DE2064301A1 - Verfahren zur Gewinnung von Diarvl verbindungen - Google Patents

Description

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München, den 29. Dezember 1970

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HEBCULSS INCORPORATED, Wilmington, Delaware (USA)

Verfahren zur Gewinnung von Diarylverbindungen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Diarylverbindungen durch Kuppeln aromatischer Verbindungen, insbesondere ein Verfahren zum Kuppeln substituierter aromatischer Verbindungen mit hohem Umsatz und bei hoher Ausbeute an den gewünschten Biaryl-Isomeren. ■

Es ist gut bekannt, daß Arylverbindungen mit Hilfe von Palladiumsalzen gekuppelt werden können, jedoch sind die Umsätze niedrig. Im Falle von elektronegativ substituierten Arylen, wie Methylbenzoat, ist der Umsatz so niedrig, daß das Verfahren keinen praktischen Wert hat, und die Produkte sind Gemische aus einigen isomeren Diarylen. Es ist nicht möglich, ein bestimmtes Isomeres als Hauptprodukt zu erhalten.

Erfindungsgemäß wurde nun festgestellt, daß Arylverbinclungen mit hohem Umsatz gekuppelt werden können, indem

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man bei der Umsetzung als Kupplungsmittel ein yuecksilbersalz in Kombination mit einer katalytischen Menge eines Palladium-, Ruthenium-, Käodiua- oder Goldsalzes verwendet und indem man die Reaktion in flüssigem Fluorwasserstoff vornimmt.

Während das Verfahren nach der Erfindung auf das Kuppeln einer großen Vielzahl von aromatischen Verbindungen angewendet werden kann, die ein labiles Wasserstoffatom aufweisen, so ist es doch von besonderer Wichtigkeit, wenn es auf eine elektronegativ substituierte Arylverbindung angewendet wird, wobei die Kupplungsreaktion mit hohem Umsatz stattfindet und es gleichzeitig ermöglicht wird, die Bedingungen .,/v auszuwählen, daß ein beliebiges bestimmtes Isomeres des substituierten üiaryls als Hauptprodukt erhalten wird.

Ks können alle aromatischen Verbindungen eingesetzt werden, die die Formel Ä-Ar-X haben, wobei Ar ein beliebiger aromatischer Kern, wie Benzol, Naphthalin, Biphenyl, Anthracen u. dgl. ist, X Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Halogen-, Nitro-, Carboxy- oder Carboalkoxygruppe ist, wobei die Alkoxygruppe 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält, und E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder auch Halogen ist, wenn X Halogen ist. Beispiele für diese aromatischen Verbindungen, die gemäß dem Verfahren nach der Erfindung gekuppelt werden können, sind* aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Naphthalin, Biphenyl, Anthracen usw., und ihre mono- und dialky!substituierten Derivate, wie Toluol,o-, n- und p-Xyloi, ethylbenzol, Cumol, Cymol usw., nitrosubstituierte Aryle, wie Nitrobenzoi, o-Nitrotoluol, p-Nitrotoiuol usw., carboxysubstituierte Aryle, wie Benzoesäure, o-, m- und p-Toluyisäure, Naphthoesäure usw., halogensubstituierte Aryla_;. wie Chlor-, Brom-, Fluor- und Jodbenzol, 1,2-ilichiorbenzol, 1,4-iiicßIor-

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benzol, ο-, m- und p-Chlortoluol usw., und carboalkoxysubstituierte Aryle, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Isopropylbenzoat, und die entsprechenden Ester der Toluylsäuren, Naphthoesäure usw.

Jedes Quecksilbersais, das in des als Reaktionsmedium verwendeten flüssigen Fluorwasserstoff weitgehend löslich ist oder in diesem in ein Fluorid oder einen Komplex umgewandelt wird, kann bei dem Verfahren der Erfindung als Kufplungsmlttel verwendet werden. Beispiele für solche quecksilbersalze oder für Verbindungen, die in situ in solche umgewandelt werden, sind Quecksilberoxid, Quecksilber fluor id, Quecksilberperchlorat, Quecksilbertetrafluorborat, Queckailber-acetylacetonat, die Quecksilber- I salze der Alkanoinsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Quecksilberacetat, -propionat, -butyrat, -hexanoat, -octanoat oder -decanoat usw. Wenn auch für die Kupplungsreaktion eine stochiometrische Menge an Quecksilbersalz erforderlich ist, d.h. 1 Mol pro Mol der zu kuppelnden aromatischen Verbindung, so kann doch die Menge an Quecksilbersais über einen weiten Bereich schwanken. Im allgemeinen liegt sie im Bereich von 1 Mol pro Mol aromatischer Verbindung bis zu 1 Mol pro 10 Mole der aromatischen Verbindung.

