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DE2053467A1 - Polymeric vinylidene fluoride preparations - Google Patents

Polymeric vinylidene fluoride preparations

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Publication number
DE2053467A1
DE2053467A1 DE19702053467 DE2053467A DE2053467A1 DE 2053467 A1 DE2053467 A1 DE 2053467A1 DE 19702053467 DE19702053467 DE 19702053467 DE 2053467 A DE2053467 A DE 2053467A DE 2053467 A1 DE2053467 A1 DE 2053467A1
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DE
Germany
Prior art keywords
polyethylene
polyvinylidene fluoride
polymer
vinylidene fluoride
preparations
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702053467
Other languages
German (de)
Inventor
Andrew Anthony Ambler Chnstofas Alkis Levittown Pa Dukert (V St A)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pennwalt Corp
Original Assignee
Pennwalt Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pennwalt Corp filed Critical Pennwalt Corp
Publication of DE2053467A1 publication Critical patent/DE2053467A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

Pennwalt Corporation^ Philadelphia (V.St.A.)Pennwalt Corporation ^ Philadelphia (V.St.A.)

Polymere Vinylidenfluorid-Zubereitungen Vinylidene polymers f obligations tetrafluoride-prepared dishes

Priorität aus der USA-Patentanmeldung Nr. 87*1 718 vom 6. November 1969Priority from U.S. Patent Application No. 87 * 1718 dated November 6th 1969

Die Erfindung betrifft Polyvinylidenfluorid-Zubereitungen für verschiedene Spritzgußverfahren, Extrudierverfahren und andere Anwendungen der Schmelzverarbeitung, die einen Zusatz von Polyäthylen enthalten. Diese Mischungen sind <!durch verbesserte Fließeigenschaften gekennzeichnet, wobei sie in ihren übrigen wesentlichen Eigenschaften nicht schlechter werden.The invention relates to polyvinylidene fluoride preparations for various injection molding processes, extrusion processes and other melt processing applications which contain an addition of polyethylene. These mixes are < ! characterized by improved flow properties, whereby they do not deteriorate in their other essential properties.

Polyvinylidenfluorid-Homopolymcro sind gegenüber anderen Fluorkohlonwasserstoff-Polymeren dadurch gekennzeichnet, daß sie leicht verarbeitet werden können mittels der üblichen Schmelzver arbeitungstochniken. Polyvinylidenfluorid kann verarbeitet werden durch Formpressen, Extrusion, Spritzgußverfahren, Preßspritzen, Blasformverfahren usw. mittels Techniken, die bei anderen Thermoplasten weithin verwendet werden. Gleichzeitig zeigen Polyvlnylidenfluorid-Homopolymerc einen sehr hohen Erweichungs-Polyvinylidene fluoride homopolymcro are opposite to others Fluorocarbon polymers, characterized in that they can be easily processed by means of the usual melting process working techniques. Polyvinylidene fluoride can be processed by compression molding, extrusion, injection molding, transfer molding, Blow molding processes, etc. using techniques widely used in other thermoplastics. At the same time, polyvinylidene fluoride homopolymers show a very high softening

·» 2 —· »2 -

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punkt, hohe thermische Stabilität, ausgezeichnete chemische Beständigkeit, Zähigkeit, Abriebfestigkeit und gute elektrischepoint, high thermal stability, excellent chemical resistance, toughness, abrasion resistance and good electrical

I Eigenschaften.I properties.

Ein Problem bei der Schmelzverarbeitung von Polyvinylidenfluorid liegt in den hohen Schmelzviskositäten der Polymeren.A problem with melt processing polyvinylidene fluoride lies in the high melt viscosities of the polymers.

