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DE2050372A1 - Blue anthraquinone dispersion dyes - with improved light - and sublimation-fastness by chlorination or bromination - Google Patents

Blue anthraquinone dispersion dyes - with improved light - and sublimation-fastness by chlorination or bromination

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Publication number
DE2050372A1
DE2050372A1 DE19702050372 DE2050372A DE2050372A1 DE 2050372 A1 DE2050372 A1 DE 2050372A1 DE 19702050372 DE19702050372 DE 19702050372 DE 2050372 A DE2050372 A DE 2050372A DE 2050372 A1 DE2050372 A1 DE 2050372A1
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DE
Germany
Prior art keywords
bromine
parts
nitro
chlorine
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702050372
Other languages
German (de)
Inventor
Gerd Dr. 6700 Ludwigshafen Schwantje
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Badische Anilin and Sodafabrik AG filed Critical Badische Anilin and Sodafabrik AG
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Publication of DE2050372A1 publication Critical patent/DE2050372A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/514N-aryl derivatives

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

Known anthraquinone dyes of formula : (in which one X is hydroxyl and the other X is nitro or amino, and ring A may be substd. with 1-4C alkyl and/or alkoxy, chlorine, bromine, hydroxy, nitro, carboxylic ester, carbonamide or sulphonamide gps.), are treated with chlorine, bromine or substance liberating these, opt. in presence of halogenation catalysts, to give an av. of 0.5-5 Cl or Br atoms per molecule. The dyes are suitable for colouring aromatic polyester materials in blue shades and give improved fastness to light and sublimation.

Description

Verfahren zur Herstellung blauer anthrachinoider Dispersionsfarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von blauen anthrachinoiden Dispersionsfarbstoffen mit verbesserter Lichtechtheit.Process for the production of blue anthraquinoid disperse dyes The present invention relates to a process for the preparation of blue anthraquinoids Disperse dyes with improved lightfastness.

Es ist bekannt, daß sich Farbstoffe der allgemeinen Formel I und Gemische davon, in der das eine X eine Hydroy- und das andere X eine Nitro- oder Aminogruppe bedeutet und der Ring A gegebenenfalls durch einen Rest weiter substituiert sein kann, sich zum Färben von Materialien aus aromatischen Polyestern in blauen Tönen eignen. Der Ring A kann durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Halogen, vorzugsweise Chlor- oder Brom-, Hydroxylgruppen, Nitrogruppen und/oder durch die Gruppen -CO2 R1, -CONR2R5 und -S02NR1R substituiert sein.It is known that dyes of the general formula I and mixtures thereof, in which one X denotes a Hydroxy group and the other X denotes a nitro or amino group and the ring A can optionally be further substituted by a radical, are suitable for dyeing materials made of aromatic polyesters in shades of blue. The ring A can be substituted by alkyl and / or alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, halogen, preferably chlorine or bromine, hydroxyl groups, nitro groups and / or by the groups -CO2 R1, -CONR2R5 and -S02NR1R.

In den Alkyl- und Alkoxygruppen können gegebenenfalls ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Substituenten wie Hydroxyl-, Alkoxy-, Cyan-, Amino- und Carbonestergruppen ersetzt sein.In the alkyl and alkoxy groups, one or more can optionally Hydrogen atoms through substituents such as hydroxyl, alkoxy, cyano, amino and carbon ester groups be replaced.