Das Sdelmetallsalz, das als Katalysator bei dem Verfahren λ nach der Erfindung eingesetzt wird, kann jedes Palladium-, Rhodium-, Ruthenium- oder Goldsalz sein, das in dem als Reaktionsmedium verwendeten flüssigen Fluorwasserstoff weitgehend löslich ist oder in diesem ein Fluorid oder einen Komplex bildet. Beispiele fur diese einsetzbaren Verbindungen sind metallisches Palladium, das in situ das Fluorid bildet, die Edelmetallsalze der Alkanolnsauren mit a bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Palladiumacetat, -propionat, -butyrat, -octanoat, -decanoat, und die entsprechenden Salze des Rhodiums, des Golds und des Rutheniums sowie deren Fluoride, Chloride, Oxide, Mitrate, acetylacetonate,

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Sulfonate und/oder Komplexe von diesen. Die Menge an eingesetztem Edelmetallsalz kann zwischen einer katalytischen Menge, wie beispielsweise einem Molverhältnis zu Quecksilbersalz von 1:10 000, bis zu einem Verhältnis von 1:10 schwanken, gewöhnlich liegt es jedoch in einem Bereich von 1:1000 bis 1:100, zweckmäßigerweise bei etwa 1:500. Die genaue einzusetzende Menge hängt von der gewählten Edelmetallverbindung, der zu kuppelnden Arylverbindung und, im Falle von substituierten Arylen, dem gewünschten disubstituierten Biaryl-Isomeren ab. So ist bei elektronegativ substituierten Arylen, die schwieriger zu kuppeln sind, ein höheres Verhältnis von Edelmetall zu Quecksilber zu bevorzugen, während bei der Kupplung von Ary!kohlenwasserstoffen extrem niedrige Verhältnisse von Edelmetall zu Quecksilber gewählt werden können.

Das Verfahren nach der Erfindung kann bei jeder bequemen Temperatur durchgeführt werden, jedoch herrscht im allgemeinen eine Temperatur innerhalb eines Bereiches von etwa -20° C bis etwa 150° C. Die bevorzugte Temperatur hängt von der Reaktionsfähigkeit der zu kuppelnden aromatischen Verbindung ab,, wobei die reaktionsfähigeren niedrigere Temperaturen und die weniger reaktionsfähigen höhere Temperaturen erfordern. Bei substituierten Arylen hängt die angewendete Temperatur von dem gewünschten Isomeren ab. Wenn beispielsweise ein monosubstituiertes Aryl, wie Nitrobenzol, gekuppelt wird, begünstigen niedrige Temperaturen und niedrige Konzentrationen an Edelmetallverbindung die Gewinnung von 3,3^f-Dinitrobiphenyl, und höhere Temperaturen und höhere Konzentrationen an Edelmetallverbindung begünstigen die Bildung von 2,3^f-Dinitrobiphenyl. So ist es bei dem Verfahren der Erfindung möglich, für die Gewinnung eines bestimmten Isomeren als Hauptprodukt die richtigen begünstigenden Bedingungen auszuwählen.

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Das Verfahren mnn bei jedem gewünschten Druck durchgeführt werden, wobei bei der herrschenden Temperatur der Druck so ausreichend hoch gewählt wird, daß der Fluorwasserstoff in flüssiger Phase gehalten wird. So kann der Druck von etwas über Atmosphärendruck bei 20° C bis zu etwa 85 psig bei einer Reaktionstemperatur von 100° C betragen.

Das Verfahren wird im allgemeinen bei weitgehend wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Wenn jedoch ein Oxid, wie Quecksilberoxid, verwendet wird, so bildet sich natürlich während der Umsetzung Wasser. In jedem Fall sind wasserfreie Bedingungen nicht zwingend, und Wasser in Mengen von bis zu 20 % oder mehr kann als Verdünnungsmittel für den λ Fluorwasserstoff toleriert werden, ohne daß die Umsetzung nachteilig beeinflußt wird, obwohl bei den höheren Mengen der Reaktionsumsatz gesenkt wird.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung des Verfahrens der Erfindung. In ihnen sind alle Teile und Prozentsätze Gewichtsteile und Gewichtsprozente, wenn es nicht anders angegeben ist.