: Polyvinylidenfluorid hat einen kristallinen Schmelzpunkt von l69°C, aber bei dieser Termperatur ist die Schmelzviskosität : Polyvinylidene fluoride has a crystalline melting point of 169 ° C, but at this temperature the melt viscosity is

ι des Polymeren noch zu hoch, um eine Formgebung durch Extrusion, " Spritzguß usw. zuzulassen. Daher wird die Schmelzverarbeitung weit oberhalb des kristallinen Schmelzpunktes von 1690C durchge-yet too high to shaping by extrusion, "injection molding allow ι etc. of the polymer. Therefore, melt processing is far above the crystalline melting point of 169 0 C carried

! führt, um die Schmelzviskosität auf geeignetere Vierte zu reduzieren. Die Schmelzviskosität nimmt mit steigender Temperatur ab. . j Extrudiertemperaturen von etwa 3**5°C an bestimmten Stellen der Apparatur werden oft zur Erreichung von geeigneten Schmelzvisko- ! leads to reduce the melt viscosity to a more suitable fourth. The melt viscosity decreases with increasing temperature. . j Extrusion temperatures of around 3 ** 5 ° C at certain points in the apparatus are often used to achieve suitable melt viscosity

! sltäten angewendet. Das geschmolzene Polymere erreicht nicht tatsächlich diese Temperatur, da hierfür seine Verweilzeit in der Apparatur zu kurz ist } aber unter Umständen wird das Polymere doch sehr hoch erhitzt. Hohe Verarbeitungstemperaturen haben verschiedene Nachteile wie:! would apply. Not really, the molten polymer reaches this temperature because of this his residence in the apparatus too short} but under certain circumstances, the polymer is heated but very high. High processing temperatures have various disadvantages such as:

a) einen hohen Schrumpfungsfaktor nach der Verarbeitunga) a high shrinkage factor after processing

b) thermisch empfindliche Pigmente und Füllstoffe neigen zur Zersetzung oder beschleunigen die Zersetzung des Polymeren bei höheren Temperaturen,b) thermally sensitive pigments and fillers tend to decompose or accelerate the decomposition of the polymer at higher temperatures,

c) der Zersetzungsbereich des Polymeren (gegen die Zeit) wird erreicht undc) the decomposition range of the polymer (versus time) becomes reached and

d) ein längeres Aussetzen des Polymeren gegen höhere Temperaturen führt in manchen Fällen zur Zerstörung.d) prolonged exposure of the polymer to higher temperatures leads to destruction in some cases.

".' Verschiedene Weichmacher und Harze wurden schon mit Polyvinyiidenfluorid-Homopolymeren gemischt, um ihre Schmelzviskositäten". ' Various plasticizers and resins have been used with polyvinylidene fluoride homopolymers mixed to their melt viscosities

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herabzusetzen oder auch ihre Fließcic-onschaften zu verbessern. Die meisten der untersuchten Materialien waren mit dem Polymeren, unverträglich un(i neigten d.azu. eher nichthomogcnc Mischungen als einheitliche Einphascn-Ilischunecn zu bilden. In nanchon PaI-' ί lcn T-Tur.'cη auch die physikalischen Eigenschaften des Polyvinyl!- "■> to reduce or improve their fluency. Most of the materials investigated were incompatible with the polymer, and therefore tended to form nonhomogeneous mixtures as uniform single-phase mixtures. - "■>

beeinflußt.influenced.

"■•estimate 'Icvtorialicn criricsen sich als vertraglich roit Poly- ; vinylidenfluorid:. Polyvinyl-pyrroliöon bildet eine homogene -Tischung., abcr> die chemische Beständigkeit des erhaltenen Polymeren j ist wesentlich -eringer als die des reinen Polyvinylidcnfluorid-'Io iop ο Iy ine rc ji. '"'ci.iischc von Polyvinylidenfluorid mit Acrylat-Vcrb indungen j 1Tic ^ic in der U;?',-Patentschrift 3 253 050 beschrieben sind, ergeben verbesserte FlicP.cigcnschaftcn^ wenn die Acrylat- j Komponente in I:cm*cn von 1 bis 25 Gevr.£ in der Mischung cntlialten ist. Am oberen rinde dieses Bereiches beeinträchtigt das Acrylat die chemische Bcstündiclccit der erhaltenen Polyracr-ΓIisehung."■ • estimate 'Icvtorialicn criricsen to Roit as poly contractually; vinylidene fluoride :. polyvinyl pyrroliöon forms a homogeneous - T ischung, abcr> j is the chemical resistance of the polymer obtained substantially -eringer than that of pure Polyvinylidcnfluorid-'Io IOP. ο Iy ine rc ji. '"' ci.iischc of polyvinylidene fluoride with acrylate compounds j 1T ic ^ ic are described in U;? ', - Patent 3 253 050, result in improved flicP.cigcnschaftcn ^ if the acrylate j Component in I : cm * cn from 1 to 25 Gevr. £ is cntlialten in the mixture. At the top of this area, the acrylate affects the chemical composition of the resulting polyacrylate solution.

