DE2056009B

DE2056009B - Process for uniform and streak-free dyeing of synthetic polyamide fiber material

Info

Publication number: DE2056009B
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.; Keller Karlheinz; Riehen Wegmüller (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG

Description

R—CO-R — CO-

(I)(I)

1515th

SO₃ ^eM®SO ₃ ^e M®

in derin the

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, dne Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom undR is an aliphatic hydrocarbon radical with 10 to 19 carbon atoms, R 'is hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, the alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom and

M® ein einwertiges Kation bedeutet,M® means a monovalent cation,

darauf bei Temperaturen von 40 bis 100⁰C die Lösung mindestens eines anionischen Farbstoffes zusetzt und die Färbung bei Temperaturen zwisehen 95 und 140° C fertigstellt.out at temperatures from 40 to 100 ⁰ C, the solution is added at least one anionic dye and the coloring at temperatures zwisehen 95 and completes 140 ° C.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Flotte verwendet, die als anionaktives Hilfsmittel eine Verbindung der Formel II enthält2. The method according to claim 1, characterized in that that one uses a liquor which, as an anionic auxiliary, is a compound of the formula II contains

R—CO—NH-<f > (II)R-CO-NH- <f > (II)

4040

in derin the

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mitR is an aliphatic hydrocarbon radical with

17 Kohlenstoffatomen und M® ein einwertiges Kation bedeutet.17 carbon atoms and M® means a monovalent cation.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung mindestens eines nichtmetallisierten sauren Wollfarbstoffes mit einer Sulfonsäuregruppe als anionischen Farbstoff zusetzt. 3. The method according to claim 1, characterized in that there is a solution of at least one non-metallized acidic wool dye with a sulfonic acid group added as an anionic dye.

4545

5555

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren turn gleichmäßigen und streifenfreien Färben von Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, insbesondere aus synthetischem Polyamid mit unterschiedlicher Farbstoffaffinität, sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Fasermaterial.The present invention relates to a method of uniform and streak-free dyeing of Fiber material made of synthetic polyamide, especially synthetic polyamide with different Dye affinity, as well as the fiber material dyed by this process.

Das streifenfreie und gleichmäßige Färben von Fasermaterial aus synthetischere Polyamid stellt für den Färber in vielen Fällen ein schwerlösbares Problem dar. Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten sind bereits verschiedene Vorschläge gemacht worden.The streak-free and even dyeing of fiber material made of synthetic polyamide provides for the dyer in many cases a problem that is difficult to solve. To overcome these difficulties various proposals have already been made.

So wird beispielsweise der gleichzeitige Einsatz von Kondensationsprodukten der Naphtbalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd und eines schwach kationaktiven Hilfsmittels empfohlen. Ebenfalls bekannt ist die Verwendung von Dibutylnaphthalinsulfonsäure im Gemisch mit bestimmten kationaktiven Polyglykoläthem. For example, the simultaneous use of Condensation products of naphthalene-2-sulfonic acid with formaldehyde and a weakly cation-active one Aid recommended. The use of dibutylnaphthalenesulfonic acid is also known Mixture with certain cationic polyglycol ethers.

Die streifenausgleichende Wirkung der vorgeschlagenen Hilfsmittelsysteme erweist sich jedoch häufig als ungenügend, weshalb die mit diesem Verfahren erzielten Resultate unbefriedigend sind.However, the strip-leveling effect of the proposed aid systems often turns out to be as insufficient, which is why the results obtained with this method are unsatisfactory.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasermaterial aus synthetischem Polyamid gleichmäßig und streifenfrei farben kann, wenn man da- Fasermaterial bei einem pH-Wert von 2 bis 7 und bei Temperaturen von 30 bis IQO⁰C mit einer Vorbehandlungsflotte behandelt, die ein anionaktives Hilfsmittel der Formel I enthält:It has now been found that fibrous material made of synthetic polyamide may color evenly and free of streaks when DA fiber material is treated at a pH value of from 2 to 7 and at temperatures from 30 to IQO ⁰ C with a pretreatment bath that of an anionic aids Formula I contains:

R—CO—NHR — CO — NH

R'R '

SO₃® M®SO ₃ ® M®

in derin the

R einen aliphatischen KohlenwasserstoffrestR is an aliphatic hydrocarbon radical

10 bis 19 Kohlenstoffatomen,
R' Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom und
M® ein einwertiges Kation bedeutet,10 to 19 carbon atoms,
R 'is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom and
M® means a monovalent cation,

darauf bei Temperaturen von 40 bis 100⁰C die Lösung mindestens eines anionischen Färbstoffes zusetzt und die Färbung bei Temperaturen zwischen 95 und 140° C fertigstellt.out at temperatures from 40 to 100 ⁰ C, the solution is added at least an anionic Färbstoffes and completes the staining at temperatures 95-140 ° C.

In Verbindungen der allgemeinen Formel I bedeutet R als aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen eine geradkettige Alkyl- oder Alkenylgruppe, wie die Dec-9-enyl-, Undecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Pentadec-8-enyl, Heptadecyl-, Heptadec-8-enyl- oder Nonadecylgruppe. Vorzugsweise stellt R eine Heptadecyl- oder insbesondere eine Heptadec-8-enylgruppe dar.In compounds of the general formula I, R is an aliphatic hydrocarbon radical with 10 to 19 carbon atoms a straight-chain alkyl or alkenyl group, such as the dec-9-enyl, undecyl, tridecyl, Pentadecyl, pentadec-8-enyl, heptadecyl, heptadec-8-enyl or nonadecyl group. Preferably R represents a heptadecyl or especially a heptadec-8-enyl group.