Beispiel 1

Sin innen mit Teflon beschichtetes und mit einem Magnetrühr er versehenes Reaktionsgefäß wurde mit 0,010 Mol g Quecksilberfluorid, 0,01 mMol Palladiumacetat und 0,1 Mol o-Xylol beschickt. Dem durchgerührten Gemisch wurden 2,0 ml wasserfreier flüssiger Fluorwasserstoff zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur eine Stunde lang gerührt, «nach der Fluorwasserstoff durch Verdampfen unter Stickstoffstrom abgezogen wurde. Der trockene, graue, feste Rückstand wurde mit 50 ml Hexan aufgenommen. Die gaschromatographische Analyse der Hexanlosung zeigte, daß sie 1,» Gew.-%/Vol. an 3,4,3·,4'-Tetramethylbiphenyl und 0,2 % an gemischten Tetramethylbipheny1-Isomeren, vorwiegend

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2,3,3^I,4^I-Tetramethylb~iphenyl_i enthielt. Die Hexanlösung wurde unter Stickstoffdruck filtriert, und der Rückstand wurde dreimal mit je 50 al heißem Hexan gewaschen« Die Hexanlösung und die Waschflüssigkeiten wurden vereinigt, und das Lösungsmittel wurde abgezogen. Das so erhaltene Gemisch an Tetramethylbiphenylen ergab eine 95 %ige Umwandlung, bezogen auf eingebrachtes Quecksilber.

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei folgende Reaktionsteilnehmer eingebracht wurden: 0,04 Mol quecksilber fluor id, O₁I milol Palladiumaeetat, 40 ml o-Xylol und 10 irl Fluorwasserstoff» Es wurde eine Stunde lang bei 60° C umgesetzt. Das so erhaltene Tetramethy1-biphenyl bestand zu Ö5 % aus dem 3,4,3*_#4^f~Isomeren und zu 15 % aus dem 2,3,3*,4'-Isomeren.

Beispiel 3

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde at.it den folgenden. Reaktionsteilnehmern wiederholt: 0,001 Mol Quecksilberoxid, 0,009 mitol Palladiiraacetat, 13 mg Eisen(III)-nitrat, 0,06 Mol o-Xylol und 2 ml Fluorwasserstoff» Bei diesem Beispiel wurde die Umsetzung 3 Stunden lang bei einem Sauerstoffdruck von 5,6 kg/cm und einer Temperatur von 120° C durchgeführt. Das so erhaltene Tetramethylbiplienyl ergab, bezogen auf Quecksilber, einen Umsatz von 84 %_t und es bestand aus 95 % des 3,4,3*,4'-Isomeren und 5 % des 2,3,3',4'-Isomeren»

Beispiel 4

bin innen mit Teflon beschichtetes, mit einem Magnetrührer versehenes H_eakt;ionsgefäß wurde mit Ο,ΟΙϋ Mol Quecksilberoxid, 0,0022 Mol Palladiumacetat, 0,034 Moi Nitrobenzol und 20 ml flüssigem Fluorwasserstoff beschicket. Has Reaktionsgemisch wurde Iti Stunden lang bei 3ü C gerührt, üann

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wurde der Fluorwasserstoff unter Stickstoffstrom abgedampft, und der Kuckstand wurde mit 50 ml heilten Aceton extrahiert. Die Analyse des Acetonextraktes durch Gaschromatographie ergab, daß er 2,75 g Dinitrobiphenyl enthielt, wobei die Umwandlung, bezogen auf Quecksilber, 84 % betrug· Das Dinitrobiphenyl bestand zu 97 % aus dem 2,3'-Isomeren und zu 3 % aus dem 3,3*-Isomeren.

