1 DE20000268 U1 DE 20000268U1 DE 20000268 U DE20000268 U DE 20000268U DE 20000268 U DE20000268 U DE 20000268U DE 20000268 U1 DE20000268 U1 DE 20000268U1
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DE
Germany
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alkyl radical
phenylenediamine
diamino
pyrazole
amino
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DE20000268U
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Wella GmbH
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Färbung von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, mit einem Gehalt an 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol sowie mindestens einem p-Phenylendiaminderivat oder 4,5-Diamino-1 H-pyrazolderivat oder p-Aminophenolderivat.The present invention relates to a composition for coloring keratin fibers, in particular human hair, containing 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and at least one p-phenylenediamine derivative or 4,5-diamino-1H-pyrazole derivative or p-aminophenol derivative.

Auf dem Gebiet der Haarfärbung haben Oxidationsfarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Die Färbung entsteht hierbei durch Reaktion bestimmter Entwicklersubstanzen mit bestimmten Kupplersubstanzen in Gegenwart eines Oxidationsmittels.Oxidation dyes have become very important in the field of hair coloring. The color is created by the reaction of certain developing substances with certain coupling substances in the presence of an oxidizing agent.

An Oxidationsfarbstoffe, die zur Färbung menschlicher Haare verwendet werden sollen, sind zahlreiche besondere Anforderungen gestellt. Die Farbstoffe müssen in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sowie nicht sensibilisierend sein und Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen.There are numerous special requirements for oxidation dyes that are to be used to color human hair. The dyes must be toxicologically and dermatologically safe, non-sensitizing and enable coloring to be achieved at the desired intensity.

Die Haarfärbungen sollen für mindestens vier bis sechs Wochen stabil bleiben. Es wird auch erwartet, daß die Haarfärbungen bei der Anwendung von weiteren kosmetischen Behandlungen wie Shampoonieren oder Haarumformung stabil bleiben. Im weiteren sollen die Haarfärbungen auch stabil sein gegen äußere Einwirkungen wie Licht und Wetter sowie gegenüber Schweiß oder mechanischem Abrieb.The hair dyes should remain stable for at least four to six weeks. It is also expected that the hair dyes will remain stable when other cosmetic treatments such as shampooing or hair styling are applied. Furthermore, the hair dyes should also be stable against external influences such as light and weather as well as against sweat or mechanical abrasion.

Außerdem ist es erforderlich, daß durch Kombination geeigneter Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eine breite Palette verschiedener Farbnuancen erzeugt werden kann.In addition, it is necessary that a wide range of different color nuances can be produced by combining suitable developing substances and coupler substances.

Ein besonderes Problem stellt die Erzeugung von stabilen blauen und rötlichen Farbtönen dar. Blaufärbende Haarfarbkuppler werden zusammen mit gelben und roten Farbkomponenten zur Erzeugung von natürlich wirkenden Haarfärbungen benötigt. Modische rötliche Haarfärbungen werden dagegen durch Verwendung eines Überschusses an roten Farbkomponenten erzeugt.A particular problem is the production of stable blue and reddish colors. Blue-dyeing hair color couplers are needed together with yellow and red color components to produce natural-looking hair colors. Fashionable reddish hair colors, on the other hand, are produced by using an excess of red color components.

Die Stabilität der Haarfärbungen sowohl im Blaubereich als auch im Rotbereich läßt bei herkömmlichen Haarfärbemitteln besonders hinsichtlich der Einwirkung von organischen Säuren beziehungsweise Schweiß jedoch noch viele Wünsche offen.However, the stability of hair dyes in both the blue and red ranges of conventional hair dyes still leaves much to be desired, especially with regard to the effects of organic acids or sweat.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß mit einer Kombination bestehend aus der Kupplersubstanz 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und mindestens einer Entwicklersubstanz aus der Gruppe bestehend aus bestimmten p-Phenylendiaminderivaten, 4,5-Diamino-1 H-pyrazolderivaten und p-Aminophenolderivaten Haarfärbemittel erhalten werden, die neben einer hervorragenden Waschstabilität und Lichtstabilität eine gegenüber dem Stand der Technik wesentlich verbesserte Stabilität gegenüber der Einwirkung von organischen Säuren beziehungsweise Schweiß aufweisen.It has now surprisingly been found that with a combination consisting of the coupler substance 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and at least one developer substance from the group consisting of certain p-phenylenediamine derivatives, 4,5-diamino-1 H-pyrazole derivatives and p-aminophenol derivatives, hair dyes are obtained which, in addition to excellent washing stability and light stability, have significantly improved stability against the effects of organic acids or sweat compared to the prior art.

Die Darstellung von 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-dihydrochlorid sowie dessen Verwendung in Haarfärbemitteln ist aus der US-PS 4 259 261 und US-PS 4 329 504 bekannt.The preparation of 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol dihydrochloride and its use in hair dyes is known from US-PS 4,259,261 and US-PS 4,329,504.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Färbung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Kupplersubstanz 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und als EntwicklersubstanzThe present invention relates to an agent for coloring keratin fibers, in particular human hair, based on a developer substance-coupler substance combination, which is characterized in that it contains 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol as the coupler substance and

- ein am Benzolring monosubstituiertes p-Phenylendiaminderivat der allgemeinen Formel (I),- a p-phenylenediamine derivative of the general formula (I) monosubstituted on the benzene ring,

(I)(I)

worin m gleich 0 oder 1 ist und Ri eine geradkettigen oder verzweigten Cr C6-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(Ci-C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder Poly-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder eine carbozyklischen oder heterozyklische, substituierte oder unsubstituierte, aromatische Verbindung darstellt; und/oder - ein 4,5-Diamino-IH-Pyrazolderivat gemäß der allgemeinen Formel (II)wherein m is 0 or 1 and Ri is a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched mono-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound; and/or - a 4,5-diamino-IH-pyrazole derivative according to the general formula (II)

(ID(ID

IXIX

worin R2, R4 und R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten d-C6-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(Ci-C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest oder einen unsubstituierten oder am Aromaten substituierten Benzylrest darstellen, und R3 gleich einem geradkettigen oder verzweigten CrCö-Alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(Cr C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einem geradkettigen oderwherein R2, R4 and R5 independently of one another represent a hydrogen atom or a straight-chain or branched C1-C6-alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C1- C6 )-alkyl radical or polyhydroxy-( C2 - C6 )-alkyl radical or an unsubstituted or aromatic-substituted benzyl radical, and R3 is equal to a straight-chain or branched C1-C6-alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C1- C6 )-alkyl radical or polyhydroxy-( C2 - C6 )-alkyl radical, a straight-chain or

verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder PoIy-(C2-Co)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder einer carbozyklischen oder heterozyklischen, substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Verbindung ist, und/oderbranched mono-(C2-C6)-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -Co)-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound, and/or

- ein p-Aminophenolderivat der allgemeinen Formel (III)- a p-aminophenol derivative of the general formula (III)

OHOH

(III) (III)

worin R6 gleich einem geradkettigen oder verzweigten CrCe-Alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(Ci-C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrestoderPoly-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Amino-(C2-C6)-Alkylrest oder einer carbozyklischen oder heterozyklischen, substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Verbindung ist, enthält.wherein R 6 is a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched mono-(C 2 -C 6)-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched amino-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound.

