DE1939789A1

DE1939789A1 - Korrosionsschutzmasse

Info

Publication number: DE1939789A1
Application number: DE19691939789
Authority: DE
Inventors: Sei Hashimoto; Kunihiko Hirose
Original assignee: San-Abbott Ltd
Current assignee: San-Abbott Ltd
Priority date: 1968-08-06
Filing date: 1969-08-05
Publication date: 1970-03-05
Also published as: GB1257978A; FR2015185A1; US3625859A

Description

Korrosionsschatzmasse

Es wurde festgestellt, daß Fettsäuresalze von Aminen der Formel

σ.

2'n

in der R und R* inerte Reste darstellen und gusammen eine Methylenkette bilden können und η 2, 3» 4 oder 5 ist,sowie Hessen, die derartige Sals© und spezifische Streckmittel enthalten, wirksame Korroslonsschutzmlttel für wäßrige Systems und

öisysteme darstellen.

Korrosionsinhibitoren werden in der modernen Technik sur Erhaltung der derzeit in der Industrie verwendeten hoebentwickelt@n Anlagen immer wichtiger. Die Anlagen und Apparaturen müssen gegenüber dem Einfluß korrodierender Gase, Flüssigkeiten oder Feststoffen, mit denen sie in Berührung kommen, geschützt werden. Ein wirklich guter Inoitor, der allgemeine Annahme findet, wurde bisher nicht gefunden. Einer del* Nachteile der dereeitlgen Korrosionsinhibitoren ist deren begrenzte l&sliehkeits

2650

Sie sind gewöhnlich löslich in öl oder in Wasser, jedoch licht in beldem und können daher lediglich entweder aus einem wäßrigen oder einem ölsystem angewendet werden.

Zur Zelt verwendete öllös liehe Korr os ions inhibit oreti sind allgemein als nicht sehr wirksam unter scharfen Bedingungen bekannt; andererseits sind die bekannten wasserlöslichen Korrosionsinhibitoren im allgemeinen den öllösliohen Inbitoren unterlegen«

Säureaddltionssal^e von Carbonsäuren und bestimmte!Aminm wurden bisher als Korrosionsinhibitoren verwendet. Diese Salae
sind gewöhnlich entweder wasserlöslich oder öllöslich, jedoch nicht in beiden Systemen löslich.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht daher in einem Korrosionsinhibitor, der in wäßrigen Systemen, and in öleystesaen läßlich ist. Eine weiter© Aufgabe der Erfindung besteht in eine&a Korrosionsinhibitor, der unter strengen Bedingungen von F©uefetig~
keit und Temperatur wirksam ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in Korrosiö>nss<slstit8iaass©n, Sie aus wäßrigen
oder Ölsystemen angewendet werden können und die unter scharf-en. Bedingungen wirksam sind.

Diese und. weitere Aufgaben werden durch eine Masse
die 10 bis 100 Sew.-^ eines höher aliphatischen Mono
Polycarbonsäureadditionssaizes eines Amins, im folgenden als
"aliphatiscbes Amlnsalz" beseiclmet, äev"Föimel ■

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in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen, R* einen aliphatischen Rest mit 1 bis θ Kohlenstoffatomen bedeuten oder R und R⁵ zusammen eine Methylenkette mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bilden und η eine gansse Zahl von 2 bis 5 ist, und 90 bis 0 Gew.-# eines Streckmittels aus (a) einem flüssigen oder festen organischen Amin der Formel H₂NR", BNR"₂, NR¹¹^, R¹¹NHR¹¹⁸NH₂ oder Morpholln, wobei R" jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylreet mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohezylrest und R^Mi eine Alkyienkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, (b) einem höheren aliphatischen SäureadditionssalE eines unter (a) definierten organischen Amins, (c) einem teilweise mit einer Fettsäure veresterten mehrwertigen Alkohol und/oder (d) einem SaIs des Amins der Formel (A) und einer aromatisch-oder hydroxy-substltuierten aromatischen Carbonsäure» oder irgendeiner Kombination dieser Streckmittel enthält. Die obigen "aliphatischen Aminsalze" können allein verwendet werden, jedoch werden die besten Ergebnisse erhalten, wenn das Verhältnis zwischen dem Salz und dem Streckmittel wenigstens 98:2 Gew.~£, vorzugsweise zwischen 8:2 und 2:8 beträgt, wobei die optimalsten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Verhältnis tischen 7:3 und 3:7 liegt. Jedoch selbst wenn nur 10 Gew.-^ des "aliphatischen Amlnsalzes" enthalten sind, liefert Sas KoiGbinationeprodukt ausgezeichneten Korrosionsschutz, 'und eine derartige Kasse kann durch wäBrige oder nicht-wäßrige Systeme angewendet werden.

