DE2062464A1 - - Google Patents
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Description
Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, den I7. 12. 197° Henkel & Cie GmbH Düsseldorf, the I7. 12. 197 °
Henkelstraße 67 ' Henkelstrasse 67 '
PatentabteilungPatent department
Patentanmeldung
D M 87 Patent application
DM 87
Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von GeschirrRinse aid for machine washing of dishes
Die Erfindung betrifft schaumarme und biologisch abbaubare Klarspülmittel- für die maschinelle Geschirreinigung mit guter Benetzungs- und Ablaufwirkung gegenüber harten Oberflächen.The invention relates to low-foam and biodegradable rinse aid for machine dishwashing with good Wetting and run-off effect on hard surfaces.
Beim maschinellen Geschirrspülen werden im allgemeinen zwei meist durch Zwischenspülgänge mit reinem Wasser getrennte Spülgänge mit verschiedenartigen Produkten angewendet. Im eigentlichen Reinigungsgang kommen alkalisch reagierende Mittel zur Ablösung und Emulgierung der Speisereste zum Einsatz. Im Nach- oder Klarspülbad werden dagegen spezielle Klarspülmittel angewendet. Diese sollen ein gutes Netzvermögen besitzen und die Oberflächenspannung des Nachspülwassers soweit herabsetzen, daß dieses filmartig vom Geschirr abläuft und keine sichtbaren Rückstände, wie Kalkflecken oder andere Verschmutzungen hinterläßt. In machine dishwashing, two washing cycles are generally separated by intermediate wash cycles with pure water Rinses used with different products. Alkaline agents are used in the actual cleaning process to detach and emulsify food residues. In contrast, special rinse aids are used in the after-rinse or rinse-aid bath applied. These should have good wetting properties and reduce the surface tension of the rinse water to the extent that that this runs off the dishes in a film-like manner and leaves no visible residues such as lime stains or other soiling.
Infolge der starken Plottenbewegung in der Spülmaschine müssen die Klarspülmittel möglichst schaumarm sein. Es ist Jedoch bekannt, daß die üblichen anionaktiven Netzmittel, beispielsweise höhermolekülare Alkylsulfate bzw. Alkyl- oder Alkylarylsulfonate zu stark schäumen. Man verwendet daher in der Praxis meist nichtionogene Tenside auf der Basis von Ä'thylenoxidaddukten an Fettalkohole, Alkylphenole oder Polypropylenglykole höherer Molekulargewichte. Aber auch diese Produkte sind in den für eine ausreichende Netzwirkung erforderlichen Konzentrationstaereichen meist noch nicht ausreichend schaumarm, so daß es zu StörungenAs a result of the strong plotting movement in the dishwasher the rinse aid should be as low-foam as possible. However, it is known that the usual anionic wetting agents, for example higher molecular weight alkyl sulfates or alkyl or alkylarylsulfonates foam too much. In practice, therefore, mostly nonionic surfactants based on ethylene oxide adducts are used of fatty alcohols, alkylphenols or polypropylene glycols of higher molecular weights. But these products are also in for one sufficient wetting effect required concentration levels usually not yet sufficiently low-foaming, so that disturbances are caused
209826/ 1029209826/1029
Henkel & Cie GmbH Seit» 2 «>r Patentanmeldung D 4l87Henkel & Cie GmbH Since "2"> r patent application D 417
des Spülvorganges infolge starker Schaumentwicklung in der Spülmaschine kommen kann.the washing process can occur as a result of excessive foam development in the dishwasher.
Es ist weiterhin wünschenswert, solche Netzmittel zu verwenden, die eine gute biologische Abbaubarkeit und geringe Toxitität gegenüber den im Wasser lebenden Organismen besitzen und die so-'mit keine unerwünschte Belastung des Abwassers darstellen.It is also desirable to use such wetting agents which have good biodegradability and low toxicity to the organisms living in the water and so-'with do not represent an undesirable pollution of the wastewater.
Gegenstand der Erfindung sind Klarspülmittel für die maschinelle 'Geschirreinigung auf der Basis von nichtionogenen schaumarmen Tensiden, die die gewünschten Eigenschaften im hohen Maße in sich vereinen. Die Klarspülmittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an Addukten von 5 his J>o Mol Äthylenoxid an aliphatische Diole mit linearer Alkylkette von Io bis 2o C-Atomen, deren Hydroxylgruppen innenständig und benachbart sind. Als "innenständig" werden solche Diole bezeichnet,'die keine der Hydroxylgruppen an einem endständigen C-Atom besitzen.The invention relates to rinse aids for machine dishwashing based on non-ionic, low-foam surfactants which combine the desired properties to a high degree. The rinsing agents are characterized by a content of adducts of 5 to > 0 moles of ethylene oxide with aliphatic diols with a linear alkyl chain of 10 to 20 carbon atoms, the hydroxyl groups of which are internal and adjacent. Those diols which do not have any of the hydroxyl groups on a terminal carbon atom are referred to as "internal".