Bevorzugte p-Phenylendiamindehvate der Formel (I) sind 2-Propyl-pphenylendiamin, 2-(Hydroxymethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 -Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(3-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-pphenylendiamin, 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethoxy)-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminobiphenyl, 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin, 2-(3-Thienyl)-pphenylendiamin und 3-(2,5-Diaminophenyl)pyridin.Preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) are 2-propyl-pphenylenediamine, 2-(hydroxymethyl)-p-phenylenediamine, 2-(1-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-(3-Hydroxypropyl)-p-phenylenediamine, 2-(1,2-dihydroxyethyl)-pphenylenediamine, 2-(methoxymethyl)-p-phenylenediamine, 2-(2-methoxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-(2 -Hydroxyethoxy)-p-phenylenediamine, 2,5-diaminobiphenyl, 2-(2-thienyl)-p-phenylenediamine, 2-(3-thienyl)-pphenylenediamine and 3-(2,5-diaminophenyl)pyridine.

Bevorzugte Pyrazolderivate der Formel (II) sind 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxy-ethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(phenylmethyl)-1 H-pyrazol,Preferred pyrazole derivatives of the formula (II) are 4,5-diamino-1-methyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(2-hydroxy-ethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1- (1-methylethyl)-1 H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(phenylmethyl)-1 H-pyrazole,

4,5-Diamino-1-((4-methylphenyl)nnethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-1 H-pyrazol und 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazol. 4,5-diamino-1-((4-methylphenyl)nnethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-1H-pyrazole and 4,5-diamino- 1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazole.

Bevorzugte p-Aminophenolderivate der Formel (III) sind 3-Methyl-p-aminophenol, 2-Aminomethyl-p-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-p-aminophenol, 3-Hydroxymethyl-p-amino-phenol, 2-Phenyl-p-aminophenol, 2-(2-Thienyl)-p-aminophenol, 2-(3-Thienyl)-p-aminophenol, 3-(2-Thienyl)-p-aminophenol und 3-(3-Thienyl)-p-aminophenol.Preferred p-aminophenol derivatives of the formula (III) are 3-methyl-p-aminophenol, 2-aminomethyl-p-amino-phenol, 2-hydroxymethyl-p-aminophenol, 3-hydroxymethyl-p-amino-phenol, 2-phenyl- p-aminophenol, 2-(2-thienyl)-p-aminophenol, 2-(3-thienyl)-p-aminophenol, 3-(2-thienyl)-p-aminophenol and 3-(3-thienyl)-p-aminophenol aminophenol.

Zur Abrundung des Farbergebnisses sowie zur Erzeugung von speziellen Farbeffekten können den erfindungsgemäßen Kombinationen weitere Entwicklersubstanzen und/oder Kupplersubstanzen sowie direktziehende Farbstoffe zugesetzt werden.To round off the color result and to produce special color effects, further developer substances and/or coupler substances as well as direct dyes can be added to the combinations according to the invention.

Als Entwicklersubstanzen können beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt werden: 1,4-Diaminobenzol; 1 ^-Diamino^-methylbenzol; 1,4-Diamino-2,6-dimethylbenzol; 2,5-Diamino-1,3-diethylbenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethylbenzol; 1,4-Diamino-2,3-dimethyl-benzol; 2-ChIoM ,4-diamino-benzol; 1 -(Aminomethyl)-2,5-diaminobenzol, 2-(2-(Acetylamino)ethoxy)-1,4-diaminobenzol, 4-Phenylamino-anilin; 4-Dimethylamino-anilin; 4-(Dipropylamino)anilin; 4-Diethylamino-anilin; 4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)anilin; 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-anilin; 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylanilin; 4-((2-Methoxyethyl)amino)-anilin; 4-((3-Hydroxypropyl)amino)-anilin; 4-((2,3-Dihydroxypropyl)-amino)anilin; 1,3-Bis-((4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino)-2-propanol; 1,4-Di((4-Aminophenyl)amino)butan; 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan; 4-Aminophenol; 4-Amino-3-fluorphenol; 4-Methylaminophenol; 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol; 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-The following compounds can be mentioned as developing substances, for example: 1,4-diaminobenzene; 1 ^-diamino^-methylbenzene; 1,4-diamino-2,6-dimethylbenzene; 2,5-diamino-1,3-diethylbenzene, 1,4-diamino-2,5-dimethylbenzene; 1,4-diamino-2,3-dimethylbenzene; 2-chloro-4-methyl-2 ... 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-methylaniline; 4-((2-Methoxyethyl)amino)aniline; 4-((3-Hydroxypropyl)amino)aniline; 4-((2,3-Dihydroxypropyl)-amino)aniline; 1,3-Bis-((4-aminophenyl)(2-hydroxyethyl)amino)-2-propanol; 1,4-Di((4-Aminophenyl)amino)butane; 1,8-bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctane; 4-aminophenol; 4-amino-3-fluorophenol; 4-methylaminophenol; 4-amino-2-(aminomethyl)phenol; 4-Amino-2-(hydroxymethyl)-

phenol; 4-Amino-2-fluorphenol; 4-Amino-2-((2-hydroxyethyl)amino)methylphenol; 4-Amino-2-methylphenol; 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol; 4-Amino-2-(2-hydroxyethyl)-phenol; 5-Amino-salicylsäure; 2,5-Diaminopyridin; 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin und 2,5,6-Triamino-4(1H)-pyrimidon.phenol; 4-amino-2-fluorophenol; 4-Amino-2-((2-hydroxyethyl)amino)methylphenol; 4-amino-2-methylphenol; 4-amino-2-(methoxymethyl)phenol; 4-amino-2-(2-hydroxyethyl)phenol; 5-amino-salicylic acid; 2,5-diaminopyridine; 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidine and 2,5,6-triamino-4(1H)-pyrimidone.