Die "aliphatischen Aminsalze" sind solche, die aus Carbonsäuren mit wenigstens 8, vorzugsweise zwischen 11 und 44-, Kohlenstoffatomen hergestellt werden; die Säuren können Monocarbonsäuren oder Polycarbonsäuren sein und können gesättigt oder ungesättigt sein, und die Kohlenstoffkette kann verzweigt erder linear sein. Spezielle Beispiele sind die gesättigten Monocarbonsäuren, wie z.B. Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecylsäure,

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Ieurinsäure, Tridecy!säure, Myrlstinsäure, Pentadecy!säure, PaI-mitinsäure, Heptadecy!säure, Stearinsäure, Honadecansäure, Arachinsäure und dgl.; ungesättigte Monocarbonsäuren, wie beispielsweise ündecylensäure, ölsäure, Elaidinsäure, Cetoleinsäure und dgl.; gesättigte Polycarbonsäuren, wie beispielsweise Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und dgl»; poly-ungesättigte Carbonsäuren, wie z.B. Linolensäure, Parinarsäure, Arachidonsäure und dgl.; aus natürlichen Fetten und Ölen abgeleitete Fettsäuren, beispielsweise Fettsäuren aus leinöl,'Olivenöl, Kakaobutter, Sesamöl, Reiskleieöl, So^abohnenöl, Rapsöl, Palmöl, Riclnusöl, Baumwollsamenöl, Kokosnußul, Erdnußöl, Talg, Wollfett und Sardinenöl; hydrierte Fettsäuren von Sardinenöl und Heringsöl, Fettsäure oder Spennöl und Finbacköl; polymerisierte ungesättigte Säuren, z.B. dimere Säuren oder die Polymeren, die aus Maleinsäure/ölsäure, Maleinsäure/ Ricinusöl, Msleinsäure/ditaere Säure, Harzölsäure/Malein&äure erhalten werden und dgl. Unter diesen werden Monocarbonsäuren mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen und Tricarbonsäuren mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen bevorzugt.

Unter die durch die obige Formel (A) wiedergegebenen Amine fallen die Imidazoline, die durch niedere Alkylgruppen substituiert sein können, z.B. 1,2-DiiaethyliiBidaBolin und 1«Metbyl-2-octylimidazolin, die Tetrahydropyrimidine, s.B. 1-Methyl-1 »4,5,6-tetrahydropyriinidin, 1-Methyl-2~octyl-1,4,5t6-tetrahydropyriiaidin, 1,2,4«°Trimethyl-1,4,5,6-tetifahydropyrimiLdin; oder bicyclische Verbindungen, z.B. 1_f5-Diaza-bicyclo(4»2,0)-octenr-5, 1,8-DiaEabicyclo(7,2,0)undecen-8, 11,4-Diößa-bicyclo-C3,3,0)octen-4, 1 ,e-DIaza-bicycloC 5,4,0) undt2cen-7, 1 _t8-Diazabicyclo(7t4,0)tridecen-8, 1,8-Diaza-bicyclo{5,3,0)decen-7, 1,14-Siaza-bicyclo(11,4,0)heptadecen-13 und dgl.3ei der bevorzugten Verbindung der Formel (A) ist η 3 oder 4, und R und R' bilden eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen. '

Zur Herstellung der Salze aus den vorstehend beschriebenen Carbonsäuren und den obigen Aminen werden die 'beiden Komponenten

-4- 0098 10/166 8

. 8ADORlQlNAt

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gemischt und bei 0 bis 100 ⁰C während 2 bis 5 Stunden gerührt. Sie Säure und das Amin können in äquimolaren Mengen verwendet werden, oder es kann eine überschüssige Menge von bis zu 50 $> jeder Verbindung verwendet werden. Ein Lösungsmittel, wie beispielsweise ein Alkohol (Methanol, Butan©1 und dgl.) oder ein Kohlenwasserstoff (Penten, Benzol, Toluol und dgl.) oder eine andere inerte Flüssigkeit, kann verwendet werden. Sas Sals oder die lösung können bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, ohne daß überschüssiges AmIn₁ Säure oder Iiösungs- ä mittel entfernt wird.

Wie vorstehend ausgeführt, können verschiedene Streckmittel im Zusammenhang mit dem oben definierten "aliphatischen Aminsals" verwendet werden. Eines davon ist ein aliphatisches oder alicyclisches Anin des wie vorstehend unter (a) definierten Typs. Spezielle Beispiele sind Methylamin, Diethylamin, Disaethylpropylasain, 3jaurylanin, Stearjlanin, Oleylamin, Methyllaurylauain, Äthylstearylainin, Methyloleylaain, Mono-, Di- oder Triäthamolamine,MethTldiäthamolanin, Alkylendiaiaine mit 2 bis 6 E©hl@nstoffat©iaen, Cyclohexylaiain, DicyclohQxylamin, N-Alkyl- und ii"CHydroxyalkyl)-cyclohesjlaiiine oder -dicyclohexylamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je AlkyUcette. ■ (

Ein anderes der oben erwähnten Streckmittel ist ein höher all·» pSaatisches Oarbonsäureadäitionseals der eben erwähnten Jlfflinoverbladung©a. Die Saurem, alt denen diese Additiosisaalsö gebildet w©s?d.en, siad die gl©i©hea, wie die vorstehend susr BiI-dimg der mit "aliphatisch® Auinsalge¹* beseiöhmeten Säureadditioassalse erwätmten Säuren.

Eine weitere als Streeknittel geeignete Komponente ist partiell veresterte]? mehrwertiger Alkohol, der vorBugsweise 2 bis 4 Hydroxylgruppen aufweist, wobei stell die Estergruppe

«. κ —

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aus einer aliphatischen Carbonsäure mit vorzugsweise 11 bis Kohlenstoff atomen ableitet, beispielsweise ein Honoglycerid der laurinsäure, Ölsäure, Stearinsäure oder ein Diglycerid dieses Typs; ein aliphatischer Ester eines zweiwertigen Alkohols, z.B. der Monoester aus Dihydroxybutan und leurinsäure, ein aliphatischer Ester eines vierwertigen Alkohols, beispielsweise Sorbitanmono-· oder -dioleat, und dgl.

