DE2050948A1

DE2050948A1 - Reaktive Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2050948A1
Application number: DE19702050948
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Bottmingen; Seiler Herbert Dr. Riehen; Dussy Paul Basel; Ackermann (Schweiz). P
Original assignee: J.R.Geigy AG, Basel (Schweiz)
Priority date: 1969-10-17
Filing date: 1970-10-16
Publication date: 1971-11-18
Also published as: CA969929A; US3758470A; ES384596A1; JPS4822818B1; SU453846A3; GB1333248A; BE757602A; NL7015238A; CH540967A; FR2066070A5

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle reaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, besonders Textilmaterial aus natürlicher und regenerierter Cellulose oder aus natürlichen und synthetischen Polyamiden, sowie als industrielles Erzeugnis, das unter Verwendung dieser neuen reaktiven Farbstoffe gefärbte oder bedruckte organische Material.

Es wurden neue reaktive Farbstoffe gefunden, die der Formel I

Hai

VSr

N-

NR'-CN

(D

entsprechen, worin

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine

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niedere Alkylgruppe, vorzugsweise jedoch-je Wasserstoff, Hai Fluor, Chlor oder Brom, und
η die Zahl 1 oder 2 bedeutet.

Diese neuen reaktiven Farbstoffe sind dadurch ausgezeichnet, dass sie mit hydroxyl- und aminogruppenhaltigen Textilfasern kovalente Bindungen eingehen und dass sie eine bessere Wasserlöslichkeit und Stabilität aufweisen, . als bisher bekannte, nächstvergleichbare reaktive Farbstoffe.

In der obigen Formel, worin Hai Fluor, Chlor oder Brom, Vorzugspreise Chlor, und R und R¹ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, beispielsweise die Methyl- oder Aethylgruppe bedeuten, stellt D den Rest eines organischen Farbstoffs, insbesondere den Rest eines technisch leicht zugänglichen Farbstoffs, beispielsweise den Rest eines gegegebenenfalls schwermetallhaltigen Azofarbstoffs, eines Formazanfarbstoffs, eines Anthrachinon- oder eines Phthalocyaninfarbstoffes dar.

Ist D der Rest eines Azofarbstoffes, so handelt es sich beispielsweise um den Rest eines metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Disazofarbstoffes, worin entweder ein Metallatom an ein Farbstoffmolekül oder an zwei Farbstoffmoleküle koordiniert sein kann. Im letzteren Fall spricht man von 1:2-Motallkomplex-Farbstoffen.

Die Morioazoi'arbstöffe sind beispielsweise aus der

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Klasse: Benzol-azo-benzol, Benzol-azo-naphthalin, Benzolazo-pyrazol, Benzol-azo-acetoacetylarylid, Kaphthalin-azonaphthalin und Naphthalin-azo-pyrazol, während die Disazofarbstoffe aus der Klasse der Benzol-azo~benzol-azo-benzol, Benzol-azo-naphthalin-azo-benzol, Naphthalin-azo-benzolazo-benzol und Benzol-azo-benzol-azo-pyrazol sind.

Ist D der Rest eines Anthrachinonfarbstorfs, so handelt es sich vorzugsweise um l-Amino-A-phenylamino-, —4-diphenylamino- oder -4-dibenzoldisulfimido-anthrachinonreste.

Bedeutet D den Rest eines Phthalocyaninfarbstoffs, so ist es vorzugsweise der Res^r eines insbesondere sulfonierten Phthalocyaninsulfonsäurealkylamids oder -arylarnids.

Stellt D den Rest eines Formazanfarbstoffes dar, so handelt es sich beispielsweise um di- oder tricyclische metallhaltige Formazanfarbstoffe oder auch um Formazanazofarbstoffe .

Die genannten Farbstoffe der Formel 1 können ausser der

Hai _KT NR
charakteristischen ^%>% f' -Gruppe im Farbstoffrest D noch

die in Farbstoffen, nr'-cn speziell in Reaktivfarbstoffen, üblichen Substituents enthalten. Als solche kommen in erster Linie in Betracht: Halojenatome, wie Fluor, Chlor und Brom; niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Aethyl- oder Propyl gruppe; Aethex-gruppen, wie die Methoxy-, Aethoxy-Benzyloxy- oder Phenoxygruppe; N-Mono- oder K ,N-disubstil.ui.erte Aminogruppen; Acylaminogruppen, wie die Acetylamino- und Benzoylamino^ruppo; die Nitro- und Hydroxyl-

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BAD ORIGINAL

gruppe sowie vor allem wasserlöslichmachende Gruppen wie Disulfimidgruppen und insbesondere die Sulfonsäure- und Carboxylgruppe.

Die organischen Farbstoffe der eingangs angegebenen

Formel I enthalten die Gruppierung:

NR^l-CN

entweder am Farbstoffgerüst direkt oder an externen Substituenten, im letzteren Falle etwa am Benzolring von Benzoylamino- oder Phenylaminogruppen, oder an £J -Kohlenstoffatomen von niederen Alkylamino- oder Alkylaminosulfonylsubstituenten oder auch in externen Cyclohexylaminegruppen.

Diese neuen reaktiven Farbstoffe stellen farbige Pulver dar, deren Farbe in Abhängigkeit vom chromophoren ^ System und den anwesenden Auxochromen sich durch das ganze Spektrum zieht, und die in Form ihrer Alkalisalze in Wasser zum Teil schon bei ca. 2O°C gut löslich sind.

Diese Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, besonders von Textilmaterial aus natürlicher und regenerierter Cellulose wie Zellwolle, Jute, Ramie, Hanf und vor allem Baumwolle, oder auch synthetischen Polyamiden, wie Nylon, Perlon oder Banlon, oder natürlichen Polyamiden, wie Seide oder insbe-

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BAD ORIGINAL

sondere Wolle, wie auch chlorierte Wolle, sowie Mischgewebe aus Cellulose-Polyester oder Polyamid-Polyestermaterial, wobei der Polyesteranteil durch diese Farbstoffe reseviert bleibt und gextfimschtenfalls mit einem Dispersionsfarbstoff gleichzeitig oder separat gefärbt oder bedruckt werden kann.

