[go: up one dir, main page]

DE2063329A1 - Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen

Info

Publication number
DE2063329A1
DE2063329A1 DE19702063329 DE2063329A DE2063329A1 DE 2063329 A1 DE2063329 A1 DE 2063329A1 DE 19702063329 DE19702063329 DE 19702063329 DE 2063329 A DE2063329 A DE 2063329A DE 2063329 A1 DE2063329 A1 DE 2063329A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pigments
polyamide
green
copper phthalocyanine
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702063329
Other languages
English (en)
Other versions
DE2063329C3 (de
DE2063329B2 (de
Inventor
Erich Dr. 4047 Dormagen Istel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19702063329 priority Critical patent/DE2063329C3/de
Priority to LU64408D priority patent/LU64408A1/xx
Priority to GB5844371A priority patent/GB1374438A/en
Priority to IT3271171A priority patent/IT951606B/it
Priority to BE777229A priority patent/BE777229A/xx
Priority to FR7146316A priority patent/FR2119036B1/fr
Publication of DE2063329A1 publication Critical patent/DE2063329A1/de
Publication of DE2063329B2 publication Critical patent/DE2063329B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2063329C3 publication Critical patent/DE2063329C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

■■■'■'' ΊΊ ιΙ!·::Γι "'""1'1!11'1!!!1!!"11!""!!!1JHF!! I1"1 'W
FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-^™* Pitent-Abteilung Sdt/As
Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von in der Masse grün gefärbten Polyamidmassen mit hervorragender Wetterbeständigkeit.
Polyamid-Formkörper können bekanntlich aus wäßrigen Flotten mit gelösten oder dispergierten organischen Farbstoffen angefärbt werden. Besonders lichtecht sind Färbungen mit Metallkomplex-Farbstoffen. Setzt man jedoch solche Färbungen dem Wetter aus, so erweisen sie sich in ihrer coloristischen Echtheit als unzureichend.
Man kann in der Masse grün gefärbte Polyamide herstellen, indem man den Ausgangsstoffen vor der Polymerisation bzw. Polykondensation blaue Kupferphthalocyanin-Pigmente zusetzt und nach der Polyamid-Herstellung einen gelben Chromkomplex-Azofarbstoff im geschmolzenen Polyamid auflöst. Verspinnt man solche Schmelzen zu Fäden oder Bändchen, so erhält man intensiv grün gefärbte Gebilde von hervorragender Lichtechtheit. Bei der Bewitterung wird jedoch der gelbe Chromkomplex-Azofarbstoff allmählich abgebaut, sodaß sich der Farbton schließlich dem einer blauen Kupferphthalocyanin-Spinnfärbung nähert. Für Artikel, die dem Wetter ausgesetzt sind, wie z.B. für künstlichen Rasen, können die so gefärbten Polyamide nicht eingesetzt werden.
Le A 13 452 - 1 -
?r)9R?7/n9R7
Es ist bekannt, daß sich mit Pigmenten gefärbte Polyamide allgemein durch hervorragende coloristische Echtheitseigenschaften auszeichnen. Die Herstellung witterungsbeständiger, in der Masse mit Pigmenten grün gefärbter Polyamide stößt jedoch auf große Schwierigkeiten. So sind die sehr beständigen Chromoxid-Pigmente für Formkörper wie Fäden oder Bändchen zu farbschwach. Entsprechendes gilt für grüne Pigmente vom Spinell-Typ.
Auch die Kombination blauer und gelber Pigmente ergibt allgemein eine unzureichende coloristische Wetterechtheit oder verfahrenstechnische Schwierigkeiten. Zwar ist als Blaukomponente das sehr beständige Kupferphthalocyanin-Pigment geeignet, doch sind keine wetterbeständigen anorganischen oder organischen Gelb-Pigmente bekannt, die unter den Bedingungen der Polyamid-Herstellung beständig sind und eine ausreichende Farbkraft besitzen. So scheiden die gelben Eisenoxid-Pigmente aus, da sie bei den hohen Temperaturen, bei welchen Polyamide hergestellt und verarbeitet werden, Wasser abspalten und sich im Farbton verändern. Die gelben Cadiumsulfid-Pigmente sind in Polyamidgebilden nicht witterungsbeständig.
Aus der Schweizerischen Patentschrift 481 968 ist es bekannt, witterungsbeständige» in der Masse grün gefärbte Polyamid-Gebilde durch Pigmentierung mit Kupferphthalocyanin- und Chromat-Pigmenten, z.B. Bleichromat, herzustellen. Zwar besitzen die so hergestellten grünen Polyamidgebilde eine befriedigende coloristische Wetter-Echtheit, doch reagieren die Ghromat-Pigmente mit den Polyamid-Ausgangsstoffen während der Polymerisation bzw. Polykondensation unter Zersetzung, sodaß diese gelben Pigmente erst nach erfolgter Polyamid-Herstellung über eine Aufschlämmung in einem Aryl-sulfonamid der Polyamid-Schmelze vor der Verformung zugesetzt werden können, wobei eine Extruder-Passage zum Homogenisieren des Gemisches erforderlich ist. Dabei läßt die Verteilung des
Le A 13 452 - 2 -
?nqpO7/riQf»7