Als Kupplersubstanzen können beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt werden: 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-anisol, 2,4-Diamino-1-fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-methoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)-amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, S.ö-Diamino^.e-dimethoxy-pyridin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzol, 1-(2-Aminoethoxy)-2,4-diamino-benzol, 2-Amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzol, 2,4-Diaminophenoxy-essigsäure, 3-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-anilin, 4-Amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzol, 5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-anilin, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-anilin, 1,3-Di(2,4-diaminophenoxy)-propan, Di(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxy-benzol, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylaminophenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlorphenol, S-Amino^-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-ö-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol,The following compounds can be mentioned as coupling substances: 2,6-diamino-pyridine, 2-amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-anisole, 2,4-diamino-1-fluoro-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-methoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-ethoxy-5-methyl-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-5-methyl-benzene, 2,4-di[(2-hydroxyethyl)-amino]-1,5-dimethoxy-benzene, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 3-amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridine, 2,6-diamino-3,5-dimethoxy-pyridine, S.ö-diamino^.e-dimethoxy-pyridine, 1,3-diamino-benzene, 2,4-diamino-1-(2-hydroxyethoxy)-benzene, 2,4-diamino-1,5-di(2-hydroxyethoxy)-benzene, 1-(2-aminoethoxy)-2,4-diamino-benzene, 2-amino-1-(2-hydroxyethoxy)-4-methylamino-benzene, 2,4-diaminophenoxy-acetic acid, 3-[Di(2 -hydroxyethyl)amino]-aniline, 4-amino-2-di[(2-hydroxyethyl)amino]-1-ethoxy-benzene, 5-methyl-2-(1-methylethyl)-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)amino]-aniline, 3-[(2-aminoethyl)amino]-aniline, 1,3-di(2,4-diaminophenoxy)-propane, di(2,4-dia minophenoxy)-methane, 1,3-diamino-2,4-dimethoxy-benzene, 2,6-Bis(2-hydroxyethyl)amino-toluol, 4-Hydroxyindol, 3-Dimethylaminophenol, 3-Diethylamino-phenol, 5-Amino-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-fluor-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methyl-phenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlorphenol, S-Amino^-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-ö-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 2-[(3-Hydroxyphenyl)amino]-acetamid, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-phenol, 3-[(2-Methoxyethyl)amino]-phenol, 5-Amino-2-ethyl-phenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 5-[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol,

3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxy-naphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1 -naphthol-acetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1 -Chlor^^-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 1,2-DiChIOr-S,5-dihydroxy-4-methyl-benzol, 1 ,ö-Dichlor^^-dihydroxy-benzol, 1 ,S-Dihydroxy^-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxy-phenol, 3,4-Methylendioxy-anilin, 5-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-1 -hydroxy-S^-methylendioxy-benzol, 3,4-Diamino-benzoesäure, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1 -phenyl-5-pyrazoIon, 5,6-Dihydroxy-indol, 5,6-Dihydroxy-indolin, 5-Hydroxy-indol, 6-Hydroxyindol,7-Hydroxy-indol und 2,3-lndolindion.3-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-2-methyl-phenol, 3-[(2-hydroxyethyl)-amino]-2-methyl-phenol, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 5-amino -4-chloro-2-methyl-phenol, 1-naphthol, 1,5-dihydroxy-naphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxy-naphthalene, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 2-methyl-1 -naphthol acetate, 1,3-dihydroxy-benzene, 1-chloro^^-dihydroxy-benzene, 2-chloro-1,3-dihydroxy-benzene, 1,2-DiChIOr-S,5-dihydroxy-4-methyl -benzene, 1,δ-dichloro^^-dihydroxy-benzene, 1,S-dihydroxy^-methyl-benzene, 3,4-methylenedioxy-phenol, 3,4-methylenedioxy-aniline, 5-[(2-hydroxyethyl)-amino]-1,3-benzodioxole, 6-bromo-1-hydroxy-S^-methylenedioxy-benzene, 3 ,4-Diamino-benzoic acid, 3,4-dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazine, 6-amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazine, 3-methyl-1 -phenyl-5-pyrazoIone, 5,6-dihydroxy-indole, 5,6-dihydroxy-indoline, 5-hydroxy-indole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxy-indole and 2,3-indolindione.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel zusätzlich andere Farbkomponenten, wie zum Beispiel 2-Aminophenol, 2-Amino-6-methylphenol oder 2-Amino-5-methylphenol, enthalten.Furthermore, the colorant according to the invention can additionally contain other color components, such as 2-aminophenol, 2-amino-6-methylphenol or 2-amino-5-methylphenol.

Als direktziehenden Farbstoffe können beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt werden: 4-[(4'-Aminophenyl)-(4'-imino-2",5"-cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methylaminobenzol-monohydrochlorid (Cl. 42 510), 4-[(4'-Amino-31-methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl-2",5"cyclohexadien-1"-yliden)-methyl]-2-methyl-aminobenzol monohydrochlorid (Cl. 42 520), 4-(2'-Hydroxy-ethyl)amino-nitrotoluol, 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzol, 2-Chlor-6-(ethylamino)-4-nitrophenol, 4-Chlor-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin, 5-Chlor-2-hydroxy-4-nitroanilin, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol, 1-[(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 6-[(4'-Aminophenyl)azo]-5hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure-Natriumsalz(CI. 14 805), 1,4-Diaminoanthrachinon und. 1,4,5,8-Tetraamino-antrachinon.The following compounds can be mentioned as direct dyes: 4-[(4'-aminophenyl)-(4'-imino-2",5"-cyclohexadien-1"-ylidene)-methyl]-2-methylaminobenzene monohydrochloride (Cl. 42 510), 4-[(4'-amino-3 1 -methyl-phenyl)-(4"-imino-3"-methyl-2",5"cyclohexadien-1"-ylidene)-methyl]-2-methyl-aminobenzene monohydrochloride (Cl. 42 520), 4-(2'-hydroxy-ethyl)amino-nitrotoluene, 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-nitrobenzene, 2-chloro-6-(ethylamino)-4-nitrophenol, 4-chloro-N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroaniline, 5-Chloro-2-hydroxy-4-nitroaniline, 2-amino-4-chloro-6-nitrophenol, 1-[(2'-ureidoethyl)amino-4-nitrobenzene, 6-[(4'-aminophenyl)azo]-5hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid sodium salt (CI 14 805), 1,4-diaminoanthraquinone and 1,4,5,8-tetraaminoanthraquinone.