Der letzte Streckmitteltyρ für das obige "aliphatlsche ArainsalB" ist das zwischen dem durch die obige Strukturformel (A) definierte AmIn und einer aromatischen Carbonsäure (vorzugsweise eine monocyclische Honocarbonsäure), s.B. Benzoesäure, Phenylessigsäure, Zimtsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Baniuellithsäure, Xrimellithsäure, Triiiesinsäure oder eine bydrory-substituierte aromatische Carbonsäure, wie E.B. Salicylsäure, o-HydroDcyciisiarinsäure, o-Hydroxysiat-. säure, Protocatechusäure, Vasaillißsäure, Resorcyleäure sowie amino-substituierte Carbonsäuren, wie z.B. und dgl·, gebildete

Die neuen susassBaengesetsten Gejaigetiö -^erdea durch Versnischen des "aliphatischen Aialnsalses" der Poraiel (A) mit dem gewünschten Streckmittel (&),. (b), (c) oder

einem Gemisch dsTon bei einer Temperatur zwischen 0°

100 ⁰C₉ gegebenenfalls in Anwesenheit eines Inertem mittels hergestellt. Wiederum ist, wera eia Ii^sungsisltt©! verwendet wird, dessen Entfernen tos* der Terwenduag der Hasse freigestellt.

Die KorrosionsiiahibitO2?ea der Erfindung .vexrden In ©iaer eimfachen und bequemen Weise verwendet, d.h. in der glelcäsea AxH^-, wie im Yerfahren sur Anwendung bisher belcasmt©^

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hibitoren: Die neue Verbindung wird zu Wasser oder Ol unter Bildung einer Lösung oder Suspension zugegeben, die auf die gegen Korrosion zu schützende Oberfläche aufgesprüht oder in ■anderer Weise aufgebracht' wird. Die Menge der erfindungsgemäßen Hasse, die als Inhibitoren angewendet wird, liegt zwischen 0,01 und 10 Gew.-56, vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gew.-56, bezogen auf das Gewicht des Wasser- oder ölmediums. Die Korrosionsinhibitoren der Erfindung sind auf Eisen, Stahl, Nichteisenmetalle und Legierungen anwendbar, wobei sie hervorragende korroeionaverhlnderiide Eigenschaften ausüben. I

Wie oben ausgeführt, werden die "aliphatischen Aminsalze¹* der Erfindung als Korrosionsinhibitoren in Kombination mit einem, zwei, drei oder vier der oben definierten Streckmittel angewendet. Die Kombination mit zwei der obigen Streckmittel wird bevorzugt, und beste Ergebnisse werden unter Verwendung einer Kombination des "aliphatischen Aminsalzes" mit Streckmitteln (a) und (c) oder (a) und (d) der obigen Klasse erhalten.

Wenn die "aliphatischen Aminsalze¹¹ mit einem oder mehreren Streckmitteln vermischt werden, ist ein welter Verhältnisbereich zwischen den Komponenten brauchbar und erzeugt guten Korrosionsschutz. Wenn beispielsweise das obige "aliphatische Aminsalz" mit DibydroxTäthylcyclohescylamin und Sorbltanmonooleat kombiniert wird, kann das Verhältnis zwischen den beiden Streckmitteln zwischen 100;t und 1:100, vorzugsweise zwischen 100:40 und- 10x100 Gew.-Teilen variieren..- In jedeia Fall kann die so gebildete Masse iß einer Konzentration von 0_p01 bis 10,0 Gew.-96 in Wasser ©der öl unter Erzeugung einer Korrosionsinhibierung verwendet werden.

, f oj-g

Die, f oj-genden Beispiele dienen zur Erläuterung der Eignung der Massen, wobei diese Beispiele keinerlei Begren-

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sung der Erfindung darstellen. In diesen Beispielen beziehen sich alle Verhältnisse und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Schmiedeeisenteststttcke von 60x80x1 mm werden wie folgt vorbehandelt: Sie werden mit Granatschmirgelpapier (240) (Emery) abgeschmirgelt, mit Alkohol und Äther gewaschen, durch heiße Luft getrocknet und auf Raumtemperatur gekühlt. Die Teststücke werden dann in eine Korrosionsschutzlösung der im folgenden angegebenen Zusammensetzung während eines Zeitraums von 1 bis 2 Minuten bei Raumtemperatur eingetaucht und anschließend an der Luft getrocknet. Die Teststücke werden dann in einer "Feuchtigkeitskainmer" aufgehängt, wo sie 98 £ 1 $ Feuchtigkeit bei 49-1 ⁰C enthaltender Luft ausgesetzt werden. Die Luft wird durch die Feuchtigkeitskammer mit einer Geschwindigkeit des dreifachen Volumens der Kammerkapa-Bitat je Stunde zirkuliert.

In diesem Beispiel wurden die Teststücke während etwa 1,5 Hinuten in Turbinenöl eingetaucht, das 1 Gew.~% des angegebenen "aliphatischen Aminsalzes" enthielt oder in 2 Gew.-^ des "aliphatischen Aisinsalees" enthaltendes Wasser eingetaucht. Die folgende Tabelle gibt die mit den beiden Systemen erhaltenen Ergebnisse wieder, wobei der prozentuale Anteil der

Oberfläche der Testprobe, die Eorrosionsaneäichen nach der in Klammern nach jeder Zahl angegebenen Anzahl Stunden zeigt, wiedergegeben ist. Man erhält den Prozentgehalt, indem die Oberfläche der Elsenplatte In 100 gleiche Quadrate eingeteilt wird und die durch die scharfe Behandlung angegriffenen Quadrate zählt. Zum Vergleich wurde eine identische Probe vorbehandelt und, in identischer Weise jedoch mit Ausnahme der Stufe des Eintauchens in ein KorrosionslnhlbierungssyateiB behandelt. Bei

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dieser Vergleichsprobe trat nach 30 Minuten 100 £-ige Korrosion ein.

