DE1911167A1

DE1911167A1 - Ozone formation prevention in or di-tertiary - amyl peroxide prepn

Info

Publication number: DE1911167A1
Application number: DE19691911167
Authority: DE
Inventors: Nettesheim Dr Dipl-C Gottfried
Original assignee: Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Current assignee: Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority date: 1969-03-05
Filing date: 1969-03-05
Publication date: 1970-09-17

Abstract

Tertiary amylene or tertiary amyl alcohol is added slowly at room temp. to 52.5-60% aq. H2SO4 and (pref. 60% soln) H2O2 and the temp. is raised slowly to 30-60 degrees C.

Description

Verfahren zur Herstellung von Di-tert.amylperoxid Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Di-tert. Process for the preparation of di-tert-amyl peroxide The invention relates to a process for the production of di-tert.

arrylperoxid aus tert.Amylalkohol und/oder tert.Amylen und Wasserstoffperoxid, bei dem eine Ozonbildung vermieden wird.Arryl peroxide from tertiary amyl alcohol and / or tertiary amylene and hydrogen peroxide, in which the formation of ozone is avoided.

Es ist bekannt, organische Peroxide durch Umsetzung von z.B. Olefinen oder Alkoholen mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Schwefelsäure herzustellen. Insbesondere bei diskontinuierlicher Arbeitsweise besteht die Möglichkeit, daß sich unter der Einwirkung der Schwefelsäure aus dem Wasserstoffperoxid in größeren engen Ozon bildet, was unter allen Umständen wegen der hohen Explosionsgefahr vermieden werden muß.It is known to produce organic peroxides by reacting, for example, olefins or to produce alcohols with hydrogen peroxide in the presence of sulfuric acid. In particular in the case of a discontinuous procedure, there is the possibility that under the action of sulfuric acid from the hydrogen peroxide in larger close Ozone forms, which is avoided under all circumstances because of the high risk of explosion must become.

Es wurde nun gcfunden, daß eine solche Ozonbildung mit Sicherheit bei der iterstellung von Di-tert.amylperoxid durch Umsetzung von tert.It has now been found that such ozone formation is certain in the production of di-tert-amyl peroxide by reacting tert.

Arylen oder tert.Amylalkohol mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Schwefelsäure vermieden wird, wenn man in das tert.Amylen bzw. den tert.Amylalkohol langsam etwa bei Raumtemperatur ein Gemisch aus wässriger Schwefelsäure, deren Konzentration im Bereich von etwa 52,5 bis 60 ,o' liegt, und Wasserstoffperoxid eingibt und die Reaktion bei langsamer Temperatursteigerung in einen Bereich von etwa 30 bis 60 ablaufen läßt. Es war überraschend, daß es einen eng begrenzten Bereich für die Reaktionsbedingungen gibt, in dem keine wesentliche Ozonbildung auftritt. Der optimale Wert für die Schwefelsäurekonzentration liegt bei etwa 55 %. Bei der Mischung einer solchen Schwefelsäure bildet sich zunächst kein Ozon und erst nach etwa einer Stunde, auf 300 gehalten, wurden 0,019 % Ozon gefunden. Wird dagegen z.B. eine 65 %ige Schwefelsäure benutzt, so war bereits kurz nach dem Zusatz von Wasserstoffperoxid 0,023 und nach einer Stunde 0,45 % Ozon nachweisbar. Es i.t vorteilhaft, für das Wasserstoffperoxid eine Konzentration von etwa 60 ;} zu wählen. Man gibt dies z.B. unter Rühren in die Schwefelare und fügt dann langsam z.B. tert. Amylalkohol zu. Die Reaktionszeit liegt im allgemeinen bei etwa 6 - 8 Stunden. Sie ist natürlich von den Gewählten Konzentrationen und Verfahrensbedingungen abhängig.Arylene or tertiary amyl alcohol with hydrogen peroxide in the presence of Sulfuric acid is avoided if one enters the tertiary amylene or the tertiary amyl alcohol slowly at about room temperature a mixture of aqueous sulfuric acid, its concentration is in the range of about 52.5 to 60, o ', and enters hydrogen peroxide and the Reaction with slow temperature increase in a range from about 30 to 60 expires. It was surprising that there was a narrow area for that There are reaction conditions in which no substantial ozone formation occurs. The optimal one The value for the sulfuric acid concentration is around 55%. When mixing one such sulfuric acid does not initially form ozone and only after about an hour, held at 300, 0.019% ozone was found. If, on the other hand, a 65% sulfuric acid is used, for example used, it was already 0.023 and after shortly after the addition of hydrogen peroxide one hour 0.45% ozone detectable. It is beneficial for the hydrogen peroxide to choose a concentration of about 60;}. This can be added to, for example, while stirring the Schwefelare and then slowly adds e.g. tert. Amyl alcohol too. The response time lies generally about 6 to 8 hours. It is, of course, of the concentrations chosen and process conditions.