Tn den Formeln bedeuten R Wasserstff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Alkoxy-, Amino-oder Cyangruppen substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder aliphatische Ringe mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen. Die Reste R2 und R3 können außerdem zusammen mit dem Amidstickstofif' einen gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring 418-70 Als typische Vertreter der Farbstoffe der Formel I seien beispielsweise genannt: 1.5-Dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthrachinon 1.5- " -4- " -8-amino- " 1.5- " -4(2'-toluidino)-8-nitro- " 1.5- " -4(3'- " )-8- " " 1.5 " -4(4'- " )-8- " " 1.5 " -4(4'- " )-8-amino- " 1.5- " -4(2',4'-dimethylanilino)-8-nitro-anthrachinon 1.5- " -4(2'-chloranilino)-8- " " 1.5- " -4(3'- " )-8- " " 1.5- " -4(4'- " )-8- " " 1.5- " -4(3'- " )-8-amino-anthrachinon 1.8- " -4-aniline-5-nitro-anthrachinon 1.8- " -4- " -5-amino-1.8- " -4(2'-toluidino)-5-nitro-anthrachinon 1.8- " -4(3'- " )-5- " " 1.8- " -4(4'- " )-5- " " 1.8- " -4(4'- " )-5-amino- " 1.8- " -4(2',4'-dimethylanilino)-5-nitro-anthrachinon 1.8- " -4(2'-chloranilino)-5- " " 1.8- " -4(3'- " )-5- " " 1.8- " -4(4'- )-5- " " 1.8- " -4(3'- " )-5-amino-anthrachinon.In the formulas, R denotes hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group, R2 and R3, which can be identical or different, hydrogen or optionally alkyl groups substituted by hydroxyl, alkoxy, amino or cyano groups 1 to 6 carbon atoms and / or aliphatic rings with 3 to 7 carbon atoms. The residues R2 and R3 can also be saturated together with the amide nitrogen heterocyclic 5- or 6-membered ring 418-70 As a typical representative of the Examples of dyes of the formula I are: 1,5-dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthraquinone 1.5- "-4-" -8-amino- "1.5-" -4 (2'-toluidino) -8-nitro- "1.5-" -4 (3'- ") -8- "" 1.5 "-4 (4'-") -8- "" 1.5 "-4 (4'-") -8-amino- "1.5-" -4 (2 ', 4'-dimethylanilino) -8- nitro-anthraquinone 1.5- "-4 (2'-chloroanilino) -8-" "1.5-" -4 (3'- ") -8-" "1.5-" -4 (4'- ") -8- "" 1.5- "-4 (3'-") -8-amino-anthraquinone 1.8- "-4-aniline-5-nitro-anthraquinone 1.8- "-4-" -5-amino-1.8- "-4 (2'-toluidino) -5-nitro-anthraquinone 1.8-" -4 (3'- ") -5-" "1.8-" -4 (4'- ") -5-" "1.8-" -4 (4'- ") -5-amino-" 1.8- "-4 (2 ', 4 '-dimethylanilino) -5-nitro-anthraquinone 1.8- "-4 (2'-chloroanilino) -5-" "1.8-" -4 (3'- ") -5-" "1.8-" -4 (4'-) -5- " "1.8-" -4 (3'- ") -5-amino-anthraquinone.

Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise Farbstoffe mit wesentlich verbesserter Lichtechtheit erhält, wenn man die Farbstoffe der Formel I mit Chlor oder Brom oder mit chlor-oder bromabgebenden Mitteln oder Gemischen davon gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren behandelt.It has now been found that, surprisingly, dyes with Significantly improved lightfastness is obtained when using the dyes of the formula I with chlorine or bromine or with chlorine- or bromine-releasing agents or mixtures thereof optionally treated in the presence of halogenation catalysts.