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Besonders bevorzugt sind Haarfärbemittel, welche eine der folgenden erfindungsgemässen Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-KombinationenParticularly preferred are hair dyes which contain one of the following developer substance-coupler substance combinations according to the invention

enthalten:contain:

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(1-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-Propyl-p-phenylendiamin;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(1-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-propyl-p-phenylenediamine;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(3-Hydroxypropyl)-p-phenylen--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(3-hydroxypropyl)-p-phenylene-

diamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin; diamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(1,2-dihydroxyethyl)-p-phenylenediamine;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(Methoxymethyl)-p-phenylen--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(methoxymethyl)-p-phenylene-

diamin;diamine;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Methoxyethyl)-p-phenylen--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-methoxyethyl)-p-phenylene-

diamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Hydroxyethoxy)-p-phenylendiamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2,5-Diaminobiphenyl;diamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethoxy)-p-phenylenediamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2,5-diaminobiphenyl;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(3-Thienyl)-p-phenylendiamin; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 3-(2,5-Diaminophenyl)-pyridin;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-thienyl)-p-phenylenediamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(3-thienyl)-p-phenylenediamine; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 3-(2,5-diaminophenyl)-pyridine;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazol; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-methyl-1H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-

1H-pyrazol;1H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-(1-methylethyl)-

1H-pyrazol;1H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 4,5-Diamino-1 -(phenylmethyl)-1H-pyrazo!; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-(phenylmethyl)-1H-pyrazo!;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 4,5-Diamino-1 -((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-

3-methyl-1 H-pyrazol;3-methyl-1H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 4,5-Diamino-1 -methyl-3-phenyl--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl-

1 H-pyrazol;1 H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 3-Methyl-p-aminophenol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-Aminomethyl-p-aminophenol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-aminomethyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-Phenyl-p-aminophenol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Thienyl)-p-aminophenol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(3-Thienyl)-p-aminophenol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 3-(2-Thienyl)~p-aminophenol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 3-(3-Thienyl)-p-aminophenol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-phenyl-p-aminophenol; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-thienyl)-p-aminophenol; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(3-thienyl)-p-aminophenol; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 3-(2-thienyl)~p-aminophenol; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 3-(3-thienyl)-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylen--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethyl)-p-phenylene-

diamin und 3-Methyl-p-aminophenol;diamine and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylen--3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethyl)-p-phenylene-

diamin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-Methyl-p-phenylendiamin und 3-Methyl-p-aminophenol;diamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1 -propanol and 2-methyl-p-phenylenediamine and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-Methyl-p-phenylendiamin und 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin und 3-Methyl-p-aminophenol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-methyl-p-phenylenediamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-thienyl)-p-phenylenediamine

und 3-Methyl-p-aminophenol;and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-thienyl)-p-phenylenediamine

1010

und 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2,5-Diamino-1,1 '-biphenyl und 3-Methyl-p-aminophenol;and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2,5-diamino-1,1'-biphenyl and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und 2,5-Diamino-1,1'-biphenyl und 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Hydroxyethoxy-'p-phenylendiamin und 3-Methyl-p-aminophenol;-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2,5-diamino-1,1'-biphenyl and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethoxy-'p-phenylenediamine and 3-methyl-p-aminophenol;

-3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol und 2-(2-Hydroxyethoxy-p-phenylendiamin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol; -3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol und p-Phenylendiamin und 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol.-3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and 2-(2-hydroxyethoxy-p-phenylenediamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole; -3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and p-phenylenediamine and 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazole.

Die vorgenannten erfindungsgemässen Kombinationen können noch einen oder mehrere zusätzliche Kuppler, insbesondere Resorcin, 2-Methylresorcin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methyIphenol oder 1-Naphthol, enthalten.The abovementioned combinations according to the invention can also contain one or more additional couplers, in particular resorcinol, 2-methylresorcinol, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol or 1-naphthol.

Selbstverständlich können die Kupplersubstanzen und Entwicklersubstanzen sowie die anderen Farbkomponenten, sofern es Basen sind, auch in Form der physiologisch verträglichen Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, beziehungsweise - sofern sie aromatische OH-Gruppen besitzen - in Form der Salze mit Basen, zum Beispiel als Alkaliphenolate, eingesetzt werden.Of course, the coupler substances and developer substances as well as the other color components, if they are bases, can also be used in the form of physiologically acceptable salts with organic or inorganic acids, such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or - if they have aromatic OH groups - in the form of salts with bases, for example as alkali phenolates.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel enthält das 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1 -propanol sowie die Verbindungen der Formel (I) bis (III) jeweils in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent, wobei die Gesamtmenge anThe hair dye according to the invention contains the 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol and the compounds of formula (I) to (III) each in an amount of about 0.01 to 5 percent by weight, preferably 0.01 to 3.0 percent by weight, the total amount of

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Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen in dem erfindungsgemässen Mittel etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent beträgt.developer substances and coupler substances in the agent according to the invention is about 0.1 to 10 percent by weight.

Darüber hinaus können in den Färbemitteln, falls diese zur Färbung von Haaren verwendet werden sollen, noch weitere übliche kosmetische Zusätze, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Komplexbildner, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker und Pflegestoffe enthalten sein.In addition, if the dyes are to be used to color hair, they may also contain other common cosmetic additives, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, as well as perfume oils, complexing agents, wetting agents, emulsifiers, thickeners and care substances.

Die Zubereitungsform des erfindungsgemässen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrigalkoholische Lösung, eine Creme, ein Gel, ein Aerosolschaum oder eine Emulsion sein, wobei die verwendung in Form einer Creme, eines Geles oder einer Emulsion besonders bevorzugt ist. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.The preparation form of the colorant according to the invention can be, for example, a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution, a cream, a gel, an aerosol foam or an emulsion, with use in the form of a cream, a gel or an emulsion being particularly preferred. Their composition represents a mixture of the dye components with the additives customary for such preparations.

Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, Lanolinderivate, Cholesterin,Common additives in solutions, creams, emulsions or gels are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerin or glycols such as 1,2-propylene glycol, furthermore wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances such as fatty alcohol sulfates, oxyethylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkyl betaines, oxyethylated fatty alcohols, oxyethylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and oxyethylated fatty acid esters, furthermore thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil and fatty acids, as well as care substances such as cationic resins, lanolin derivatives, cholesterol,

Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.Pantothenic acid and betaine. The above-mentioned ingredients are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.5 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 25 percent by weight and the care substances in a concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight.

Je nach Zusammensetzung kann das erfindungsgemäße Färbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weist es einen pH-Wert von 6,8 bis 11,5 auf, wobei die basische Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden. Für eine pH-Einstellung im sauren Bereich kommen anorganische oder organische Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure Zitronensäure oder Weinsäure, in Betracht.Depending on the composition, the colorant according to the invention can react in a slightly acidic, neutral or alkaline manner. In particular, it has a pH value of 6.8 to 11.5, with the basic adjustment preferably taking place with ammonia. However, organic amines, for example monoethanolamine and triethanolamine, or inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can also be used. Inorganic or organic acids, for example phosphoric acid, acetic acid, citric acid or tartaric acid, can be used for pH adjustment in the acidic range.

Für die Anwendung zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man das vorstehend beschriebene Färbemittel unmittelbar vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt eine für die Haarfärbebehandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, dieses Gemisches auf das Haar auf.For use in the oxidative coloring of hair, the dye described above is mixed with an oxidizing agent immediately before use and a sufficient amount of this mixture for the hair coloring treatment, depending on the thickness of the hair, generally about 60 to 200 grams, is applied to the hair.

Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 3- bis 12prozentigen, vorzugsweise 6prozentigen, wässrigen Lösung, aber auch Luftsauerstoff in Betracht. Wird eine 6prozentige Wasserstoffperoxid-Lösung als Oxidationsmittel verwendet, so beträgt das Gewichtsverhältnis zwischen Haarfärbemittel und Oxidationsmittel 5:1 bis 1:2,The oxidizing agents used to develop hair coloring are mainly hydrogen peroxide or its addition compounds with urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 3 to 12 percent, preferably 6 percent, aqueous solution, but also atmospheric oxygen. If a 6 percent hydrogen peroxide solution is used as the oxidizing agent, the weight ratio between hair dye and oxidizing agent is 5:1 to 1:2.

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vorzugsweise jedoch 1:1. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Farbstoffkonzentrationen im Haarfärbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung des Haares beabsichtigt ist, verwendet. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 Grad Celsius etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.but preferably 1:1. Larger amounts of oxidizing agent are used above all when the dye concentration in the hair dye is higher, or when the hair is to be bleached more strongly. The mixture is left to act on the hair at 15 to 50 degrees Celsius for about 10 to 45 minutes, preferably 30 minutes, then the hair is rinsed with water and dried. If necessary, the hair is washed with a shampoo after this rinse and possibly rinsed with a weak organic acid, such as citric acid or tartaric acid. The hair is then dried.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel zeichnet sich durch eine ausgezeichnete physiologische Verträglichkeit aus und ermöglicht Haarfärbungen mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibeechtheit sowie die Stabilität gegenüber der Einwirkung von Säuren beziehungsweise der Absonderung von Schweiß anbetrifft. Weiterhin hat sich gezeigt, dass solche Kombinationen, welche das Sulfatsalz des 3-(2,4-Di-aminophenoxy)-1-propanols enthalten, besonders stabile Haarfärbungen ergeben.Hinsichtlich der färberischen Eigenschaften bieten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel je nach Art und Zusammensetzung der Farbkomponenten eine breite Palette verschiedener Farbnuancen, welche sich von blonden über braune, purpurne, violette bis hin zu blauen und schwarzen Farbtönen erstreckt. Hierbei zeichnen sich die Farbtöne durch ihre besondere Farbintensität aus. Die sehr guten färberischen Eigenschaften der Haarfärbemittel gemäß der vorliegenden Anmeldung zeigen sich weiterhin darin, daß diese Mittel eine Anfärbung von ergrauten, chemisch nicht vorgeschädigten Haaren problemlos und mit guter Deckkraft ermöglichen.The hair dye according to the invention is characterized by excellent physiological compatibility and enables hair coloring with excellent color fastness, in particular with regard to light fastness, wash fastness and rub fastness as well as stability against the effects of acids or the secretion of sweat. It has also been shown that combinations containing the sulfate salt of 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol produce particularly stable hair colorings. With regard to the coloring properties, the hair dyes according to the invention offer a wide range of different color nuances, depending on the type and composition of the color components, ranging from blonde to brown, purple, violet to blue and black shades. The shades are characterized by their particular color intensity. The very good coloring properties of the hair dyes according to the present application are also shown in the fact that these agents enable graying hair that has not been chemically damaged to be colored easily and with good coverage.

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1414

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention in more detail without limiting it thereto.

BeispieleExamples Beispiele 1 -20: Haarfärbelösungen mit einem basischen pH-Wert Examples 1 -20: Hair dye solutions with a basic pH value

10,00 g Ethanol10.00 g ethanol

10,00 g Natriumlaurylethersulfat, 28%ige Lösung in Wasser10.00 g sodium lauryl ether sulfate, 28% solution in water

10,00 g Ammoniak 25%ige wässrige Lösung10.00 g ammonia 25% aqueous solution

0,30 g Ascorbinsäure0.30 g ascorbic acid

0,70 g 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-sulfat0.70 g 3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol sulfate

X g Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 1X g developer substance according to Table 1

ad 100,00 g Wasser, entmineralisiertad 100.00 g water, demineralized

Vorder Anwendung werden 10 Gramm der vorstehenden Haarfärbelösung
mit 10 Gramm einer 6%igen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung gemischt. Das so enthaltene Oxidationshaarfärbemittel, das eine pH-Wert zwischen 9 und 11 aufweist, wird anschliessend in der erforderlichen
Menge auf gebleichte Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 0C wird mit einem Farbpflegeshampoo gewaschen, gespült und getrocknet. Die erhaltenen Farbnuancen und Farbintensitäten sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Before use, 10 grams of the above hair dye solution
with 10 grams of a 6% aqueous hydrogen peroxide solution. The resulting oxidation hair dye, which has a pH value between 9 and 11, is then diluted in the required
Amount applied to bleached hair. After an exposure time of 30 minutes at 40 0 C, wash with a color care shampoo, rinse and dry. The color nuances and color intensities obtained are summarized in Table 1.

Tabelle 1: Haarfärbeispiele 1-20 Table 1: Hair coloring examples 1-20

BeispielExample 99 Entwicklersubstanz XDeveloper X XgXg Farbtonhue Nr.No. 1010 11 1111 2-Propyl-p-phenylendiamin2-Propyl-p-phenylenediamine 0,380.38 blaublue 22 1212 2-(Hydroxymethyl)-p-phenylendiamin2-(Hydroxymethyl)-p-phenylenediamine 0,350.35 dunkelblaudark blue 33 1313 2-(1-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin2-(1-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine 0,380.38 violettstichig blauviolet-tinged blue 44 1414 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine 0,380.38 dunkelblaudark blue 55 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylenediamine 0,420.42 blaublue 66 1515 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin2-(Methoxymethyl)-p-phenylenediamine 0,420.42 violettstichig blauviolet-tinged blue 77 2-(2-Hydroxyethoxy)-p-phenylendiamin2-(2-Hydroxyethoxy)-p-phenylenediamine 0,420.42 blau schwarzblue black 88th 1616 2-(3-Hydroxypropyl-p-phenylendiamin2-(3-Hydroxypropyl-p-phenylenediamine 0,420.42 blaublue 1717 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin2-(2-thienyl)-p-phenylenediamine 0,480.48 grünstichig blaugreenish blue 1818 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol4,5-Diamino-1-methyl-1H-pyrazole 0,280.28 purpurrotpurple 1919 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole 0,360.36 purpurrotpurple 2020 4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazol4,5-Diamino-1-(1-methylethyl)-1 H-pyrazole 0,350.35 purpurrotpurple 4,5-Diamino-1 -(phenylmethyl)-i H-pyrazol4,5-Diamino-1 -(phenylmethyl)-i H-pyrazole 0,470.47 purpurrotpurple 4,5-Diamino-1-((4-methylphenyl)methyl)-4,5-Diamino-1-((4-methylphenyl)methyl)- 0,510.51 purpurrotpurple 1 H-pyrazol1 H-pyrazole 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl- 0,390.39 violettviolet 1 H-pyrazol1 H-pyrazole 4,5-Diamino-1 -methyl-3-phenyl-1 H-pyrazol4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazole 0,470.47 blau violettblue violet 2-Methyl-4-aminophenol2-methyl-4-aminophenol 0,310.31 purpurpurple 3-Methyl-4-aminophenol3-methyl-4-aminophenol 0,310.31 purpurrotpurple 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol2-Hydroxymethyl-4-aminophenol 0,350.35 roserotrose red 3-Hydroxymethyl-4-aminophenol3-Hydroxymethyl-4-aminophenol 0,350.35 roserose