Beispiel 5

Das Verfahren des Beispiels 4 wurde mit den folgenden Reaktionsteilnehmern wiederholt: 0,013 Mol Quecksilberfluor id, 0,0004 Mol Palladiumacetat, 0,039 Mol Nitrobenzol und 50 ml Fluorwasserstoff. Ss wurde 12 Stunden lang bei 30° C umgesetzt. Das so erhaltene Dinitrebiphenyl ergab eine Umwandlung von 69 %, bezogen auf Quecksilber, und es bestand zu 54 % aus dem 3,3'-Isomeren und zu 46 % aus dem 2,3*-Isomeren.

Beispiel 6

Das Verfahren des Beispiels 4 wurde mit den folgenden Reaktionsteilnehmern wiederholt: 0,015 Mol Quecksilbervfluorid, 0,0028 Mol Palladium!luorid, 0,7 g Ka1luntetrail uor bora t, 0,095 Mol Nitrobenzol und 50 ml Fluorwasserstoff. £s wurde 36,Stunden lang bei 10° C umgesetzt. Die Umwandlung in 2,3*-Dinitrobiphenyl betrug, bezogen auf Quecksilber, 100 %. *

Beispiel 7

Sin innen mit Teflon beschichtetes und mit einem Magnetruhrer versehenes Reaktionagefäfl wurde mit 0,01 Mol Quecksilber fluor id, 0,0007 Mol Palladiumacetat, 0,057 Mol Methylbenzoat und 0,40 Mol Fluorwasserstoff beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde bei 30° C vier Stunden lang gerührt. Dann wurde der Fluorwasserstoff unter Stickstoffstrom abgedampft, wobei die letzten Spuren durch Zusetzen von 1 g Natrlumfluorid entfernt wurden. Der Rückstand wurde

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dann mit 30 ml heißem Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wurde gaschromatographisch analysiert. Es wurde ermittelt, daß er 1,22 g Dicarbomethoxybiphenyl enthielt, das zu 65 % aus dem 2,3^f-Isomeren und zu 35 % aus dem 2,2*- Isomeren bestand. Dies entspricht, bezogen auf Quecksilber, einer Umwandlung von 88 %,

Beispiel 8

Das Verfahren des Beispiels 7 wurde mit den folgenden Reaktionsteilnehmern wiederholt: 0,05 Mol Quecksilberoxid, 0,0007 Mol Palladiumacetat, 14 g Methylbenzoat und 10 ml Fluorwasserstoff. Es wurde 13,5 Stunden lang bei 30° C umgesetzt. Die Umwandlung in das Dicarbomethoxybiphenyl, welches zu 89 % aus dem 2,3'-Isomeren, zu 7 % aus dem 2,2'-Isomeren und zu 4 % aus dem 3,3'-Isomeren bestand, betrug 72 %, bezogen auf Quecksilber.

Beispiel 9

Dieses Beispiel erläutert den Einfluß der Temperatur auf das Kuppeln von Nitrobenzol. Bei jedem dieser Durchlaufe wurde das Reaktionsgefäß mit 0,023 Mol Quecksilberoxid, 0,22 mMol Palladiumacetat, 4,8 g Nitrobenzol und 10 ml flüssigem Fluorwasserstoff beschickt. Die Reaktionsgemische wurden dann 36 Stunden lang gerührt, und zwar eines bei 30° C, ein weiteres bei 60° C und ein drittes bei 100° C. In der folgenden Tabelle sind die Umwandlung in erhaltenes Dinitrobiphenyl (bezogen auf Quecksilber) zusammen mit dem Prozentsatz an jedem Isomeren der Produkte zusammengestellt:

Durch	Reaktions- temp. ( C)	ttawand-	Isomerenverteilung_£&)	2.3»	54	3,4"
lauf	30	65	2,2»	40	24	4
a)	60	55	2	72	10	2
b)	100	62	2	80	10
c)	-

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Beispiel 10

Das Verfahren des Beispiels 4 wurde mit den folgenden Reaktionsteilnehmern wiederholt: 0,0125 Mol Quecksilberacetat, 0,44 mMol Palladiumacetat, 4,8 g Nitrobenzol und 50 ml flüssiger Fluorwasserstoff. Das Reaktionsgemisch wurde 12 Stunden lang bei 30° C gerührt. Die Umwandlung in Dinitrobiphenyl betrug, bezogen auf Quecksilber, 66 %. Es bestand zu 45 % aus dem 2,3*-Isomeren und zu 55 % aus dem 3,ό'-Isomeren.