Ds wurde nun gefunden, daß die Schmclzvcrorbcitung ^ ::: Polyvinylidcn-Ho^Tiopolyüicren wesentlich verbessert rird, wenn man das "ociopolyaerc mit einer kleineren ITenges etwa mit 0.05 bis 5 Gew.jS vorzugsweise riit etvra 0.5 bis 3 Gevi.% Poly.'ithylen inni■■; mischt. Die VerbeSSCi1UnC, der Fließeigenschaften wird erreicht, ohne daß die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Polyvinylidcnf luorid-Polyäthylen-IIischung gegenüber dem reinen Polyvinylidenfluorid beeinträchtigt werden.It has now been found that the melting process ^ ::: Polyvinylidcn-Ho ^ Tiopolyüicren rird rird rird, if the "ociopolyaerc with a smaller I T narrow s approximately with 0.05 to 5 Gew.jS, preferably about 0.5 to 3 percent. Poly.'ithylen ini ■■; mixes The VerbeSSCi 1 UnC, the flow properties is achieved without the physical and chemical properties of the polyvinylidene fluoride-polyethylene mixture are impaired compared to the pure polyvinylidene fluoride.

Sin Verfahren zur Herstellung der besser in der Schmelze verarbeitbaren Zubereitungen aus Polyvinylidenfluorid besteht in inniger -lischung von Polyvinylidenfluorid mit 0.05 bis 5% Polyethylen und anschließendem Extrudieren der homogenen !Ilsellung in die gewünschte Form. Das crfindungsgemf.ß zugesetzte Polyäthylen kann hohe und niedere Dichten und verschiedene Schmclzlndizcs haben. Ein Polyethylen mit niederer Dichte und einem Sehmelzindcx von Ί bis 30 g/«iin. wird bevorzugt.A method for producing the preparations made of polyvinylidene fluoride, which can be processed better in the melt, consists in intimate mixing of polyvinylidene fluoride with 0.05 to 5% polyethylene and subsequent extrusion of the homogeneous formation into the desired shape. The polyethylene added according to the invention can have high and low densities and various melting indices. A low-density polyethylene with a Sehmel index of 3/4 to 30 g / inch. is preferred.

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; Beispiel 1 ; example 1

Etwa 990 g Polyvinylidenfluorid werden in einer dampfbeheizten Gummimühle etwa 10 bis 15 Minuten mit 10 g Polyäthylen gemischt. Die verfestigte Mischung wird mit einer Schleifmaschine zerkleinert und nach bekannten Verfahren zu Tabletten extrudiert Die erhaltene Mischung aus Polyvinylidenfluorid und Polyäthylen ist homogen, was die Verträglichkeit der beiden Materialien beweist. About 990 g of polyvinylidene fluoride are heated in a steam Rubber mill mixed with 10 g of polyethylene for about 10 to 15 minutes. The solidified mixture is crushed with a grinding machine and extruded into tablets according to known methods The resulting mixture of polyvinylidene fluoride and polyethylene is homogeneous, which proves the compatibility of the two materials.

Die Tabletten werden nach bekannten Verfahren zu einer 0.12 mm ■ starken Isolierung um einen 0.25 mm starken versilberten Wcichkup-. ferdraht verarbeitet. Unter den gleichen Bedingungen wird Poly- j vinylidenfluorid ohne Zusatz von Polyäthylen zu einer 0.12 mm. starken Isolierung um einen gleichen Draht als Kontrollversuch extrudiert.The tablets are 0.12 mm ■ according to known methods strong insulation around a 0.25 mm thick silver-plated toilet cup. wire processed. Under the same conditions, polyvinylidene fluoride becomes 0.12 mm without the addition of polyethylene. strong insulation extruded around the same wire as a control test.