So steigt zum Beispiel beim Nachbehandeln des Farbstoffs der Formel II mit Brom in Eisessig, wobei im Mittel zwei Bromatome in das Molekül des Farbstoffs II eintreten, die Lichtechtheit um eine Stufe des Blaumaßstabes an. In gleicher Weise steigt dabei auch gleichzeitig die Sublimierechtheit der mit dem Reaktionsprodukt III erhaltenen Färbung. NO2 O OH NO O OH Brom Brom in Eisessig zu C1 Br2 Ill 11Cl HO O HN 4 HO O HN II III Die Halogenierung wird nach an sich bekannnten Methoden,vorzugsweise mit elementarem Chlor und/oder Brom oder chlor-oder bromabgebenden Mitteln wie zum Beispiel Sulfurylchlorid, vorgenommen. Die Halogenierung wird zweckmäßigerweise in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vorgenommen. Hierzu eignen sich Mineralsäuren wie zum Beispiel konzentrierte Schwefelsäure oder Phosphorsäure, aliphatische Carbonsäuren wie zum Beispiel Ameisensäure oder Esstpäure,oder unter Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel, wie Chlor-, Di- und Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin oder Dimethylformamid oder Gemische dieser Lösungsmittel. Als Halogenierungskatalysatoren können, falls erforderlich, die üblicherweise verwendeten, wie Jod oder Eisen-III-halogenide, verwendet werden. Die Halogenierung wird bei Temperaturen zwischen 30 und 180°C, vorzugsweise bei 40 bis 130°C, durchgeführt. Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Farbstoffgemische enthalten im Mittel zwischen 0,5 und 5 Atome der eingesetzten Halogene im Molekül, was einem Halogengehalt zwischen 5 und 55 Gewichtsprozent entspricht.For example, when the dye of the formula II is aftertreated with bromine in glacial acetic acid, with an average of two bromine atoms entering the dye II molecule, the light fastness increases by one level on the blue scale. In the same way, the fastness to sublimation of the dyeing obtained with reaction product III also increases at the same time. NO2 O OH NO O OH Bromine Bromine in glacial acetic acid to C1 Br2 III 11Cl HO O HN 4 HO O HN II III The halogenation is carried out by methods known per se, preferably with elemental chlorine and / or bromine or chlorine- or bromine-releasing agents such as, for example, sulfuryl chloride. The halogenation is expediently carried out in solvents or diluents. Mineral acids such as concentrated sulfuric acid or phosphoric acid, aliphatic carboxylic acids such as formic acid or escalic acid, or solvents which are inert under reaction conditions such as chloro-, di- and trichlorobenzene, nitrobenzene, pyridine or dimethylformamide or mixtures of these solvents are suitable for this purpose. As halogenation catalysts, if necessary, those commonly used, such as iodine or iron (III) halides, can be used. The halogenation is carried out at temperatures between 30 and 180.degree. C., preferably at 40 to 130.degree. The dye mixtures produced by the process of the invention contain on average between 0.5 and 5 atoms of the halogens used in the molecule, which corresponds to a halogen content between 5 and 55 percent by weight.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung.The following examples illustrate the process of the invention.

Die genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Volumenteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.The parts and percentages mentioned relate to weight. The parts by volume are related to the parts by weight as the liter is to the kilogram.

Beispiel 1 10,3 Teile l,5-Dihydroxy-4(m-chloranilino)-8-nitro-anthrachinon werden in 120 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei 500C werden 8,8 Teile Brom in 20 Volumenteilen Eisessig zugetropft. Example 1 10.3 parts of 1,5-dihydroxy-4 (m-chloroanilino) -8-nitro-anthraquinone are suspended in 120 parts by volume of glacial acetic acid. At 50 ° C. there are 8.8 parts of bromine added dropwise in 20 parts by volume of glacial acetic acid.

Man häl die lseaktionsmischung 5 Stunden bei 75 0C, gießt diese dann in Eiswasser und saugt den Farbstoff ab und wäscht neutral.The reaction mixture is kept at 75 ° C. for 5 hours and is poured then in ice water and sucks off the dye and washes neutral.

Der isolierte Farbstoff enthält 28,2 % Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an.The isolated dye contains 28.2% bromine. He dyes polyester in high-quality blue tones.

Beispiel 2 9,4 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthrachinon und 1 .8-Dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthrachinon werden in 120 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei 50 0C tropft man 16 Teile Brom in 25 Volumenteilen Eisessig zu. Die Mischung wird 7 Stunden auf 800C erwärmt. Dann gießt man in Eiswasser, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Example 2 9.4 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthraquinone and 1,8-dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthraquinone are in 120 parts by volume of glacial acetic acid suspended. At 50 ° C., 16 parts of bromine in 25 parts by volume of glacial acetic acid are added dropwise. The mixture is heated to 80 ° C. for 7 hours. Then you pour into ice water, suck and washes neutral with water.