Die im folgenden aufgeführten "aliphatischen Aminsalee" sind solche, die aus äquimolaren Mengen des Amine und der aliphatischen Carbonsäure hergestellt wurden.

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Tabelle I

euch

Inhibitor

1#ige Konzentration In ölen, $> Korrosion (h)

in Wasser
Korrosion
(h)

2.

^f 4-

ι- 5, β.*

7, ο

<D 8o

σ 9c

11

ScCIs aus 1_e8-Diaza«bieyclo(5#4,0)-undeoeji»? und Laurinsäure

SalB aus 1_t8-Diaza<»bicyclo(5f4_fO)~ undecaji»? und Stearinsäure

Sale aus 1_ta-Diaza=bicyclo(5,4_tO)-undec9A-7 und Oleinsäure

SaIs aus 1,5«-Dia2a-'bicyclo(4_s,3,0)-nonen=-5 und Laurinsäure

SaIs aus 1«5«I>iazaobicyolo(4.3»0)-nonön-5 und Stearinsäure

Salz aus 1_f5^t»Diaaa-bicyclo(4_i3,0)-nonen-5 und Oleinsäure

Salz aus 1-Methyl«-2^propyl«»1,4,5,6·=· tetrahydropyrimidin und Laurinsäura

Salz aus 1-Methyl=2<-propyl»1,4.5.6«' tetrahydropyrimidin und Stearinsäure

Salz aus 1°Methyl~2=>propyl-1_f4_f5»6-tetrahydropyrimidin und Oleinsäure

Salz aus 1-Methyi~2<=Octy!-1,4.5.6-tetrafeydropyrimidin und laurinsäure

Salz aus 1«Methy!~2~octyi<»1 _f4.5*6*- tetrahydropyrimidin und Oleinsäure

CVI	(4)	85	(2,5)
61	(4)	88	(2,5)
10	(68)	11	(2.5)
20	(4,5)	90	(2.5)
60	(4)	90	(2,0)
10	(70)	13	(2,5)
20	(4)	90	(2,0)
63	(4)	90	(2,0)
10	(65)	91	(2,0)
20	(4)	95	(2,0)
10	(60)	85	(2,5)

CO OO CO

CX) CO

Tabelle I (Fortsetzung)

Vereuch

Inhibitor

12o 13«,

14?,^;

15i- ;?■

16o 17ο

18o

19

2Oo Konzentration in Ölen,
Korrosion

Ch)

Salz aua 1_t8"Biaza~bicyclo(5,4»Q)-undeeo.n~7 und dimerer Säure

Salz aus 1,5-Diaza-bicyelo(4,3,O)-nonen-5 und dimerer Säure

Salz aua Methyl~2-propyl«1,4,5,6« tetrahydropyrimidin und dimerer Säure

Salz aua 1,8-Diaza=-bieyölo(5»4,0)-undece.n-7 und MaleInaäure/Oleinaäure 1i'

Salz aus 1_f5~Diaza-bicyclo(4,3,Q)-nonen<-5 und Maleinsäure/Oleinsäure 1:1

SaI ζ aus ¹J -Me thyl-2-propyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin und Maleinsäure/ Oleinsäure IsIC.

Salz aus 1-Methyl~2°octyl~1,4,5,6-tetrahydropyrimidin und Maleinsäure/ Oleinsäure 1:1^ö

Salz aua 1,e-Piaza-bicycloCSiA^O)-undec9.n-=7 und Maleinaäure/Ricinuaöl Fettsäure 1:1°

Salz aua 1,8-Diaza-bicyclo(7,3,0)-dodecen°8 und Maleinaäure/Ricinuaöl Fettsäure 1:1° (240)
(210)^a
(230)^a

(400)

(300)

(380)

(300)

(400)
(380)

in Wasser Korrosion (h)

87 (2,5) 83 (2,5)

80 (2,0)

90 (2,5)

88 (2,5)

81 (2,5) 94 (2,5)

91 (2,5) 50 (2,5)

IU

σ»

VJl

CD CO JtD

Tabelle I (Fortsetzung)

	Ver
	such
K	ΝΓο

21

22

23

24

O CO

°°a) Sb)

cn cn ao

Inhibitor #g Konsens
tration In
Ölen,
?S Korrosion

in Wasser Korrosion (h)

SaIζ aus 1-Methyl-2-octyl-1,4,5.6-tetrahydropyrimidin und Maleinsäure/ Ricinusöl-Pettsäure 1x1°

Salz aus 1,8-Diaza-«bicyclo(5,4,0)«* undecen-7 und Maleinsäure/WalfischÖl-Pettsäure/Terpentinharz 2t1i1^c^

Salz aus 1,5-Piaza-bicyclo(4,3,0)-nonen-5 und Maleinsäure/Walfischöl-Fettsäure/Terpentinharz 2:1t1^c

Salz aus i-Methyl-2-octyl-i,4,5.6« tetrahydropyrimidin und Haieinsäure/ Walfischöl-Pettsäure/Terpentinharz 2:1 i'i*

Bynamoöl anstelle von Turbinenöl 3#ige Konzentration an Inibitor Molverhältnis der Säuren