Pigments im Polymeren zu wünschen übrig. Auch die vorgeschlagenen grünen Chlor/Brom-Kupferphthalocyanin-Pigmente zersetzen sich als Halogen-Derivate des Kupfer-Phathalocyanins unter den Bedingungen der Polyamid-Herstellung, sodaß ihr Zusatz ebenfalls erst zur fertigen Polyamidschmelze möglich ist. Diese Verfahrensweise erfordert spezielle technische Einrichtungen und einen gesteigerten wirtschaftlichen Aufwand.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man in der Masse grüne, mit Pigmenten gefärbte Polyamide von hervorragender Witterungsbeständigkeit nach einfachen Polymerisationsverfahren herstellen kann, wenn man den polyamidbildenden Ausgangs-^ stoffen blaugrüne Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-Pigmente, gegebenenfalls in Mischung mit blauen Kupferphthalocyanin-Pigmenten in Kombination mit kolloidal-dispers verteilten Eisenoxidrot-Pigmenten zusetzt.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung wetterechter, in der Masse grün gefärbter Polyamidmassen durch Zusatz von Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyamid-Ausgangsstoffen oder den Polyamiden während oder nach ihrer Herstellung Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-Pigmentej gegebenenfalls in Mischung mit Kupferphthalocyanin-Pigmenten, und kollcidal-dispers verteilte Eisenoxidrot-Pigmente zusetzt;.
Will man die Polyamid-Masse zusätzlich trüben, so ist es vorteilhaft, nicht weiße TiOp-Pigmente sondern gelbe Nickel-Titan-Pigmente zu verwenden.
Die genannten anorganischen und organischen Pigmente bzw. Kolloidal-Pigmente sind sehr beständig, so daß die Polyamid-Herstellung bei hoher Temperatur und Wasser -Zusatz im Druck-Autoklaven möglich ist. Bei kontinuierlichen Polymerisationsverfahren kann auch ein Zusatz der Pigmente über Pigment/Poly-
h». h 13 4 V - 3 -
:■>') :j B 2 7 / η 9 π ν
amid-Konzentrate zweckmäßig sein. Diese Pigment-Konzentrate können als gemischte oder als reine Pigment/Polyamid-Konzen- , träte in an sich bekannter Weise im PolymerisE.tionsautoklaven hergestellt werden. Bevorzugt werden die Polyamide bis zu einer relativen Lösungsviskosität im Bereich von 2,4-3,2 ( gemessen in einer i^igen Lösung des Polyamids in m-Kresol bei 25°C ) kondensiert. .
Die absolute und relative Höhe der Farbpigment-Zusätze richtet sich nach dem gewünschten Farbton, dem erforderlichen Trübungsgrad und der Dicke und Form der grünen Polyamid-Gebilde ο Allgemein ist ein Gesamt-Plgraentzusatz von 0,5 bis 2 Gew.% (bezogen auf Polyamidsubstanz) für faser-, draht- bzw. bändchenförmige Gebilde ausreichend«, Durch Zusatz geringer Mengen Ruß kann zudem der Graugehalt der Spinnfärbung modifiziert werden.
Die so erfindungsgemäß ultraecht .grün in der Masse mit Pigmenten gefärbte Polyamid-Massen können nach bekannten Verfahren durch kombinierten oder separaten Zusatz von Schwermetall-Verbindungen, Antioxydantien, UV-Absorbern und anderen Alterungsschutz-Mitteln gegen den durch Licht, Wärme und Witterung hervorgerufenen molekularen Abbau der Polyamid-Ketten stabilisiert werden.
Beispiel 1
In einem mit Rührwerk ausgestatteten Polymerisations-Autoklaven mit einem Nutz-Inhalt von 10 1 werden 10 kg Caprolactam mit 200 g Wasser und 23 g Eisessig bei ca. 90°C aufgeschmolzen und homogenisiert. Anschließend werden dem Poly« merisationsansatz 40 g Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-Pigmente und 30 g kolloidal-dispers verteilte Eisenoxidrot-Pigmente (Typ KT 400 N der Farb-Werke Franz Rasquin) zugesetzt und das Gemisch homogenisiert. Wegen der erforderlichen Peinverteilung werden die beiden Farbpigmente zuvor in etwa 10 - 20 Gew.-$iger Suspension in einem Gemisch aus Gaprolactam und Wasser in einer Perlmühla so fein vermählen, daß
Le A 13 4*52 - 4 -
209827/0 987
mikroskopisch keine Teilchen >5yumfestgestellt werden können. Der Autoklav wird anschließend gründlich mit Stickstoff ge-' spült und der Inhalt unter dem sich einstellenden Wasser-Dampfdruck bei etwa 26O0G polymerisiert. lach dem Entspannen und Nachkondensieren wird die Polyamid-Schmelze unter Stickstoff-Druck zu kräftig grün gefärbten Fäden versponnen, die nach dem Kaltstrecken einen Einzel-Titer von dtex 17 aufweisen. Setzt man zu den Ausgangsstoffen 50 g Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-pigmente und 50 g kolloidale Eisenoxidrot-Pigmente zu, so erhält man Fäden mit einer kräftigeren und etwas graustichigeren Färbung.
Die so hergestellten grünen Fäden zeigen nach einer halbjährigen Sommer-Bewetterung in einer ländlichen Gegend sowie in einem Industriegebiet nach einer Reinigung im Vergleich mit den unbewetterten Fäden keine Farbton-Veränderungen.
Beispiel 2
Zu einer kontinuierlich hergestellten Polyamid 6-Schmelze (rel. Lösungsviskosität 1 , =* 2,8 ; gemessen an einer 1 $igen lösung des Polyamids in ra-Kresol bei 250C) werden 0,15 Gew.-^ Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-Pigmente und 0,15 Gew.-^ kolloidal-dispers verteilte Eisenoxidrot-Pigmente über 10 Gew.-^ige Pigment/Polyamid-Konzentrate mit HiI-* fe einer Aufschmelz- und Dosiereinrichtung zugesetzt. Nach dem Homogenisieren in einer Misch-Schnecke wird die pigmentierte Polyamid-Schmelze in Wasser zu Fäden versponnen, die nach dem Kaltstrecken einen Durchmesser von 0,10 mm aufweisen. Die kräftig grün gefärbten Fäden erscheinen in der Querschnittsfläche dunkel. Setzt man jedoch der Polyamidschmelze zusätzlich 0,4 Gew.-^ gelbe Nickel-Titan-Pigmente über ein 30 Gew.-^iges Pigment/Polyamid-Konzentrat zu, so erscheinen die Fäden sowohl in der Fadenrichtung als auch in der Querschnittsfläche homogen grün gefärbt.
Le .A. 1.3 452 - 5 -
7 fl M R 7 7 / 0 Q fi 7

