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DE2058577A1 - Kristallines Perylentetracarbonsaeuredibenzoylhydrazid - Google Patents

Kristallines Perylentetracarbonsaeuredibenzoylhydrazid

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Publication number
DE2058577A1
DE2058577A1 DE19702058577 DE2058577A DE2058577A1 DE 2058577 A1 DE2058577 A1 DE 2058577A1 DE 19702058577 DE19702058577 DE 19702058577 DE 2058577 A DE2058577 A DE 2058577A DE 2058577 A1 DE2058577 A1 DE 2058577A1
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DE
Germany
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formula
lines
compound
temperature
basic
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Application number
DE19702058577
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English (en)
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DE2058577C3 (de
DE2058577B2 (de
Inventor
Andre Dr Pugin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
JR Geigy AG
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Publication date
Application filed by JR Geigy AG filed Critical JR Geigy AG
Publication of DE2058577A1 publication Critical patent/DE2058577A1/de
Publication of DE2058577B2 publication Critical patent/DE2058577B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2058577C3 publication Critical patent/DE2058577C3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

J.R.GeIgyA.G.,CH-400QBaseI2t 3-3215* ' ~*"~"
, Λ/* f0I"ffehl *·*·'" Dr. ε. Aasmann r.R.Koeni0eberg«r - Dipl.Phye.R. Hotebauer
Dr. P. Zamstein jun. Patentanwälte
8M0nch«n 2, BrtiuhaöMtraße 4/ill
Kristallines Perylentetracarbonsäuredibenzoylhydrazid
Die Erfindung betrifft eine neue Kristallform von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredibenzoylhydrazid, deren Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material und Verfahren zu deren Herstellung.
Pigmente der Perylentetracarbonsäuredihydrazidreihe sind bereits aus der belgischen Patentschrift No. 720 207 bekannt. Zu ihrer Herstellung verwendet man vorzugsweise basische L'dsungsmittel, wie Chxnolin ijder Pyridin, als. Lösungs- oder Verdünnungsmittel für die Ausgangsstoffe, nämlich die Perylentetracarbonsäure oder deren Säurederivate und die mit diesen umzusetzenden Hydrazide bzw, das Perylentetracarbonsäuredihydrazid und die damit umzusetzenden Säuren odfr Säurederivate, und führt die Umsetzung bei hohen Temperaturen durch. Die Verwendung nicht basischer Lösungsmittel wird ganz allgemein erwähnt und auch die Herstellung^
eines Farbstoffes aus Perylen-3,4,*?»].Q~tetracarbonsäuredi- ! anhyclrid und dem Hydrazid der 2,4~Dlchlor-phenoxyessigsäure j
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in Trichlorbenzol bei etwa 22O°C beschrieben. Jedoch ent- |
steht dabei kein chemisch einheitliches Produkt. Falls man
die in den Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen mit basischen Lösungsmitteln für die Herstellung von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredibenzoylhydrazid anwendet, so erhält man eine als α-Form bezeichnete, gelbstichig rote Kristallform, deren Farbstärke und Lichtechtheit zu verbessern wünschenswert wire.
überraschenderweise zeigte es sich nun, dass Perylentetracarbonsäuredibenzoesäurehydrazid in einer wesentlich farbstärkeren Kristallform, die wesentlich lichtechtere,reinere, blaustichig rote Drucke liefert und mit ß-Form bezeichnet sei, erhalten wird, wenn bestimmte Bedingungen in Bezug auf das Reaktionsmedium und die Reaktionstemperatur bei seiner Herstellung eingehalten werden.
Solche Fälle einer Polymorphie sind bei den Hydraziden der Perylentetracarbonsäure noch nicht bekannt. Von den in der belgischen Patentschrift genannten Verbindungen bildet das genannte Produkt eine Ausnahme.