Bedeutet R' eine Alkyl- oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, so handelt es sich beispielsweise um eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder n-Butylgruppe bzw. um eine Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy- oder n-Butoxygruppe; bedeutet R' ein Halogenatom, so handelt es sich beispielsweise um Chlor oder Brom. Die R' entsprechende Gruppe kann in o-, m- oder p-Stellung zum Alkan- bzw. Alkenamidorest stehen. Bevorzugt ist R' jedoch Wasserstoff. If R 'is an alkyl or an alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, it is for example a methyl, ethyl, isopropyl or n-butyl group or a methoxy, ethoxy, Isopropoxy or n-butoxy group; if R 'denotes a halogen atom, it is, for example, Chlorine or bromine. The group corresponding to R 'can be in the o-, m- or p-position to the alkane or alkenamido radical stand. However, R 'is preferably hydrogen.

M® in der Bedeutung eines einwertigen Kations stellt beispielsweise ein Alkalimetallkation dar oder ein Alkylammonium- oder Hydroxyalkylammoniumkation mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie das Äthylammonium-, n-Butylammonium-, /J-Hydroxyäthylammonium-, Di'/i-hydroxyathylammonium-, Trii-^-hydroxyäthylammonium-^-Hydroxypropylammonium- oder >'-Hydroxypropylammoniumkation. Vorteilhafterweise bedeutet M® indessen ein Natriumkation und insbesondere das Ammoniumion.M® in the meaning of a monovalent cation represents, for example, an alkali metal cation or an alkylammonium or hydroxyalkylammonium cation with 2 to 4 carbon atoms, such as ethylammonium, n-Butylammonium-, / I-Hydroxyäthylammonium-, Di '/ i-hydroxyathylammonium-, Trii - ^ - hydroxyäthylammonium - ^ - hydroxypropylammonium- or> '- hydroxypropylammonium cation. Advantageously, however, M® means a sodium cation and especially the ammonium ion.

Die Sulfonsäuregruppe kann in 0-, m- oder p-Stellung zum Alkan- bzw. Alkenamidorest stehen. Bevorzugt ist die m-ständige Sulfonsäuregruppe.The sulfonic acid group can be in the 0, m or p position to the alkane or alkenamido radical. The sulfonic acid group in the m-position is preferred.

R—CO—NHR — CO — NH

(Π)(Π)

SO₃ ^e Μ®SO ₃ ^e Μ®

leispiele für solche erfindungsgemäß verwendbare onaktive Verbindungen der Formel I sindExamples of those which can be used according to the invention onactive compounds of formula I are

i-Undec-lO-enamido-benzol-S-natriumsulfonat, l-Dodecanamido-benzol-S-natriumsulfonat, 1 -Hexadecanamido-^-methyl-benzol^-natriumsulfonat, i-Undec-lO-enamido-benzene-S-sodium sulfonate, l-dodecanamido-benzene-S-sodium sulfonate, 1-hexadecanamido - ^ - methyl-benzene ^ -sodium sulfonate,

1 - Octadecanamido-benzol-^ammoniumsulfonat, l-Octadecanamido-I-propoxy-benzol-S-kßliumsulfonat, 1 - Octadecanamido-benzene- ^ ammonium sulfonate, l-Octadecanamido-I-propoxy-benzene-S-kßliumsulfonat,

l-Octadecanamido-^butyl-benzol-S-natrium-l-Octadecanamido- ^ butyl-benzene-S-sodium-

sulfonat,
l-Octadecanamido-4-äthoxy-benzol-sulfonate,
l-octadecanamido-4-ethoxy-benzene-

2-ammoniumsulfonat,
l-Octadec-Q-enamido-benzol^- oder -4-natriumsulfonat,2-ammonium sulfonate,
l-Octadec-Q-enamido-benzene ^ - or -4-sodium sulfonate,

l-Octadec-ii-enamidc-^methoxy-benzol-l-octadec-ii-enamidc- ^ methoxy-benzene-

2-natriumsulfonat,
l-Octadec-Q-enamido^-methyl-benzol-2-sodium sulfonate,
l-Octadec-Q-enamido ^ -methyl-benzene-

3-natriumsulfonat.
l-Octadec^-enamido^-chlor- oder3-sodium sulfonate.
l-Octadec ^ -enamido ^ -chlor- or

-^brom-benzol-S-natriumsulfonat, l-Octadec-Q-enamido-benzoM-äthylammonium- ^ bromo-benzene-S-sodium sulfonate, l-Octadec-Q-enamido-benzoM-ethylammonium

sulfonat,sulfonate,

die /i-Hydroxyäthylammonium-, Di-zi-hydroxyathylammonium- und Tri-ß-hydroxyäthylammoniumsalze derthe / i-Hydroxyäthylammonium-, Di-zi-hydroxyethylammonium and Tri-ß-hydroxyethylammonium salts of

l-Octadec-Q-enamido-benzol-S-sulfonsäure, l-Octadec-9-er>amido-4-butoxy-benzol-l-Octadec-Q-enamido-benzene-S-sulfonic acid, l-Octadec-9-er> amido-4-butoxy-benzene-

3-y-hydroxypropylammoniumsulfonat oder l-Eicosanamido^-methoxy-benzoM-natriumsulfonat. 3-y-hydroxypropylammonium sulfonate or l-eicosanamido ^ -methoxy-benzoM-sodium sulfonate.