Claims (5)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung wetterechter, in der Masse grün gefärbter Polyamidmassen, durch Zusatz von Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyamid-Ausgangsstoffen oder den Polyamiden während oder nach ihrer Herstellung Tetraphenyl-Kupferphthalocyanin-Pigmente, gegebenenfalls in Mischung mit Kupferphthalocyanin-Pigmenten, und kolloidal-dispers verteilte Eiseroxidrot-Pigmente zusetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich gelbe Nickel-Titan-Pigmente zusetzt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zugesetzte Gesamtmenge an Pigmenten 0,5-2 Gew.-$, bezogen auf die Polyamidsubstanz, beträgt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pigmente -einer kontinuierlich hergestellten Polyamid-Schmelze über Pigment/Polyamid-Konzentrate vor ihrer Verformung zusetzt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4> dadurch gekennzeichnet, daß man den Polyamiden zur Stabilisierung gegen Alterungsschäden Schwermetallverbindungen, Antioxydantien und/oder UV-Absorber zusetzt.
    Le A 13 452 - 6 -
    209827/0987
DE19702063329 1970-12-23 1970-12-23 Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen Expired DE2063329C3 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702063329 DE2063329C3 (de) 1970-12-23 1970-12-23 Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen
LU64408D LU64408A1 (de) 1970-12-23 1971-12-06
GB5844371A GB1374438A (en) 1970-12-23 1971-12-16 Weatherresistant green-coloured polyamide compositions
IT3271171A IT951606B (it) 1970-12-23 1971-12-21 Composizioni poliamidiche di colore verde resistenti alle intemperie
BE777229A BE777229A (fr) 1970-12-23 1971-12-23 Compositions de polyamides colorees en vert et resistantes aux intemperies
FR7146316A FR2119036B1 (de) 1970-12-23 1971-12-23