Zur Herstellung der Äthylenoxidaddukte geht man von innenständigen ■<;, ß-Diolen aus. Derartige Diole werden in bekannter Weise aus linearen aliphatischen Olefinen mit innenständiger Doppelbindung, beispielsweise durch Epoxidierung mittels Persäuren oder Wasserstoffperoxid und Persäuren bildenden niederen Carbonsäuren und nachfolgende Verseifung der Epoxide hergestellt. Man geht vorzugsweise von solchen Olefinen aus, deren Doppelbindung sich etwa in der Mitte der Kohlenstoffkette befindet. Die erhaltenen Produkte steilen normalerweise Gemische verschiedener* Diole dar, deren Diol-Gruppen statistisch um einen Mittelwert mit dem Schwerpunkt in der Mitte der Kohlenstoffkette verteilt sind.For the production of the ethylene oxide adducts one starts from internal ■ <;, ß-diols. Such diols are prepared in a known manner from linear aliphatic olefins with an internal double bond, for example by epoxidation using peracids or lower carboxylic acids forming hydrogen peroxide and peracids and subsequent saponification of the epoxides. It is preferable to start from those olefins whose double bond is located approximately in the middle of the carbon chain. The products obtained are usually mixtures of different * diols, the diol groups of which are statistically distributed around an average with the focus in the middle of the carbon chain.
Die Umsetzung des Äthylenoxids mit den Diolen erfolgt in bekannter Weise in Gegenwart saurer oder alkalischer Katalysatoren, vorzugsweise unter Anwendung erhöhter Temperaturen und Drucke.The reaction of the ethylene oxide with the diols takes place in a known manner Way in the presence of acidic or alkaline catalysts, preferably using elevated temperatures and pressures.
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Henkel & Cie GmbH s.it» 3 zur Paienianm.iduira 0 4l87Henkel & Cie GmbH s.it »3 to Paienianm.iduira 0 4l87
In der Praxis wendet man vorzugsweise ein zweistufiges Verfahren an, bei dem zunächst lediglich 1 Mol Ethylenoxid mit 1 Mol Diolgemisch zur Umsetzung gebracht wird. Die Reaktion führt im wesentlichen zur Bildung monoäthoxylierter Diole. Das Reaktionsgemisch kann durch Abdestillieren nicht umgesetzten Diols gereinigt und in einer zweiten Reaktionsstufe durch Anlagerung der gewünschten Menge Äthylenoxid weiter umgesetzt werden . Dabei wird vorzugsweise jeweils eine Polyalkylenglykolkette pro Diolmolekül gebildet, da im wesentlichen nur die aus der ersten ReaktionsstufeIn practice, it is preferable to use a two-step process on, in which initially only 1 mole of ethylene oxide with 1 mole of diol mixture is brought to implementation. The reaction essentially leads to the formation of monoethoxylated diols. The reaction mixture can be purified by distilling off unreacted diol and in a second reaction stage by addition of the desired Amount of ethylene oxide to be further implemented. One polyalkylene glycol chain is preferably formed per diol molecule, since essentially only those from the first reaction stage
herrührenden primären Hydroxylgruppen mit ausreichender Geschwindigkeit mit Äthylenoxid weiter reagieren. Die sekundären Hydroxylgruppen bleiben v/eitgehend unverändert.derived primary hydroxyl groups at a sufficient rate continue to react with ethylene oxide. The secondary hydroxyl groups remain largely unchanged.
Im Sinne der Erfindung geeignete Produkte sind insbesondere die Addukte von 5 bis 2o Mol Äthylenoxid an die genannten innenständigen Diole. Als Ausgangsmaterial werden Diole der Alkylkettenlängen C,^ bis C,,- bevorzugt. Da die Neigung der Schaumbildung mit steigendem Äthoxylierungsgrad etwas ansteigt, v/erden für besonders schaumarme Produkte die Addukte von 5 bis 7 KoI Ethylenoxid bevorzugt.Products suitable for the purposes of the invention are, in particular, the adducts of 5 to 20 moles of ethylene oxide with those mentioned internal diols. As starting material, diols of alkyl chain lengths C1-3 to C1-3 are preferred. Since the slope of the Foaming increases somewhat with increasing degree of ethoxylation, v / ground the adducts from 5 to for particularly low-foam products 7 col ethylene oxide preferred.
Außerordentlich schaumarme Produkte können jedoch auch mit höher äthoxylierten Diolen aufgebaut werden, indem man diese mit schauiixdrückonden Substanzen aus der Gruppe der nichtiono^eiien Alkylenoxidaddukte an höhere Alkanole, Alkandiole und Alkylphenole kombiniert. Auch die Azetale aus 2 Mol eines Alkoxylierungsproduktes und 1 Mol Formaldehyd sind als Schaumdrücker geeignet. Das Mengenverhältnis von äthoxylierten Diolen zu Schauindrückern beträgt etwa 1 : o,2 bis 1 : 4, vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 2.Exceptionally low-foam products can, however, also be built up with more highly ethoxylated diols by using these with substances from the group of non-ionic substances Alkylene oxide adducts combined with higher alkanols, alkanediols and alkylphenols. Also the acetals from 2 moles of one Alkoxylation product and 1 mole of formaldehyde are suitable as foam depressants. The proportion of ethoxylated diols to display impression is about 1: 0.2 to 1: 4, preferably 1: 0.5 to 1: 2.
