DE1902829A1 - Verfahren zur Vereinigung von normalerweise unvertraeglichen Polymeren,Vorgemisch zur Ausfuehrung des Verfahrens und Verwendung des erhaltenen Gemisches zur Herstellung von geformten Artikeln - Google Patents
Verfahren zur Vereinigung von normalerweise unvertraeglichen Polymeren,Vorgemisch zur Ausfuehrung des Verfahrens und Verwendung des erhaltenen Gemisches zur Herstellung von geformten ArtikelnInfo
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Description
2 V JAH. 1969
U. S. Plywood-Champion Papers Inc.s New York (USA)
Verfahren zur Vereinigung von normalerweise unverträglichen Polymeren
3 Vorgemisch zur Ausführung des Verfahrens und Verwendung
des erhaltenen Gomischs zur Herstellung von geformten Artikeln
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Vereinigung von mindestens zwei normalerweise miteinander unverträglichen
Polymerens wovon mindestens eines ein stark wasserstoff
gebundenes 3 hydroxylgruppenhaltiges Polymer und mindestens
eines ein thermoplastisches Polymer mit einem unterschiedlichen Löslichkeit3parameter ist, auf ein Vorgemisch zur Ausführung
dieses Verfahrens und auf die bei der Ausführung des Verfahrens erhaltenen Polymergemischo sowie auf deren Verwendung
zur Herstellung von geformten Artikeln. WS/fr/50.W
Pal1 ι 009834/1907
_ ρ „
Das rapide Anwachsen der Verwendung von Kunststoffen in Gebieten.,
wie beispielsweise der Verpackung., hat die· traditionelle
Verwendung von Cellulose in diesen Gebieten stark beeinträchtigt, Die Verwendung-von Kunststoffen hat nicht nur viele Papierprodukte verdrängt3 sondern auch neue Verwendungsmöglichkeiten eröffnet.
Die-Haupteigenschaften von Kunst stoffen., welche diese
in solchenj früher durch Cellulose dominierten Verwendungsgebieten
nutzbar machen; sind deren Thermoplastizität und Möglichkeiten3
beispielsweise durch Extrusion5 Pressen,, Giessen, Verschäumen und Nachformen 3 verformt zu werden. Cellulose besitzt
diese Eigenschaften nicht., wenn sie nicht chemisch modifiziert
wurdes um sie zu einem Kunststoff,, beispielsweise
Celluloseacetata umzusetzen.
Da Cellulose und andere hydroxylgruppenhältige Polymere 3 wie
beispielsweise Stärke 3 viel billiger sind als konventionelle
thermoplastische Materialienj und da sie auch gewisse wünschenswerte physikalische und chemische Eigenschaften aufweisen,
wäre es vorteilhafts wenn man sie auf gleiche Art wie konventionelle
thermoplastische Kunststoffe verarbeiten könnte. In bisherigen Versuchen zur Herstellung von nicht-reaktiven, thermoplastischen Zusammensetzungen aus Cellulose durch Vermischen
von Cellulose mit thermoplastischen Polymeren zeigte sich jedochj
dass die Cellulose das thermoplastische Polymer naheau
absorbiert. Die endgültigen Eigenschaften derartiger Gemische.;,
^Z :^-- :>,i ÖÖ98 34/190T
BAD OBSGiNAL
insbesondere deren Fllessudgensehaftens werden im allgemeinen
nachteilig beeinflusst.
Es ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung," ein Verfahren zu schaffent welches ermöglichta stark wasserstQffgebundene 3 hydroxylgruppenhaltig©
Polymeres beispielsweise Celluloses mit thermoplastischen
Polymeren, zu vereinigen und ein .Polymergemisch
au erhalten,, das verbesserte Fliess- und mechanische Eigenschaften
aufweist« -
Erfindungsgemäss"wird dies dadurch erreicht., dass die normalerweise unverträglichen Polymere mit einem Pfropfpolymer vermischt
werden j welches mindestens zwei Segmente enthält 3 deren entsprechende
Polymere unterschiedliche Löslichkeitsparämeter aufweisen,
wobei eines dieser Segmente ein stark wasserst.offge.bun- ·
deness hydroxylgruppenhaltiges Polymer ist und das entsprechen-,
de Polymer eines anderen Segmentes einen Löslichkeitsparämeter
im Bereich des Löslichkeitsparameters des normalerweise unverträglichen
thermoplastischen Polymers aufweist.
Ein weiteres Ziel .der vorliegenden Erfindung besteht darins ein
zur Ausführung des beschriebenen Verfahrens geeignetes Vorgemisch zu schaffen^ welches--danach auf konventionellen Ausrüstungen zur Verarbeitung von Kunststoffen mit thermoplastischem
Kunststoff vermischt werden kann.
009834/1907 BA0 obigshal
Das nach dem beschriebenen Verfahren erhaltene Polymergemisch
zeigt gegenüber einem solchen$_ welches ohne die Verwendung
eines Prqfpolymers hergestellt wurde,» verbesserte FlXeSs= und.
mechanische Eigenschaften.
Die hier verwendete Bezeichnung "Vereinigung" bedeutet^ dass
die Mischung von zwei oder mehreren Polymeren permanent ver·"
träglich ist und ein homogenes Gemisch darstellt,,welches
nützliche plastische Eigenschaften aufwc-ist ? und dessen einzylne
Komponenten sich nicht voneinander trennen. Die Bezeichnung "Pfropfpolymer7' schliesst Blockpolymere ein. Derartige Copolymere
zeigen Segment-Periodizität, d.h. sie enthalten kontinuierliche Polgen eines Monomers3 die nicht durch statistische
Verteilung beherrscht werden,
Dio Faktoren^ welche die Löslichkeit und Verträglichkeit von
Polymeren beherrscher-3 sind in der Literatur detailliert be-schrieben.,
siehe beispielsweise: Small, "Solubility of Polymers-'1
J. Appl. Chein..';, Vol. 33 Febr. 1953» Seiten 71 - 80. Dieser
Artikel erläutert das Prinzip zur Ermittlung des numerischen
Löslichkeitsparameters eines Polymers' aus dessen Strukturformel
und: dessen Dichte. V/eitere Einzelheiten -zur Bestimmung der
Löslichkeitsparameter von Polymeren und dor, tatsächlichen Löslichkeitsparameterwerte
einer Anzahl Polymere werden beispielsweise in der nachstehenden Literatur besprochen: H. Burrell3
Federation of Paint and Varnish Production Clubs, Official
^W;Oo^ 009834/ 1907
' BAD ORIGINAL
Digest3 Vol. 27* Nr. 369, Seiten 726 - 758 (1955) und Vol. 29,
Nr. 391J5 Seiten 1069 - IO76; W. Moore 3 Society of Dyers and
Colourists Journal 3 Vol. 73a Seiten 500 - 506; J. Gardon,
Journal of Paint Technology j VoI, 38 3 Nr. 492 >
Januar I966. Auf die Offenbarungen jeder dieser angeführten Referenzen wird
hierin Bezug genommen.
Der Löslichkeit sparamet er eines Polymers ist eine Konstante-,
welche für jedes Polymer charakteristisch ist. Löslichkeit^-
parameterwerte für Polymere werden im allgemeinen als enge Bereiche
oder als eine einzelne- Zahl angegeben, welche der Mitte
dieses Bereichs entspricht. Im nachstehenden sind die Löslichkeit sparamet er für verschiedene Polymermaterialien angegeben:
meter (Mitte des Bereichs)
Cellulose-dinitrat 10,6
Cellulosenitrat-, Y2 sek . 11,5
Cellulose-diacetat 10,9
Aethylcellulose 10,3
"Epon 1Ό041'' 10,9
Nylon 66 1336
Nylon 8 (methoxy-methyliertes Nylon 66) 12,7
Polyacrylnitril 15,4
Polyäthylen _ 7,9
009834/1907
Poly-(äthylenterephthalat) 10,7
Polymethacrylnitril ' 10 3f
Poly-(methyl~a-chloracrylat) 1O9I
Poly-Cmethyl-methacrylat) 9f5
Poly-(äthyl-methacrylat) - . 9al
Poly-Cn-propyl-methacrylat) 8,8
Poly-(n-butyl-methacrylat) 8a3
Poly-(t-butyl-methacrylat) 8,7 -
Poly-Cn-hexyl-methacrylat) 836
Poly-Clauryl-methacrylat) 8 ,.2
Poly-(i-bornyl~methaerylat) 8ä2 ·
Poly-Cstearyl-methacrylat) 8a2
Poly-(äthoxyäthyl-methacrylat) . 9,0
Pöly-Cmethyl-acrylat) 10,1
Poly~(äthyl-acrylat) 9,2
Poly-Cpropyl-acrylat) . 9s0
Poly-Cn-butyl-acrylat) ' 857
Poly-Cmethyl-a-cyanoacrylat) l4.,0
Polyvinylacetat 9»k
Polyvinylbromid , 9»6
Polyvinylchlorid · 9,7
Polyvinylidenchlorid 12,2
Vinylchlorid/Vinylacotat-Copolyraer 10,4
Polychlor-trifluoräthylen 7,2
Polystyrol '. 9,1
009834/1907
^ £jg
ns *7 me*
Buna N Gummi - 9»^
Chlorierter Gummi · 9sk
GRS Gummi : · S3I
Natürlicher Gummi 8,3
Neopren GN 932
Polyisopren 8,1
Polybutadien 8a6
Polyisobutylen 8S1
Poly sulfidgummi . . 9Λ '
Polyurethan · 1O3O
Poly-Cphenyl-methyl-silicon) . 9s0
Poly-Cdiinethyl-silicon) 7 »3
Polytetrafluoräthylen 6S2
Aethylen/Propylen-Copolymer 7,9
Propylenoxid/Butadienmonoxid-Copolymer 9S1
Vinylacetat/Acrylnitril-CopoljTmer ■ . 1035
Die Kenntnis der Löslichkeitsparameter von zwei verschiedenen
Polymermaterialien ermöglicht die Bestimmung der Mischbarkeit
oder Verträglichkeit dieser Ifetc-rialien. Wenn somit die Werte
der Löslichkeitsparameter vcm zwei Polymeren nahezu gleich sinds
sind diese Polymere miteinander mischbar. Als allgemeine Regel
gilt .j dass wenn die Mitte der1 Bereiche der Löslichkeitsparameter
von zwei verschiedenen Polymeren um mehr als eine Einheit differieren, die Polymere unverträglich sind.
00 983 4/180?
Nach dom beschriebenen Verfahren v/erden mindestens zwei normalerweise
unverträgliche Polymere,, wovon eines ein stark wasserstoffgebundenesa.hydroxylgruppenhaltigos
Polymer ist5 miteinander verträglich gemacht rj indem sie in Gegenwart eines Pfropfpolymers
miteinander vermischt werden,, welches im Hinblick auf
die Löslichkeitsparameter der Segmente ;. aus welchen es zusammengesetzt
ist , ausgewählt wurde. Ein Segment des Pfropfpolymars besteht aus einem stark wasserstoffgebundenen,, hydroxylgruppenhaltigen
Polymer 3 dessen Löslichkeit'sparameter im Bereich desjenigen
des zu vereinigenden J stark wasserstoffgebundenen,, hydro·
xylgruppcnhaltigen Polymers liegt 3 und ein anderes Segment muss
einen Löslichkeitsparameter im Bereich desjenigen des zu vereinigenden
thermoplastischen Polymers aufweisen. Es wird bevorzugt
3 dass jedes der Segmente des Pfropfpolymers Löslichkeitsparametei?
aufweist3 welche von denjenigen des Polymers des dazugehörenden
Bereichs nicht um mehr als eine Einheit abweichen. -Der Löslichkeitsparameter jedes Segmentes des Pfropfpolymers
ist ungefähr gleich wie derjenige eines Homopolymers dieses Segments.·- Die Ausführung des beschriebenen Verfahrens ist jedoch
nicht auf Polymere u die den Segmenten des Pfropfpolymers
chemisch gleich sind^ eingeschränkt 3 sondern erstreckt sich
auf Polymere mit Löslichkeitspararnetern,, die denjenigen der Sep»
mente ungefähr gleich sind. Zur Verwendung im beschriebenen Verfahren
geeignete hydroxylgruppenho.ltige Polymere mit starker
Wasserstoffbindung sind beispielsweise Polysaccharides wie
003834/1907
Cellulose, Stärke, Dextrin oder dergleichen^ oder Polyvinylalkohole;
oder Mischungen solcher Substanzen. Wenn Cellulose verwendet wird., kann diese auf bekannte Art aus Holzbrei., Baumwolle
a Baumwollintersj regenerierter Cellulose (Viskose) und
dergleichen;, abgeleitet sein. Als Polyvinylalkohol können die
im Handel erhältlichen Sorten von Polyvinylalkoholen verwendet werden,, welche durch praktisch.vollständige Hydrolyse von Polyvinylacetat
erhältlich sind. Es ist zu■ beachtens dass der Polyvinylalkohol
einige nicht hydrolysierte Acetatgruppen enthalten kann. Es können auchjstark was serstoff gebundene Derivate des
hydroxyIgruppenhaltigen Polymers verwendet werden.