Man färbt oder bedruckt diese Materialien mit den erfindurigsgemässen reaktiven Farbstoffen nach den für diese Substrate üblichen Verfahren. Als Textilmaterial, kommen beispielsweise Fasern, Fäden, Garne oder Gewirke in Betracht.

Das Cellulosematerial imprägniert oder bedruckt man bei niederer Temperatur, beispielsweise bei 20-5O⁰C mit der gegebenenfalls verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden Mitteln. Als solche kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Di- und Trinatriumphosphat, Natriumhydroxyd und bei Temperaturen über 50⁰C auch Kalium- oder Natriumbicarbonate in Betracht.Anstatt die imprägnierten Stoffe einer alkalischen Nachbehandlung zu unterwerfen, kann man das säurebindende Mittel vorzugsweise in Form von Alkalicarbonaten in vielen Fällen auch schon den Imprägnierflotten oder Druckpasten beigeben und dann die Entwicklung der Färbung durch kurzes Erhitzen oder Dämpfen auf Temperaturen von ca. 100^f'C bis 160⁰C oder vorteilhaft durch längeres Lagern bei Raumtemperatur bewirken. Die Zugabe von hydro- tropen Mitteln zu den Imprägnierflotten und Druckpasten ist bei diesem Verfahren vorteilhaft, beispielsweise die Zugabe von Harnstoff in Mengen von 10 bis 200 g pro Liter Färbemittel. Ausserdem kann man das Cellulosematerial mit den er-

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findungsgemässen reaktiven Farbstoffen auch nach dem Ausziehverfahren färben, indem man das zu färbende Cellulosematerial in das ein säurebindendes Mittel und gegebenenfalls auch Neutralsalze, wie beispielsweise Natriumchlorid oder Natriumsulfat, enthaltende FMrbebad bei langer Flotte,d.h. bei einem Flottenverhältnis von etwa 1:10 bis 1:50 und leicht erhöhter Temperatur einbringt, das Färbebad auf Temperaturen von 40, 60 oder bis 100⁰C erwärmt und den Färbeprozess bei dieser Temperatur zu Ende führt. Die das Ausziehen des Farbstoffes beschleunigenden Neutralsalze können dem Bade gewünschtenfalls auch erst nach Erreichen der eigentlichen Färbetemperatur zugesetzt werden.

Durch die Behandlung mit säurebindenden Mitteln werden die neuen reaktiven Farbstoffe kovalent an die . Faser gebunden. Die so erhaltenen Cellulosefärbungen werden zur Entfernung von nichtfixiertem Farbstoff zweckmässig anschliessend noch geseift.

Nicht fixierter Farbstoff lässt sich sehr leicht und vollständing auswaschen, was eine der wesentlichen Voraussetzungen für gute Nassechtheiten der mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Cellulosefärbungen ist.

Natürliche und synthetische Polyamidfasern werden in heissem, vielfach schon aus neutralem bis schwach saurem, z.B. essigsaurem Bade gefärbt. Oft ist der Zusatz von basischen Stickstoff enthaltenden Verbindungen wie von

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Fett säure-Alkar.olamin-Aethylenoxydkondensationsprodukten oder von polyquaternären Ammoniumverbindungen sowie von Salzen, wie Natriumchlorid oder -sulfat, angezeigt. Vorteilhaft werden die Polyamidfärbungen einer Nachbehandlung mit mineralsäurebindenden Mitteln wie Ammoniak, Dinatriumphosphat, Natriumbicarbonat oder Hexamethylentetramin unterworfen.

Die zum Bedrucken von Cellulosematerial benötigte Druckpaste erhält man beispielsweise derart, dass man Harnstoff, ein Oxydationsmittel, beispielsweise das Natriumsalz von m-Nitrobenzolsulfonsäure , ein Verdickungsmittel wie Natriumalginat und Alkali wie Natriumbicarbonat mit Wasser bei Raumtemperatur zu einer Stammverdickung anrührt und in diese Verdickung den reaktiven Farbstoff einrührt .

Die durch die Druckpaste so aufgebrachten reaktiven Farbstoffe werden auf übliche Art und Weise, vorzugsweise kontinuierlich fixiert, beispielsweise durch eine Trockenhitzebehandlung bei 1OO-18O^CC, durch Dämpfen, insbesondere mit Sattdampf von 1OO-1O5°C bei Atmosphä'rendruck oder mit überhitztem Dampf von über 1OO^CC bei Atmosphärendruck oder schwachem Ueberdruck vorzugsweise von 1O2-14O^CC.

Zur Fertigstellung der Drucke genügt es in der Regel, kalt und hei.ss zu spülen und kurze Zeit bei Kochtemperatur zu seifen, erneut zu spülen und zu trocknen.

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BAD ORIGINAL

Die so erhaltenen Cellulose- und Polyamidfärbungen bzw. Drucke sind rein und farbstark sowie gut nassecht und •weisen sich insbesondere durch eine gute Beständigkeit gegenüber sauren Agenzien aus.

Ferner werden der Farbton und auch die Lichtechtheit der erhaltenen Cellulosefärbungen sowie -drucke bei der Nachbehandlung mit die Knitterechtheit verbessernden Mitteln nur unwesentlich beeinflusst. Besonders in der Kombination der Eigenschaften sind sie den nächstvergleichbaren bekannten Reaktivfarbstoffen überlegen.