Das erfindungsgemässe Perylen-S^.^lO-tetracarbonsäuredibenzoylhydrazid entspricht der Formel I
(D
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und weist ein Röntgenspektrum mit seht starken Linien bei 3,31A, 3,37A, 5,72A und 17,5Ä, einer starken Linie bei 4,375A, mittleren Linien bei 3,65A, 4,67A und 7,315A, mittelschwachen Linien bei 3,43A, 3,92A und 4,5OA sowie schwachen Linien bei 3,O1A, 5,1OÄ, 6,56A"und 8,67A auf.
Zur Bestimmung der charakteristischen Linien, die den Gitterebenenabsfänden entsprechen, wurden Röntgenbeugungsdiagramme mit einem ZMhlrohrgoniometer der Firma Philips, Eindhoven, unter Verwendung von Cu K -Strahlung aufgenommen. Die Beugungswinkel wurden auf Gitterebenenabständen in Angström umgerechnet. Die angegebenen Werte weisen eine Genauigkeit von etwa 1% auf.
Diese mit ß-Form. bezeichnete kristalline Modifikation weist auch charakteristische Absorptionsmaxima im infrarotSpektrum bei 11,11 u, 12,33 u, 12,58 u, 13,55 ii und 14,10 u auf, während die α-Form folgende charakteristische Absorptionsmaxima bei 11,37 jit 12,37 ji, 12,48 ji, 12,62 ^t, 13,62 p. und 13,96 ρ aufweist.
Dieses blaustichig rote Pigment kann in Druckfarben, Lacke und Kunststoffe eingearbeitet werden tmd ist hervorragend licht-, wetter-, hitze-i überlackier- und migrationsecht. Bemerkenswert ist, dass es bei der Einarbeitung in hoehschmelzenden Polymeren, seine Kristallform und seine blau*tichig rote Nuance
■ Es wird erfindungsgemäss dadurch hergestellt; dass man imtweder P*rylen-3f4>9»l0-tetracarbonsauredianhyiJrid and Ben2-
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hydrazid bei einer Temperatur von 170 bis 3000C in Gegenwart von organischen, nicht basischen Lösungsmitteln oder in Gegenwart von einem Gemisch aus basischen und nicht basischen Lösungsmitteln, dessen Anteil an basischem Lösungsmittel höchstens 97% betragen kann oder Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäuredihydrazid der Formel II
(ID
mit Benzoylchlorid, z.B. bei einer Temperatur von 80 bis 25O°C, oder BenzoeSäureanhydrid, z.B. bei einer Temperatur von 160 bis 25O0C in Gegenwart eines nichtbasischen organischen Lösungsmittels, wobei auch geringe Mengen an Zinkchlorid wie auch an basischem Lösungsmittel, wie Pyridin oder Chinolin, vorhanden sein können. Man setzt pro Mol umzusetzendes Perylentetracarbonsäurederivat mindestens 2 Mol des Benzoesa'urederivates ein. Wenn man in Abwesenheit von basischen Lösungsmitteln arbeitet, setzt man mindestens 3 Mol des Benzoesäurederivates ein. Die Menge des basischen Lösungsmittels muss kleiner als ein Mol pro Mol BenzoesMurechlorid sein; Zinkchlorid darf nur in geringeren Mengen als 1/10 des Gewichtes an Perylentetracarbonsa'uredlhydrazld vorhanden sein. Die Umsetzung aus dem Hydrazid der Formel II kann vorteilhaft im Zuge der Herstellung des Perylentetraearbonsäuredihydrazids aus PerylentetracarbonsHuredianhydrid und Hydr&zinhydrat durchgeführt werden, indem man dem ausreagierten Gemisch dieser Ausgangsstoffe die erforderliche Menge Benzoylchlorid zugibt. Anstelle des nichtbasischen
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ORJQlNAL INSPECTED