Die Isolierung mit Polyäthylen ist beträchtlich glatter und weicher als bei dem Kontrollversuch. Der Extrusionsdruck für die Polyvinylidenfluorid-Polyäthylen-Mlschung ist um 680 kg niedriger. Der Isolationswiderstand der Polyäthylen-Polyvinylidcnfluorid-Mischung liegt um 1500 Iiega-Ohm höher als bei dem Kontrollvcrsuch. P Unterschiede in den Schmelzpunkten, der Streckung der Isolior-, schicht und ihrer Bindungskraft an dem Draht sind nicht festzustellen. Diese Paktoren müssen für hohe Drahtqualitäten sorgfältig beachtet werden.The insulation with polyethylene is considerably smoother and softer than in the control experiment. The extrusion pressure for the Polyvinylidene fluoride-polyethylene blend is 680 kg lower. The insulation resistance of the polyethylene-polyvinylidene fluoride mixture is 1500 Iiega ohms higher than in the control attempt. P differences in the melting points, the stretching of the isolator, layer and its binding force on the wire cannot be determined. These factors must be used carefully for high wire quality get noticed.

Beispiel 2 Example 2

Nach der Arbeitsweise des Beispieles 1 werden 5 Ansätze von Polyvinylidenfluorid hergestellt, die 3%, 2%, 1%, 0.5? und 0.05# Polyäthylen enthalten. Eine weitere Probe dos gleichen Polyvinylldenfluorlds ohne Polyäthylen-Zusatz wird als Kontrollvcrsuch verwendet. Following the procedure of Example 1, 5 batches of polyvinylidene fluoride are prepared which contain 3%, 2%, 1%, 0.5? and 0.05 # polyethylene. Another sample of the same polyvinyldene fluids without the addition of polyethylene is used as a control test.

Jede der genannten Proben werden unter den gleichen Rcdingun-Each of the samples mentioned are carried out under the same conditions

— - BAD OWQiNAt 1 r> 1 - - BAD OWQiNAt 1 r> 1

109821/2080109821/2080

20 514 6720 514 67

gen wie im Beispiel 1 extrudicrt. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß selbst die Zugabe von nur 0.05*3 Polyäthylen das Fließverhalten und die elektrischen Eigenschaften der cxtrudicrton Isolierung verbessert, während Zusätze von mehr als 35 die ph?/sikalischen Eigenschaften des Polymeren nicht vfesentlich verändern.gen as in example 1 extrudicrt. The ones in the following table Results listed show that even the addition of only 0.05 * 3 polyethylene the flow behavior and the electrical properties the cxtrudicrton insulation improves, while additives of more than 35 the physical properties of the polymer do not change significantly.

BAD OWQINAl.BATH OWQINAl.

0 9 P 0 9 P

TabelleTabel

Rückdruck Leitungsspannung Leitungsges chwindigkeit __» Schnecke RPMBack pressure Line voltage Line speed __ »Snail RPM ^? Zündungsaussetzung S (305 H)^? Ignition suspension S (305 H)

10 Isolationswiderstand ^ (Mega-Ohm/305 m) 10 insulation resistance ^ (mega-ohm / 305 m)

10 Spannungskraft w\ Ausdehnung Bemerkungen 10 Tension force w \ expansion Remarks

Vergleich von Verarbeitungsbedingungen und VersuchsergebnissenComparison of processing conditions and test results + 0.05* PE+ 0.05 * PE "+O.litPE ""+ O.litPE" +0.5JfPE+ 0.5JfPE "+1.ΟΪΡΕ"+ 1.ΟΪΡΕ "+2.OiPE"+ 2.OiPE KYNAR 450 "
68-5202
KYNAR 450 "
68-5202
470 at470 at 470 at470 at 260 at260 at 400 at400 at 315 at315 at
511 at511 at 560 g560 g 570 g570 g 560 g560 g 500 g500 g 600 g600 g 570 g570 g 62.5 m/min62.5 m / min 62.862.8 62.562.5 47.847.8 80.880.8 it 61.5 m/min.it 61.5 m / min. 1818th 1818th 1818th 4848 4040 1818th 11 00 11 22 1010 00 18671867 22332233 28502850 33663366 3500 <f 3500 <f I85OI85O 544 kg/cm2 544 kg / cm 2 559 kg/cm2 559 kg / cm 2 456 kg/cm2 456 kg / cm 2 586 kg/cm2 586 kg / cm 2 7279*7279 * >279*> 279 * >27O*> 27O * P-279ZP-279Z glattsmooth extrem glattextremely smooth extremextreme
glattsmooth
sehr glattpretty sleek rauherrougher
noch brauchbarstill usable
glattsmooth