Geeignete schaumdrückende Verbindungen sind beispielsweise Äthylenoxidadriukue mit niedrigem Äthoxylierungsgrad, wie die AnlagerungsrrodiUvte von 1 bis 'y Mol Ethylenoxid an höhere FettalkoholeSuitable foam-inhibiting compounds are for example Äthylenoxidadriukue low degree of ethoxylation, as the AnlagerungsrrodiUvte from 1 to 'y moles of ethylene oxide with higher fatty alcohols
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209826/ 1029209826/1029
Henkel & Cie GmbH S.lt» T" igr Patenlanm«ldgneHenkel & Cie GmbH S.lt "T" igr Patenlanm "ldgne
der Kettenlängen C, - C1Q oder an höhere sekundäre Alkohole der Kettenlängen C, ·, - C-, q, ferner die Addukte von 1 bis 6 Mol Äthylenoxid an Alkylphenole der Kettenlängen Cg - ci2* Als be~ sonders wirksam haben sich die Addukte von 1 bis 3 Mo-I Ä'thylenoxid an Fettalkoholgefaische der Kettenlängen C12 - cj2i bzw. C,p - C,ο oder an sekundäre Alkohole der Durchschnittskettenlängen C1I, bzw. Cig* sowie "die Addukte von 1,5 bis 3 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol erwiesen.of chain lengths C, -C 1 Q or to higher secondary alcohols of chain lengths C, ·, -C-, q, furthermore the adducts of 1 to 6 moles of ethylene oxide with alkylphenols of chain lengths Cg- C 12 * have proven to be particularly effective the adducts of 1 to 3 Mo-I ethylene oxide with fatty alcohol vessels of chain lengths C 12 - c j2i or C, p - C, ο or with secondary alcohols with average chain lengths C 1 I or Cig * as well as "the adducts of 1 , 5 to 3 moles of ethylene oxide on nonylphenol.
Ebenfalls als Schauminhibitoren sehr gut geeignet sind solche Alkylenoxidaddukte, bei denen in erster Stufe 1 - 2o Mol Äthylenoxid und in zweiter Stufe 1 - 2o Mol Propylenoxid und/oder Butylenoxid angelagert wurden. Der Gehalt an Propylenoxid und/oder Butylenoxid soll wenigstens J5o Molprozent, vorzugsweise wenigstens 5o Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkylenoxide betragen. Beispiele für derartige Verbindungen sind die Addukte von 3 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Propylenoxid bzw» von 5 Mol Äthylenoxid und 13 Mol Propylenoxid an Kokosfettalkoholgemische der Kettenlängen C,2 - C,u, die Addukte von 7 Mol Äthylenoxid und 5 Mol Propylenoxid an ein Gemisch sekundärer aliphatischer Alkohole der Kefctenlängen C-, ·, bis C,^, das Addukt von 5 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Butylenoxid an ein Kokosfettalkoholgemisch der Kettenlängen C,p - C-,«, das Addukt von 9 Mol Äthylenoxid und Io Mol Propylenoxid an Nonylphenol sowie die Addukte von 2 bis 7 Mol Äthylenoxid und 1 bis Io Mol Propylenoxid, z. B. 5 Mol Äthylenoxid und 3 Mol Propylenoxid bzw. 5 Mol Äthylenoxid und 5 Mol Propylenoxid bzw. 7 Mol Äthylenoxid und Io Mol Propylenoxid an end- bzw. innenständige Diole der Kettenlängen 0Io " C2o'Also very suitable as foam inhibitors are those alkylene oxide adducts in which 1 to 20 moles of ethylene oxide were added in the first stage and 1 to 20 moles of propylene oxide and / or butylene oxide in the second stage. The propylene oxide and / or butylene oxide content should be at least 150 mol percent, preferably at least 50 mol percent, based on the total amount of alkylene oxides. Examples of such compounds are the adducts of 3 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide or of 5 moles of ethylene oxide and 13 moles of propylene oxide with coconut fatty alcohol mixtures of chain lengths C, 2 - C, and the adducts of 7 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide with a mixture secondary aliphatic alcohols of the key lengths C-, ·, to C, ^, the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 3 moles of butylene oxide with a coconut fatty alcohol mixture of chain lengths C, p - C-, «, the adduct of 9 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide Nonylphenol and the adducts of 2 to 7 moles of ethylene oxide and 1 to 10 moles of propylene oxide, e.g. B. 5 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide or 5 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide or 7 moles of ethylene oxide and Io moles of propylene oxide to terminal or internal diols of chain lengths 0 Io " C 2o '
Eine gute schaumdrückende Wirkung kommt auch den Formaldehydazetalen von Alkylenoxidaddukten zu. Diese werden in bekannter Weise aus 2 Mol eines Alkylenoxidadduktes und 1 Mol Formaldehyd erhalten. Besonders hervorzuheben ist das Azetal aus FormaldehydFormaldehyde acetals also have a good foam-suppressing effect of alkylene oxide adducts too. These are made in a known manner from 2 moles of an alkylene oxide adduct and 1 mole of formaldehyde obtain. Particularly noteworthy is the acetal made from formaldehyde
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und dem Addukt von 2o Mol Äthylenoxid an Alkylphenol. Dieses kann auch zur Unterstützung der schauminhibierenden Wirkung der vorgenannten Alkylenoxidaddukte verwendet werden, sofern extrem schaumarme Produkte gewünscht werden.and the adduct of 20 moles of ethylene oxide with alkylphenol. This can also be used to support the foam-inhibiting effect of the The aforementioned alkylene oxide adducts can be used if extremely low-foam products are desired.