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702063329 DE2063329C3 (de) 1970-12-23 1970-12-23 Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2063329A1 true DE2063329A1 (de) 1972-06-29
DE2063329B2 DE2063329B2 (de) 1976-05-13
DE2063329C3 DE2063329C3 (de) 1978-05-24

Family

ID=5791908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702063329 Expired DE2063329C3 (de) 1970-12-23 1970-12-23 Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE777229A (de)
DE (1) DE2063329C3 (de)
FR (1) FR2119036B1 (de)
GB (1) GB1374438A (de)
IT (1) IT951606B (de)
LU (1) LU64408A1 (de)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE572493A (de) * 1957-10-30

Also Published As

Publication number Publication date
FR2119036A1 (de) 1972-08-04
GB1374438A (en) 1974-11-20
FR2119036B1 (de) 1976-04-02
DE2063329C3 (de) 1978-05-24
BE777229A (fr) 1972-06-23
LU64408A1 (de) 1972-06-19
IT951606B (it) 1973-07-10
DE2063329B2 (de) 1976-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0325151A2 (de) Verpackungsfolie, insbesondere Wursthülle, auf Basis von Polyamid
EP0946670B1 (de) Eingefärbte cholesterische flüssigkristallpolymere mit optisch variablen eigenschaften
DE2611756C2 (de) Granulate und Tabletten zur Modifizierung von in geschmolzenem Zustand formbaren Polykondensaten, deren Herstellungsverfahren und Verwendung
DE4400248A1 (de) Verfahren zur Herstellung von massegefärbten geformten Gebilden auf der Basis von aromatischen Polyamiden, massegefärbte Fasern, sowie Vermischung zur Herstellung von massegefärbten geformten Gebilden
DE2801288C2 (de) Verwendung von wasserunlöslichen Diazomethinverbindungen zum Färben von thermoplastischen Polyestern in der Masse und in der Spinnfärbung von thermoplastischen Polyestern
DE2826268B2 (de) Verfahren zum Färben von thermoplastischen Harzen
DE2063329C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wetterbeständigen, grün gefärbten Polyamidmassen
EP0001267B1 (de) Verfahren zum Färben linearer Polyester in der Masse
EP0012241B1 (de) Verwendung von Disazomethinverbindungen zum Masse-Färben von thermoplastischen Polyestern
DE2642639A1 (de) Pigmentartiges 2,9-dichlorchinacridon und dieses enthaltendes praeparat
DE1965379A1 (de) Zusammensetzungen zur Pigmentierung von thermoplastischen Polymeren und mit Hilfe dieser Zusammensetzungen pigmentierte Polymere
DE2404460A1 (de) Farbige und aromatische copolyamide und ein verfahren zu ihrer herstellung
EP1401915B1 (de) System aus einem polyamid und einem 2,6-diaminopyridin-derivat und verfahren zur herstellung eines solchen systems
DE1256886B (de) Polyamidpigmentmasse
DE1669417A1 (de) Verfahren zum Faerben von Polyamiden
DE1669416A1 (de) Verfahren zum Faerben von Polyamiden
DE2504787C2 (de) Chromkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE903733C (de) Verfahren zur Herstellung von farblosen oder gefaerbten Pigmenten aus polymerem, organischem Material
DE2546118A1 (de) Verfahren zur herstellung von konzentraten, die tagesleuchtpigmente enthalten
DE2441924C3 (de) Disazopigmentfarbstoffe
DE1669418B2 (de)
DE2605191A1 (de) Chromkomplexfarbstoffe und ihre verwendung zur faerbung von synthetischen polyamiden
DE102011007196A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus einem Polyamidformteil und einem Methacrylatcopolymer-Formteil
DE1769336A1 (de) Verfahren zur Herstellung anfaerbbarer Formmassen aus Polypropylen,insbesondere textiler Faeden
DE2642980A1 (de) Tiefanfaerbende polycaprolactamfasern und -faeden

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee