DE1903373A1 - Electrolytloesungen von dreiwertigem Chrom fuer die Ablagerung von Chrommetall durch elektrischen Strom und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Electrolytloesungen von dreiwertigem Chrom fuer die Ablagerung von Chrommetall durch elektrischen Strom und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
DipL-lng. A. h
»r.-lng. H. Kink ,·.. γ
P - -Ing. W. Stockmair Ι Q Π O O 7
e Mu1, hen 22, Maximilians. 49 I ^ U O O /
2279
SALIC S.A.
291 vue Dar eau, Paris 14-ome (Seine)
Frankreich.
Elektrolytlösungen von dreiwertigem Chrom für
die Ablagerung von Chrommetall durch elektrischen
Strom und Verfahren au ihrer Herßtellung
Ee 1st bekannt, daS die verwendeten Elektrolyten dee dreiwertigen
Chroms während der Ablagerung von Chrommetall duroh elektrischen Strom Ausbeuteechwankungen unterworfen sind.
Biese Schwankungen beruhen auf der Bildung von störendem
6-wertigem Chrom in dem Elektrolytbad, die im Verlauf des
Betriebs zunimmt, deeeen Auebeute vermindert und di· Qualität
und die Reinheit der Ohromni 8 der schlage beelnträch-»
909835/1286
190337
was den Elektrolyten für die Chromablageruag angeeignet
macht. Vermache der Axunelderin haben diesen Sachverhalt
bestätigt, wol)Gi .festgestellt wurde, daß bei der
von 6-v/ertigem Chrom in Eäektrolytlösungen von 3-wertigem
Chrom die Austeilte abnimmt und sogar Null wird. Pies ist
auch der Fall, wenn die eingeführten Mengen außerordentlich
gering sind» da die Anmelderin festgestellt hat, daß selbst
die Mengen wirksam sind, die mit der kalorimetrischen Methode
mit Eiphenylearbaaid feststellbar sind. Das Problem besteht
soiait für alle Elektrolysetypen and auch für dieTampon-Elsktrolyse
(Sampon-Elektroplattierung; electrolyse au tampon)*
Be v/urde nun gefunden, daß durch die Einführung eines Materials
in daa ELeictrolytbads, das das β-wertige Chrom, das am
häufigsten in Porm von Ghromsäureanhydrid OrO5 vorliegtj unlöslich
macht, dessen Anwesenheit begrenzt oder sogar annu~
liert v/erden kann, wobei die Elektrolyse dann normal durchgeführt
warden kann und die Elektrolytlösungen des ChroEt-III
stabile elektrochemische Eigenschaften bewahren»
Me vorliegende Erfindung betrifft soiait ein Verfahren, das
die Beseitigung oder die Begrenzung der Bildung von löslichere 6~W8rtIgem Ohrom in den Blektrolytlösungen von 3-werti-
gem. Chrom erlaubt, indem vor oder während der Elektrolyse
geeignete Mengen an gelösten oder nicht gelösten Bariuniverbindimgen
zugegeben werden, wobei die Zugabe auch auf kontinuierliche
Wsise geschehen kann, und indem die gebildeten Bariuinohromatö
gegebenenfalls durch kontinuierliche oder aiehtkontinuierliche
Filtration oder durch andere Mittels wie
trifugieren» Dekantieren und dergleichen, entfex-nt werden,,
909835/1286 BADORIG,NAL
n 3"iß wird das Barlumeals voreugßwöiso in
eines Salzes verwendet, das ta der in Betracht gesogenen
Elelctrolytlöauxig in einer Menge von 10 56 bis sur atöchiometrischen
Menge, "bezogen auf Chrom, löslich ist. Beispielsweise
ist festgestellt worden, daß in Falle der Elektrolyse
mit einer unlöslichen Anode die Inhibierung aufgrund der Bariiiraionen
erhöht ist, wobei Mengen von. 10 $ der otöchlometrieoh
berechneten Mengen an enthaltene» Chrom ausreichen, um die Anwesenheit von Chrom-VT in der Lösung bu vermeiden·
Sie Anwendung des erfinduugogemäßen Yerfahrens 1st prinzipiell
auf Elektrolytlösungen. des 3-vertigQn Chroms, die kei- |
ne Solfatioaen enthalten, die !ällungsaittel für Barlumionen
sind, wobei eich BaSO+ ergibt, das unlöslicher ist als
BaCrO., und auf solche der erwähnten üSsungen beschränkt, deren pH hoher als 2,5 let, da Bariumohroeat in stark saurem
Medium gelöet wird.
Die vorliegcadö Erfindung umfaßt auch die Produkte t die durch
eine solche Mektrolythehejicllung erhalten werden»
Die nachfolgenden Beispiele eollen die Erfindung weiter veranschaulichen, jedoch nicht beschränken,
B e Is P1 i eMl 1
Das Bad besteht aus den nachfolgenden Sal&en, gelöst In destilliertem Wasser für ein Bndvoliansn von 1000 ml:
£66 g Ctooffi-III-cbloridhydrat (CrGl5" 6HgQ),
160 g ieliuBLchlorid (KCl),
244 g Bariuachloridhydrat (BaCl^"2
- 3 „
909835/12 8b B
BAD
und. wird bei β bis 12 7 mit einer Stromdichte von 2 Isis
Ampere/dm elektrolysiert, wobei die Anode aus Chrom besteht
und die Temperatur unter 60°C betrögt. Das Bad wird kontinuierlich filtrierte
Mittels der Methode der Tampon-Elektrolyse wird mit einer KLatinanode
bei einer Stromdichte von 150 Ampere/dm Chromiaetall
aus der folgendermaßen erhaltenen lösung niedergeschlagen ι
In 900 na Wasser mit 600C werden der Heine nach:
500 g Qregoryealz
80 g Ammoniumaoetat CE^GOgSH* und 60 g Bariümacetat
80 g Ammoniumaoetat CE^GOgSH* und 60 g Bariümacetat
gelöst. Is wird auf 1 Liter gestellt·
"Die vorhandene Bariuonnenge reicht aus« um die Bildung von
Chroia-ΥΪ zu verhindern, und entspricht 20 % der dem Chrom
ßtöchiometrisch äquivalenten Menge. Die Anwesenheit der
Ammoniumsalze verhindert die fällung von Bariumoxalat,
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Claims (3)
1. Verfahren zur Ausschaltung von 6-wertigem Chrom In
ELektrolytlösungen von 3-wertigem Chrom, die keine Sulfationen enthalten und deren pH über 2,5 liegt, dadurch gekennzeichnet, daß man der Elektrolytlösung ein Sarlumsalz
zusetzt, das mit dem 6-wertigen Chrom oder seinen in der Lösung gebildeten Derivaten einen niederschlag ergibt, wobei
die Zugabe kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgt, und gegebenenfalls die gebildeten Bariumchromate in üblicher Weise durch kontinuierliche oder diskontinuierliche
filtration, Zentrifugieren, Dekantieren und dergleichen
entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bariumsalz eingesetzt wird, das in der Elektrolytlösung löslich 1st.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,, daß die in die Elektrolytlösung eingebrachte Bariumsalzmenge zwischen 10 Jt und der stöohioiaetriechen Menge, bezogen auf in der Lösung enthaltenes Chrom, beträgt.
4-· Produkte, erhalten durch Anwendung dee Verfahrens
gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.
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