Die Löslichkeitsparameter solcher hydroxylgruppenhaltiger Polymere
könnon aufgrund des hohen Ausmasses an Wasserstoffbindungen
nicht mit Sicherheit errechnet werden. Es ist jedoch bekannt;,
dass deren Löslichkeitsparamstor oberhalb ungefähr 12 3
im allgemeinen oberhalb ungefähr 15 3 liegen. Eine im beschriebenen
Verfahren verwendbare Cellulose ist beispielsweise eine gebleichte Sulfit--Holzcf-illulose mit don nachstehenden analytischen
Daten:
9.834/19-07
- ίο - ■
Cellulose (bezogen auf direkte Bestimmung der Löslichkeit in
10 % NaOH(S1Q)- und 18 % NaOH(S R)-Lösungen5 gemäss
TAPPI-Standard T 235 m)
R10 72,9 %
S10-S18 11,8 %
S18 ·■■ ' ■ ;
15,3-';.5f
Löslichkeit in 10 % KOH ' ' 3032 %
Aschegehalt 0,13 %
Calciumgehalt 0304 %
Aetherextrakt 0326 %
G. E.-Helligkeit · 91,6
Intrinsic Viskosität (Cuen) 3,8
Eine andere Cellulose s welche beispielsweise verwendet werden
kann 3 ist ein Holzmehl mit einer Helligkeit von ungefähr 80 und
einer ungefähren durchschnittlichen Teilchengrösse von 50 μ
Länge und 20 μ Dicke.
Eine weitere verwendbare Cellulose ist beispielsweise ein gebleichter
gemischter Hartholzbrei der Papierherstellung mit einer Helligkeit von 82 oder mehr.
Die thermoplastischen Polymere s welche im beschriebenen Verfahren
verwendet werden können a sind dem Fachmann wohlbekannt und
im vorstehenden wurden, zusammen mit ihren Löslichkeitsparame-■
tern/verschiedene Beispiele angeführt. Beispiele solcher Poly-
'- ■""?'* 009834/1807 BAD original
mere die verwendet werden könnc-n umfassen Acrylharze (beispiels
weise Homo- und Copolymere untereinander oder mit anderen Monomeren
von Methylacrylat und -methaerylat3 Aethylacrylat und
-methacrylat5 Butylacrylat und -methacrylat. Acryl- und Methacryl™
säure); Polyolefine (beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen
und Aethylen/Propylen-Copolymero); Nylon; Polycarbonate; Polystyrol;
Copolymere von Styrol und anderen Vinylmonomerenj wie Acrylnitril; Viny!polymeres wie Homo- und Copolymere von Vinylacetat;
Vinylchlorid und -butyral; Homo- und Copolymere von Dienen, wie Polybutadiens Polyisopren, Butadien/Styrol-Copolymeres
Butadien/Acrylnitril-Copolymere und Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymere
und ärgere unvulkanisierte Elastomere.
Kondensationspolymere können auch verwendet werden^ beispielsweise
Polyester und Alkydharze, die erhalten werden durch Kondensation eines mehrwertigen Alkohols und einer·Polycarbonsäure.
Beispiele von Polycarbonsäuren s die sur Bildung von Polyesterharzen
verwendet worden können 3 sind Phthalsäure und -anhydrids
Succin-j Adipin--a Malein-s Itakon-3 Isophthal--S Terephthalsäure
und dergleichen. Hchrwertigq Alkohole 3 die zur Herstellung der
Polyester- oder Alkydharze verwendet werden können 3 sind beispielsweise
Glykole j wie Acthylen- oder Propylenglykol und dergleichen. Thermoplastische Epoxyharze können auch-verwendet
werden= Epoxyharze sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Bis-phenol and Epichlorhydrin, epoxylierte trocknende OeIc3
Gy_ .Tidoläthor von Glycerin., epoxylierte Novolac-Harze und dgl.
009834/1907
Die thermoplastischen Harze könne-Ei feit zehärt bare: seins welche
jedoch bei Temperaturen und unter Bedingungen verwendet werden-s
welche den Harz nicht zur Aushärtung bringen.. Derartige,
Harzer sind beispielsweise Piienal/Fo^rrtialdeliyd-KD.ndensate3 Harnstoff-öder
Melamin/Forriialdehyd-Köndensiate-,, CaSe-Xn5. Gelatine
und dergleichen.
Die im beschriebenen Ve-rfahren verwendeten Pfro-pfpolymere können auf bekannte Art hergestellt werden« Jegliches eier vorstehend genannten äthylenisch ungesättigten Monomere kann durch
Additions-Polymerisationsvorfahren auf eines der vorstehend genannten 3 hydroxylgruppenhaltigen Polymere gepfropft werden.