Beispiel 11

Das Reaktionsgefäß wurde mit 8,4 mMol Quecksilberfluorid, 0,23 mMol Goldoxid, 1,2 g Nitrobenzol und 10 ml flüssigem Fluorwasserstoff beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde bei 30° C 20 Stunden lang gerührt. Das so erhaltene Dinitrobiphenyl bestand zu 28,5 % aus dem 2,3*-Isomeren und zu 71,5 % aus dem 3,3*-Isomeren.

Beispiel 12

Das Reaktionsgefäß wurde mit 9,25 mMol Quecksilberoxid, 0,23 mMol Goldoxid, 1,2 g Nitrobenzol und 10 ml flüssigem Fluorwasserstoff beschickt· Das Reaktionsgemischwurde 24 Stunden lang bei 100° C gerührt. Das erhaltene Dinitrobiphenyl bestand zu 31,7 % aus dem 2,3'-Isomeren und zu 68,3 % aus dme 3,3'-Isomeren.

Beispiel 13

Das R_eaktionsgefäß wurde mit 10 mMol Quecksilberoxid, 1,0 mMol Goldchlorwasserstoffsäure (HAuCl₄*3 H₂), 1,2 g Nitrobenzol und 10 ml Fluorwasserstoff beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden lang bei 100° C gerührt. Das erhaltene Dinitrobiphenyl bestand zu 66 % aus dem 2,3*-Isomeren und zu 34 % aus dem 3,3*-Isomeren.

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Beispiel 14

Das Keaktionsgefäß wurde mit 4, ti miAol C^iecksilberoxid, 0,30 raMol Rhodiumchlorid-trisaee^onitrii, 2,4 g Nitrobenzol und 10 ml flüssigem Fluorwasse^si,:■:?:*' beschickt. Das ileaktionsgeiaisch wurde 6 Stundon Lang bei 100° C gerührt» Ss wurde reines 2,3*-l)initrobiphenyl ah na Spuren anderer Isomerer erhalten«

Beispiel 15

Das Reaktionsgefäß wurde mit 8,4 vAlol Quecksilberoxide 0,45 raldol Hhodiurachlorid-trisacetonitril, 2,4 g Nitrobenzol und 10 ml flüssigen:. Fluorwasserstoff beschickt» Bas Reaktionsgemisch wurde i.0 Ständen lang bei 120° C gerührt« Das erhaltene Diriitx·· .....ι. phenyl bestand i-a 95 % mis dem 2,3'-Isomeren und zu einer kleinen Keuige a\.\:> dem 2,4*-Isomeren·

Beispiel 15 wurde wiederUoIt mit der Ausnahme, daß anstelle von Nitrobenzol 2,3 g Toluol e:uigesei;-:-t ^ux-üen und anstelle von 10 Stunden nur 8 Stunde» lang um*,/?seist wurde· Die Umwandlung betrug, bezogen auf Rhodium, 533 % und, bezogen auf Quecksilber, 57 %* lias Produkt bestead zn 94,7 % aus dem 2,3*-Isomeren und ssu «5,3 % aus dem 3,3*-Isomeren*

Beispiel 17

Ein mit einem lai'cetrüiirstab versehene* Polyäthylonreaktionsgefäß wurde mit C,010 Mol Quecksilborfluoriü, 0,0001 MoI Palladiumacetat und 40 ml Toluol beschickt. Das Gemisch wurde in einem, Eisbad auf 0^u C hör iint er gekühlt und claim mit 10 ml Fluorwasserstoff versetzt,, nachdem das Gemisch 2 Stunden lang bei 30° C gerührt warden wer, wurde der Fluorwasserstoff abgedampft, 50 ml Hoxau zugesetzt und das Gemisch gründlich gerührt« Die iiexea-'roIuoi-^T<isuiig wurdo* gaschromatographisch analysiert«. Sie ent;*'" .-/it Q/si üew»-%/ VoI, an p_fp^f-Bitoiyl zusammen mit id anderen ßitolyl-Isomeren*

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Beispiel 18

Bin Polyäthylenreaktionsgefäß wurde mit 0,010 Mol Quecksilberfluorid, 0,00010 Mol Palladiumacetat und 3,85 g Naphthalin beschickt. Nach Herunterkühlen auf 0° C wurden 10 ml Fluorwasserstoff zugesetzt und das Gemisch 4 Stunden lang bei 20 C gerührt. Der Fluorwasserstoff wurde unter Stickstoffstrom abgedampft. Die gaschromatographische Analyse des Rückstandes ergab, daß das Produkt aus Binaphthyl bestand.