6	(350)	70	(2.5)
3	(400)	91	(2.5)
5	(400	90	(2,5)^b
10	(400)	90	(2.5)¹⁵

CD CO CO

Beispiel 2

In der folgenden Tabelle II sind die Ergebnisse aufgeführt, die gemäß dem Verfahren naoh Beispiel 1 in identischer Welse mit der Ausnahme, daß eine Kombination eines "aliphatischen Aminsalzes¹* zusammen mit einem oder mehreren der in Tabelle II aufgeführten Streckmittel verwendet wurden, erhalten wurden. Sie Ergebnisse sind, wie in Beispiel 1 erläutert, wiedergegeben. In sämtlichen Beispielen beziehen sich die aufgeführten Kombinationen auf gleiche Gewichtsbasis, ausgenommen, wenn ein un- { terschledliches Verhältnis gezeigt wird. Sie Versuche 25 bis beziehen sich auf die Anwendung eines der oben möglichen Streckmittel: In den Versuchen 25 bis 31 wird ein aliphatlsches oder alicycllsches AmIn (a) verwendet; in den Versuchen 32 und 34 sind die Streckmittel ein aliphatisches Carbonsäuresale eines alicycllschen oder aliphatischen Amins (b); in den Versuchen 35 bis 38 wird ein teilweise veresterter mehrwertiger Alkohol Cc) und in den Versuchen 39 bis 42 ein aromatisches Garbonsäuresalz der durch die chemische Struktur (d) wiedergegebenen Verbindung als Streckmittel verwendet.

In den Versuchen 43 bis 69 werden zwei Streckmittel mit den beschriebenen "aliphatischen Aminealzen*¹ verwendet: In den ( Versuchen 43 bis 46 werden (a) und Cb), in 47 bis 55 werden (a) und Cc), in 56 bis 58 werden (a) und (d), in 59 bis 62 werden (b) und (e),in 63 bis 65 werden Cb) und (d) und in 66 bis 69 werden (c) und Cd) verwendet. In den Versuchen 70 bis werden jeweils drei Streckmittel angewendet, in den ersten vier Versuchen (a), Cb) und (c), und in den folgenden Gruppen von jeweils vier Versuchen (a), Cb) und Cd), (a), (c) und Cd) bzw* Cb)» Cc) und Cd). Die letzten vier Versuche C86 bis 89) erläutern Systeme, die ein representatives Beispiel von jeder der oben aufgeführten Gruppen von Streckmitteln enthalten.

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Tabelle II

Verbuch

Inhibitor in Ul Korrosion (h)

2$> in Wasser $> Korrosion (h)

Testverbindung 1 und N-Cyclohexylmorpholin Testverbindung 1 und N-Xthylmorpholin

Testverbindung 2 und Cyclohexylamin Testverbindung 6 und N-Äthyldiäthanolanin

Testverbindung 9 und tf-Aminoäthyloctylaain

Testverbindung 3 und 5,H-Dihydroxyäthylcyclohexylaain Testverbindung 22 und I-Xthyläthanolamin

Testrerbindung 13 und Stearyl-

aminsalB von Kaieinsäure/

Oleinsäure 1i1^Ä 10 (250)

Testverbindung 22 und Äthylendiaminsalc von Walfischöl-Fettsäure

6	(47)	1	(10)
10	(69)	2	(20)
		50	(20)^b
		1	(24)
		5	(10)^b

5 (231)'

Testverbindung 13 und Di- ' äthylaoineals von Oleinsäure

Testverbindung 6 und Oleyl· aonoglyoerid

Teetverbindung 16 und Sorbitanmonooleat

Testverbindung 3 (7 Teile) und Sorbitän-mono-oleat (3 Teile) Testverbindung 12 (8 Teile) und Sorbitan-mono-oleat (2 Teile) 5 (8)

6	(300)	5	(1?)
10	(200)	10	(10)

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Tatelle II (PortsetBung)

Versuch Ir.

Inhibitor in öl Korrosion (h)

$ in Waeeer $> Korrosion <)

^festverbindung 15 und Phthaleäuresals ron 1,2~Dimetnyi-i_f4,5»6-

tetrahydropyrimldin

Testverbindung 22 und Salicylateals von 1.8-DiaBa-bicyolo(5i4_f0)-undecen-7 (Verholtniβ 7«3) Testverbindung 3/ Salicylateals von 1,8-DiaBa-bicyolo(5_t4»0)-undecen-7 8i2

Teetverbindung 12 und SalicylatsalE von 1_t8-Dia«a-bicyclo(5,4»0)-undeeen-7

5 (180)

10 (190)

4 (12)

2 (8)

Teetverbindung 15 (3 Teile) Dihydroxyäthylcyclohexylamin

(3 Teile)

Oleat von Sioyolohexylamln

(4TeIIe)

Teetverbindung 19/Dicyclohexylamin/Oleat von Oleylamln Verhältnis 5:1s4

Teetverbindung 3/Dihydroxyäthyl« cyclohexylamin/OotyleäuresalB von Ethanolamin 5:3:2

Teetverbindung 3/Äthanolamin/ OctylsäuresalB von Diäthyl" äthanolamin 5:2t3

leetverbindung 3/N,N°Dihydroxy«- äthylcydlohexylamin/Sorbitanmono-oleat 2:8»1

Teatverbindung 3/H,N-Dihydroxyäthylcyclohexylamin/Sorbitanmono-oleat 8:5»2

- 15 - 5 (250)

3 (23o)

(6)

6(200)

1 (8) 3 (8) 1 (20)

10/1 668

2630

Tabelle II (PortsetBung)