Man erhält diese neuen reaktiven Farbstoffe nach verschiedenen Verfahren. Eines besteht darin, dass man 1 Mol eines organischen Farbstoffes der Formel II

(II)

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet,

mit η Mol einer Triazin-Verbindung der Formel III

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Hal

NH-CN

(III)

! Hal

worin

Hal Fluor, Chlor oder Brom bedeutet zu einem reaktiven Farbstoff der Formel Ia,

Hal

R N -

NB -CN

(Ia)

umsetzt, worin

D, R, η und Hai die unter Formel II und III angegebene Bedeutung haben, oder dass man den Farbstoff der Formel Ia. aus Komponenten des Farbstoffes D aufbaut, von denen mindestens eine den Rest der Formel IHa

-CN

(HIa)

I Hai

über die Aminogruppe-NR- gebunden enthält, und gewünsehtenfalls im Endfarbstoff der Formel Ia den Stickstoff der Cyanamidgruppe mit einem Alkylierungsmittel alkyliert.

Die als Ausgangsfarbstoffe verwendbaren aminogruppenhaltigen Farbstoffe der Formel II vorzugsweise diejenigen worin R Wasserstoff bedeutet,sind zum Beispiel Amino-anthrachinone, wie beispielsweise 1-Amino-h(m—· oder p-amino-

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phenylamino)-anthrachinone und deren Sulfonsäuren; Aminophthalocyanine. wie Kondensationsprodukte von Phthalocyaninsulfonsäurechlorid mit Alkylendiaminen oder mit gegebenenfalls sulfonierten Phenylendiaminen, sowie Aminoformazanfärbstoffe und Aminoazofarbstoffe. Letztere enthalten zu acyllerende Aminogruppen in der Kupplungs- und/oder in der Diazokomponente.

Man erhält diese NHR-gruppenhaltigen Ausgangsfarbstoffe der Formel IT nach den für den Fachmann bekannten Herstellunge verfahren.

Die erfindungsgemHss verwendbaren Verbindungen, der -For-

^{mel m}

Hal ./y

^ (III)

Hal
welche neu sind und welche in die Endfarbstoffe der Formel I den Rest der Formel IHa einführen erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Triehlortriazin, 2,4,6-Tribromtriazin oder auch 2,4,6-Trifluortriazin mit mindestens 1 Mol Cyanamid, vorteilhaft verwendet man das Alkalisalz, insbesondere das Natriumsalz, in wässriger Lösung bei einer Temperatur von ca. O - 10⁰C. Das bevorzugte 2,4-Diehlor-triazine6-cyanamid erhält man dabei als farbloses festes Natriumsalz, das durch Aussalzen isoliert werden kann.

Die Umsetzung der Aminofarbstoffe der Formel II mit

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Verbindungen der Formel III erfolgt auf übliche Weise, zweckmässig in wässrigem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart inerter, leicht entfernbarer organischer Lösungsmittel, wie niederer aliphatischer Ketone, beispielsweise Aceton,, und vorzugsweise in Gegenwart Mineralsäure abstumpfender Mittel wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Di- oder Trinatrium- oder Di- oder Trikaliumphosphat, oder Natrium oder Kaliumacetat, bei Temperaturen von etwa 40 bis 60°C.

Nach Beendigung der Umsetzung wird der fertige reaktive Farbstoff der Formel Ia aus seiner, zweckmässig vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Die neuen Farbstoffe werden zweckmässig bei massiger Wärme und gewünschtenfalls unter vermindertem Druck getrocknet.

Andererseits erhält man die Farbstoffe der Foi'mel Ia auch durch Aufbau aus Komponenten von D, welche

mindestens einmal den Rest der Formel IHa über die Aminogruppe -NR- gebunden enthalten. Diese Arbeitsweise eignet sich insbesondere für die Herstellung von Azofarbstoffen durch Kuppeln einer aromatischen Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente, von denen mindestens eine die erfindungsgemässe charakteristische Gruppe der Formel lila auf v/eist.

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BAD ORIGINAL

Man kuppelt beispielsweise eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel IV

NCHN _KT N-A-I-IH

ι
Hai

A einen gegebenenfalls weitersubstituierten Rest einer aromatischen Diazokomponente bedeutet, und R und Hal die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einer Kupplungskomponente B-H zu einem Azofarbstoff der Formel V

R
RCHN N ,N-A-N=N-B

(V) N. ^^V;

I
Hai

Befinden sich in den Resten A und B in o-Stellung zur Azogruppe metallisierbare Substituenten, wie beispielsweise eine Hydroxy- oder Carboxylgruppe,so können gewünschüenfalls die so erhaltenen metallisierbaren Azofarbstoffe noch mit metalleinführenden Mitteln zu metallhaltigen Azofarbstoffen umgesetzt werden.

Eine andere Variante dieses Verfahren.'; besteht darin, dass man eine Diazoniumverbindung eines Amins der Formel A-NHp mit einer Kupplungskomponente der Formel VI

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NCHN _N N-B-H

Hal

in der
R und Hal die unter Formel la angegebene Bedeutung haben und

B den Rest einer Kupplungs-Komponente bedeutet, zu einem Farbstoff der Formel VII

NCHN „ N-B-N=N-A

^ (VII)

I
. Hai

kuppelt, und den erhaltenen Farbstoff_}sofern er in A und B in o-Stellung zur Azobrücke metallisierbare Substituenten wie die Hydroxylgruppe oder die Carboxylgruppe enthält, gegebenenfalls mit metallabgebenden Mitteln in den entsprechenden Metallkomplexfarbstoff überführt.

Als Diazoniumverbindung sind hierfür in Azofarbstoffen übliche diazotierte aromatische Amine verwendbar, zum Beispiel gegebenenfalls sulfonierte Phenyl- oder Naphthyldiazoniumverbindungen.

Kupplungskomponenten sind zum Beispiel Aminonaphtholsulfonsa'uren oder Aminoarylpyrazolone oder -pyrazolimine sowie Acetoacetyl-aminoarylide.