Das gebildete Peroxid ist unlöslich in der wässrigen Schwefelsäure und kann von dieser als obere Phase leicht abgetrennt werden. Es f.illt in etwa 85 - 99 %iger Konzentration an und kann durch destillative Entfernung des nicht umgesetzten Amylens bzw. Amylalkohols im Vakuum, z.B. bei 20 Torr, aufkonzentriert werden. Man kann auch durch eine entsprechende Verringerung des Zusatzes von tert.Amylalkohol die Konzentration des Fertigkproduktes erhöhen, doch hat dieses dann eine gelbe Farbe, während es im anderen Fall fast farblos ist.The peroxide formed is insoluble in the aqueous sulfuric acid and can easily be separated from this as the upper phase. It is about the same 85 - 99% concentration and can not be removed by distillation reacted amylene or amyl alcohol in vacuo, e.g. at 20 Torr will. You can also reduce the addition of tertiary amyl alcohol accordingly Increase the concentration of the finished product, but this will then have a yellow color Color, while in the other case it is almost colorless.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es also, in guter Ausbeute ein reines Di-tert.amylperoxid zu erhalten, wobei eine Gefährdung der Synthese durch Ozonbildung vermieden wird.The process according to the invention therefore succeeds in good yield to obtain a pure di-tert-amyl peroxide, whereby the synthesis is endangered The formation of ozone is avoided.

B e i sp i e 1 0,9 Mol wässrige Schwefelsäure mit einer Konzentration von 55 % wurden unter Rühren bei ca. 20° mit 0,5 Mol Wasserstoffperoxid, Konzentration ca. 60 ,ó, versetzt, und anschließend wurde im Verlauf von etwa 15 Minuten 1 Mol tert.Amylalkohol zugegeben. Das Gemisch wurde zunachst etwa eine Stunde lang auf 30° erwärmt, anschließend etwa 4 Stunden auf 400 und dann eine Stunde auf 500 gehalten. Das so erhaltene Rohprodukt wurde im Vakuum (20 Torr) vom nicht umgesetzten Amylalkohol befreit und dabei ein 95 zuges farbloses Reinprodukt erhalten. Ausbeute ca.Eg 1 0.9 mol aqueous sulfuric acid with a concentration of 55% were with stirring at about 20 ° with 0.5 mol of hydrogen peroxide, concentration about 60, ó, added, and then in the course of about 15 minutes 1 mol tertiary amyl alcohol added. The mixture was initially left on for about an hour Heated to 30 °, then held at 400 for about 4 hours and then at 500 for one hour. The crude product obtained in this way was removed from the unreacted amyl alcohol in vacuo (20 torr) freed and a 95 added colorless pure product obtained. Yield approx.

68 % d.Th. (bezogen auf eingesetztes Wasserstoffperoxid).68% of the total (based on the hydrogen peroxide used).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e:

1. Process for the preparation of di-tert-amyl peroxide by reaction of tertiary amylene or tertiary amyl alcohol and hydrogen peroxide in the presence of sulfuric acid, characterized in that the tert-amylene or the tert-amyl alcohol is slowly added at room temperature in a mixture of aqueous sulfuric acid, the concentration of which ranges from about 52.5 to 60%, and hydrogen oxide enters and the reaction take place with a slow increase in temperature in a range of about 30 to 60 ° C leaves.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is a about 60% hydrogen peroxide is used.