Versuch Nr,

Inhibitor 1* in öl i» Korrosion (h)

# in Wasser SC Korrosion (h)

Salz aus 1,5-Siaea<-blcyclo~ (4,3,0)-nonen-5 und Myrietineäure/H,H-Dihydroxyäthylbutylamin/Sorbitan-mono-laurat 5t5*2

festverbindung 9/Triäthanolamin/ Sorbitan-mono-oleat 3i7t1

Teetverbindung 15/H,N-Dlmethyl cyclohexylamln/Sorbitan-di~ laurat 7*3s2

(Festverbindung 24/S, N-Dimethyl-

propylamin/Sorbitan«dl-laurat 732

!Festverbindung 3/H,H-Dihydroxyäthyloyclohexylamin/Äthylenglyiol-mono-oleat 8«2i2 lestverbindung 3/li_tN-Dihydroxyäthyloyclohexylanin/1,4-Butadiol mono*oleat 5x5:2

Testverbindung 3/h,N-Dihydroxy-' äthyloyolohezylamin/Sorbitanmono-oleat 8«2:2

Testverbindung 3/Sals aus 1,8-Siasa-bicyoloΓ5 »4,0)undecen-7 und Salicy1säure/N,N-Dihydroxyäthylcyclohexylamin 2s2s8

Teatverbindung 9/Sals aus 1,5-Diaia-bicyclo(4»3#0)nonen-5 und p-Aminobenzoesäure/Triäthanol-• amin 4:1:16

Testverbindung 24/Salz aus 1-methyl-2-octyl-1,4»5,6-tetrahydropyrimidin und Salicylsäure/ K₁ Η-Dimethylpropylamln 8:2:2 10 (210)

11 (240)

3 (250)

3 (20)

's	(180)	5	(10)
10	(160)	3	(8)
5	(100)	20	(20)
3		3	(15)
	(10)	1	(15)
5	1 5	(20) (23)

2 (200) 3 (10)^d

1 (12) 5 (18)

*■ 16 0098 10/1668

tabelle II (Fortsetzung)

Ver- ■ ' """" "~* such Inhibitor 1^ In öl 2£ In Wasser Nr. £ Korrosion ^Korrosion (h) (H)

Testverbindung 3/Salz aus Dicyclonexylamin und Oleinsäure/

.Sorbitan-mono-oleat 2t5s3 3 (250)

Teatverbindung 12/Sals aue Ethylendiamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat 4t4<2 5 (180)

Testverbindung 3/3alz aus Äthanolamin und Octyleäure/ _A Sorbitan-mono-oleat 5i3t2 1(7)^μ

62 Testverbindung 3/Salz aus Diethanolamin und Octyleäure/ _d Äthylenglykol-mono-oleat 8t2»1 5 (15)

63 Testverbindung 3/Salz aus Sir cyclohexylamin und Oleinsäure/ Salz aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5,4»0)-undecen-7 und Salicylsäure 5:5i1 4 (200) 1 (10)

Testverbindung 3/Sale aus Oleylamln und Oleinsäure/Sale

aus 1,8 Dlaza-bicyclo-(5»4fO)-undecen-7 und Phthalsäure 3ι5ι3 5(150)

65 Testverbindung 3/Sals aus Äthanolamin und Oleineäure/Sal« aus 1,8-Diaza-bycyolo-(5»4fO)-unde6en-t _A und Salicylsäure 5t2t3 3 (7Γ

Testverblndung3/Sorbitan-monooleat/Salz aus 1_t8-Diaea-bicyclo«- (5,4_f0)-undecen7 und Phthalsäure 3x5«2 2 (150)

Teatverbindung 3/Sorbitanmono-oleat/Salz aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5,4,0)-undeoen-7

und Phthalsäure 10t itIO 1 (15)

Testverbindung 3/Sorbitan-monooleat/Salz aus 1,8-Diaza-bi-

oyclo-(5,4,0)-undecen-7 und ; _A

Salicylsäuresalz 5t1t5 t (10)^a

~ 17 - "

00 98 10/168 8

ff

2630

!Tabelle II (Fort set sung)

Yer· . 1Ji In öl 2$ In Wasser

euch Inhibitor £ Korrosion $> Korrosion

Hr. {h} (h)

Testverbindung 3/Sorbitan-dioleat/Salz aus 1,2-Dimethyl-

1»4»5,6-tetrahydropyrimidin

und Salicylsäure 2x5*5 5 (200

Testverbindung 3/Dimethylcyelohexylamin/Salz aus Dicyclohexylamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat 2ϊ1ί5*2 1 f200) Testverbindung 3/N_fH-Dihydroxy~· äthyloyolohexylamin/Sale aus Ethylendiamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat 1s2s5i2 1 (250) festverbindung 3/H.H-Dihydroxyäthylcycloheacyleiiin/ BbIz aus Dicyolohexylamin und Oleinsäure/Sorbitan-mono-

oleat 8«1»1t1 5 (20)

Testverbindung 3/Xthanolamin/ Sale aus Oleylamln und Olein» säure/Sorbitan-mono-oleat

5212 ()

Testverbindung 3/Dimethylcyclohexylamin/Salz aus Dicyclohexylamin und Oleinsäure/

,Sale aus 1,8-Diaza°bicyclo-(5t4»O)-undeeen-7 und Oleinsäure 2:2:5:1 1 (200)

