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DE2040658A1 - Polyamidureide und Polyamidurethane - Google Patents

Polyamidureide und Polyamidurethane

Info

Publication number
DE2040658A1
DE2040658A1 DE19702040658 DE2040658A DE2040658A1 DE 2040658 A1 DE2040658 A1 DE 2040658A1 DE 19702040658 DE19702040658 DE 19702040658 DE 2040658 A DE2040658 A DE 2040658A DE 2040658 A1 DE2040658 A1 DE 2040658A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyamide
mol
groups
fatty acids
urethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702040658
Other languages
English (en)
Inventor
Siegfried Dr Brandt
Fritz Dr Gude
Karl Dr Schmitt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Veba Oel AG
Original Assignee
Veba Oel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Veba Oel AG filed Critical Veba Oel AG
Priority to DE19702040658 priority Critical patent/DE2040658A1/de
Publication of DE2040658A1 publication Critical patent/DE2040658A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/34Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids using polymerised unsaturated fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/60Polyamides or polyester-amides
    • C08G18/603Polyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00Compositions for adhesives
    • C08G2170/20Compositions for hot melt adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Polyaniidureide und Polyamidurethane Die Erfindung betrifft bestimmte Polyamidureide bzw. Polyamid urethane, die in an sich bekannter Weise durch Cokondensation von polyamidbildenden Stoffen mit polyureid- bzw. polyurethanbildenden Stoffen hergestellt werden.
  • Es ist bekannt daß Polyamide aus verzweigten Diaminen mit di-bzw. trimerisierten Fettsäuren zur Herstellung von Schmelzklebern und Druckfarben verwendet werden können. Enthalten diese Polyamide außer den dimeren Fettsäuren auch andere Dicarbonsäuren mit weniger C-Atomen, insbesondere weniger als 20 C-Atomer so wird die Viskositätsstabilität der alkoholischen Lösungen zunehmend schlechter. Ein weiterer Nachteil dieser Polyamide ist ihre starke Eigenfärbtlng, wodurch die Verwendung als Schmelz kleber eingeschränkt wird.
  • Es wurde nun gefunden, daß Polyamidureide und Polyamidurethane diese Nachteile nicht haben, wenn sie die nachstehend angegebene erfindungsgemäße Zusammensetzung besitzen.
  • Gegenstand der Erfindung sind Polyamidureide bzw. Polyamidurethane sowie ihre Herstellung, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureanteil der Polyanidsegmente zu 5 - 100 Mol aus dimerisierten Fettsäuren oder Gemischen aus Fettsäuren und di- bzw. trimerisierten Fettsäuren und zu O - 95 Mol aus beliebigen anderen Dicarbonsäuren und Aminocarbonsäuren besteht, wobei die zur Regelung des Molgewichtes ggf. zugesetzle rhenge Monocarbonsäure nicht mitgerechnet ist, aln4 daß der Aminanteil der Polyamidsegmente zu 30 - 100 Mol% aus verzweigten aliphatischen und cycloaliphatischen Diaminen mit mindestens zwei an C-Atome gebundenen C1 - C3 - Alkylgruppen und zu O - 30 Mol% aus beliebigen anderen Diaminen beste, und daß der Anteil der zu Ureid- bzw. Urethangruppen gehörenden NH-Cru pen 0,1 - 10 % der gesamten NH-Gruppen betragt.
  • Die Herstellung dieser Polymeren erfolgt in der bei Polyharnstoffen bzw. Polyurethanen bekannten Weise, z.B. durch Cokondensation von Polyamidbildnern mit Isocyanaten oder Harnstoff.
  • Besonders vorteilhaft ist jedoch die Kondensation von Präpolymeren, die zu einheitlicheren Stoffen führt, z.B. die X,ondensation von basischen Polyamiden mit Polyisocyanaten oder die Kondensation von basischen oder sauren Polyamiden mit kurzkettigen Polyurethanen bzw.Polyharnstoffen mit endständigen und Uberschüssigen Isocyanatgruppen.
  • Die viskositätsstabilisierende Wirkung ist bereits bei verhältnismäßig kleinen Anteilen an Ureid- bzw. Urethangruppen deutlich. Der Anteil der zu diesen Gruppen gehörigen MI-Grunpen soll 0,1 bis 10 % der gesamten NH-Gruppen betragen.
  • Erfindungsgemäße Polyamidureide und Polyamidurethane, deren Polyamidsegmente das stark verzweigte 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (IPD) enthalten, zeichnen sich außer durch hohe Viskositätsstabilitt ihrer Lösungen auch durch ihre Helligkeit aus. Auch bei hohen Anteilen von Polymerfettsällren ist nur geringe Eigenfärbung vorhanden. Außerdem ist die Oberflächenhärte größer als bei den weniger verzweigten erfindungsgemäßen Polymeren.
  • Erfindungsgemäße Polyamidureide und Polyamidurethane, deren Polyamidsegmente das+TMD enthalten, zeichnen sich durch hohe Viskositätsstabilität und herabgesetzte Eigenfärbung und durch hohe Flexibilität aus. Die erfindungsgemäßen Vorteile kommen besonders bei Verwendung von Isocyanaten mit aliphatischen oder cycloaliphatischen verzweigten Isocyanaten zur Geltung, z.B. mit + Trimethylhexamethylendiamin 1 -Isocyanato-3-Isocyanatomethyl-3, 5, 5-trime thylcyclohexaI (Z.PDI) oder Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMD-1).
  • Die erfindungsgemäßen Polyamidureide bzw Polyamidurethane slnd insbesondere als Bindemittel für Lacke und Farben sowie als Schmelzkleber geeignet.
  • Beispiel 1 inin durch Schmelzkondensation aus 2300 g 95 - 97 %iger Dimer-Fettsäure mit einem Gehalt an Trimersäure von 3 - 5 %, 875 g Adipinsäure, 1365 g 1 -Amino-3-aminomothyl-3 5, 5-trimethylcyclohean 180 g Äthylendiamin und 115 g Caprolactam hergestelltes Polyamid wird mit 110 g 1-Isocyanato-3-lsocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan 1 Stunde lang bei 180 °C geknetet.
  • Das Produkt ist in Isopropanol löslich. Eie 30 %ige Lösung hat eine Viskosität von 50 Poises bei 25 OC, Dieser Wert wird auch nach 5 Monaten Lagerzeit noch gemessen. Die Lösung ist mit Toluol verdünnbar. Ein im Gießverfahren hergestellter Film ist hart, zäh und farblos und läßt sich heiß siegeln.
  • Beispiel 2 Ein durch Schmelzkondensation aus 2030 g 75 iger Dimer-Fettsäure mit einem Trimer-Säuregehalt von 22 %, und einem Monomersäuregehalt von 3 zog 580 g Adipinsäure 190 g Azelainsäure und 1580 g eines Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin hergestelltes Polyamid wird mit 145 g eines aus 450 g 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan und 1000 g Adipinsäureglykolester (OH-Z = 110) hergestellten Polyurethans 1 Stunde lang bei 170 °C geknetet.
  • Das Produkt ist in Isopropanol löslich und mit Toluol verdünnbar. Die Lösungen ändern ihre Viskosität nicht innerhalb einer Lagerzeit von 12 Monaten. Das hergestellte Polymere eignet sich wegen seiner Flexibilität und guten Haftung zu Herstellung von Druckfarben zum Bedrucken von Polyäthylenfolien.