O (D OO IOO (D OO IO

KJ OKJ O cncn

cn cocn co

σ>σ>

Die Polyvinylidenfluorid-Homopolymeren, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden können, sind im wesentlichen hochmolekulare "aterialion. Diese Polymeren sind auf jede geeignete T-fcisc herstellbar^ z.B. nach den in den USA-Patentschriften 2 >J35 537. 3 031 437 und 3 193 539 beschriebenen Verfahren. Diese Polymeren haben hohe * !olekularr'cwichtc, wie durch ihre "?lastizit;!tazahl*: angezeigt wird. Die "Plastizit^tszahl" ist ein .empirischer Index, der relative Molekulargewichte von Polyvinylidenfluorid angibt. T-.rc\-en der Schwierigkeit wirkliche L"suiv:cn des Polymeren zu erhalten., wurden absolute rolokul-;'.r, c.;ichtsbcsti~L'ra:v :cn oishcr nicht durch·.;cführt. Die Plastizi- j tätssahl ist die Fl"chc in cn"- eines Plattchcns aus 0.5 ;j des j Polymer-Pulvers „, das in einen Konus zwischen die Platten einer Schnitzer-Presse gebracht und dort auf 225°C erhitzt wird. Die I Platten werden zusammengeführt, um das Pulver zwischen den er- hitztcn Platten unter geringen Druck leicht zu komprimieren (weniger als 3-5 st). So wird das Pulver für 30 Sekunden ν:^.erhitzt. Dann v:ird für 60 Sekunden bei einer Plattentenpv_atur von j "2T"C ein Druck von 175 at ausgeübt. Je ;;ro"ßer die Flf'.che der so | hergestellten Platte ist, desto niedriger ist das "ToIc' largcwicht; des Polymeren und umgekehrt. Plastizitätszahlen von 14"J bis j 300" -,-erden --cwöhnlich hochmolekularen Produkten zugeschrieben. ' es können auch Schmclzflußeigenschaften mit anderen Vorrichtungen ■CMcsscn worden und mit dem Molekulargewicht in Beziehung gesetzt v/erden.The polyvinylidene fluoride homopolymers, which can be used in the inventive preparations are aterialion essentially high molecular weight. "These polymers are -fcisc in any suitable T produced ^ eg according to the US patents 2> J35 537. 3031437 and 3 193 539. These polymers have high molecular weights, as indicated by their "elasticity". ! number * : is displayed. The "plasticity number" is an empirical index that indicates the relative molecular weights of polyvinylidene fluoride. T -. r c \ -en the difficulty of obtaining real L "suiv: cn of the polymer., absolute rolokul- ; '.r, c.; ichtsbcsti ~ L' r a: v: cn oishcr not carried out ·.; c. The Plasticity steel is the surface in cn - a plate made of 0.5% of the polymer powder, which is placed in a cone between the plates of a Schnitzer press and heated there to 225 ° C. The plates are brought together, easy to compress the powder between the ER hitztcn plates under low pressure (less than 3-5 st) So the powder for 30 seconds ν:. ^ heated Then, v.:. ird for 60 seconds at a Plattentenpv_atur of j "2T" C a pressure of 175 at exerted. Depending on the surface of the so | produced plate, the lower the bulk weight of the polymer and vice versa. Plasticity numbers from 14 " J to j 300" -, - earth - are usually attributed to high molecular weight products. Melt flow properties with other devices can also be achieved related to molecular weight.