16 Beispiele 21 - 30: Haarfärbecreme, basisch16 Examples 21 - 30: Hair dye cream, basic

15,00 g Cetylstearylalkohol 50/5015.00 g cetostearyl alcohol 50/50

5,00 g Glycerinmonostearat5.00 g glycerol monostearate

10,00 g Natriumlaurylethersulfat, 28%ige wässrige Lösung10.00 g sodium lauryl ether sulfate, 28% aqueous solution

0,30 g Natriumsulfit0.30 g sodium sulphite

5,00 g Ammoniak, 25%ige wässrige Lösung5.00 g ammonia, 25% aqueous solution

X g Farbstoff gemäß TabelleX g dye according to table

ad 100,00 g Wasser, entmineralisiertad 100.00 g water, demineralized

Unmittelbar vor der Anwendung wird die vorstehende Färbecreme mit 100 Gramm einer 6%igen wässrigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das so erhaltene Oxidationshaarfärbemittel wird anschliessend in der notwendigen Menge auf mittelblonde Naturhaare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten bei 40 °C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet.Immediately before use, the above dye cream is mixed with 100 grams of a 6% aqueous hydrogen peroxide solution. The oxidation hair dye thus obtained is then applied to medium-blonde natural hair in the required amount. After an exposure time of 30 minutes at 40 °C, the hair is rinsed with lukewarm water and then dried.

Tabelle 2: Färbeergebnisse der Beispiele 22 - Table 2: Staining results of examples 22 -

Beispiel Nr.Example No. Färbungcoloring 2121 braun schwarzBrown black 2222 blau schwarzblue black 2323 rotbraunreddish brown 2424 blau schwarzblue black 2525 granatrotgarnet red 2626 rotbraunreddish brown 2727 violettstichig schwarzviolet-tinted black 2828 braunbrown 2929 violettstichig blauviolet-tinged blue 3030 dunkelbraundark brown

Tabelle 3: Haarfärbebeispiele 21 - 30 (alle Mengenangaben in Gramm/100 g Färbemittel) Table 3: Hair dye examples 21 - 30 (all quantities in grams/100 g dye)

Farbstoff/ Beispiel Nr.Dye/ Example No. 2121 2222 2323 2424 2525 2626 2727 2828 2929 3030 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-sulfat3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol sulfate 1,61.6 0,020.02 0,10.1 0,60.6 0,60.6 0,30.3 0,050.05 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-dihydrochlohd3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol dihydrochloride 1,41.4 0,80.8 0,60.6 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlohd2-Methoxymethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride 0,10.1 1,01.0 2-Methyl-p-phenylendiamin-sulfat2-Methyl-p-phenylenediamine sulfate 0,10.1 1,01.0 1.01.0 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate 0,10.1 1,01.0 2-Aminomethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid2-Aminomethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride 0,050.05 0,30.3 1,51.5 4-Amino-3-methyl-phenol4-Amino-3-methylphenol 0,30.3 0,30.3 4,5-Diamino-1 -((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazol-4,5-Diamino-1 -((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazole- 1,51.5 0,050.05 0,20.2 sulfatsulfate 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-sulfat4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole sulfate 0,050.05 0,10.1 0,60.6 0,30.3 4,5-Diamino-i -(1 -methylethyl)-1 H-pyrazol-sulfat4,5-Diamino-i-(1-methylethyl)-1H-pyrazole sulfate 0,030.03 0,020.02 5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxy-anilin-sulfat5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxyaniline sulfate 0,010.01 0,020.02 1-(2-Hydroxyethylamino)-3,4-methylendioxybenzol1-(2-Hydroxyethylamino)-3,4-methylenedioxybenzene 0,20.2 ResorcinResorcin 0,30.3 0,20.2 -- 0,60.6 0,30.3 2-Methylresorcin2-methylresorcinol 0,050.05 0,050.05 0,10.1 0,10.1 0,20.2 5-Amino-2-methylphenol5-Amino-2-methylphenol 0,050.05 0,050.05 0,20.2 3-Amino-phenol3-Aminophenol 0,30.3 0,060.06 0,10.1 0,30.3 0,10.1 0,10.1

Tabelle 3: Haarfärbebeispiele 22 - 31 (alle Mengenangaben in Gramm/100 g Färbemittel) Table 3: Hair dye examples 22 - 31 (all quantities in grams/100 g dye)

Farbstoff/ Beispiel Nr.Dye/ Example No. 2222 2222 2424 2525 2626 2727 2828 2929 3030 3131 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-sulfat3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol sulfate 1,61.6 0,020.02 0,10.1 0,60.6 0,60.6 0,30.3 0,050.05 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol-dihydrochlorid3-(2,4-diaminophenoxy)-1-propanol dihydrochloride 1,41.4 0,80.8 0,60.6 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid2-Methoxymethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride 0,10.1 1,01.0 2-Methyl-p-phenylendiamin-sulfat2-Methyl-p-phenylenediamine sulfate 0,10.1 1,01.0 1,01.0 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine sulfate 0,10.1 1,01.0 2-Aminomethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid2-Aminomethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride 0,050.05 0,30.3 1,51.5 4-Amino-3-methyl-phenol4-Amino-3-methylphenol 0,30.3 0,30.3 4,5-Diamino-1 -((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazol-4,5-Diamino-1 -((4-methylphenyl)methyl)-1 H-pyrazole- 1,51.5 0,050.05 0,20.2 sulfatsulfate 4,5-Diamino-1 -(2-hyd roxyethyl )-1 H-pyrazol-sulfat4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazole sulfate 0,050.05 0,10.1 0,60.6 0,30.3 4,5-Diamino-1 -(1 -methylethyl)-1 H-pyrazol-sulfat4,5-Diamino-1 -(1-methylethyl)-1 H-pyrazole sulfate 0,030.03 0,020.02 5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxy-anilin-sulfat5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxyaniline sulfate 0,010.01 0,020.02 1-(2-Hydroxyethylamino)-3,4-methylendioxybenzol1-(2-Hydroxyethylamino)-3,4-methylenedioxybenzene 0,20.2 ResorcinResorcin 0,30.3 0,20.2 ** 0,60.6 0,30.3 2-Methylresorcin2-methylresorcinol 0,050.05 0,050.05 0,10.1 0,10.1 0,20.2 5-Amino-2-methylphenol5-Amino-2-methylphenol 0,050.05 0,050.05 0,20.2 3-Amino-phenol3-Aminophenol 0,30.3 0,060.06 0,10.1 0,30.3 0,10.1 0,10.1