20 /20 /

Vorteilhaft verwendet man als anionaktive Hufsnittel Verbindungen der Formel IIIt is advantageous to use horsemans as anion-active horsemans Compounds of formula II

3535

4040

in derin the

17 Kohlenstoffatomen und
M'⁵ ein einwertiges Kation bedeutet,17 carbon atoms and
M ' ^{5 means} a monovalent cation,

insbesondere die Natrium- oder Ammoniumsalze der l-Octadecanamido-benzol-S-sulfonsäure oder der l-Octadec^-enamido-benzolO-sulfonsäure, vor allem aber l-Octadec-ii-enamido-benzol-S-ammonium-sulonat. in particular the sodium or ammonium salts of l-octadecanamido-benzene-S-sulfonic acid or the l-Octadec ^ -enamido-benzolO-sulfonic acid, especially but l-octadec-ii-enamido-benzene-S-ammonium sulonate.

Die Herstellung der anionaktiven Verbindungen der allgemeinen Formel 1 kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Kondensation der entsprechenden Fettsäurehalogenide mit den Aminobenzolsulfonsäuren in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxyd, Ammoniumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumacetat, Äthanolamin, Diäthanolamin oder Triäthanolamin.The preparation of the anion-active compounds of the general formula 1 can be carried out according to known methods Methods take place, for example by condensation of the corresponding fatty acid halides with the aminobenzenesulfonic acids in the presence of acid-binding agents such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, Sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, ethanolamine, diethanolamine or Triethanolamine.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete anionische Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Beispielsweise handelt es sich um Azo-, Anthrachinone Chinophthalon, Phthalocyanin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Formazanfarbstoffe, welche gegebenenfalls auch komplexgebundene Metalle, wie Kupfer, Nickel, Chrom oder Kobalt, enthalten können. Als Azofarbstoffe kommen in erster Linie Monoazofarbstoffe in Frage, z. ß. solche des Typus Phenylazobenzol, Phenylazonaphthalin, Phenylazohydroxy- oder -aminopyrazol, Phenylazoacyloacetylarylamid oder solche der analogen Naphthylazo-Reihe, wobei die aromatischen Kerne geeignet substituiert sein können. Ferner kommen auch Dis- und Polyazofarbstoffe in Betracht Sind die Azo- oder Formazanfarbstoffe metallisiert, so in erster Linie durch Chrom oder Kobalt, wobei pro Metallatom 1 oder 2 Moleküle Farbstoff am Komplex beteiligt sind. Der anionische Charakter kann durch Metallkomplexbildung allein und/oder durch saure salzbildende Substituenten, wie Carbonsäuregruppen, saure Schwefelsäure-und Phosphorsäureestergruppen, Phosphorsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen, bedingt sein. Bevorzugt werden nichtmetallisierte saure Wollfarbstoffe mit einer Sulfonsäuregruppe.Anionic dyes suitable for the process according to the invention can be very diverse Belong to dye classes. For example, it is azo, anthraquinones, quinophthalone, Phthalocyanine, triphenylmethane, nitro or formazan dyes, which may also be complex-bound Metals such as copper, nickel, chromium or cobalt can contain. Come as azo dyes primarily monoazo dyes in question, e.g. ß. those of the phenylazobenzene, phenylazonaphthalene, Phenylazohydroxy or aminopyrazole, phenylazoacyloacetylarylamide or those of the analogous naphthylazo series, the aromatic nuclei being suitable can be substituted. Dis- and polyazo dyes are also possible. or formazan dyes metallized, so primarily by chromium or cobalt, with per metal atom 1 or 2 molecules of dye are involved in the complex. The anionic character can through Metal complex formation alone and / or through acidic salt-forming substituents, such as carboxylic acid groups, acidic sulfuric acid and phosphoric acid ester groups, phosphoric acid groups or sulfonic acid groups, conditional being. Non-metallized acidic wool dyes with a sulfonic acid group are preferred.

Der pH-Wert der Vorbehandlungsflotte wird zweckmäßig durch Zugabe einer Säure, wie Essigsäure, Ameisensäure oder Schwefelsäure, oder eines geeigneten pH-regulierenden Salzes, wie Ammoniumsulfat, auf den gewünschten Wert gebracht. Die Vorbehandlung des Fasermaterials bei 30, vorzugsweise 40 bis 100^cC in der die definitionsgemäßen Hilfcmittel enthaltenden Flotte dauert vorzugsweise 5 bis 45 Minuten.The pH of the pretreatment liquor is expediently brought to the desired value by adding an acid, such as acetic acid, formic acid or sulfuric acid, or a suitable pH-regulating salt, such as ammonium sulfate. The pretreatment of the fiber material 30, preferably 40 to 100 C ^c in which according to the definition Hilfcmittel liquor comprising preferably take 5 to 45 minutes.

Nach der Vorbehandlung kann man die Acidität der Flotte durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie Ammoniumhydroxyd. Dinatrium- oder Dikaliumhydrogenphosphat. Natrium- oder Kaliumacetat, sowie von Hexamethylentetramin reduzieren.After the pretreatment, the acidity of the liquor can be checked by adding an acid-binding agent, like ammonium hydroxide. Disodium or dipotassium hydrogen phosphate. Sodium or potassium acetate, as well reduce of hexamethylenetetramine.