Vorzugsweise wird ein im wesentlichen reines Polyvinylidenfluorid verwendet, aber es können auch Copolymere aus Vinylidenfluorid und kleineren Kcngcn, z.B. bis etwa 2533 anderer Monomorcr wie Tetrafluoräthylen, Chlortrifluoräthylen, Äthylen u.a. eingesetzt vier den.An essentially pure polyvinylidene fluoride is preferably used, but copolymers of vinylidene fluoride and smaller quantities, for example up to about 253 3 of other monomers such as tetrafluoroethylene , chlorotrifluoroethylene, ethylene, etc. can also be used.

Die lienge an zugesetztem Polyäthylen kann zwischen 5 und 0.5$, bezogen auf das Gesamtgewicht der fTischung3 liegen. Unter 0.5£ ist der Einfluß des Polyäthylens zu coring während bei über 5% The length of added polyethylene can be between 5 and 0.5 $, based on the total weight of the mixture 3 . Under 0.5 £ the influence of polyethylene is too coring while at over 5%

BADBATH

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die Verarbeitung schwierig werden kann, vor allem unter Extrudiorbedingungen mit hoher Schubkraft. Vorzugsweise werden 0-5 bis 3% processing can become difficult, especially under high thrust extrusion conditions. Preferably 0-5 to 3%

Polyäthylen zugegeben.Polyethylene added.

Das als Zusatz verwendete Polyäthylen kann sowohl von hoher als auch von niedriger Dichte sein. Polyäthylene mit hoher und niedriger Dichte sind bekannt und werden entweder nach radikalischen oder katalytischen Verfahren wie nach dem Zicgler-Verfahrcn für Polyäthylen hergestellt. Polyäthylen niederer Dichte liegtThe polyethylene used as an additive can be either high or low density. Polyethylene with high and low density are known and are either after radical or catalytic processes such as the Zicgler process manufactured for polyethylene. Low density polyethylene

ρ : ρ :

etwa in dem Bereich von 0.915 bis 0.940 g/cm'", ein typischer ?rcrt * ist 0.930 g/cm2.roughly in the range from 0.915 to 0.940 g / cm '", a typical? r crt * is 0.930 g / cm 2 .

Hin Polyäthylen hoher Dichte liegt in den Bereich von 0.9^0 bis 0.970 g/cm2., typische Werte sind Ο.96Ο bis 0.965 g/cn2. Vorzugsweise wird ein Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Schmelz- ; index von '4 bis 30 g pr° Minute verwendet. Auch wird ein Material mit kleiner Teilchengröße; z.B. !deiner als 50 micron- bevorzugt.Hin high density polyethylene is in the range 0.9 ^ 0 to 0.970 g / cm 2. , Typical values are Ο.96Ο to 0.965 g / cn 2 . Preferably, a low density polyethylene with a melt; index used from '4 to 30 gp r ° minute. Also, a material with a small particle size is used; Eg! yours as 50 micron preferred.

Das tischen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubcrcitungen sollte so intensiv sein, daß das Polyäthylen vollkommen gleichmäßig verteilt wird in dem Polyvinylidenfluorid. Dieses Mischen kann mit den verschiedensten Vorrichtungen durchgeführt h werden. Z.B. verteilen Gummimühlen oder Extruder das Polyäthylen auf befriedigende TJcisc, nachdem die Komponenten zunächst trocken gemischt wurden. Die Hischurig kann auch durch Dispergieren von Polyäthylen-Pulver in einem Polyvinylidenfluorid-Latex uiiu anschließendes gleichzeitiges Ausfällen der Peststoffe erfolgen. Es können auch zunächst höher konzentrierte .'!!schlingen hergestellt werden, die dann nit einer Dispcrgicr-Extruo.icrvorrichtung : vielter "verdünnt" worden.The table for the preparation of the preparations according to the invention should be so intense that the polyethylene is completely evenly distributed in the polyvinylidene fluoride. This mixing can with a variety of devices h performed. For example, distribute rubber mills or extruder, the polyethylene in a satisfactory T Jcisc after the components were initially mixed dry. Hischurig can also be carried out by dispersing polyethylene powder in a polyvinylidene fluoride latex and then simultaneously precipitating the pesticides. It can also first highly concentrated '!! manufactured loop, which then nit a Dispcrgicr-Extruo.icrvorrichtung. Vielter "diluted" Service.