Die vorgenannten Produkte bzw. Produktkombinationen sind in ausreichendem Maße biologisch abbaubar, sofern die Polyglykolkettenlänge etwa 15 Alkylenoxideinheiten nicht überschreitet. Außerdem sind die Mittel sehr schaumarm bzw. praktisch sehaumlos und zeigen über einen großen Konzentrationsbereich einen guten Ablauf- und Klartrockeneffekt an den verschiedensten küchenüblichen Geschirrteilen, wie z. B. Porzellantellern, Besteckteilen und insbesondere an Gläsern, die in dieser Hinsicht als besonders schwierig gelten. Sie eignen sich daher in hervorragendem Maße zum Klarspülen von Geschirr nach einem vorausgegangenen Reinigungsgang, beispielsweise mit alkalischen Reinigungsmitteln. Bereits mit Konzentrationen von etwa o,l g/l wird ein tropfenfreier filmartiger Ablauf der Klarspülflotte vom Geschirr erzielt. Eine störende Schaumbildung tritt bei diesen Konzentrationen nicht ein.The aforementioned products or product combinations are sufficiently biodegradable, provided the length of the polyglycol chain does not exceed about 15 alkylene oxide units. In addition, the means are very low-foaming or practically lamellar and show a good drainage and clear drying effect over a large concentration range on a wide variety of common kitchens Crockery parts, such. B. porcelain plates, cutlery and especially glasses, which in this regard as apply particularly difficult. They are therefore eminently suitable for rinsing dishes after a previous one Cleaning cycle, for example with alkaline cleaning agents. Already with concentrations of about 0.1 g / l a drip-free one becomes film-like drainage of the rinse aid from the dishes achieved. A disruptive foam formation occurs at these concentrations not a.
Die beanspruchten Produkte oder Kombinationen werden im Klarspülbad in Konzentrationen von etwa o,o5 - l>o g/l, vorzugsweise o,l - o,6 g/l angewendet. Die Anwendungskonzentration richtet sich in gewissem Umfange nach der Art der zu reinigenden Oberfläche. Insbesondere Kunststoffoberflächen erfordern eine etwas höhere Menge an Klarspülmitteln. Die Anwendung erfolgt vorzugsweise in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Konzentrate mit Gehalten von Io - 6o Gew.-^ der beanspruchten Komponenten. Als alkoholische LösungLmittelkomponente kommen bevorzugt Äthanol, Propanol und Isopropanol, Glykol, Äthylgly-kol und dergleichen in Betracht.The claimed products or combinations are placed in the rinse aid bath in concentrations of about 0.05 - l> o g / l, preferably o, l - o.6 g / l applied. The application concentration depends to a certain extent on the type of cleaning agent Surface. Plastic surfaces in particular require a slightly higher amount of rinse aid. They are preferably used in the form of aqueous or aqueous-alcoholic concentrates with contents of Io - 60 wt .- ^ of the claimed Components. Solvent components come as alcoholic solvents preferably ethanol, propanol and isopropanol, glycol, ethyl glycol and the like into consideration.
Soweit die Addukte selbst flüssig sind, können sie auch in lösuncsmittelfreier Form eingesetzt werden. Die KonzentrateIf the adducts themselves are liquid, they can also be used in Solvent-free form can be used. The concentrates
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werden zweckmäßig mit Hilfe automatischer Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke bereits gebräuchlich sind, oder aber von Hand der Klarspülflotte zugesetzt.are expedient with the help of automatic dosing devices, as they are already in use for such purposes, or by Hand added to the rinse aid.
Sofern mit hartem Wasser gespült wird, können den Konzentraten bzw. der Klarspülflotte zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr niedere organische Carbonsäuren mit 2-6 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden. Bevorzugt werden Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise Weinsäure, Milchsäure, Glykolsäure und insbesondere Zitronensäure. Der Säurezusatz im Klarspulerkonzentrat beträgt etwa Io - 4o Gew.-^.If you wash with hard water, you can use the concentrates or the rinse aid to avoid scale build-up and lime veils on the washed dishes, lower organic carboxylic acids with 2-6 carbon atoms are added. Preferred are acids which are physiologically harmless and which form complexes with respect to the hardness constituents of the water Have properties such as tartaric acid, lactic acid, glycolic acid and especially citric acid. The addition of acid in the Rinse aid concentrate is about 10 - 40 wt .- ^.