Azofarbstoffe mit zwei Triazinylgruppen der

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2G509A8

Formel III a erhält man unter anderem auch durch Kuppeln einer Diazoniumverbindung der Formel IV mit einer Kupplungskomponente der Formel VI.

Die Kupplung erfolgt nach üblicher Art und Weise in schwach saurem bis schwach alkalischem Medium.

Sowohl die Kupplung als auch gegebenenfalls die Metallisierung mit metallabgebenden Mitteln wie mit Kupfersalzen, Chromsalzen, Nickelsalzen oder Kobaltsalzen muss unter schonenden Bedingungen, das heisst unter Vermeidung hoher pH-Werte und Temperaturen vorgenommen werden.

So erhaltene Metallkomplexfarbstoffe können dann mit einem Mol eines weiteren metallisierbaren Azofarbstoffes zu 2:1-Komplex-Farbstoffen umgesetzt werden.

Eine abgeänderte 'Ausfuhrungsform zur Herstellung dieser reaktiven Farbstoffe der Formel L besteht darin, dass man einen triazinylgruppenhaltigen Farbstoff der Formel VIII

KR

Hai

(VIII)

worin D, R, Hai und η das in Formel Ia Angegebene bedeuten, mit mindestens η Mol Cyanamid oder vorteilhaft dessen Alkali salz ν;ie Natriumsalz zu einem reaktiven Farbstoff der Formel Ia kondensiert und gewünschtenfalls den Stickstoff der Cyanamldgruppe mit einem Alkylieningsmittel alkyliert.

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D'ie Ausgangsstoffe der Formel VIII erhält man beispielsweise, indem man einen aminogruppenhaltigen Farbstoff der Formel II mit 2,4,6-Trichlor-, -brom-, - fluor-1-, 3,5-triazin in bekannter Art und Weise umsetzt.

Die Umsetzung des triazinylgruppenhaltigen Farbstoffs der- Formel VIII mit Cyanamid oder dessen Alkalisalz vorzugsweise dem Katriumsalz erfolgt bei einer Temperatur von 4O°-6O^C'C in wässrigem Medium.

Nach Beendigung der Umsetzung wird der fertige reaktive Farbstoff der Formel Ia wie im 1.Verfahren beschrieben ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

In den so erhaltenen Farbstoffen der Formel la kann, falls dies gewünscht ist, der Stickstoff der Cyanamidgruppe alkyliert werden, indem man die Farbstoffe der Formel la mit vorteilhaft einem Ueberschuss an Alkylierungsmitteln wie z.B. Dimethylsulfat oder Diä'thylsulfat bei Temperaturen von 4O^C-55^CC in wässrigem Medium umsetzt.

Man erhält so die reaktiven Farbstoffe der Formel I, worin R¹ eine niedere Alkylgruppe bedeutet.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie auf diese zu beschränken. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben und die Gewichtsteile verhalten sich zu Volumenteilen wie g zu cm .

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Beispiel 1

Cl

3 3

20 g 2,4-Dichlor~6-cyanamid-l,3,5-triazin gibt man zu einer Lösung von 50,3 g des Monoazofarbstoffes.hergestellt aus diazotierter 1,3-Diaminobenzol »4-sulfonsä"ure gekuppelt au*f l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsä'ure in 1000 ml V/asser von etv7a 45-55°. Durch Zugabe von Sodalösung hält man den pH-Wert bei ca. 7,0 bis 7,5 und rührt ca. 5 Std. bei einer Temperatur von 45-50°. Sobald die Kondensationsreaktion beendet ist.wird der gebildete r'eaktive Farbstoff obenstehender Formel mit Kaliumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Kaliumchloridlösung gev7aschen und im Vakuum bei 80-85° getrocknet.

Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit orange-roter Farbe löst.

Das als Ausgangsprodukt verwendete 2,4-Dichlor-6-cyanamid-1,3,5-triazin erhält man, wenn man 37 g Cyanurchlorid in einem Gemisch von 200 g Eis und 20 g Aceton unter kräftigem Rühren suspendiert und bei 0° eine Lösung von 17,2 g Dinatriumcyanamid in 100 ml Wasser so zutropft, dass der ρH-Wort zwischen 9,0 und 10,0 gehalten wird. Nach

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dem Zutropfen rührt man ca. 12 Stunden bei 0-5° und löst durch Zugabe von Wasser die entstandene Suspension. Durch Zugabe von Natriumchlorid fällt man das 2,4-Dichlor-6-cyanamid-1,3,5-Triazin aus, filtriert ab und wäscht.

Reaktive Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten aminogruppenhaltigen Farbstoffe mit den in Kolonne III aufgeführten Triazinverbindungen wie im Beispiel 1 angegeben kondensiert. Die Farbtöne der Ausfärbungen auf Baumwolle mit den erhaltenen reaktiven Farbstoffen sind in Kolonne IV derselben Tabelle angegeben.

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Tabelle

Il

III

IV

Beispiel
No.

Farbstoff Triazir.verbindurig

[hr\ ion auf

ν. J Ver

3
IJ=I; -r ir CH.

HO \i'

Cl

ci ^t: w· KKcii
T I

gelb

C 1 N^ ·1 ^t,^!

\

grünstichi' gelb

HCT N

F ,, IiH

gelb

fi4J

no

SO₃H end;

gslb

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Fortsetzung von Tabelle

tsispiel

Il

Farbstoff

/"⁵

N-K Τ—Π" CH, l J

HO

CCOiI..