1919

Beispiel 31: Vergleichsversuche Example 31: Comparative tests

Zum Nachweis der besseren Säurestabilität/Schweißstabilität der mit den erfindungsgemässen Haarfärbemitteln erhaltenen Färbungen wurden Haare, die mit einem erfindungsgemässen Mittel (Beispiel A-D) beziehungsweise einem nicht-erfindungsgemässen Mittel (Beispiel A'-D') gefärbt wurden, mit einer mit Milchsäure auf pH 3,2 eingestellten Lösung von 10% Natriumchlorid, 1% Dikaliumhydrogenphosphat und 0,25% Histidin 48 Stunden lang bei 37 0C behandelt. Die Haare wurden anschliessend mit Wasser ausgespült und getrocknet.To demonstrate the better acid stability/sweat stability of the colorations obtained with the hair dyes according to the invention, hair that had been dyed with an agent according to the invention (Example AD) or a non-inventive agent (Example A'-D') was treated with a solution of 10% sodium chloride, 1% dipotassium hydrogen phosphate and 0.25% histidine adjusted to pH 3.2 with lactic acid for 48 hours at 37 0 C. The hair was then rinsed with water and dried.

Der erhaltene Farbton wurde anschliessend jeweils mit einem Farbmessgerät der Firma Minolta, Typ Chromameter II, im Lab-System gemessen und mit den entsprechenden Farbmesswerten der gefärbten Haare vor der Säurebehandlung verglichen. Hierbei steht der L-Wert für die Helligkeit (das heißt je geringer der L-Wert ist, umso grosser ist die Farbintensität), während der a-Wert ein Maß für den Rotanteil ist (das heißt je grosser der a-Wert ist, umso grosser ist der Rotanteil). Der b-Wert ist ein Maß für den Blauanteil der Farbe, wobei der Blauanteil umso grosser ist, je negativer der b-Wert ist.The resulting color was then measured using a Minolta Chromameter II colorimeter in the Lab system and compared with the corresponding color measurement values of the dyed hair before acid treatment. The L value represents the brightness (i.e. the lower the L value, the greater the color intensity), while the a value is a measure of the red component (i.e. the higher the a value, the greater the red component). The b value is a measure of the blue component of the color, with the blue component being greater the more negative the b value is.

Als Mass für den Stabilität der Färbung wurde die Gesamtfarbänderung &Dgr;&Egr; der Haarsträhnchen bei der Behandlung mit Säure nach folgender Formel ermittelt:As a measure of the stability of the coloring, the total color change Δε of the hair strands during treatment with acid was determined using the following formula:

L0: Helligkeit vor der BehandlungL 0 : Brightness before treatment

Ls: Helligkeit nach der BehandlungL s : Brightness after treatment

a0: Rot-Grün-Wert vor der Behandlunga 0 : Red-green value before treatment

as: Rot-Grün-Wert nach der Behandlunga s : Red-green value after treatment

b0: Gelb-Blau-Wert vor der Behandlungb 0 : Yellow-blue value before treatment

bs: Gelb-Blau-Wert nach der Behandlungb s : Yellow-blue value after treatment

HaarfärbemittelHair dye

10,00 g Ethanol10.00 g ethanol

10,00 g Natriumlaurylethersulfat, 28%ige Lösung in Wasser10.00 g sodium lauryl ether sulfate, 28% solution in water

10,00 g Ammoniak 25%ige wässrige Lösung10.00 g ammonia 25% aqueous solution

0,30 g Ascorbinsäure0.30 g ascorbic acid

2,5 mmol Kupplersubstanz gemäß Tabelle 42.5 mmol coupler substance according to Table 4

2,5 mmol Entwicklersubstanz gemäß Tabelle 42.5 mmol developer substance according to Table 4

ad 100,00 g Wasser, entmineralisiertad 100.00 g water, demineralized

Tabelle 4:Table 4:

BeispielExample KupplersubstanzCoupler substance EntwicklersubstanzDeveloper substance A
(erfindungsgemäss)
A
(according to the invention)
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1 -propanol-dihydrochlorid
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol dihydrochloride
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylendiaminsulfat
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylenediamine sulfate
A'A' 2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol-dihydrochlorid
2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol dihydrochloride
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylendiaminsulfat
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylenediamine sulfate
B
(erfindungsgemäss)
B
(according to the invention)
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1 -propanol-dihydrochlorid
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol dihydrochloride
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazol-sulfat
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazole sulfate
B'B' 2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol-dihydrochlorid
2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol dihydrochloride
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazol-sulfat
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazole sulfate
C
(erfindungsgemäss)
C
(according to the invention)
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol-sulfat
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol sulfate
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylendiaminsulfat
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylenediamine sulfate
CC 2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol-sulfat
2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol sulfate
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylendiaminsulfat
2-(2-Hydroxyethyl)-
p-phenylenediamine sulfate
D
(erfindungsgemäss)
D
(according to the invention)
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol-sulfat
3-(2,4-Diaminophenoxy)-
1-propanol sulfate
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazol-sulfat
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazole sulfate
D'T' 2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol-sulfat
2-(2,4-Diaminophenoxy)-
ethanol sulfate
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazol-sulfat
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)-
1 H-pyrazole sulfate

2121

Tabelle 5:Table 5: FarbmesswerteColor measurements

BeiAt
spielgame
L0 L0 a0 a0 bobo LsLs as a s bsbs &Dgr;&Egr;&Dgr;&Egr;
AA
A'A'
17,16
16,01
17.16
16.01
+3,73
+2,30
+3.73
+2.30
-8,88
-5,20
-8.88
-5.20
25,02
24,40
25.02
24.40
+6,52
+7,45
+6.52
+7.45
-5,52
-5,12
-5.52
-5.12
9,09.0
9,89.8
BB
B'B'
19,67
19,47
19.67
19.47
+24,27
+23,84
+24.27
+23.84
+4,52
+4,13
+4.52
+4.13
28,00
33,25
28,00
33.25
+25,69
+29,40
+25.69
+29.40
+5,51
+5,21
+5.51
+5.21
8,58.5
14,914.9
CC
CC
15,66
17,03
15.66
17.03
+1,66
+2,96
+1.66
+2.96
-3,48
-6,86
-3.48
-6.86
21,80
27,01
21.80
27.01
+6,12
+6,21
+6.12
+6.21
-2,58
-3,55
-2.58
-3.55
7,67.6
11,011.0
DD
D'T'
19,72
20,45
19.72
20.45
+24,21
+29,76
+24.21
+29.76
+4,44
+5,31
+4.44
+5.31
25,57
30,85
25.57
30.85
+27,65
+30,02
+27.65
+30.02
+4,84+4.84
+3,75+3.75
6,86.8
10,510.5

Alle Prozentangaben stellen soweit nicht anders angegeben Gewichtsprozente dar.All percentages are by weight unless otherwise stated.