Line vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die Vorbehandlung bei Kochtemperatur durchführt, dann den vorgelösten Farbstoff zusetzt und die Färbung bei der gleichen Temperatur fertigstellt. Nach dem Färben wird das Färbegut zweckmäßig in üblicher Weise gespült, nötigenfalls zur Verbesserung der Naßechtheiten nachbehandelt und getrocknet.An advantageous embodiment of the process according to the invention consists in the pretreatment Carries out at boiling temperature, then the pre-dissolved dye is added and the dyeing finishes at the same temperature. After dyeing, the material to be dyed is expediently in the usual way Rinsed manner, if necessary aftertreated to improve the wet fastness properties and dried.

Im allgemeinen verwendet man die anionaktiven Hilfsmittel in Mengen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu behandelnde Fasermaterial, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 3 Gewichtsprozent.In general, the anion-active auxiliaries are used in amounts of 0.2 to 5 percent by weight, based on the fiber material to be treated, preferably in amounts of 1 to 3 percent by weight.

Als besonders vorteilhaft hat es jich irwiesen, die erfindungsgemäß verwendbaren anionaktiven Hilfsmittel in Form von lagerstabilen Lösungen einzusetzen. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise neben Wasser Gemische aus Wasser und einwertigen oder zweiwertigen niederen aliphatischen Alkoholen, wie Äthanol, Propanol, Isopropanol oder Äthylenglykol, oder Äther niederer zweiwertiger Alkohole, wie Äthylenglykolmonomethyläther oder Äthylenglykolmonoäthyläther. Unter »niederen« Alkoholen werden solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden. Für die Herstellung solcher lagerstabiler Hilfsmittellösungen haben sich vor allem die entsprechenden Ammoniumsulfonate der Verbindungen der allgemeinen Formel I als günstig erwiesen. Eine ganz besonders bevorzugte Präparation enthält 10 bis 60 Gewichtsprozente 1 - Octadec-9 -enamido- benzol - 3- ammoniumsulfonat in einem Gemisch von Isopropanol und Wasser im Volumenverhältnis von ungefähr 1:4 bis 4:1. vor allem im Verhältnis von ungefähr V: 4 bis 1:1.I have found that the to use anion-active auxiliaries which can be used according to the invention in the form of storage-stable solutions. Suitable solvents are, for example, in addition to water, mixtures of water and monovalent or dihydric lower aliphatic alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol or ethylene glycol, or ethers of lower dihydric alcohols, such as ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether. “Lower” alcohols are understood as meaning those with 1 to 4 carbon atoms. For the The corresponding ammonium sulfonates in particular have been used to produce such storage-stable auxiliary solutions of the compounds of general formula I have been found to be favorable. A particularly preferred one The preparation contains 10 to 60 percent by weight of 1 - octadec-9-enamido-benzene - 3-ammonium sulfonate in a mixture of isopropanol and water in a volume ratio of approximately 1: 4 to 4: 1. before all in a ratio of approximately V: 4 to 1: 1.

Die Vorbehandlungs- bzw. Färbeflotte kann auch weitere, in der Färberei übliche Hilfsmittel, beispielsweise Elektrolyte. Harnstoff, Thioharnstoff, Thiodiäthylenglykol oder hydrophile, in Wasser beschränkt lösliche Verbindungen, wie Butyl- oder Benzylalkohol, enthalten.The pretreatment or dye liquor can also contain other auxiliaries customary in dyeing, for example Electrolytes. Urea, thiourea, thiodiethylene glycol or hydrophilic, restricted in water contain soluble compounds such as butyl or benzyl alcohol.

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das nach aem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden kann, kommen z. B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6,6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6,10) oder Mischkondensationsprodukte, z. B. Hexamethylendiamin, Adipinsäure und f-Caprolactam (Polymid 6,6/6), ferner die Polymerisationsprodukte aus f-Caprolactam, oder aus oj-Aminounde<xinsäure (Polyamid 11) in Betracht Diese Fasern können in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, also z. B. in Form von Fäden, Garnen, Gewirken und Geweben.As a fiber material made of synthetic polyamide, which is dyed according to a method according to the invention can come z. B. Condensation products from hexamethylenediamine and adipic acid (polyamide 6,6) or sebacic acid (polyamide 6,10) or mixed condensation products, z. B. hexamethylenediamine, adipic acid and f-caprolactam (polymide 6,6 / 6), also the Polymerization products from γ-caprolactam, or from α-amino and de <xinic acid (polyamide 11) into consideration These fibers can be used in any processing stage, e.g. B. in the form of threads, Yarn, knitted and woven fabrics.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, synthetisches Polyamidfasermaterial streifenfrei und gleichmäßig zu Färben. Es ist also überraschenderweise möglich, mit einer einzigen anionaktiven Hilfsmittelkomponente zu einem Ausgleich von materialbedingten Affinitätsdifferenzen und gleichzeitig zu einem Ausgleich von farbstoffbedingten Egalitätsdifferenzen zu kommen. Unerwartet ist vor allem, daß das für den gleichmäßigen Warenausfall vorteilhafte Migriervermögen der Farbstoffe vielfach durch den Zusatz der erfindungsgemäß verwendbaren anionaktiven Hilfsmittel bedeutend gesteigert wird.With the method according to the invention it is possible to make synthetic polyamide fiber material streak-free and to be colored evenly. It is therefore surprisingly possible with a single anionic auxiliary component to a balance of material-related affinity differences and at the same time to one To compensate for differences in levelness caused by the dye. Above all, it is unexpected that this is for the even product failure, advantageous migration capacity of the dyes, often due to the addition the anion-active auxiliaries which can be used according to the invention are significantly increased.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius.