SOJI

III

Triazinverlird^ng

Cl. Λ

Λ^ AMiM

I Cl

Y ί

ir

IV

Farbion auf

gelb

-oistici'ig gelb

^CII3

^S03^H

V)H 3

CIL

SO H

Λ J

OH

Br

Cl K^ NHCH

Cl

Cl Ü._s/IiHCIJ Cl

gelb

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Fortsetzung von Tabelle

Il III

IV

Bciipiel

Farbstoff

^S03^H

11

^CH3

SO₃ Triaziriverbiridung

arbtoM auf ;aur ^ol 1 e

Cl

gelb

12

SO-H

Br^N₅₄^ IiHCIJ j gelb

T 1 I

Br

13

son

SO₃H

^S03^fl ^C1 v^NV^fi Cl

Cl ν/Hv/ I.'HCN

Cl

gelb

gal b

15

SO₃M

~ ^fl'^H-^Ctl3

SO₃II ^f.'v.xNH ΝγΝ Cl

gelb

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Fortsetzung von Tabelle 1

Beispiel

Farbstoff. III

Triazir.vcrtindung

IV

Farbton auf Ea'j-,.olle

SOJi HO HH - CO

SOJ 3

SO.

Cl

r-lauEtic'iig rot

SO H

OH KII-CO

-\J

SO ί Ί

Cl

rot

SO₃H

OH IJH-CO-DL

SO₃H

SO₃

,.1I
1

IiHCN

Cl

blaustichig rot

SO₃H

SOJI 0"

Ca^s

SOJI Cl

orange'

rot*, ti eh ig

orange

109847/1594 E3AD ORIGINAL

Fortsetzung von Tabelle

2P50948

Il III

IV

Beispiel

Farbstoff

SOJi CH

SO₃H

-,O₃H Triaziiiverbinvjng l'

CU^K^^MO!

ϊί-vjf-:! Cl

■Farbton auf υ r.. ο 11 e

sch?rläch

SO,

SO^H

SOJI

OH

NfL

li VlI'*"

Cl

rotstichig orange

SOJ! OH

SO₃H

SO₃K Cl N

Cl

orange

SO H

H * K-

SO₃H

SO-H

1,H-CII, ^ciY^fy^fiHC!i

Cl

rotstichig orange

blajsticM rot

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Fortsetzung von Tabelle!

2G50948

Hei spiel

26

27

I!

Far! stoff

SO₃H

)J

SO₃H

H-/ v\-i· i.r ν-11 \ 'u I \ /

H-/

11 \ 'u

Il 11 \

cn υ

JiIJi

ΓΗ

K-Ii

r- fr'

-CH U₃

II!

Triazir.verbir.'Jü^rig

IV

Cl

i; ÜHCM

Cl

Farbton 2'jf Baur.olle

orange

gelb

28

SO H S

-γ Ii^ ίίγ-Ν Cl

orange

SO₃H

. IJiO

CH, 3 I Cl

SOJI

orange

109847/1594 BAD ORIGINAL

Fortsetzung von Tabelle

I! ill

IV

Dei spiel lio.

Farbstoff TriazinvcrLindi-iriq

Farbton au Baur.uolle

30

,SO.H KH„ OH SJ)_?H

vO«

SO₃H

SOl) ""2

Cl ^-^ IiHCN

Cl

biauschsar

31

'U

SO₃H

SO₃H ι Cl

rubin

32

H-CH₂-CH₂-NH₂ Cl ^- H ^/ NHCN

Cl

rubin

33

Cl

Cu \

SO H

SO H

ι Cl

violett

bordeaux

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Fortsetzung von Tabelle 1

Ii

III

IV

Beispiel
lio.

Farbstoff Triazinverbinc'ung

arbion auf

35

i soj

SO₃H SO₃H

. IJh¹CN

Cl

rubin

3u

O-Cu-O

SO₃H

NHC!,¹

Cl

gelbbraun

-SO₃H

SO₃H

Y ""ι

HHCH

Cl

rosiichig ir.arir.cblau

p \

₃S-Tf

K11-/

^, f.
T Ί

f.' /NHC!,¹

Cl

marineblau

H₂"

"0 IJIL

SO₃II

Cl

blau

109847/1594 BAD ORIGINAL

Fortsetzung von Tabelle 1

Il III

IV

Beispiel

. Farbsioii Triazir.verbiniiing

Farbton auf Bauv.olle

-IiH-CH, V.

l^:-r^;fl' ι>^Γ'^!'

Cl

rub j η

so «ι

IiIL

SO H

OCI

SO₃H

SO₃K Cl

f:a r i γ r b 1 a u

_s/l!w

NHCN

Br

schsarzbrauri

Cl ,. KIICIi

Y¹V

IkJiN Cl

scherz

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Fort s e t. zvaya von Tabe lie

II!

Beispiel

Farbstoff

i.,¹:

ι I

Ο KH,'

Tr ia? i π /erbi nd-jig

Cl

Fartior. au Fau-.olle

so₃fi

SO₃H

Ny IiHCl;

Ιίγ« Cl

crünsiichi: gelb

ψ{

V SOJI

ι:, Ν

H(LS¹

PH

PH₂

SO₃H Cl-γ H^ KHCM

Cl

roi

IiH,

HO S

SO₃H l^-KNsV-I₁-HCIi Ti "⁵I

Cl

gelb

1098A7/159/4 bad

Bei	spiel 46	SO₃H	OH	NH-	Cl M—C
		H	V		/ \t ⁷~ NH-CN
					SO₃H



SO₃

Eine Lösung von 20,3 g Cyanurchlorid in 120 ml Aceton wird bei 0^c auf 100 ml Wasser aufgetropft- Zu der erhaltenen feindispersen Suspension tropft man innerhalb 1 Stunde eine Lösung von 63,3 g des Farbstoffs,erhalten durch Kupplung aus diazotierter 2-Naphthylamin-l ,5-disulfonsä'ure mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsä'ure in 700 ml Wasser bei 0° zu, hält durch Zugabe von Sodalösung den pH-Wert 2V7ischen 6 und 7 und lässt ca. 12 Std. bei 0-5° ausrühren. Anschliessend erwärmt man die Farbstofflösung auf 40-45° und tropft bei dieser Temperatur eine Lösung aus 9,5 g Dinatriumcyanamid in 50 ml Wasser innerhalb von 30 Minuten zu. Man salzt anschliessend den Farbstoff mit Natriumchlorid aus, filtriert ab, wäscht mit verd. Natriumchloridlösung und trocknet anschliessend im Vakuum.