• 0 ···• 0 ···

Claims (8)

1. Mittel zur Färbung von Keratinfasern auf der Basis einer Entwicklersubstanz-Kupplersubstanz-Kombination, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Kupplersubstanz 3-(2,4-Diaminophenoxy)- 1-propanol und als Entwicklersubstanz 1. ein am Benzolring monosubstituiertes p-Phenylendiaminderivat der allgemeinen Formel (I),


worin m gleich 0 oder 1 ist und R1 eine geradkettigen oder verzweigten C1-C6- Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(C1-C6)- alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder Poly-(C2-C6)-alkoxy- (C2-C6)-alkylrest oder eine carbozyklischen oder heterozyklische, substituierte oder unsubstituierte, aromatische Verbindung darstellt; und/oder 1. ein 4,5-Diamino-1H-Pyrazolderivat gemäß der allgemeinen Formel (II)


worin R2, R4 und R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(C1-C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)- alkylrest oder einen unsubstituierten oder am Aromaten substituierten Benzylrest darstellen, und R3 gleich einem geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(C1-C6)- alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder Poly-(C2-C6)- alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder einer carbozyklischen oder heterozyklischen, substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Verbindung ist, und/oder 1. ein p-Aminophenolderivat der allgemeinen Formel (III)


worin R6 gleich einem geradkettigen oder verzweigten C1-C6-Alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Monohydroxy-(C1-C6)-alkylrest oder Polyhydroxy-(C2-C6)-alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Mono-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)-alkylrest oder Poly-(C2-C6)-alkoxy-(C2-C6)- alkylrest, einem geradkettigen oder verzweigten Amino-(C2-C6)-Alkylrest oder einer carbozyklischen oder heterozyklischen, substituierten oder unsubstituierten, aromatischen Verbindung ist, enthält.
1. Agent for coloring keratin fibers based on a developer substance-coupler substance combination, which is characterized in that it contains as coupler substance 3-( 2 , 4 -diaminophenoxy)- 1-propanol and as developer substance 1. a p-phenylenediamine derivative of the general formula (I) monosubstituted on the benzene ring,


wherein m is 0 or 1 and R 1 is a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched mono-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound; and/or 1. a 4,5-diamino-1H-pyrazole derivative according to the general formula (II)


wherein R 2 , R 4 and R 5 independently of one another represent a hydrogen atom or a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or an unsubstituted or aromatic-substituted benzyl radical, and R 3 is equal to a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched mono-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound, and/or 1. a p-aminophenol derivative of the general formula (III)


wherein R 6 is a straight-chain or branched C 1 -C 6 alkyl radical, a straight-chain or branched monohydroxy-(C 1 -C 6 )-alkyl radical or polyhydroxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched mono-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or poly-(C 2 -C 6 )-alkoxy-(C 2 -C 6 )-alkyl radical, a straight-chain or branched amino-(C 2 -C 6 )-alkyl radical or a carbocyclic or heterocyclic, substituted or unsubstituted, aromatic compound.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) ausgewählt ist aus 2-Propyl- p-phenylendiamin, 2-(Hydroxymethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(3-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)- p-phenylendiamin, 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2-Hydroxyethoxy)-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminobiphenyl, 2-(2-Thienyl)-p-phenylendiamin, 2-(3-Thienyl)- p-phenylendiamin und 3-(2,5-Diaminophenyl)pyridin. 2. Agent according to claim 1, characterized in that the p-phenylenediamine derivative of the formula (I) is selected from 2-propyl-p-phenylenediamine, 2-(hydroxymethyl)-p-phenylenediamine, 2-(1-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-( 2 -hydroxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-( 3 -hydroxypropyl)-p-phenylenediamine, 2-( 1,2 - dihydroxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-(methoxymethyl)-p-phenylenediamine, 2-(2-methoxyethyl)-p-phenylenediamine, 2-( 2 -hydroxyethoxy)-p-phenylenediamine, 2,5-diaminobiphenyl, 2-( 2- thienyl)-p-phenylenediamine, 2-( 3 -thienyl)-p-phenylenediamine and 3-( 2 , 5 -diaminophenyl)pyridine. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Pyrazolderivat der Formel (II) ausgewählt ist aus 4,5-Diamino-1-methyl- 1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(1- methylethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(phenylmethyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-((4-methylphenyl)methyl)-1H-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)-3-methyl-1H-pyrazol und 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl- 1H-pyrazol. 3. Agent according to claim 1, characterized in that the pyrazole derivative of the formula (II) is selected from 4,5-diamino-1-methyl-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-( 2- hydroxyethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(1-methylethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(phenylmethyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(( 4 -methylphenyl)methyl)-1H-pyrazole, 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-1H-pyrazole and 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl-1H-pyrazole. 4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das p-Aminophenolderivat der Formel (III) ausgewählt ist aus 3-Methyl-p- amino-phenol, 2-Aminomethyl-p-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-p-amino- phenol, 3-Hydroxymethyl-p-amino-phenol, 2-Phenyl-p-aminophenol, 2-(2-Thienyl)-p-aminophenol, 2-(3-Thienyl)-p-aminophenol, 3-(2-Thienyl)- p-aminophenol und 3-(3-Thienyl)-p-aminophenol. 4. Agent according to claim 1, characterized in that the p-aminophenol derivative of the formula (III) is selected from 3-methyl-p-amino-phenol, 2-aminomethyl-p-amino-phenol, 2-hydroxymethyl-p-amino-phenol, 3-hydroxymethyl-p-amino-phenol, 2-phenyl-p-aminophenol, 2-( 2- thienyl)-p-aminophenol, 2-( 3- thienyl)-p-aminophenol, 3-( 2 -thienyl)-p-aminophenol and 3-( 3 -thienyl)-p-aminophenol. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich weitere Entwicklersubstanzen und/oder Kupplersubstanzen und/oder direktziehende Farbstoffe enthält. 5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it additionally contains further developer substances and/or coupler substances and/or direct dyes. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es das 3-(2,4-Diaminophenoxy)-1-propanol sowie die Verbindungen der Formel (I) bis (III) jeweils in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent enthält. 6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains the 3-( 2,4 - diaminophenoxy)-1-propanol and the compounds of formula (I) to (III) each in an amount of 0.01 to 5 percent by weight. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 6,8 bis 11,5 aufweist. 7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it has a pH value of 6.8 to 11.5. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist. 8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is a hair dye.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP2863876B1 (en) 2012-06-25 2019-06-12 Noxell Corporation Hair colorant compositions comprising 2-methoxymethyl-1,4-diaminobenzene, methods, and kits

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