Testverbindung 3/Triäthanolamin/Salz aus Äthylendiamin und Oleinsäure/ Salss aus 1,8~ Diasa- bicyclo- (5,4 _f 0) -undecen-7

und Phthalsäure 1x1:6:2 5 (200) Teatverbindung 3/H,H-Dlhydroxyäthylcyelohexylamln/Salm aus Xthylendlaioln und 01 einsäüre/Sals aus 1,8-Diaza-bi-

oyolo-(5f4»0)-undecen-7 und _Ά

Salicyleäure 5t2x1:2 1 (10Γ

- 18 -

0098 10/1668

Tabelle II (Fortsetzung)

Ver-	Inhibitor	\t in öl ί	1$> in Wasser
BUOh		i» Korrosion ?	S Korroeion
Nr»		(h)	(h)

Teetverbindung 3/Diäthanolamin/Sale aus Octylamin und Oleineäure/Salz aus 1,8-Diaza-

bicyolo-(5,4tO)-undecen«7 und _A

Salicylsäure 10;2t1i8 1 (15)^a

78 Teatverbindung 3/bimethyl«- " cycloheacylamin/öorbitan-mono-

oleat/Salz aue 1,8-Diazabicyclo-(5»4|0)<"undecen-7 und _t Salicyleliure 1i3t3:3 1 (200)

TeetyerMndung 22/Dimethylcyclohexylamin/Sorbitan-monooleat/Sale aue 1 ₍8»DiaEa<->bi^ cyclo-(5f4tO)-undecen-7 und Phthalsäure 2:2:3:3 4 (230)

Teetverbindung 3/H₁H-Di-

hydroxyäthylcyclohexylamin/

Sorbitan-mono-oleat/Sale aue

1_t8-Dia*a-bioyclo-(5,4,0)"

undecen-7 und Salicylsäure .

5:5:1t1 1 (15Γ

TeBtverbindung 12/Diäthanol-

amin/Sorbitan-mono-oleat/Salz <

aue !,SDbii)

,yiif) undecen~7 und Phthalsäure -

4;3:2j2 2 (I5)^a

Teetverbindung 3/Salz aue Dicyclohexylamin und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat/Salz aue

1_t8«Diaza-bicyolo-(5_t4_fO)-

undecen-7 und p-Aminobenzoe-

eäure 1t4si:2 1 (200)

Teetverbindung 3/Salz aue N-Metliylcyclohexylamin und MaleineäureAalfiechöl -Fettsäure/ Terpentinharz (2s1x1)/Sorbitanmono-oleat/Salz aus 1,8-Diazabicyclo-(5_f4»0)-undecen-7 und Salicylsäure t:4t4i1 5 (150)

- 19 -

0098 10/1668

BAD ORIGINAL Tabelle II (Porteetsung)

Ver« 196 in öl 2?S in Wasser euch Inhibitor i* Korrosion $> Korrosion (h) (h)

Testverbindung 3/Salz aus Äthylendiamiη und Oleinsäure/ Sorbitan-mono-oleat/Salz aus 1»8-Dia£a-bicyolo-(5»4,Ö)-

undecen-7 und Salicylsäure _A

7:1:1:2 3 (20)^a

Testverbindung 3/Sala aus Äthanolamin und Oleinsäure/ Sorbitan*-mono=oleat/Salz aus 1,θ-Diaza-bicyelo-(5»4»0)-

undeoen-7 und Salicylsäure _A

5i1i1t5 1 (10)

Testverbindung 3/Dimethylcyclohexylainin/Salz aus Dicyolonexylamin und Olelnsäurc/Sorbltan-monooleat/Sals aus 1,8-Diaeabicyclo-(5,4tO)-undecen-7

und Salicylsäure 1*2i5:1:1 4(100)

Sestverbindung 15/Tributyl« amin/Sorbitan-mono-oleat/ Salz aus 1,8-Diaea-bicyclo-(5»4fO)-undecen-7 und SaIicylsäure/SalE aus Dicyolohexylamin und Oleinsäure 1t2t1f-1i6 3 (150)

Testverbindung 3/H,N~ Dihydroxyäthylcyclohexylamin/Sorbitan-mono-oleat/ Sale aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5i4tO)""undecen~7 und Salicyl eäure/Salζ aus Cyelo~ hexylamin und Oleinsäure 6ft1s1ii!i

20

009810/1668 ORIQlMAL

Tabelle II (Fortsetzung Yer~ \% in Öl 2$ in Wasser

auch Inhibitor 3* Korrosion i» Korrosion

(h)(h)

Teetherbindung 3/Diäthanolamin/Sorbitan-mono-oleat/ Sale aus 1,8-Diaza-bicyclo-(5f4_tO)-tuidecen-7 und SaIicyleäure/Salr aus Diäthanoiamin und Oleinsäure

1 (20)

a « Holverhältnis der Säuren b - 3#ige Konzentration an Inhibitor c - 2£ige Konzentration an Inhibitor d ~ i^igö Konzentration an Inhibitor

- 2t ~

Q99810/1868

2630 3£

Beispiel 3

Die Verbindungen und Massen der Brfindung können als Zusätze su korrosiven Flüssigkeiten, wie in den folgenden Verfluchen erläutert, verwendet werden: Eine Korrosioneschutzmasse des vorstehend beschriebenen Typs wird in einer Konzentration von 0,1 £ in Wasser und für getrennte Versuche in einer 3 bis 5 Ctew.-?£-igen wäßrigen Natriumchloridlösung aufgelöst. Eine Testplatte aus Kupfer oder Stahl mit einem Gesamtoberflächenbereich ron 12 cm wird in eine solche lösung bei Raumtemperatur während 30 lagen eingehängt. Anschließend wird der Gewichtsverlust des Metallstücke bestimmt und die Korroeionsstabili- tät aus der folgenden Gleichung berechnet:

Gewichtsverlust Stabilität (S6) β Gewicht der Vergleichsprobe - währeai der Bgteod3mt Gewicht der Vergleichsprobe

Die folgende Tabelle gibt die in dieser Art bestimmten Stabilitätswerte in £ wieder.