Der Farbstoff obiger Konstitution stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe löst.

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Beispiel 47

CH

N-CN

NH

N=N

SO₃H

Man löst 15,7 g des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs in 1000 ml Wasser und tropft bei 40-50° innerhalb 1 Stunde 100 g Dimethylsulfat zu, wobei man den pH-Wert durch Zugabe von Sodalb'sung zwischen 6 und 7 hält. Der methylierte Farbstoff obiger Konstitution wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natrium- · chloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst. .

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Beispiel 48

2G5C9A8

78,6 g des nach Beispiel 46 erhaltenen Farbstoffs löst man in 1100 ml Wasser und gibt bei 40-50' innerhalb 1 Stunde
120 g Diä'thylsulfat zu, wobei man den pH-Wert durch Zutropfen einer V7ä'ssrigen Trinatriumphosphatlösung tischen
6 und 7 hält. Der äthylierte Farbstoff obiger Konstitution wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert mit verd. Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe löst.

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Beispiel 4^

31,9 g l-Aniino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure vzerden bei 35-40° in 200 Teilen Wasser mit Katronlauge bei einem pH-Wert von 6,5 gelöst. Hierauf stellt man die Lösung auf einen pH-Wert von 4, gibt 20 g 2,A-Dichlor-ö-cyanamido-l,3 , 5-triazin zu und hält gleichzeitig den pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei Nach beendeter Kondensation versetzt man die Lösung mit 30 g Natriunibicarbonat und lässt dann eine Lösung von 18,7 g diazotierter l-Amino-A-methylbenzol^-sulfon- . ■ säure zufliessen. Sobald die Kupplung beendet ist, wird das Reaktionsgemisch mit Natriumchlorid versetzt, der ausgefällte Farbstoff abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erha'lt man ein rotes Pulver, das sich leicht in Wasser mit roter Farbe löst.

Wird Baumwolle oder Zellwolle mit diesem Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt, so erhält man rote Färbungen, oder Drucke mit sehr guter Echtheitseigenschaften.

109847/159/4

BAD ORiGiNAL

Beispiel 50

Eine Lösung von 20,3 g Cyanurchlorid in 100 ml Aceton tropft man bei 0° auf 100 ml Wasser auf. Zu der so erhaltenen feindispersen Suspension tropft man unter Rühren innerhalb

1 Std. eine Lösung von 48,9 g 1-Amino-4-(3'-amino-4'-sulfophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsä'ure in 300 ml Wasser bei 0° und hält durch Zugabe von Sodalösung den pH-Wert zwischen 6 bis 7. Bei 0-5° lässt man anschliessend ca. 12 Stunden ausrühren. Anschliessend erwärmt man die Farbstoff-Suspension auf 40-50° und tropft innerhalb von

2 Stunden eine Lösung von 9,5 g Dinatriumcyanamid in 50 ml Wasser zu, salzt anschliessend den Anthrachinonfarbstoff obiger Konstitution mit Kaliumchlorid aus, filtriert ab, wäscht mit Kaliumchloridlösung und trocknet im Vakuum.

Der Farbstoff stellt ein blaues Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst.

Verwendet man anstelle der in diesem Beispiel genannten 48,9 g 1-Amino-4-(3¹-amino-4'-sullophenylamino)-

anthraihinon-2-sulfonsUure Mquivalonte Mengen der in Kolonne II der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Anthrachinon-

109847/1594

verbindungen und verfahrt im übrigen wie im Beispiel 50 angegeben, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Die Farbtöne der mit den Endprodukten erzeugten Cellulosefärbungen sind in Kolonne III derselben Tabelle angegeben.

109847/1594

Tabelle

II III

Beispiel No.

Anthrachinonverbindung Farbton auf Cellulose

blau

O NH

blau

/CH, _ä _k

/ 3 Λ \

SO -NH-SO₂/_J

Ο NH₉

-*- -^K-_Xi^ so H

J MH

O km τ-·/ Λ—

O"

SO!! grünstich blau

blau

109847/1594

Fortsetzung von Tabelle

Beispiel Ko.

II

Anthrachinonverbindun^ III

Farbton auf Cellulose

55

NH -4 V SO₃Il NH₀ blau

56

O KH

blau

O NH₂ YV SO₀H

blau

109847/1594

- 3ö -

Fortsetzung von Tabelle

II III

Beispiel No.

Anthrachinonverbindung Farbton auf Cellulose

0 NH,

0 NH-^ V N

NH grünstichig blau

HO S 0 NH

grünstichig blau

O NH₀

!I I L ·

f Ύ ^S03"

grünstichig blau

SO₃H grünstichig blau

109847/1594

Fortsetzung von Tabelle

II III

Beispiel Ko.

Anthrachinonverbindung Farbton auf Cellulose

64

NH Λ ΗϊΗ,

SO₃H grünstichig I blau

0 NH

blau

0 NH

NH grünstichxg blau

grünstichig blau

109847/1594

Fortsetzung von Tabelle 2Ö509A8

II III

Beispiel No.

68

Anthrachinonverbindung

Farbton auf Cellulose

blau

69

O NH,

HO₃S

I! I

O NH-< >-SO₃H griinstichig blau

_rSO₃H nachsulfiert

HO₃S

NH-

SO₃H

NH. grünst ich.ig blau

HO₃S

P «Hi blau

O NH

-φ-ΚΗ;

1098A7/159A

Fortsetzung von Tabelle

ι ί

II III

Beispiel No.