! Die beobachtete Verbesserung der Schnelzverarbcitungscigcnschaften kann nicht nur zur Herstellung von Drahtisolicrurvcn ausgenutzt werden, sondern auch bei Spritzgußverfahren nc"i Extrudicren von ^0I1OH rv'Or Robren ο'".er nll^eincin bei ,1cden ^! The observed improvement in the high-speed processing properties can be used not only for the production of wire insulation, but also in injection molding processes such as the extrusion of ^ 0I 1 OH rv'Or Robren o '"

109821/2050 BAD "109821/2050 BAD "

vornrbcitun.-sverfahren. bei 6 er. die hohe Schmclzviskor-sität des Polyvinylidcnfluorids ein Problem darstellt. Die Tabelle f;'ibt die Vcrarbcitun^sbcdingungcii bei den überziehen von Draht *iit den Materialien der Beispiele wieder. Es sind auch die elektrischen Eigenschaften, wie Zündun^saussctzung und Isolationrr/iderstand für jede der Zubereitungen ant*c;-;ebcn. Das in der Tabelle genannte KYHAR Π5Ο ist die Handelsbezeichnung der Pennwalt Corporation für ihre Polyvinylidenf luorid-Harze. Die Tabelle zeifjt. daß der Rückdruck während der Formgebung für clic Polyethylen enthaltenden Zubereitungen TTcsentlich verringert ist. Außei'dojn haben die Drahtüberzüge,, die Polyäthylen gemischt mit Polyvinylldcnfluorid enthalten^ höhere Isolationswiderstände als die aus reinem Polyvinyl! denfluorid. Auch das ist eine erwünschte Eigenschaft.pre-registration procedure. at 6 he. the high melt viscosity of the polyvinylidene fluoride is a problem. The table f; 'ibt the Vcrarbcitun ^ sbcdingungcii in the cover of wire * iit the materials of the examples again. There are also the electrical properties, such as ignition failure and insulation resistance, for each of the preparations at t * c; -; ebcn. The KYHAR Π5Ο mentioned in the table is the trade name of Pennwalt Corporation for its polyvinylidenefluoride resins. The table shows. that the back pressure during the molding process for clic polyethylene-containing preparations is considerably reduced. Apart from that, the wire covers, which contain polyethylene mixed with polyvinyl chloride fluoride, have higher insulation resistances than those made from pure polyvinyl! denfluoride. That too is a desirable quality.

BAD ORIGINAL 109821/2050BATH ORIGINAL 109821/2050

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: ι yl.y Verfahren zur Verbesserung der Schmelzverafbeitbarkeit von j Polyvinylidenfluorid-Polymeren, die mindestens 75 Gew.% i polymerisiertes Vinylidenfluorid enthalten, dadurch gekennj zeichnet, daß das Polyvinylidenfluorid mit O.05 bis 5 Gew.3 i Polyäthylen, bezogen auf das Gev/icht der GesamtmisChungs j homogen gemischt ist.ι yl.y method for improving the Schmelzverafbeitbarkeit j of polyvinylidene fluoride polymers containing at least 75 wt.% i polymerized vinylidenefluoride, distinguishes j terized in that the polyvinylidene fluoride with O.05 to 5 Wt.3 i polyethylene, based on the Gev The total mixture is not mixed homogeneously. ! 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die! 2. The method according to claim 1, characterized in that the j Menge Polyäthylen 0.5 bis 3Jf beträgt.j The amount of polyethylene is 0.5 to 3Jf. j 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet } daß ! das Polyäthylen ein Polyäthylen niedriger Dichte ist.j 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in } that! the polyethylene is a low density polyethylene. i 4. Verfahren nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylen niedriger Dichte einen Schmelzindex von k bis 30 g/Minute hat.4. The method according to claim 3j, characterized in that the low density polyethylene has a melt index of k to 30 g / minute. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 109821/2050109821/2050
DE19702053467 1969-11-06 1970-10-30 Polymeric vinylidene fluoride preparations Pending DE2053467A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

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US87471869A 1969-11-06 1969-11-06

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