Lösungsmittels, für welche insbesondere o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Chlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan und Dimethylformamid in Betracht kommen, kann auch ein Ueberschuss an Benzoylchlorid angewendet werden, wobei dann die Temperatur" zur Umsetzung von 80 bis 1400C betragen kann. Ferner kann die Kondensation von Perylentetracarbonsäuredihydrazid mit Benzoylchlorid auch in Gegenwart eines basischen organischen Lösungsmittel allein erfolgen, falls man eine- Reakt ions temperatur unter 10O0C einhält. Schliesslich führt auch die Kondensation von Perylentetracarbonsäuredihydrazid mit Benzoesäure oder Benzoesäureester, wie -äthyl- oder -methylester, bei einer Temperatur von 100 bis 2000C in Gegenwart von Polyphosphorsäuren zu der gewünschten ß-Kristallform des Pigmentes. Diese Arbeitsweise ist insofern vorteilhaft, als dabei das Umsetzungsprodukt in feiner Korngrösse anfällt und keiner weiteren Nachbehandlung, wie Zerkleinerung, bedarf. Bei den übrigen Herstellungsweisen erhält man gewöhnlich ein grobkristallines Rohpigment, das nach dem Abfiltrieren noch einer Salz- oder Sandmahlung unterworfen werden muss, damit es für die weitere Verwendung genügend fein ist. Konzentrierte Schwefelsäure im Gagensatz zu PolyphosphorsSure verursacht auch in geringen Mengen die Spaltung des Pigmentes bzw. verhindert dessen
oBildung.
to
^ Führt man die Kondensation bei anderen Bedingungen fs> durch, so erhält man die farbschwächere, gelbstichig-rote
und weniger lichtechte a-Kristallform, welche ein Roentgenßpektrum mit sehr starken Linien bei 3,43A, 7,97A, 9,41A und
16,8Ä, einer starken Linie bei 3,27Ä, mittelstarken Linien bei 3.35Ä und 3,97Ä, mittleren Linien bei 3,18Ä, 4,34Ä, 4,95Ä, 5,32Ä und 6,76Ä, mittelschwachen Linien bei 3.11Ä, 3,53Ä, 4.44Ä, 4,69Ä und 5S89Ä sowie schwachen Linien bei 2,95A, 3,O2Ä und 3.60A.
Solche anderen Bedingungen sind insbesondere die Umsetzung von Perylentetracarbonsäuredianhydrid mit Benzhydrazid bei Temperaturen von 170 bis 25O°C ohne die Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, oder in Anwesenheit lediglich eines basischen Lösungsmittels, wie Chinolin oder Pyridin, ferner die Umsetzung von Perylentetracarbonsäuredihydrazid mit Benzoylchlorid in Gegenwart grösserer Mengen eines basischen Lösungsmittels bei einer Temperatur von 100 bis 25O°G oder in Gegenwart eines nichtbasischen Lösungsmittels und grösserer Mengen Zinkchlorid oder in Gegenwart eines Ueberschusses an Benzoy.lchlorid, ohne ein anderes Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei einer Temperatur liber 1500C.
Die neue Verbindung eignet sich zum Färben voi} hochmolekularen organischen Materialien, z.B. zum Pigmentieren von Lakken, auch Metallßffektlacken, plastischen Massen, wie hartem oder weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, Polyurethan, Polycarbonat5 Polystyrol, Polyacrylnitril, Polyolefinen, zum Spinnfärben von Synthesefasern oder als Druckfarbe. Das Pigment kann direkt oder nach Ueberführung in eine feinverteilte Form verwendet werden. In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1 .
39,2 g Perylen-3,4,9,10~tetracarbonsäuredianhydrid werden mit 41 g Benzhydrazid in 200 ml 1-Chlornaphthalin während 11/2 Stunden bei 230 - 235° gerührt, wobei das bei der Reaktion entstehende Wasser fortlaufend abdestilliert. Die rote Suspension wird bei 150° abfiltriert und der Rückstand mit Dimethylformamid heiss gewaschen. Es werden so 57 g eines Rohpigmentes isoliert, das nach dem Mahlen mit Natriumchlorid oder Calciumchlorid ein blaustichig rotes Produkt ergibt, welches als Pigment eine hervorragende Licht-, Wetter-, Hitze-, Ueberblockier- und Migrationsechtheit besitzt.