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In einem Schaumstampftest wurde das Schaumverhalten verschiedener erfindungsgemäßer Klarspüler bzw. Klarspülergemische geprüft. Die in den Tabellen dargestellten Versuchsergebnisse demonstrieren das außerordentlich günstige Schaumverhalten der beanspruchten Mittel.The foam behavior of various rinse aids or rinse aid mixtures according to the invention was tested in a foam tamping test. The test results shown in the tables demonstrate the extremely favorable foam behavior of the claimed Middle.
Bei einer Dosierung von 1 g/l wurden die in der Tabelle I angegebenen Verbindungen bzw. Gemische 2omäl in einem Meßzylinder gestampft und hierauf die Schaumhöhe in Zentimeter nach lo, Jo und 6o Sekunden abgelesen. Schaumhöhen über 2o cm sind mit χ bezeichnet. Das verwendete Stadtwasser hatte eine dH von l6°. Der an ίοο % fehlende Rest ist stets Wasser. Die in der Tabelle verwendeten Abkürzungen bedeuten:At a dosage of 1 g / l, the compounds or mixtures given in Table I were tamped 20 times in a measuring cylinder and the foam height was then read off in centimeters after 10, 5 and 60 seconds. Foam heights over 20 cm are marked with χ . The city water used had a dH of 16 °. The remainder of ίοο % is always water. The abbreviations used in the table mean:
ÄO = Mole Ä'thylenoxid
PrO = Mole Propylenoxid
BuO = Mole ButylenoxidÄO = moles of ethylene oxide
PrO = moles of propylene oxide
BuO = moles of butylene oxide
Cl6 = Konlenstofi>ketfcen mit 1S* 1^ und 17 C-Atomen C l6 = Konlenstofi> ketfcen with 1 S * 1 ^ and 17 C-atoms
in statistischer Verteilung, Durchschnitt: 16 C-in statistical distribution, average: 16 C-
Atome
cl4 - Kohlenstoffketten mit 13, 14 und 15 C-AtomenAtoms
c l4 - carbon chains with 13, 14 and 15 carbon atoms
in statistischer Verteilung, Durchschnitt: 14 C-in statistical distribution, average: 14 C-
A tome
NP = NonylphenolA tome
NP = nonylphenol
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5o°C Stadtwasser 5o°C Permutitwasser lo"5o ° C town water 5o ° C permutite water lo "
3o" 6o" lo"3o "6o" lo "
2o % Cl6-Diol~5 15 % Isopropanol 3,3 1,6 1,4 3,2 1,9 1,820 % C 16 diol ~ 5 15 % isopropanol 3.3 1.6 1.4 3.2 1.9 1.8
Ib 2ο % Ib 2ο %
2ο % 2ο %
Cl6-Diol-5 ÄOC 16 -Diol-5 ÄO
IsopropanolIsopropanol
Zitronensäure 3,5 1,5 1,2 1,3 1,0 0,8Citric acid 3.5 1.5 1.2 1.3 1.0 0.8
2o % 5,1 · 5,o 4,5 4,6 4,5 3,62o % 5.1 x 5, o 4.5 4.6 4.5 3.6
2o ^C16-DiOl-? ÄO2o ^ C 16 -DiOl-? ÄO
2o % Zitronensäure 5,1 4,7 3,8 4,8 4,3 3,720 % citric acid 5.1 4.7 3.8 4.8 4.3 3.7
Io % C16-Diol-7 Ä0Io % C 16 diol 7 Ä0
Io % C16-DIoI-5 Ä0/3Pr0Io % C 16 -DIoI-5 Ä0 / 3Pr0
Io % Cl6-Dlol-7ÄOIo % C l6 -Dlol-7ÄO
Io % C16-DiOl-5KoZIoPrOIo % C 16 -DiOl-5KoZIoPrO