example 1

Zu 400 ml Wasser von etwa 40° gibt man 0,2 g Ammoniumsulfat und 0,15 g einer Verbindung der FormelTo 400 ml of water at about 40 ° are added 0.2 g of ammonium sulfate and 0.15 g of a compound of formula

C₁₇H₃₃CO-NHC ₁₇ H ₃₃ CO-NH

SO₃ ⁹ SO ₃ ⁹

Na®Na®

Mit dieser Flotte werden 10 g Wirkware aus texturiertem Polyamid-6-Garn während 10 Minuten bei 40° behandelt. Dann setzt man der Flotte eine Lösung von 0,05 g des Farbstoffes der FormelWith this liquor, 10 g of knitted fabric made of textured polyamide-6 yarn are added for 10 minutes 40 ° treated. A solution of 0.05 g of the dye of the formula is then added to the liquor

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

I II I

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

-SO₃Na-SO ₃ Na

in 10 ml Wasser zu.in 10 ml of water.

Unter ständigem Bewegen des Textilmaterials erhöht man die Temperatur des Färbebades innerhalb von 45 Minuten bis zum Siedepunkt und färbt unter leichtem Kochen während weiteren 60 Minuten. Hierauf wird das gefärbte Material mit warmem und kaitem Wasser gespült und getrocknet.The temperature of the dyebath inside is increased with constant agitation of the textile material from 45 minutes to the boiling point and stains with gentle boiling for a further 60 minutes. On that the dyed material is rinsed with warm and cold water and dried.

Auf diese Weise erhält man eine streifenfreie und gleichmäßige violette Ausfärbung.In this way, a streak-free and uniform purple coloration is obtained.

Die in diesem Beispiel als anionaktives Hilfsmittel verwendete Verbindung wird beispielsweise wie folgt erhalten:The compound used as an auxiliary anionic active agent in this example becomes, for example, as follows receive:

52 g Metanilsäure werden in 250 ml Wasser dispergiert und durch Zusatz von 27,3 ml 30%iger Natriumhydroxydlösung in Lösung gebracht. Darauf wird die Lösung mit 300 ml Methyläthylketon verdünn.52 g of metanilic acid are dispersed in 250 ml of water and by adding 27.3 ml of 30% sodium hydroxide solution brought into solution. The solution is then diluted with 300 ml of methyl ethyl ketone.

In diese Lösung tropft man nun bei 0 bis 5° innerhalb etwa 2 Stunden gleichzeitig 90 g ölsäurechlorid und 27,3 ml 30%ige Nalriurnhydrcxydlösung, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 6 und 7 gehalten wird. Anschließend setzt man dem Reaktionsgemisch 50 g Natriumchlorid zu, worauf eine Phasentrennung eintritt. Die organische Phase, welche das gewünschte Produkt in gelöstem Zustand enthält, wird abgetrennt und im Vakuum bei 60 bis 70° zur Trockne eingedampft. Dabei werden 140 g eines weißen pulverigen Rohproduktes erhalten, das in seiner Zusammensetzung im wesentlichen der Formel90 g of oleic acid chloride and at the same time are then added dropwise to this solution at 0 to 5 ° over the course of about 2 hours 27.3 ml of 30% sodium hydroxide solution, the The pH of the reaction mixture is maintained between 6 and 7. Then 50 g of sodium chloride are added to the reaction mixture, followed by phase separation entry. The organic phase, which contains the desired product in a dissolved state, is separated off and evaporated to dryness in vacuo at 60 to 70 °. 140 g of a white powdery crude product obtained, which in its composition essentially of the formula

CnH₃₃COCnH ₃₃ CO

SO₃Na entspricht.SO ₃ corresponds to Na.

Ersetzt man im vorangehenden Beispiel die 0,15 g des verwendeten anionaktiven Hilfsmittels durch die gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle 1 angeführten Sulfonsäuresalze und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man auf dem genannten Fasermateriai ähnlich gute Färbungen.If you replace the 0.15 g in the previous example of the anion-active auxiliary used by the same amount of one of the substances listed in Table 1 below cited sulfonic acid salts and the rest of the procedure as described in Example 1 is obtained on the called fiber materials similarly good dyeings.

Tabelle ITable I. Beispielexample SulfonsäuresalzSulfonic acid salt Na®Na® Na®Na® 22 33 C₁₇H₃₃CONH ~\~/~ SO₃-C ₁₇ H ₃₃ CONH ~ \ ~ / ~ SO ₃ - C₁₇H₃₃CONH -\~\ C ₁₇ H ₃₃ CONH - \ ~ \ SO₃=SO ₃ =