Der isolierte Farbstoff enthält 57,0 % Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an.The isolated dye contains 57.0% bromine. He dyes polyester in high-quality blue tones.

Beispiel 5 22,6 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthrachinon werden in 170 Teilen Nitrobenzol mit 41 Teilen Sulfurylchlorid 5 Stunden auf 650C erwärmt. Danach treibt man das Nitrobenzol mit Wasserdampf ab, saugt ab und wäscht mit Wasser. Der isolierte Farbstoff enthält 28,8 ffi Chlor. Example 5 22.6 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4-anilino-8-nitro-anthraquinone and 1,8-dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthraquinone are in 170 parts of nitrobenzene heated with 41 parts of sulfuryl chloride at 65 ° C. for 5 hours. Then you do it Nitrobenzene with steam, sucks off and washed with water. The isolated dye contains 28.8 ffi chlorine.

Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an.It stains polyester in extremely fast blue tones.

Beispiel 4 10,5 Teile des in Beispiel 3 isolierten Farbstoffs werden in 80 Teilen Wasser und 6 Teilen 30-prozentiger Natronlauge 15 Minuten gerührt. Danach gibt man eine Lösung von 15 Teilen kristallisiertem Natriumsulfid in 20 Teilen Wasser zu, erhitzt 2,5 Stunden auf 900C' verdünnt anschließend mit 100 Teilen Wasser und saugt ab. Den Rückstand kocht man mit verdünnter Salzsäure auf, saugt erneut ab und wäscht mit Wasser neutral. Example 4 10.5 parts of the dye isolated in Example 3 become stirred in 80 parts of water and 6 parts of 30 percent sodium hydroxide solution for 15 minutes. A solution of 15 parts of crystallized sodium sulfide in 20 parts is then added Water to, heated for 2.5 hours at 90 ° C., then diluted with 100 parts of water and sucks. The residue is boiled up with dilute hydrochloric acid and suctioned again and washes neutral with water.

Der isolierte Farbstoff enthält 29'ru ffi Chlor. Er farbt Polyester in hochechten blauen Tönen an.The isolated dye contains 29'ru ffi chlorine. He colors polyester in real blue tones.

Beispiel 5 9,75 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4-(o-toluidino)-8-nitro-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(o-toluidino)-5-nitro-anthrachinon und 8,1 Teilen Sulfurylchlorid werden in 70 Teilen Nitrobenzol 5 Stunden auf 550C erwärmt. Danach wird das Nitrobenzol mit Wasserdampf abgetrieben, der Rückstand abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der isolierte Farbstoff enthält 15,2 % Chlor. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an. Example 5 9.75 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4- (o-toluidino) -8-nitro-anthraquinone and 1,8-dihydroxy-4 (o-toluidino) -5-nitro-anthraquinone and 8.1 parts of sulfuryl chloride are heated in 70 parts of nitrobenzene at 550C for 5 hours. Then the nitrobenzene Stripped off with steam, suction filtered and the residue washed with water. Of the isolated dye contains 15.2% chlorine. It dyes polyester in high-speed blue Tones on.

Beispiel 6 20,5 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4(m-chloranilino)-8-amino-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(m-chloranilino)-5-amino-anthrachinon werden in 240 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei 500C tropft man 19,2 Teilen Brom in 25 Volumenteilen Eisessig zu und hält 8 Stunden bei 750C. Dann wird in Eiswasser gegossen, abgesaugt und neutral gewaschen. Der isolierte Farbstoff enthält )1,2 % Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an. Example 6 20.5 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4 (m-chloroanilino) -8-amino-anthraquinone and 1.8-dihydroxy-4 (m-chloroanilino) -5-amino-anthraquinone are in 240 parts by volume Glacial acetic acid suspended. 19.2 parts of bromine in 25 parts by volume of glacial acetic acid are added dropwise at 50.degree and holds 8 hours at 750C. Then it is poured into ice water, suctioned off and neutral washed. The isolated dye contains 1.2% bromine. He dyes polyester in high fastness blue tones.