Sowohl das rohe wie das mit Salz gemahlene Pigment haben gleiche RÖntgendiagramme mit besonders intensiven 'Linien bei 3,31; 3,37; 5,72 und 17,5 Ä, einer starken Linie bei 4,375 Ä,
mittleren Linienbei 3,65; 4,67 und 7,315 A, mittelschwachen Linien bei 3,43; 3,92 und 4,50 A sowie schwachen Linien bei 3,01; 5,10; 6,56 und 8,67 A. .
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Beispiel 2
18,55 g Perylen-3j4,9,10-tetracarbonsäuredianhydrid werden mit 10 g Hydrazinhydrat in 100 ml o-Dichlorbenzol auf 70-80° erhitzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Innentemperatur der Suspension unter Abdestillieren von Wasser und überschüssigem Hydrazinhydrat auf 370° gesteigert. Bei dieser Temperatur werden innert 30 Minuten 18 ml Benzoy!chlorid zugetropft, dann die Temperatur während 3 Stunden zwischen 170 und 175° gehalten. Die Suspension wird bei 100° abfiltriert und mit o~Dichlorbenzol, Dimethylformamid, Wasser und Aceton gewaschen. Der Rückstand wird während 45 Minuten in 150 ml Dimethylformamid ausgekocht. Nach Abfiltrieren bei 100° und Waschen mit Aceton erhält man 27,5 g eines Rohpigmentes, das dasselbe Rb'ntgendiagramm besitzt wie das Rohpigment von Beispiel 1.
Nach dem Salzmahlen zeichnet sich das Pigment durch einen stark blaustichig roten Farbton und eine hervorragende Hitze-, Wetter-, Ueberlackier- und Migrationsechtheit aus.
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Beispiel 3
42 g N,N!-Diair.ino-perylen-SjAjQjlO-tetracarbons'äurediimid werden mit 42,3 g Benzoylchlorid in 300 ml 1,2,4-Trichlorbenzol unter Rühren auf 165 - 170° erhitzt und während 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die rote Suspension wird bei 140° abfiltriert und der Rückstand zuerst mit 1,2-Dichlorbenzol, dann mit Dimethylformamid gewaschen. Der feuchte Rückstand wird mit 200 ml Dimethyl formamid wieder angeschlämmt und die Temperatur für .30 Minuten auf 140° erhöht. Nach Filtration und Waschen des Rückstandes mit Alkohol und Wasser erhält man nach dem Trocknen bei 100° 59 g eines Produktes, das identisch ist mit dem im Beispiel 1 beschriebenen.
Man erhält ein gleiches Produkt, wenn man anstelle, von 1,2,4-Trichlorbenzol 300 ml o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Chlornaphthalin verwendet, oder wenn man die Kondensation innert 1 1/2 Stunden in 300 ml Dimethylformamid bei 120°, innert 40 Stunden in 300 ml Tetrachlorkohlenstoff bei 78° oder innert 20 Stunden in 300 ml Tetrachloräthan bei 135° durchführt.
Verwendet.man anstelle von Benzoylchlorid 34 g Benzoesäureanhydrid und kondensiert während 4 Stunden bei 205°, so erhält man ebenfalls in guter Ausbeute das gleiche Rohpigment der ß-Form.