Beispiel 19 Beispiel 18 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle

von Naphthalin Biphenyl eingesetzt wurde. Als Produkt wurde g hierbei Quaterphenyl erhalten.

Beispiel 20

Ein innen mit Teflon beschichtetes Reaktionsgefäß wurde mit 0,001 Mol Rutheniumtetraoxid, 0,01 Mol Quecksilberacetat, 0,06 Mol o-Xylol und 2,5 ml Fluorwasserstoff beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde 8 Stunden lang bei 100° C gerührt. Das so erhaltene Produkt bestand zu 85 % aus dem 2,3,3*,4'-Isomeren und zu 15 % aus dem 3,4,S*,4^f-Isomeren.

Beispiel 21 -

Ein innen mit Teflon beschichtetes Reaktionsgefäß wurde mit 0,10 Mol Quecksilberoxid, 0,004 Mol Palladiumacetat, 0,30 Mol Chlorbenzol und 25 al Fluorwasserstoff beschickt. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden lang bei 50° C gerührt. Es wurden 5,3 g an gemischten Isomeren des Dichlorbiphenyls mit einem Siedepunktbereich von 185 bis 200° C bei 3 mm Hg erhalten. Dies entspricht einer Umwandlung von 46,2 %, bezogen auf Quecksilber.

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Das Verfahren nach der Erfindung ermöglicht die Gewinnung von Diary!Verbindungen, die einen breiten Anwendungsbereich haben. Beispielsweise können die Dinitrodiaryle zu den entsprechenden Diaminodiarylen reduziert werden, die nützlich fur die Herstellung von Polyamiden und Polyimiden sind. Die Tetraalkyldiaryle können zu Tetracarbonsäuren und ihren Anhydriden oxydiert werden, die fur die Herstellung von Polyimiden brauchbar sind, und die Dicarboxyldiaryle sind nützlich für die Herstellung von Polyestern, Polyamiden und Polyimidazolen. Zahlreiche andere Verwendungszwecke für die polyfunktionellen Diaryle liegen für den Fachmann auf der Hand.

Patentansprüche:

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Claims (7)

1. 206A301

   Patentansprüche

   (erfahren zur Gewinnung von Diarylverbindungen, dadurch ^..^gekennzeichnet, daß eine aromatische Verbindung mit einem Gemisch aus einem Quecksilbersalz und zumindest einer katalytischen Menge eines Edelmetallsalzes in flüssigem Fluorwasserstoff in Kontakt gebracht wird, wobei das Edelmetall Palladium, Rhodium, Ruthenium oder Gold ist und die aromatische Verbindung die Formel R-Ar-X hat, in der Ar ein aromatischer Kern, X Wasser- _g

   stoff, eine Alkyl-, Halogen-, Nitro-, Carboxy- oder Carboalkoxygruppe, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe oder auch Halogen ist für den Fall, daß X Halogen ist, wobei die Alkyl- und die Alkoxygruppen jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Verbindung Nitrobenzol oder o-Xylol ist.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Edelmetallsalz ein Palladiumsalz, vorzugsweise ein Palladiumsalz einer Alkanoinsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, ist. (
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Verbindung mit Quecksilberfluorid und Palladiumacetat bei einem Molverhältnis von Quecksilber zu Palladium von etwa 10000:1 bis etwa 10:1 in Kontakt gebracht wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Verbindung mit Quecksilberacetat und Palladiumacetat bei einem Molverhältnis von Quecksilber

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   206A301

   zu Palladium von etwa IO 000:1 bis etwa 10si in Kontakt gebracht wird,
6. 6. Verfahren nach Anspruch I^ dadurch gekennzeichnet» daß die aromatische Verbindung jolt Quecksilberfluorid und Rhodiumtrichlorid-trisacetonitrii bei eimern Molverhältnis von Quecksilber zu Rhodium von etwa 10 000:1 bis etwa 10il in Kontakt gebracht wird*
7. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

   die aromatisch© Verbindung mit Quecksilberoxid und Palladiumfluorid bei einem Molverhältnis von Quecksilber zu Palladiuni von ewa 10 000;I bis etwa 10si in Kontakt gebracht wire

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