Claims (1)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e
    1.) Polyamid-ureide bzw. Polyamid-urethane, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureanteil der Polyamidsegmente zu 5 - 100 Mol aus dimerisierten Fettsäuren oder Gemischen aus Fettsäuren und di- bzw. trimerisierten Fettsäuren und zu O - 95 Mol% aus beliebigen anderen Dicarbonsäuren und Aminocarbonsäuren besteht, wobei die zur Regelung des Molgewichtes ggf. zugesetzte Menge Monocarbonsäure nicht mitgerechnet ist, und daß der Aminanteil der Polyamidsegmente zu 30 - 100 Mol% aus verzweigten aliphatischen und cycloaliphatischen Diaminen mit mindestens zwei an C-Atome gebundenen C1 - C3 - Alkyigruppen und zu O - 30 Mol aus beliebigen anderen Diaminen besteht, und daß der Anteil der zu Ureid- bzw. Urethangruppen gehörenden NH-Gruppen o,l - 10 % der gesamten NH-Gruppen beträgtO 2.) Verfahren zur Herstellung von Polyamid-ureide bzw. Polyamid urethane nach Anspruch 1 in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbonsäureanteil der Polyamidsegmente zu 5 - 100 MoL aus dimerisierten Fettsäuren oder Gemischen aus Fettsäuren und di- bzw. trimerisierten Fettsäuren und zu O - 95 MolX aus beliebigen anderen Dicarbonsäuren und Aminocarbonsäuren besteht, wobei die zur Regelung des Molgewichts ggf. zugesetzt Menge Monocarbonsäure nicht mitgerechnet ist, und daß der Aminanteil der Polyamidsegmente zu 30 - 100 Mol aus verzweigten aliphatischen und cycloaliphatischen Diaminen mit mindestens zwei an C-Atome gebundene C1 - C3 - Alkylgruppen und zu O - 30 Mo]% aus beliebigen anderen Diaminen besteht, und daß der Anteil der zu Ureid- bzw Urethangruppen gehörenden NH-Gruppen o,l - 10 % der gesamten NH-Gruppen beträgt.
    3.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aminanteil der Polyamidsegmente zu 30 - 100 Mole aus 1 -Amino-3-aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexan besteht.
    4.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Aminanteil der Polyamidsegmente zu 30 - 100 Mol% aus Trimethylhexamethylendiamin besteht.
    5.) Verfahren nach den Anspruche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ureid- bzw. Urethangruppen durch Kondensation mit verzweigten aliphatischen und cycloaliphatischen Polyisocyanaten eingebaut werden.
DE19702040658 1970-08-17 1970-08-17 Polyamidureide und Polyamidurethane Pending DE2040658A1 (de)

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DE2040658A1 true DE2040658A1 (de) 1972-02-24

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DE (1) DE2040658A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3201565A1 (de) * 1982-01-20 1983-07-28 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Selbstvernetzende kataphoretische amidgruppenhaltige aminoharnstoffharze mit gegebenenfalls urethangruppierungen
DE3325814A1 (de) * 1983-07-18 1985-01-31 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Fluessige beschichtungskompositionen auf der basis von amidgruppenhaltigen aminoharnstoffharzen mit gegebenenfalls urethan- oder thiourethangruppierungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3201565A1 (de) * 1982-01-20 1983-07-28 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Selbstvernetzende kataphoretische amidgruppenhaltige aminoharnstoffharze mit gegebenenfalls urethangruppierungen
DE3325814A1 (de) * 1983-07-18 1985-01-31 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Fluessige beschichtungskompositionen auf der basis von amidgruppenhaltigen aminoharnstoffharzen mit gegebenenfalls urethan- oder thiourethangruppierungen

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