Fortsetzungcontinuation

Q,H,,CONH-^ VQ, H ,, CONH- ^ V

Na®Na®

Q₇H₃₃CONH^f ^0CH₃ Q ₇ H ₃₃ CONH ^ f ^ 0CH ₃

S0₃ ^e S0 ₃ ^e

Q₇H₃₃CONH -^~^CH₃ SO₃®Q ₇ H ₃₃ CONH - ^ ~ ^ CH ₃ SO ₃ ®

CH,CH,

Na®Na®

Q₉H₃₉CONH -\~^y> Q ₉ H ₃₉ CONH - \ ~ ^ y>

SO₃ ⁹ SO ₃ ⁹

Na®Na®

Q₇H₃₅CONH-Q₇H₃₅CONH Q ₇ H ₃₅ CONH-Q ₇ H ₃₅ CONH

'SO₃ ⁹ 'SO ₃ ⁹

NH₄ ⁶ NH ₄ ⁶

Q₇H₃₃CONH-< >-SO₃ Q ₇ H ₃₃ CONH- <> -SO ₃

Beispielexample Q₇H₃₅CONH -<( Q ₇ H ₃₅ CONH - <( SulfonsäuresalzSulfonic acid salt .Na®.Na® 44th C₁₁H₂₃CONH -ζ C ₁₁ H ₂₃ CONH -ζ ^\
S0₃ ^e ^ \
S0 ₃ ^e Na®Na® 55 S0₃ ^e S0 ₃ ^e

Q₇H₃₃CONHQ ₇ H ₃₃ CONH

-J~X-J ~ X

H₃N®—QH₅ H ₃ N® — QH ₅

H₃Ne-CH₂CH₂OHH ₃ Ne-CH ₂ CH ₂ OH

Q₇H₃₃CONH ^G>Q ₇ H ₃₃ CONH ^ G>

H₂N^(CH₂CH₂OH)₂ H ₂ N ^ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂

Fortsetzungcontinuation

1010

Beispielexample SulfonsäuresalzSulfonic acid salt

1515th

C₁₇H„CONHC ₁₇ H "CONH

■q HNS(CH₂CH₂OH)₃ ■ q HNS (CH ₂ CH ₂ OH) ₃

1616

C₁₇H₃₃CONHC ₁₇ H ₃₃ CONH

Na®Na®

example

Zu 400 ml enthärtetem Wasser gibt man 0,2 g Ammoniumsulfat und 0,5 ml einer 35%igen Lösung der Verbindung der Formel0.2 g of ammonium sulfate and 0.5 ml of a 35% solution of the compound are added to 400 ml of softened water the formula

Q₇H₃₃CO-NHQ ₇ H ₃₃ CO-NH

SO₃ ^e SO ₃ ^e

in einem Gemisch von Isopropanol und Wasser im Verhältnis von etwa 4:7.in a mixture of isopropanol and water in a ratio of about 4: 7.

In dieser Flotte werden 10 g Wirkware aus texturierten! Polyamid-6,6-Gam während 15 Minuten bei 45° vorbehandelt. Dann setzt man der Flotte eine Lösung von 0,05 g des FarbstofFes der FormelIn this liquor, 10 g of knitted fabrics are made from textured! Polyamide 6,6 yarn for 15 minutes at 45 ° pretreated. A solution of 0.05 g of the dye of the formula is then added to the liquor

CH₃ CH₃ CH ₃ CH ₃

in 10 ml Wasser zu. Unter ständiger Bewegung des Färbegutes erhöht man die Temperatur des Färbebades innerhalb von 45 Minuten bis zum Siedepunkt und färbt unter leichtem Kochen während weiteren 60 Minuten. Anschließend wird das gefärbte Material mit warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet in 10 ml of water. The temperature of the dyebath is increased with constant movement of the material to be dyed within 45 minutes to boiling point and stains with gentle boiling during further periods 60 minutes. The dyed material is then rinsed with warm and cold water and dried

Man erhält auf diese Weise eine gleichmäßige und streifenfreie rote Färbung.In this way, a uniform and streak-free red coloration is obtained.

Die in diesem Beispiel als Hilfsmittel verwendete Lösung der Verbindung der FormelThe solution of the compound of the formula used as an auxiliary in this example

C_nH₃₃CO-NHC _n H ₃₃ CO-NH

NH₄*NH ₄ *

5555

60 SO₃Na 60 SO ₃ Na

wäßrige 24%ige Ammoniumhydroxydlösung so zugetropft, daß der pH-Wert des Reaktionsgemisches zwischen 4,5 und 5 bleibt.aqueous 24% ammonium hydroxide solution was added dropwise so that the pH of the reaction mixture between 4,5 and 5 remains.

Auf diese Weise erhält man 258 g einer schwach rotbraungefärbten lagerbeständigen Lösung der Verbindung der obigen Formel.In this way, 258 g of a pale red-brown colored storage-stable solution of the compound are obtained the formula above.

Ersetzt man in diesem Beispiel 17 den verwendeten Farbstoff durch die gleiche Menge des im Beispiel 1 eingesetzten Farbstoffes und verfährt im übrigen wie im Beispiel 17 beschrieben, so erhält man eine gleichmäßige und streifenfreie violette Färbung.If in this example 17 the dye used is replaced by the same amount as in example 1 The dye used and the rest of the procedure described in Example 17, a uniform dye is obtained and streak-free purple color.