72

Antbrachinonverbindung

0 NH

0 NH /VcH=CH

1 SO₃H

SO₃H

Farbton auf Cellulose

blau

73

SO₉-NH₉ rctstichig blau

74

0 NH,

HO₃S-

Ii

NH-S grünstichig blau

75

0 NH,

SO₃H

^ . . CH„

NH Λ Γ CH₂-N-H blau

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-AO-

Beispiel 76

57,6 g Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid 'werden in 500 ml Wasser und 300 g Eis angeschlämmt, mit 15g m-Aminoacetanilid verrührt und durch Zugabe von wässriger Ammoniaklösung auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Nun lä'sst man die Temperatur langsam auf AO - 50° steigen, wobei der pH-Wert der Suspension durch Zutropfen von Ammoniaklösung stets auf 7,0 - 7,5 gehalten wird. Sobald die Kondensation beendet ist, d.h. kein primäres Amin mehr nachweisbar ist, werden 270 ml 30%iger Salzsäure zugegeben und die Mischung wird 3 Stunden auf 85 - 90° erhitzt, wobei die Acetylaminogruppe verseift wird. Nun isoliert man den Farbstoff durch Filtration, schlämmt ihn erneut in 1000 Teilen Wasser von 0 - 5° an und stellt den pH-Wert der Suspension mit verdünnter Natronlauge auf 8,0. Zu dieser Suspension gibt man 21 g Cyanurchlorid. Man kondensiert unter gutem Rühren bei 0-5° und neutralisiert die freiwerdende Salzsäure durch Zutropfen verdünnter Natriumcarbonatlösung. Sobald die Kondensation beendet ist, erhöht man die Temperatur auf A0-A5° und tropft innerhalb von 2 Stunden eine Lösung von 9,5 g Dinatriumcyanamid in 50 ml Wasser zu. Nach beendeter Umsetzung wird der neue Farbstoff nachfolgender Konstitution ausgesalzen, abfiltriert und bei b0 -60° im Vakuum getrocknet. Er entspricht der Formel

109847/1594

Cu Pc

SO . NH

teilweise -NH₀ und teilweise -ONa oder -ONH. bedeuten. I 4

NHCN

in der

Pc das Phthalocyaningerüst und

Der Farbstoff färbt Cellulose- oder Polyamidfasern in nassechten, reinen türkisblauen Tönen.

Verwendet man anstelle des Kondensationsproduktes aus 57 j 6 g Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid und 15 g m-Aminoacetanilid (verseift) die in der folgenden Tabelle in Kolonne II aufgeführten Kupferphthalocyaninfarbstoffe

und verfährt analog der im Beispiel 76 angegebenen Arbeitsweise,so erhält man reaktive Farbstoffe mit ähnlich wertvollen Eigenschaften, deren Farbton der damit erzeugten Cellulosefä'rbung in Kolonne III derselben Tabelle angegeben ist.

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Tabelle 3

ι	Il	- ^(S°3^H)3 — SO₂ - UH · CH₂ · CH₂ - 1.H₂ - (SO₂ - BH₂J₃ cn . ι;) —U \)—cn u NH₂	III
Beispiel Ko.	Kupferphthalocyanir.f arts toff	Farbton auf Ci-Uulo3c·- fasern
77 78		türkisblau türkisblau
Cu Pc Cj Pc

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BAD ORI

Beispiel	79	³1	"⁵^ -	0
		I]		/ ν
			>ί
			Il
			N
		,^jCOO
	l) Cu

ι

Cl

SO₃H

COOH

OH

2Ö50948

NH-CN Cl

86,1 g des Amino-Formazanazofarbstoffes der Formel

werden in 1000 ml V/asser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 20 g 2,4-Dichlor-6-cyanamido-l,3,5-triazin und rührt bei 40-50° bis die Kondensation beendet ist. Der pH-Wert wird während der Reaktion durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung bei 6-7 gehalten. Sobald kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist, wird der reaktive Farbstoff obiger Formel durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt, mit Kaliurr.chloridlösung gewaschen und unter Vakuum getrocknet.

Er stelle ein olive-farbenes Pulver dar, das sich in

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Wasser mit oliver Farbe löst.

Verwendet man anstelle der 86,1 g des Amino-Formazanazofarbstoffes äquivalente Mengen der in Tabelle 4, Kolonne II angegebenen Formazan- bzw. Formazanazofarbstoffe, verfährt im übrigen wie im Beispiel 79 angegeben so erhalt man reaktive Formazan- bzw. Formazanazofarbstoffe mit ähnlich wertvollen Eigenschaften. Die Farbtöne der· Ausfärbungen auf Baumwolle sind in Kolonne III derselben Tabelle angegeben.

109847/1594

Tabelle

II III

Beispiel

80

Formazan- bzw. Formazanazoverbindung

NH

cn υ " ^S03^H N

SO₃H Farbton auf Cellulosefasern

blau

HQ₃S

,COO

SO₃H

~ SO₃H blau

a

SO^H

COO

Cu

It

.N

SO₃H

N-N/ yNH

JH

N '3" N-

N N

SO₃H

blau

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Beispiel 83

Baumwolle oder Zellwolle wird bei 20 - 25° mit einer Lösung imprägniert, welche 20 g des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs, 50 g Glaubersalz und 20 g calciniertes Natriumcarbonat enthält, bis zu einer Gewichtszunahme von 80 bis 1007o abgequetscht, aufgerollt und während 4 - 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine reine, rote Färbung, welche hervorragend waschecht und sehr gut lichtecht ist.

Beispiel 84

Baumwolle wird bei 20° mit einer Lösung foulardiert, welche 2% des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält, und getrocknet. Nach dem Trocknen wird mit einer Lösung, welche 1% Natriumhydroxyd und 30% Natriumchlorid enthält, foulardiert und während 30 Sekunden bei 100 -103° gedämpft. Man erhält nach dem Spülen und kochendem Seifen eine sehr reine rote kochechte Färbung.