2e Io Io 2o2e Io Io 2o
Cl6-Diol-7ÄOC l6 -Diol-7ÄO
Cl6-Diol-5Ä0/loPr0C l6- diol-5Ä0 / loPr0
Zitronensäure 3,2 3,o 1,9 3,7 2,6 2,2Citric acid 3.2 3, o 1.9 3.7 2.6 2.2
4,o 1,6 1,5 3,4 3,o 2,14, o 1.6 1.5 3.4 3, o 2.1
4,2 2,6 2,3 3,2 2,o 1,84.2 2.6 2.3 3.2 2. o 1.8
Cl6-Diol-7ÄOC l6 -Diol-7ÄO
KokosfettalkoholCoconut fatty alcohol
C12-l8 C 12-18
3,3 1,63.3 1.6
209826/1029209826/1029
1,5 3,2 2,0 1,91.5 3.2 2.0 1.9
Henkel & Cie GmbH Seit. 9 Iur Patontanm.ldiiiie D ^l 87Henkel & Cie GmbH Since. 9 Iur Patontanm.ldiiiie D ^ l 87
5o C Stadtwasser 50 G Permutitwasser lo" 30" 60" lo" 30" 60"5o C town water 50 G permutit water lo "30" 60 "lo" 30 "60"
Io■% C16 Io ■% C 16
Io % SeIcC11-15-AIkOhOl 1,1 1,1 o,9 2,5 1,2 1,2Io % SeIcC 11-15 -AIkOhOl 1.1 1.1 o.9 2.5 1.2 1.2
-3Ä0
Io ^ Äthanol-3Ä0
Io ^ ethanol
Io % C^-Diol-7 Ä0Io % C ^ -diol-7 Ä0
Io % MP-I,5 Ä0 1,5 1,4 1,4 2,4 1,9 1,3 30 $ ÄthanolIo % MP-I, 5A0 1.5 1.4 1.4 2.4 1.9 1.3 30 $ ethanol
Io # Cl6-Diol-7ÄOIo # C l6 -Diol-7ÄO
Io °/o ungesättigtes Fett- 2,7 2,5 2,4 4,o 3,9 3,7 alkoholgemischIo % unsaturated fat - 2.7 2.5 2.4 4, o 3.9 3.7 mixed alcohol
ci2-i8-2 Äo
14 fo Äthanol c i2-i8- 2 Äo
14 fo ethanol
Io % C16-DiOl-T AOIo % C 16 -DiOl-T AO
lo'*NP-9ÄO/loPrO 5,4 3,0 2,7 3,9 2,3 2,2lo '* NP-9EO / loPrO 5.4 3.0 2.7 3.9 2.3 2.2
Io % C16 Io % C 16
Io % Cl6-Diol-5ÄO/3PrO 4,1 4,ο 2,1 4,o 2,5 2,5Io % C 16 -Diol-5ÄO / 3PrO 4.1 4, o 2.1 4, o 2.5 2.5
Io % C1(--Diol-loÄOIo % C 1 ( --Diol-loÄO
Io % Cl6-Diol-5ÄO/ 2,7 2,7 1,2 4,9 1,8 1,7Io % C 16 -Diol-5ÄO / 2.7 2.7 1.2 4.9 1.8 1.7
Io PrOIo PrO
Io JlS C16-DiOl-IoAOIo JlS C 16 -DiOl-IoAO
Io % cl6-Diol-5ÄO/ 3,3 i,8 1,3 4,7 1,9 1,7Io % c 16 -diol-5EO / 3.3 i, 8 1.3 4.7 1.9 1.7
. Io PrO
% Zitronensäure 209826/1029. Io PrO
% Citric Acid 209826/1029
- Io- Io
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5o° C Stadtwasser 5o°C Perinutitwasser5o ° C city water 5o ° C perinutite water
lo" 3o" 60" lo" 5o" 6o"lo "3o" 60 "lo" 5o "6o"
Io % C16 Io % C 16
Io % Kokosfettalkohol 4,ο 2,ο 1,4 5,9 2,1 1,8Io % coconut fatty alcohol 4, ο 2, ο 1.4 5.9 2.1 1.8
Io $ C1^-DiOl-IoÄO
Io■ % sek.Cn_15-AlkoIo $ C 1 ^ -DiOl-IoÄO
Io ■% sec. C n _ 15 -Alko
Io % ÄthanolIo % ethanol
Io % C16-DiOl-Io ÄOIo % C 16 -DiOl-Io ÄO
Io % NP-I,5 SO 2,5 1,9 1,9 2,5 2,5 2,οIo % NP-I, 5 SO 2.5 1.9 1.9 2.5 2.5 2, ο
28 % Äthanol28 % ethanol
Io # C16 Io # C 16
Io % ungesättigtesIo % unsaturated
Pettalkoholge- 5,5 5,5 3,5 4,6 4,5 4,5Pett alcohol 5.5 5.5 3.5 4.6 4.5 4.5
misch C12_l8-2Ä0
16 # Äthanolmixed C 12 _ l8 -2Ä0
16 # ethanol
Io J6 lo JiIo J6 lo Ji
Io % C16-DiOl-IoAOIo % C 16 -DiOl-IoAO
7 ^ Kokosfettalkohol C12-18- 2,5 1,1 0,9 5,1 1,8 l,o 5 ÄO/15PrO7 ^ coconut fatty alcohol C 12-18 - 2.5 1.1 0.9 5.1 1.8 l, o 5 ÄO / 15PrO