Beispiel 7 18,8 Teile 1.8-Dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthrachinon werden in 240 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei 50°C tropft man 52 Teile Brom in 50 Volumenteilen Eisessig zu. Die Mischung wird 7 Stunden auf 8o 0C erwärmt. Ddnn gießt man in Eiswasser, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Der isolierte Farbstoff enthält 56,8 % Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an Beispiel 8 9,75 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4(o-toluidino)-8-nitro-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(o-toluidino)-5-nitro-anthrachinon werden in 120 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei 50°C tropft man 4,4 Teile Brom in 15 Volumenteilen Eisessig zu. Die Mischung wird 8 Stunden auf 75 0C erwärmt. Dann gießt man in Eisessig, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Der isolierte Farbstoff enthält 18,5 % Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an. Example 7 18.8 parts of 1,8-dihydroxy-4-anilino-5-nitro-anthraquinone are suspended in 240 parts by volume of glacial acetic acid. 52 parts of bromine are added dropwise at 50.degree in 50 parts by volume of glacial acetic acid. The mixture is heated to 80 ° C. for 7 hours. It is then poured into ice water, suctioned off and washed neutral with water. The isolated one The dye contains 56.8% bromine. It stains polyester in extremely fast blue tones Example 8 9.75 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4 (o-toluidino) -8-nitro-anthraquinone and 1.8-dihydroxy-4 (o-toluidino) -5-nitro-anthraquinone are in 120 parts by volume Glacial acetic acid suspended. 4.4 parts of bromine are added dropwise at 50.degree 15 parts by volume Glacial acetic acid too. The mixture is heated to 75 ° C. for 8 hours. Then you pour in glacial acetic acid, sucks off and washes neutral with water. The isolated dye contains 18.5% bromine. It stains polyester in extremely fast blue tones.

Beispiel 9 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4(m-chloranilino)-8-nitro-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(m-chloranilino)-5-nitro-anthrachinon werden in 80 Volumenteilen Nitrobenzol suspendiert. Bei 170°C werden nun in 1,5 Stunden 8 Teile Chlor eingeleitet. Man läßt abkühlen und gießt in 1000 Volumenteilen Methanol, saugt ab und wäscht mit Wasser. Der isolierte Farbstoff enthält 18,2 % Chlor Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an. Example 9 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4 (m-chloroanilino) -8-nitro-anthraquinone and 1.8-dihydroxy-4 (m-chloroanilino) -5-nitro-anthraquinone are in 80 parts by volume Nitrobenzene suspended. 8 parts of chlorine are then passed in at 170 ° C. in the course of 1.5 hours. It is allowed to cool and poured into 1000 parts by volume of methanol, filtered off with suction and washed with water. The isolated dye contains 18.2% chlorine. It dyes polyester in high-fastness blue tones.

Beispiel 10 12,1 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihvdroxy-4(2' ,4t -dimethylanilino)-8-nitrc-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(2',4'-dimethylanilino)-5-nitro-anthraehinon werden in 120 Volumenteilen Eisessig suspendiert. Bei Siedetemperatur tropft man nun 9,6 Teile Brom in 20 Volumenteilen Eisessig zu und hält 1,5 Stunden bei dieser Temperatur. Dann gießt man in Eiswasser, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Example 10 12.1 parts of a mixture of approximately equal parts 1,5-Dihvdroxy-4 (2 ' , 4t -dimethylanilino) -8-nitrc-anthraquinone and 1,8-dihydroxy-4 (2 ', 4'-dimethylanilino) -5-nitro-anthraehinone are suspended in 120 parts by volume of glacial acetic acid. At the boiling point one drips now 9.6 parts of bromine in 20 parts by volume of glacial acetic acid are added and they are kept there for 1.5 hours Temperature. It is then poured into ice water, filtered off with suction and washed neutral with water.

Der isolierte Farbstoff enthält 25,2 ß Brom. Er färbt Polyester in hochechten blauen oen an.The isolated dye contains 25.2 μl of bromine. He dyes polyester in high-quality blue oen.

Beispiel 11 9,75 Teile eines Gemisches aus etwa gleichen Teilen 1.5-Dihydroxy-4(p-toluidino)-8-nitro-anthrachinon und 1.8-Dihydroxy-4(p-toluidino)-5-nitro-anthrachinon werden in 70 Teilen robenzol mit 8,1 Teilen Sulfurylclhlorid 5 Stunden auf 650C erwärmt. Danach treibt man das Nitrobenzol mit Wasserdampf ab, saugt ab und wäscht mit Wasser. Der isolierte Farbstoff enthält 16,4 ffi Chlor. Er färbt Polyester in hochechten blauen Tönen an.. Example 11 9.75 parts of a mixture of approximately equal parts of 1,5-dihydroxy-4 (p-toluidino) -8-nitro-anthraquinone and 1.8-dihydroxy-4 (p-toluidino) -5-nitro-anthraquinone are robenzene in 70 parts heated with 8.1 parts of sulfuryl chloride for 5 hours at 650.degree. Then you do it Nitrobenzene with steam, sucks off and washed with water. The isolated dye contains 16.4 ffi chlorine. It stains polyester in extremely fast blue tones.

Claims (4)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von blauen anthrachinoiden Dispersionsfarbstoffen mit wesentlich verbesserter Lichtechtheit aus Farbstoffen der allgemeinen Formel I in der das eine X eine Hydroxyl- und das andere X eine Nitro- oder Aminogruppe bedeutet und in der der Ring A durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen mit. 1 bis 4 C-Atomen, durch Chlor-, Brom-, Hydroxy-, Nitro-, Carbonester-, Carbonamido- und/oder Sulfonamido-Gruppen substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe der Formel (I) mit Chlor und/oder Brom oder mit chlor- oder bromabgebenden Mitteln gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren behandelt bis im Mittel 0,5 bis 5 Atome Chlor und/oder Brom in das Molekül eingetreten sind.Claims 1. Process for the preparation of blue anthraquinoid disperse dyes with significantly improved lightfastness from dyes of the general formula I. in which one X is a hydroxyl and the other X is a nitro or amino group and in which the ring A is represented by alkyl and / or alkoxy groups. 1 to 4 carbon atoms, can be substituted by chlorine, bromine, hydroxy, nitro, carbon ester, carbonamido and / or sulfonamido groups, characterized in that the dyes of the formula (I) with chlorine and / or bromine or treated with chlorine- or bromine-releasing agents, optionally in the presence of halogenation catalysts, until an average of 0.5 to 5 atoms of chlorine and / or bromine have entered the molecule. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung in einem inerten organischen Lösungsmittel oder in konzentrierter Schwefel- oder Phosphorsäure durchführt.2. The method according to claim 1, characterized in that the Treatment in an inert organic solvent or in concentrated sulfur or phosphoric acid. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung bei 30 bis 1800 durchführt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one performing the treatment at 30-1800. 4. Dispersionsfarbstoffe mit wesentlich verbesserter Lichtechtheit der allgemeinen Formel in der das eine X eine Hydroxyl- und das andere X eine Nitro-oder Aminogruppe, Hal Brom und/oder Chlor und n den Wert 0,5 bis 5 im Mittel je Molekül bedeuten und in der der Ring A durch Alkyl- und/oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, durch Chlor, Brom-, Hydroxy-, Nitro-, Carbonester-, Carbonamido- und/oder Sulfonamido-Gruppen substituiert sein kann.4. Disperse dyes with significantly improved lightfastness of the general formula in which one X is a hydroxyl and the other X is a nitro or amino group, Hal is bromine and / or chlorine and n is an average of 0.5 to 5 per molecule and in which the ring A is represented by alkyl and / or Alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms can be substituted by chlorine, bromine, hydroxyl, nitro, carbon ester, carbonamido and / or sulfonamido groups.
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