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Beispiel 4
33,6 g N,N' -Diamino-perylen-SjAj^lQ-tetracarbonsMurediimid werden mit 24,4 g Benzoesäure in 240 g Polyphosphorsä'ure unter Rühren auf 120 - 125° erhitzt und während 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die dunkle dicke Masse wird dann bei 100° unter Aussenkühlung durch Zugabe von 500 ml Wasser innert 20 Minuten verdünnt. Nach weiterem Rühren während 30 Minuten wird die Suspension abfiltriert und der rote Rückstand mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60° erhält man 45 g eines reinen blaustichig roten Pigmen " tes, das die gleichen Echtheitseigenschaften aufweist wie das salzgemahlene Pigment von Beispiel 1.
Ein gleiches Ergebnis erhält man, wenn man anstelle von Benzoesäure 30 g Benzoesä'ureäthylester verwendet.
Um ein Pigment von weicherer Textur und noch besserer Dispergierbarkeit zu erhalten, kann man auch den bereits mit Wasser gewaschenen Rückstand zusammen mit 0,3 g des Kondensationsproduktes von 18 Mol Aethylenoxyd mit Cetylalkohol, 3,6 g Laurylalkohol und 250 ml Wasser wieder anteigen und die Masse bei 60° im Rührverdampfer und bei 60° im Vakuum trocknen.
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Beispiel 5
7,8 g Perylen-3j4,9,lO-tetracarbonsäuredianhydrid werden mit 8,15 g Benzhydrazid in einem Gemisch aus 35 ml 1,2,4-Trichlorbenzol und 35 ml Chinolin während 5 Stunden bei 230 - 235° gerührt, wobei das bei der Reaktion entstandene Wasser fortlaufend abdestilliert. Die rote Suspension wird wie im Beispiel 1 isoliert. Man erhält 11,7 g eines Rohpigmentes der /3-Form, das mit dem in Beispiel 1 beschriebenen identisch ist.
Führt man die Kondensation in 70 ml 1,3,4-Trichlorbenzol allein oder in einem Gemisch aus 66 ml Chinolin und .4 ml 1,2,4-Trichlorbenzol durch, erhält man ebenfalls ein Rohpigment der ß~Form; führt man sie dagegen nur in Chinolin oder in einem Gemisch aus 68 ml-'Ch'inolin und 2 ml Trichlorbenzol durch, erhält man ein Rohpigment der α-Form.
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Beispiel 6
8,4 g N,N'-Diamino-perylen-3,4,9,lO-tetracarbonsäurediimid werden mit 8,43 g Benzoylchlorid in 100 ml o-Dichlorbenzol in Gegenwart von 2 ml Pyridin unter Rühren auf 170° erhitzt und während 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die rote Suspension wird bei 140° abfiltriert und der Rückstand wird zuerst mit Dimethylformamid, dann mit Wasser und schliess- ^ lieh mit Aceton gewaschen. Man erhält 12 g eines Rohpigmentes der ß-Form, das identisch ist mit dpm in Beispiel 1 beschriebenen.
Verwendet man anstelle des Pyridine 0,2 g' wasserfreies Zinkchlorid, so erhält man ebenfalls 12 g des Rohpigmentes der /3-Form.
Verwendet man hingegen in diesem Beispiel anstelle von 2 ml Pyridin 8,05 ml, d.h. die dem eingesetzten Benzoylchlorid fe äquivalente Menge Pyridin oder 2 g ZnCl^, so erhält man 12 g eines Rohpigmentes der arForm.
Werden 21 g N,N'-Diamino-perylen~3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid mit 17 g Benzoylchlorid und 7.75 ml Pyridin, d.h. 0.8 Mol Pyridin .per Mol Benzoylchlorid, in 150 ml o-Dichlorbenzol unter Rühren auf 170° erhitzt, während 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, darauf die rote Suspension bei 100° abfiltriert und der Rückstand zuerst mit o-Dichlorbenzol, dann mit Methanol und Wasser gewaschen, so erhält man nach dem Trocknen 29.5 g eines Produktes, das identische ist mit dem in Beispiel 1 beschriebenen.