Example 18

Zu 400 ml enthärtetem Wasser von 40° gibt mai 0,2 ml 40%ige Essigsäure und 0,1 g der Verbindung der FormelTo 400 ml of softened water at 40 ° add 0.2 ml of 40% acetic acid and 0.1 g of the compound the formula

in Isopropanol-Wasser im Verhältnis von etwa 4:7 vnrd beispielsweise wie folgt erhalten:in isopropanol-water in a ratio of about 4: 7 vnrd obtained, for example, as follows:

35 g Metanilsäure werden in 83 ml Wasser und 66 ml Isopropanol angeschlämmt und durch Zusatz von 16 ml wäßriger 24%iger Ammoniumhydroxydlösung in Lösung gebracht Dann werden zu dieser Lösung bei 0 bis 5° gleichzeitig 60 g ülsäurechlorid und 17,5 ml C₇H₃₃CO-NH35 g metanilic acid are suspended in 83 ml water and 66 ml of isopropanol and brought by the addition of 16 ml of aqueous 24% strength ammonium hydroxide in solution Then, to this solution at 0 to 5 ° the same time 60 g ülsäurechlorid and 17.5 ml C ₇ H ₃₃ CO-NH

H₃N®-CH₂CH₂0KH ₃ N® -CH ₂ CH ₂ OK

In dieser Flotte werden 10 g Wirkware aus texturiei tem Polyamid-6.6-Garn während 15 Minuten bei 4CIn this liquor 10 g of knitted fabric made of texturiei tem polyamide 6.6 yarn are for 15 minutes at 4C

vorbehandelt. Dann setzt man der Flotte eine Lösung von 0,055 g des Farbstoffes der Formelpretreated. A solution of 0.055 g of the dye of the formula is then added to the liquor

N=NN = N

CH₃ CH ₃

SO₃NaSO ₃ Na

0,038 g des Farbstoffes der Formel0.038 g of the dye of the formula

NH₂ NH ₂

N=N
HON = N
HO

SO₃NaSO ₃ Na

und 0,05 g des Farbstoffes der Formeland 0.05 g of the dye of the formula

O NH₂ O NH ₂

SO₃NaSO ₃ Na

NH-COCH,NH-COCH,

in 10 ml Wasser und färbt anschließend währendin 10 ml of water and then stains during

60 Minuten bei Kochtemperatur. Das gefärbte Material wird dann mit warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält bei Einhaltung dieser Bedingungen unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades ein ausgeglichene, streifenfreie blaue Färbung.60 minutes at boiling temperature. The colored material is then mixed with warm and cold water rinsed and dried. If these conditions are met, the result is extensive exhaustion of the dyebath a balanced, streak-free blue coloration.

Ändert man in diesem Beispiel 19 die Färbebedingungen, indem man an Stelle von 60 Minuten bei Kochtemperatur nur während 45 Minuten, jedoch bei 105° in einem geschlossenen Färbesystem unter Druck Färbt, so erhält man ebenfalls eine streifenfreie und ausgeglichene blaue Färbung.If you change the dyeing conditions in this example 19 by instead of 60 minutes at Cooking temperature only for 45 minutes, but at 105 ° in a closed dyeing system under pressure If colored, a streak-free and balanced blue color is also obtained.

Ersetzt man in diesem Beispiel 19 die 10 g Trikot aus Polyamid-6.6-Texturgarn durch 10 g eines Gewirkes aus nicht texturiertem Polyamid-6.6-Garn und führt die Färbung in einem geschlossenen System bei einer Temperatur von 135° durch, so kann die Färbedauer auf 30 Minuten reduziert werden. Man erhält eine streifenfreie und egale blaue Färbung.In this example 19, the 10 g tricot made of polyamide 6.6 textured yarn is replaced by 10 g of a knitted fabric made of non-textured polyamide 6.6 yarn and carries out the dyeing in a closed system a temperature of 135 °, so the dyeing time can be reduced to 30 minutes. A streak-free and level blue coloration is obtained.

Example 20

Zu 200 ml Wasser von 70° gibt man 1,5 ml der im Beispiel 17 beschriebenen 35%igen Lösung des Hilfsmittels der Formel1.5 ml of the 35% strength solution of the auxiliary described in Example 17 are added to 200 ml of water at 70 ° the formula

C₁₇H₃₃CO-NHC ₁₇ H ₃₃ CO-NH

SO₃ ^e SO ₃ ^e

NH/NH /

und 0,2 ml 85 %ige Ameisensäure. In der vorbereiteten Flotte werden nun 10 g eines Gewirkes aus Polyamid-6.6-Texturgarn während 15 Minuten bei 70° vorbehandelt. Hierauf wird der Flotte eine Lösung von 0,04 g des Farbstoffes der Formeland 0.2 ml of 85% formic acid. 10 g of a knitted fabric made of polyamide 6.6 textured yarn are now in the prepared liquor pretreated for 15 minutes at 70 °. Then the liquor is a solution of 0.04 g of the dye of the formula

in 20 ml Wasser zu. Anschließend bringt man die Färbeflotte innerhalb von etwa 45 Minuten auf Kochtemperatur und färbt hierauf während weiteren 60 Minuten unter leichtem Sieden. Das gefärbte Maferial wird anschließend mit heißem und kaltem Wasser gespült und getrocknet,in 20 ml of water. The dye liquor is then brought to boiling temperature within about 45 minutes and then stains for a further 60 minutes with gentle boiling. The dyed maferial is then rinsed with hot and cold water and dried,

Man erhält auf diese Weise eine sehr gleichmäßige und streifenfreie graue Färbung.In this way, a very uniform and streak-free gray coloration is obtained.