Stahl Kupfer

verwendete Masse Wasser FaCl (Jf) Wasser HaOl

Teetverbindung Hr. 56 91,5 90,5 <3?6) 78,S 70,0

die gleiche, jedoch Im

Verhältnis 5:2:5 99,9 99,9 (3Ji) 99,8 99,8(3SQ

92 Testverbindung Hr. 58 90,5 90,0 {3%) 90,0 89,0(3#)

93 lestverbindung Hr. 1 88 86 (SJi) 89 88 (5?0

94 lestverbindung Hr. 3 99 98 (5*) 99 99

95 Testverbindung Hr. 6 95 96 (55^) 93 91

96 Testverbindung Hr, 12 83 80 (5Ji) 87 85 .<

97 Testverbindung Hr. 15 83 84 (5*) 84 85

98 Testverbindung Hr. 18 85 84 (5$'j 85 86

99 Testverbindung Hr. 19 88 89 (55*) 89 90

.- 22 -· ■

0098 10/1688

m ^mmmL

Stahl

Kupfer

verwendete Hasse Wasser NaCl (%) Wasser NaCl

Testverbindimg Nr. 22 86

Testverbindung Nr. 25 83

Testverbindung Nr. 24 85

Testverbindung Nr. 47 90,5

Testverbindung Nr. 49 99,1.

Testverbindung Nr. 51 96,0

Testverbindung Nr. 52 89,8

- 23 88 (5#)
85 (5#)
83 (5#)
90,3 (3#)
98,0 (3*)
96,0 C'5#)
88,4

85

84

87

75,8

99,0

94,7

85,5

88 (5*)

84

88

70,9

99,0

91,2 (5$0

80,0

009810/1668

Claims

5. August 1969

Patentansprttcbe

Masse, gekenneeiehnet duroh einen Gehalt an 10 bis 100 Gew.-Ji eines Sätireaddltionssalses aus einer aliphatischen Mono- oder Polyearbonsäure nit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und einem Amin . der formel

R ^^R» (A)

in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest nit 1 bis 8 Kohlenstoffe tonen und R' einen aliphatischen Rest ■it 1 bis 8 Kohlenet offa tonen bedeuten oder R und R* gemeinsam eine Me tby lenket te mit 2 bis 11 Kohlenstoff atomen bilden und η eine ganse Zahl ron 2 bis 5 1st und 90 bis

0 Gtew.-£ eines Streokalttels aus (a) einen flüssigen oder festen organischen Amin der Formel H₂HR", HHRⁿ ₂» HR* ·, R¹¹HRWHHg oder Horpholin, wobei R" einen Alkylreet mit

1 bis 18 Kohlenstoffatoaen, einen Bydroxyalkylrest mit

2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexylreat und R^WI eine Alkylenkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten» (b) einem höher aliphatischen Säureaddltionssals eines organischen Amins der Pormel H₂NR", HBBf₂» HR"«₉ R¹¹HHR¹¹¹HH₂ oder Horpholin, (c) einem teilweise mit einer Fettsäure veresterten mehrwertigen Alkohol und/oder (d) einem Sale des Amins der Formel (A) mit einer aromatisch— oder hydroxy-eubstituierten aromatischen Oarbonsäure, oder irgendeiner Kombination dieser Streckmittel.

2. Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das SäureadditionssalB aus einem Amin der Formel (A) und einer aliphatischen Mono- oder Polycarbonsäure mit 8 bis 44 Kohlenstoffatomen gebildet ist.

009 810/1668 SAOORKStNAL

2650 85*

3. Hase» nach Anspruch 2, dadaroh gekennselehnet, daß die Reste R und R' in dem Amin zusammen eine Methylenkette Bit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bilden.

4. Masse nach Anspruch 2, d&duroa gekennseiebne-t, daS dl· Reste R und R* des Amins der formel (A) Susanen eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden, η 3 oder 4 1st und die ftllffeeiisohe 0«£feon»äu*e »in» äioaooarboa- . säure mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine ffricar*· bonsäure mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen 1st. ^

5· Masse nach Anspruch 1» gekennzeichnet duroh einen Gebalt ▼on 30 bis 70 0ew,-3( eines höher aliphatischen Säureadditionssalses eines Amins der formel (A) und 70 bis 30 eines der genannten Streckmittel·

6. Masse nach Anspruch 1$ dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige oder feste Streckmittel (a) ein Amin der formel S₂JBR", HNR*₂ oder HR** ist, wobei Rⁿ jeweils aus einer Alkylkette mit ί bis 18 Kohlenstoffatomen, einem Hydroxyalkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einem Cyelohexylreet besteht·

7· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R und R* des Amins der formel (A) »usammen eine Methylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bilden, η 3 oder 4 ist und die aliphatisch« Carbonsäure eine Monocarbonsäure mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Xricarbomsäure mit 35 bis 44 Kohlenstoffatomen ist· ι

8.Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mehr« vestige Alkohol ein Sorbitanester 1st.

9. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d&ß die aroitisehe Carbonsäure eine monooycllsche Monocarbonsäure ist·

- 25 -

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