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Beispiel 7
8,4 g N,N' -Diaraino-perylen-SjAj^lO-tetracarbonsäurediimid werden in 30 ml Benzoylchlorid während 5 Stunden bei 127-130° gerührt. Die rote Suspension wird nach dem Abkühlen mit 100 ml Chlorbenzol verdünnt, abfiltriert, der Rückstand mit Chlorbenzol, Dimethylformamid und zuietzt mit Aceton gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 12 g eines Rohpigmentes der /3-Form,
Führt man die Kondensation wahrend 10 Stunden bei 90° durch, so erhält man auch ein Rohpigment der ß-Form; hingegen erhält man nach 3 Stunden bei 160° ein Rohpigment der α-Form.
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. 14 »
Beispiel 8
8,4 g N,N1 -Diamino-perylen-S^^jlO-tetracarbonsäurediimid werden mit 8,43 g Benzoylchlorid in 50 ml Chinolin unter Rühren auf 90-93° erhitzt und während 20 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Suspension wird abfiltriert und der Rückstand mit Chlorbenzol, Dimethylformamid, Wasser und schliess· lieh mit Aceton gewaschen. Es werden so 11,8 g eines Rohpigmentes der /3-Form isoliert.
Wenn man die Kondensation oberhalb 120° in Chinolin durchführt, erhält man ein Rohpigment der α-Form.
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Beispiel 9
In 50 g Polyphosphorsäure werden 3 g des nach dem Beispiel 5 des belgischen Patentes 720'207 hergestellten Rohpigmentes der α-Form auf 150-1553 erhitzt und während 2 1/2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Die Masse wird dann bei 100° unter Aussenkühlung durch Zugabe von 50 ml kaltem Wasser innert 10 Minuten verdünnt. Nach weiterem Rühren während 30 Minuten wird die Suspension abfiltriert und der rote Rückstand mit Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60° erhält man 2,9 g eines blaustichig-roten Pigmentes der ß-Form.
Wenn man die Polyphosphorsäuresuspension auf nur 120 - 125° anstelle von 150 - 155° erhitzt, so erhält man ein gelbstichiges Pigment der α-Form.
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Beispiel 3.0
A g des nach Beispiel 1 hergestellten und mit Salz gemahlenen Perylen-3,4,9,lO-tetracarbonsäuredibenzoylhydrazides, 36 g Tonerdehydrat, 60 g Leinölfirnis von mittlerer Viskosität und 0,2 g Kobaltlinoleat werden auf einem Dreiwalzenstuhl gemischt und angerieben. Man erhält eine graphische Farbe, welche reine blaustichig rote Papierdrucke von hervorragender Lichtechtheit gibt.
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Beispiel 11
Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 6%igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65%igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des nach Beispiel 4 hergestellten Pigmentes und 5 g Titandioxyd. Nach 48 stündigem Mahlen des Gemisches in einer Kugelmühle wird der so pigmentierte Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche gespritzt. Der blaustichig rote Ueberzug hat nach dem Einbrennen bei 120° eine sehr gute Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.
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Beispiel 12
6,7 g Polyvinylchloridpulver (Suspensionspolymerisat), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g eines Stabilisators auf Phosphatbasis und 0,7 g des nach Beispiel· 1 erhaltenen Pigmentes werden vermischt und auf dem 160° heissen Mischwalzwerk während 15 Minuten verarbeitet. Anschliessend fertigt man auf dem Kalander eine Folie von 0,4 nun Dicke an. W Ihre reine, farbstärke, blaustichig rote Färbung ist hitzebeständig, migrations- und lichtecht.