5 % NP-20 ÄO-Form-5 % NP-20 ÄO shape
aldehydacetal 209826/1029aldehyde acetal 209826/1029
- 11 -- 11 -
5o°C Stadtwasser 5o°C Permutitwasser lon 3o" 6o" lo" 3o" 6o"5o ° C town water 5o ° C permutite water lo n 3o "6o" lo "3o" 6o "
<& Π.^-Diol-ISÄO . o , <& Π. ^ - Diol ISÄO. o ,
7,8 6,5 5,o lo,l 9,2 8,17.8 6.5 5, o lo, l 9.2 8.1
Io $ Cl6-Diol-15ÄOIo $ C l6 -Diol-15ÄO
Io % Cl6 Io % C l6
Io fo Cl6-Diol-15ÄOIo fo C l6 -Diol-15ÄO
Io % G16-DiOl-5Α0/1ΟΡΓ0 6,0 5,2 1,8 6,5 3,1 1,9Io % G 16 -DiOl-50/10 6.0 5.2 1.8 6.5 3.1 1.9
3 ο fo G16-DiOl-15Ä03 ο fo G 16 -DiOl-15Ä0
Io % C16-DiOl-SAOZIoPrO 5,7 1,9 1,1 7,5 2,9 1,5 2o ^ ZitronensäureIo % C 16 -DiOl-SAOZIoPrO 5.7 1.9 1.1 7.5 2.9 1.5 2o ^ citric acid
Io % Cl6-Diol-15Ä0Io % C 16 -Diol-15Ä0
Io fo Kokosfettalkohol 7,8 2,1 1,5 8,8 3,6 1,7 C12_l8-5Ä0/l3PrOIo fo coconut fatty alcohol 7.8 2.1 1.5 8.8 3.6 1.7 C 12 _ l8 -5E0 / l3PrO
18 % Äthanol18 % ethanol
Io % C16-DiOl-I5Ä0 Io % C 16 -DiOl-I 5Ä0
Io $> SeIcC11 ^1 ^Alko- 4,9 1,8 1,5 6,0 5,1 2,9 Io $> SeIcC 11 ^ 1 ^ Alko- 4.9 1.8 1.5 6.0 5.1 2.9
hol-5Ko
12 <Ρ Äthanolget-5Ko
12 <Ρ ethanol
Io % Cl6-Diol-15ÄOIo % C l6 -diol-15ÄO
Io % NP-1,5 ÄO 3,5 2,5 1,8 5,5 2,5 1,8Io % NP-1.5 ÄO 3.5 2.5 1.8 5.5 2.5 1.8
2o % Äthanol2o % ethanol
Io % Cl6-Diol-15 ÄOIo % C 16 -diol-15 AO
lojo ungesättigtes Fettalkoholgemisch 4,3 3,5 3,5 5,8 5,8 5, οlojo unsaturated fatty alcohol mixture 4.3 3.5 3.5 5.8 5.8 5, ο
cl2-l8-2Ä0
2ο f> Äthanol c l2- l8-2Ä0
2ο f> ethanol
Io -p Cl6-Diol-15ÄO 9,2 7,9 3,1 7,9 2,1 2,0 Io -p C 16 -Diol-15EO 9.2 7.9 3.1 7.9 2.1 2.0
Io % »P-9Ä0/lo PrO 209826/1029 Io % »P-9Ä0 / lo PrO 209826/1029
- 12 -- 12 -
41874187
5o C Stadtwasser 5o C Permutitwasser5o C town water 5o C permutitol water
Iq" 3q" 60" lo" 5o" 60"Iq "3q" 60 "lo" 5o "60"
Io J5b
Io J
Io % Io Jl
Io %
C10 to-5 Ko/13PrO£ coconut fatty alcohol
C 10 to -5 Ko / 13PrO
ί KP-2oÄ0-Formalde-
hydacetal C * A __ uz Xa / 1 * ^ Ρτ> Λ
ί KP-2oÄ0-Formalde-
hydacetal
hol-3 ÄOü sec. C 1 j ^ 1 C-AIkO-
get-3 ÄO
hydacetalί NP-aoÄO-Pormalde-
hydacetal
2 0 9826/10292 0 9826/1029
Die biologische Abbaubarkeit der beanspruchten Klarspülgernioehe wurde im "geschlossenen Piaschentest" als biochemischer Sauerstoffbedarf in Prozent der Theorie ("# BSBT") gemessen. Die Zahlenergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt. The biodegradability of the claimed rinse aid was measured in the "closed Piaschentest" as the biochemical oxygen demand in percent of theory ("# BOD"). The numerical results are summarized in the table below.
Erfahrungsgemäß entspricht ein "# BSBT"-Wert von 4o # oder mehr einer guten bis sehr guten Abbaubarkeit.Experience has shown that a "# BSBT" value corresponds to 4o # or more good to very good degradability.