Example 19

Zu 400 ml Wasser von etwa 40° gibt man 0,2 g Ammoniumsulfat und 0,15 g des im Beispiel 1 beschriebenen Hilfsmittels. In diese Flotte werden 10 g Trikot aus Polyamid-6,6-Texturgarn gebracht. Nun erhöht man die Temperatur der Flotte unter ständigem Bewegen des Textflmaterials rasch bis zum Siedepunkt und kocht während 30 Minuten. Hierauf gibt man zur Flotte eine Lösung von 0,1 g des Farbstoffes der Formel O NH₂ 0.2 g of ammonium sulfate and 0.15 g of the auxiliary described in Example 1 are added to 400 ml of water at about 40 °. 10 g of tricot made of polyamide 6,6 textured yarn are brought into this liquor. The temperature of the liquor is now increased rapidly to the boiling point, while the textile material is constantly being agitated, and the mixture is boiled for 30 minutes. A solution of 0.1 g of the dye of the formula O NH _{2 is then added to the liquor}

SO₃NaSO ₃ Na

6060

CH₁NH-CO- *~* CH ₁ NH-CO- * ~ *

2 Na®2 Na®

in 5 ml Wasser zugesetzt und die Flotte innerhalb von etwa 20 Minuten bis zum Kochen erwärmt Unter ständigem Bewegen des Färbegutes "wird anschließend während einer Stunde bei Kochtemperatur gefärbt und das gefärbte Material dann wie üblich gespült und getrocknet.in 5 ml of water and the liquor is heated to boiling within about 20 minutes Continuous movement of the material to be dyed "is then dyed for one hour at the boiling temperature and the dyed material then rinsed and dried as usual.

Die resultierende braune Färbung ist wesentlich ruhiger als eine ohne Zusatz des oben aufgeführten Hilfsmittels hergestellte Ausfärbung.The resulting brown coloration is much quieter than one without the addition of the above Coloring produced by means of auxiliary means.

26702670

·> w·> W

example

0 140 14

Man gibt Muffs aus Polyamid-6-Texturgarn in eine offene Färbevorrichtung (Packapparat). Getrennt wird eine etwa 40° warme Flotte zubereitet (Flottenverhält-Muffs made of polyamide-6 textured yarn are placed in an open dyeing device (packing apparatus). Is separated a liquor at about 40 ° has been prepared (liquor ratio

C_nH₃₃CO-NHC _n H ₃₃ CO-NH

und 2% Ammoniumsulfat enthält.and contains 2% ammonium sulfate.

Diese vorbereitete Flotte pumpt man in die Färbevorrichtung. Darauf erhöht man die Temperatur der Flotte rasch auf 95° und behandelt das Färbegut während 30 Minuten bei dieser Temperatur. DurchThis prepared liquor is pumped into the dyeing device. Then you increase the temperature of the The liquor quickly rose to 95 ° and the dyed material was treated at this temperature for 30 minutes. Through

NaO₃SNaO ₃ S

0,3% Farbstoff der Formel0.3% dye of the formula

nis etwa 1:15), die, bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials, 5% der im Beispiel 17 beschriebenen 35%igen Lösung des Hilfsmittels der Formelnis about 1:15), which, based on the weight of the textile material, is 5% of that described in Example 17 35% solution of the auxiliary agent of the formula

NH,®NH, ®

Zusatz von verdünnter Ammoniumhydroxydlösung erhöht man nun den pH-Wert des Bades auf 6,0. Nachdem die Flotte gut durchgemischt ist, setzt man, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Materials, 0,6% Farbstoff der FormelThe addition of dilute ammonium hydroxide solution increases the pH of the bath to 6.0. After the liquor is well mixed, based on the weight of the material to be dyed, 0.6% dye of the formula

SO₃Na
und 0,35% Farbstoff der FormelSO ₃ Na
and 0.35% dye of the formula

O NH₂ O NH ₂

SO,NaSO, well

CH₃ CH₂NHCOCH ₃ CH ₂ NHCO

O NHO NH

CH,CH,

CH₂CH₂OHCH ₂ CH ₂ OH

CH₅CH₂OHCH ₅ CH ₂ OH

vorgelöst in der lOfachen Menge Wasser, zu und färbt weitere 60 Minuten bei Kochtemperatur. Hierauf wird die dunkelbraungefärbte Ware mit warmem und kaltem Wasser gespült und getrocknet.pre-dissolved in ten times the amount of water, to and color another 60 minutes at boiling temperature. The dark brown colored goods are then treated with warm and Rinsed in cold water and dried.

Eine aus dem so gefärbten Garn angefertigte Strickware ist sehr gleichmäßig inT"Farbton und frei von Streifen.A knitted fabric made from the yarn dyed in this way is very uniform in color and free from Stripes.

Ersetzt man das in diesem Beispiel verwendete Hilfsmittel durch eine entsprechende Menge einer der ic den Beispielen 1 bis 16 angegebenen Hilfsmittel und verfährt im übrigen wie im Beispiel 21 beschrieben, so erhält man einen ähnlich guten Warenausfall.If you replace the aid used in this example with a corresponding amount of one of the ic the auxiliaries given in Examples 1 to 16 and the rest of the procedure is as described in Example 21, so you get a similarly good product failure.

26702670

Claims

Patent claims:

1. Process for uniform and streak-free dyeing of synthetic fiber material Polyamide, characterized in that the fiber material in one pH value from 2 to 7 and at temperatures from 30 to 100 ° C with a pretreatment liquor ίο treated, which contains an anionic auxiliary of the formula I.