10382Ü/2057 *

Claims (12)

  1. Patentansprüche
    \LS Kristallines Perylentetracarbonsäuredihydrazid der Formel I
    Vüii-CO-/ \ (I)
    welches ein Roentgenspektrtim mit sehr starken Linien bei 3,31a, 3,37a, 5,72ä und 17,5A, einer starken Linie bei 4,375Ä, mittleren Linien bei 3.65Ä, 4,67A und 7.315Ä, mittelschwachen Linien bei 3,43Ä, 3,92Ä und 4..5OÄ. sowie schwachen Linien bei 3.O1Ä, 5,1OÄ, 6,56Ä und 8.67Ä aufweist.
  2. 2. Verwendung des Perylentetracarbonsäuredihydrazides gemäss Anspruch 1 als Pigment in Druckfarben, Lacken und Kunststoffen.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definierten • Kristallforai der Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylentetracarbonsäuredianhydrid mit Benzhydrazid bei einer Temperatur von 170 bis 3000C in Gegenwart von nicht basischem, organischem Lösungsmittel kondensiert.
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  4. 4. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definierten Kristallforrri der Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylentetracarbonsäuredihydrazid der Formel II
    2 V/ V_/ Vn/ 2
    mit Benzoylchlorid oder Benzoes ä'ur eanhy dr id in Gegenwart von nicht basischem Lösungsmittel kondensiert, wobei basische Lösungsmittel und Zinkchlorid nicht oder vom erstgenannten weniger als 1 Mol pro Mol Benzoylchlorid und vom letztgenannten weniger als 1/10 des Gewichtes an Perylentetracarbonsa'uredihydrazid anwesend sind.
  5. 5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einer Temperatur von 80 bis 1400C lediglich in einem Ueberschuss von Benzoylchlorid vornimmt.
  6. 6. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definierten • Kristallform der Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylentetracarbonf>äuredihydrazid der Formel II mit Benzoylchlorid bei einer Temperatur unter 10O0C in Gegenwart eines basischen Lösungsmittels kondensiert:.
    1 0 b Ü / 4 / ? 0 !> 7
  7. 7. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definierten Kristallform der Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylentetraearbonsäuredihydrazid der Formel II mit Benzoesäure oder einem Benzoesäureester bei einer Temperatur von 100° bis 2000C in Gegenwart von Polyphosphorsäuren umsetzt.
  8. 8. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definier- * ten Kristallform der Verbindung der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man Perylentetracarbonsäuredianhydrid zunächst mit Hydrazinhydrat zum Hydrazid umsetzt und darauf dieses, ohne es vom Reaktionsgemisch abzutrennen, mit Benzoylchlorid in Gegenwart von nicht basischem, organischem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 80° bis 25O°C kondensiert.
  9. 9. Verfahren zur Herstellung der im Anspruch 1 definierten Kristallform der Verbindung der Formel 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kristallform der Verbindung I, welche ein Roentgenspektrum mit sehr starken Linien bei 3.43Ä1, 7,97Ä, 9.41Ä und 16,8Ä, einer starken Linie bei 3,27Ä, mittelstarken Linien bei 3.35Ä und 3,97Ä, mittleren Linien bei 3,18Ä, 4.34A, 4,95Ä, 5,32Ä und 6,76Ä, mittelschwachen Linien bei 3,11Ä, 3,53Ä, 4,44Ä, 4,69Ä und 5,89Ä sowie schwachen
    10 9324/2057
    Linien bei 2,95Ä, 3,O.2Ä und 3,6OÄ aufweist, bei einer Temperatur von 140° bis 25O°C aus Polyphosphorsäuren umfällt.
  10. 10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als nicht basisches, organisches Lösungsmittel o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Chlornaphthalin, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan oder Dimethylformamid verwendet.
  11. 11. Verfahren gemä'ss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel Chinolin oder Pyridin verwendet.
  12. 12. Verwendung der Verbindung gemäss Anspruch 1 zum Pigmentieren von polymerem organischem Material.
    13. Polymeres organisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mit der Verbindung gemäss Anspruch 1 pigmentiert ist.
    31.12.Le/wi/ cj/16.1O.197O
    108324/ 2057
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