^BSBT nach J5o Tagen^ BSBT after J5o days
C^-Diol-7 ÄO 4oC ^ -Diol-7 ÄO 4o
C1^-DiOl-Io ÄO ■ 42C 1 ^ -DiOl-Io ÄO ■ 42
Cl6-Diol-5 ÄO 48C 16 -Diol-5 ÄO 48
C16-DiOl-7 ÄO 42C 16 -DiOl-7 EO 42
C16-DiOl-Io ÄO 4oC 16 -DiOl-Io AO 4o
Cl6-Diol-15 ÄO 4oC 16 -diol-15 EO 4o
209826/ 1029209826/1029
20624042062404
Henkel & Cie GmbH Se». I^ iur Pat.ntanm.idunfl d 'Il 87Henkel & Cie GmbH Se ». I ^ iur Pat.ntanm.idun fl d 'Il 87
Ein gut wirksames Klarspülniittel für Haushaltsgeschirrspülnaschinen hat folgende Zusammensetzung:A highly effective rinse aid for household dishwashers has the following composition:
16 fo Cjg-Diol-5 ÄO
55 % Zitronensäure16 fo Cjg-Diol-5EO
55 % citric acid
7 % Äthanol
42 fo Wasser7 % ethanol
42 fo water
Der Klartrockeneffekt ist über eine Konzentrationsbreite von o,l - o,7 g/l sehr gut. Auch bei hartem Wasser ist das Geschirr nach dem Spülen trocken und fleckenfrei. Es kommt zu keinerlei störenden Schaumentwicklungen.The clear dry effect is very good over a concentration range of 0.1-0.7 g / l. Even with hard water, the dishes are dry and stain-free after rinsing. There is no disruptive foam development.
Ein Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen hat folgende Zusammensetzung:A rinse aid for machine dishwashing has the following composition:
Io % Cjg-Diol-15 ÄOIo % Cjg-Diol-15 EO
Io % C16-DiOl-7 ÄO/lo PrOIo % C 16 -DiOl-7 ÄO / lo PrO
8o % V/asser8o % V / water
Der Klartrockeneffekt ist über eine Konzentrationsbreite von o,l - l,o g/l gut. Die Schaumentwicklung liegt außerordentlich niedrig, wenn eine praxisübliche Flottentemperatur von wenigstens 5o° C eingehalten wird.The clear dry effect is good over a concentration range of 0.1-1.0 g / l. The foam development is extraordinary low if a liquor temperature customary in practice of at least 50 ° C is maintained.
Ein ähnlich wirksames Produkt, das jedoch bei Verwendung harten V/assers zur Verhütung von Kalkschleiern eingesetzt wird, kann zusätzlich noch 2o % Zitronensäure enthalten.A similarly effective product, which, however, is used to prevent limescale when using hard water, can also contain 20% citric acid.
maschinen wie für gewerbliche Spülmaschinen eignet hat folgendemachines suitable for commercial dishwashers has the following
- 15 -209826/1029- 15 -209826/1029
Henkel & Cie GmbH seit« 15 «»pai»tanm»rd»i>» s» HoY Zus aninens e t zung; Henkel & Cie GmbH since "15""pai" tanm "rd"i>"s" HoY affiliation;
Io # C16-DiOl-5 Xo Io $ C16-DiOl-? ÄO Io Ji Kokosfettallcohol C12-1Q-S ÄO/13 PrO 8 # ÄthanolIo # C 16 -DiOl-5 Xo Io $ C 16 -DiOl-? ÄO Io Ji coconut oil alcohol C 12-1 QS ÄO / 13 PrO 8 # ethanol
Der Klartrookeneffekt ist auch an Kunststoffgeschirr gut. Die Schaumentwicklung ist bei einer Flottentemperatur von mindestens 5q° C sehr niedrig.The Klartrooke effect is also good on plastic dishes. the Foam development is very low at a liquor temperature of at least 5q ° C.
Zur Verwendung in hartem Wasser kann diesem Produkt 2o $ Zitronensäure zugesetzt werden.For use in hard water, this product can contain $ 2o citric acid can be added.
Ein Klarspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen hat folgende Zusammensetzung:A rinse aid for machine dishwashing has the following composition:
Io % C16-Diol-15 ÄQ Io % NP-I,5 ÄO 2o % ÄthanolIo % C 16 -Diol-15 eQ Io % NP-I, 5 EO 2o % ethanol
Der Klartrockeneifekt ist über eine Konzentrationsbreite von o,l - l,o g/l gut. Bei Flottentemperaturen von über 5o° C tritt kein störender Schaum auf.The clear dry eifect is over a concentration range of o, l - l, o g / l good. Occurs at liquor temperatures of over 5o ° C no disturbing foam.
Ein auch in hartem Wasser gut wirksames Klarspülmittel hat folgende Zusammensetzung;A rinse aid that is also effective in hard water has the following composition;
Io Ji C16-DIoI-? ÄO Io # sek.Cj^j^_^p.-Alkohol-3 ÄO 2o lp Zitronensäure 6o $ V/asserIo Ji C 16 -DIoI-? ÄO Io # sec.Cj ^ j ^ _ ^ p.-alcohol-3 ÄO 2o l p citric acid 6o $ V / ater
Der Klartrockeneffekt ist sehr gut, die Schaumentwicklung ist bei Temperaturen von über 5o° C außerordentlich niedrig.The clear dry effect is very good, the foam development is extremely low at temperatures above 50 ° C.
209826/1029209826/1029
- 16 -- 16 -
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