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Beispiel 85

Mit Baumv7olle wird bei 20 - 25^c in ein Färbebad (Flottenverhältnis 1:40) eingegangen, das auf die Baum-V7olle bezogen TL des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält. Innert 30 Minuten wird portionenweise Natriumsulfat zugegeben, bis das Bad davon 50 g pro Liter enthält. Im Verlauf einer weiteren Stunde werden 10 g/Liter cal-■ cinierte Soda eingetragen und die Temperatur gleichzeitig auf 35° gesteigert. Nach beendigter Färbung wird gespült und kochend geseift. Man erhält eine egale rote Färbung mit sehr guten Nassechtheiten.

Beispiel 86

100 g Polyamidfasern v/erden während einer Stunde in einem Färbebad, welches in 3000 ml Wasser 2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 2 ml Ameisensäure enthält, zum Sieden erhitzt. Man erhält nach dem Spülen eine blaustichig rote Färbung, welche ausgezeichnete Nass- und Lichtechtheit aufweist. .

109847/1594

2Ö50948

Beispiel 87

2 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 5000 ml Wasser bei 40° gelbst und anschliessend mit 0,5 g eines Kondensationsproduktes von Aethylenoxyd mit Stearylamin und 6 ml Essigsäure 30%ig versetzt. Man geht in das so erhaltene Färbebad mit 100 g Wolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten zum Kochen und färbt während einer Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen erhält man eine blaustichig rote Färbung von guter Licht-, Reib- und Waschechtheit.

Beispiel 88

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Lösung, die pro Liter Wasser 20 g des Reaktivfarbstoffes gemäss Beispiel 1 enthält, bei 20 - 25° foulardiert, auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 80% abgequetscht und während 1 Minute bei 100° getrocknet. Die so vorbehandelte Ware wird sodann mit einer Lösung, die pro Liter Wasser 250 g Natriumchlorid und 15 g 30%ige wässrige Natriumhydroxydlösung enthält/foulardiert, auf eine Flüssigkeitsaufnahme auf 80% abgequetscht und anschliessend während 10 - 30 Sekunden bei 20 - 25° der Luft ausgesetzt. Hierauf wird 10 Minuten in einem Bade, das 2 g Seife im Liter enthält, bei 95-98^c geseift, anschliessend gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Baumwoll- . färbung.

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Beispiel 89

Eine Druckpaste wird hergestellt, indem man 330 ml Wasser j 200 g Harnstoff, 10 g des Natriumsalzes von m-NitrobenzolsulfonsSure, 395 g Natriumalgxnatverdickung 5% und 25 g Natriumbicarbonat bei Raumtemperatur (20°) zu einer Stammverdickung verrührt und in diese Verdickung 40 g des Reaktivfarbstoffes gemäss Beispiel 1 einrührt.

Bedruckt man mit dieser Druckpaste ein Baumwo11gewebe und dämpft das getrocknete Gewebe während 60 Sekunden bei 101-103°, seift, spült und trocknet, so erhält man einen roten Druck.

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Claims

Patentansprüche

Reaktive Farbstoffe der Formel I

Hai. „ N —

NR'-

CN J

(D

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R und R' unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine

niedere Alkylgruppe, Hai Fluor, Chlor oder Brom, und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten.
2. Reaktive Farbstoffe der Formel I gemäss Anspruch 1, worin R und R' je Wasserstoff, Hai Chlor und D den Rest eines Azo-, Anthrachinone Formazan- oder Phthalocyaninfarbstoffes bedeutet.
3. Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe der Formel I

NR¹-CN

D den Rest eines organischen Farbstoffs, R und R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,

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Hal Fluor, Chlor oder Brom, und

η die Zahl 1 oder 2 bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines organischen Farbstoffes der Formel II

R J

(ID

worin D, R und η die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, mit η Mol einer Triazin-Verbindung der Formel III

Hai. „ ,NH-CN

(HD Hal

worin η und Hal die unter Formel I angegebene Bedeutung haben,

zu einem reaktiven Farbstoff der Formel Ia

Hai

VY

ΝΙ

(Ia)

NH-CN ^Jn umsetzt, worin

D, R, η und Hai die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, oder dass man den Farbstoff der Formel Ia aus Komponenten des Farbstoffes D aufbaut, von denen mindestens eine den Rest der Formel IHa

NH-CN

(Ilia)

Hal

Über die Aminogruppe -NR- gebunden enthält, und gewünschtenfalls im Endfarbstoff der Formel Ia den Stickstoff der Cyanamidgruppe mit einem Alkylierungsmitte1 alkyliert.

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4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die Verwendung eines organischen Farbstoffes der Formel II, worin R Wasserstoff bedeutet.
5. Verfahren nach Ansprüchen 3 und 4, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Verbindung der Formel III, worin Hai Chlor bedeutet.
fe 6. Verfahren nach Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass D in Formel II den Rest eines Azo-, Anthrachinon-, Formazan- oder Phthalocyaninfarbstoffes darstellt.
7. Verfahren zur Herstellung von reaktiven Farbstoffen der Formel I in Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man einen triazinylgruppenhaltigen Farbstoff der Formel VIII

D H NR „ Hal

(VIII)

Il
N

Hal

worin D, R, Hal und η das unter Formel I im Anspruch 3 Angegebene bedeuten, mit mindestens η Mol Cyanamid oder dessen Alkalisalz zu einem reaktiven Farbstoff der Formel Ia kondensiert und gewünschtenfalIs den Stickstoff der Cyanamidgruppe in dieser Formel Ia mit einem Alkylierungsmittel alkyliert.

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2Ö50948
8. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von organischem Fasermaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von reaktiven Farbstoffen der Formel I gemäss Anspruch 1.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial aus Cellulose oder Polyamid besteht.
10. Das mit den reaktiven Farbstoffen der Formel I des Anspruchs 1 gefärbte oder bedruckte Fasermaterial.

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