Ein zur Herstellung der Pfropfpolymere bevorzugtes Verfahren zur Anregung der Verzweigung auf dem hydroxylgruppenhaltigen :
Polymer besteht in der Anwendung einer Redox-Roaktion mittels
Cerioneiij da hierbei die nebenläufige Bildung von Honopolymeren
nur minimal auftritt. Nach diesem Verfahren werden auf dem hydroxylgruppenhältigen Polymersubstrat aufgrund einer Oxydations/Reduktions-Reaktion
zwischen Cerionon und Carbinolgruppen direkt freie Radikale gebildet. Diese Reaktion kann-folgender-·
massen dargestellt v/erden:
Co + R - CH0OH s [D] >
Ce 3 + H + R-COH
00 98 3 4/1907
oder R- - CHO., worin R-CHpOH ein hydroxylgruppenhaltiges Polymer
darstellt. Bs ein Additionskomplex der Ausgangsmaterialicn, kann
sich unter Eloktronenumlagerung und Bildung freier Radikale bei oder nahe den Standorten der Hydroxylgruppen zersetzen. Ein
Hinweis auf derartige Komplexbildung sind auch die stark gefärbten
Lösungen, die bei der Lösung von Cersalzen in wasser-·
freien Alkoholen gebildet werden.' Sobald diese freien Radikale
aus dem hydroxylgruppenhaltigen Polymer gebildet sind, tritt in Gegenwart des Monomers Pfropfung ein.
Weitere Erläuterungen in bezug auf durch Cerionen angeregte
Pfropf"Copolymerisation sind in der nachstehenden Literatur enthalten;
G. Mino and S. Kaizerman, J. Polymer Sei., 31. 242 (1958.);
G. Mino et al. j J. Polymer Sei., 3_§ 393 (1959); G. Mino et al.,
J. Polymer Sei. s 39. 523 (1959)i G. N. Richards, J. Applied
Polymer Sci.; 5_3 535 (1961); H. Sumitomo and Y. Hachihama,
Kogyo Kagaku Z-isshi, £6, 1508-11 (1963); und in der US Patentschrift
Nr. 2 955 Q15. Auf die Offenbarungen der angeführten '
Litt-ratur wird hierin Bezug genommen. Die zitierten Literaturstellen
offenbaren beispielsweise das Pfropfen vco Acrylamid,
Methylacrylat und Acrylnitril auf Daumwolle; das Pfropfen von
Styrol auf Cellulose; das Pfropfen von Acrylästern auf reine
Cellulose und auf Cellulose- in Form von Papier.
009834/1907 BAD origin*1-
Das Pfropfpolymer kann auch ein Segment enthalten, welches ■
durch Kondensation oder ringöffnendo Polymerisation erhalten wurde 3 beispielsweise durch Behandlung eines stark wasserstoff-Gebundenen3
hydroxylgruppenhaltigen Polymers mit Caprolactam zur Erzielung eines hydroxylgruppenhaltigen Polymer/Polyamid-Pfropf
polymers.
In den nachstehenden Versuchsausführungen wird die Herstellung
vqn Pfropfpolymeren s xvelche zur Verwendung im beschriebenen Verfahren
geeignet sind, erläutert.
Versuche 1 - 10 " . - .
Bei jedem dieser Versuche wird ein Monomer der Art und in der
Menge j wie in Tabelle 1 angeführt, mit Cellulose copolymerisiert
In den Versuchen 1-3 wird eine gebleichte Sulfit-Holzcellulose
der vorstehend angeführton Analysendaten verwendet; in den Versuchen
4 und 6-10 wird Cellulose in Form von Kunstseideflock
aus zerhackten Fasern aus regenerierter Cellulose verwendet; in Versuch.5 wird ein Holzmehl mit den vorstehend beschriebenen
Eigenschaften verwendet* In der Tabelle wurden für die Monomere die nachstehenden Abkürzungen verwendet:
Aethylacrylat: EA, Methylmethacrylat: MM.
A;? , 00 9834/1907
BAD ORIGINAL
In den Versuchen 1-3 wurde die gebleichte Sulfit-Holzcellulose
zuerst zu einer feinverteilten Suspension in destilliertem
Wasser verarbeitet'. Bei den Versuchen, in welchen Aethylacrylat
zum Einsatz gelangts wird dieses in Form einer Emulsion zugesetzt, die durch Emulgierung von 100 ml Aethylacrylat in 1800 ml
Wasser,, enthaltend I,,l4 g "Arquad l8;! (kationaktives quäternäres
Ammoniumsalz, enthaltend Alkylgruppen in den nachstehenden durchschnittlichen Mengcnanteilen:
Octyl~8#i Decyl-9^s Dodecyl-47?; Tetradecyl-18^; Hexadecyl-Sf^
Octadecyl-5^ J 0ctadecenyl~5#; Octadecadienyl-5^) hergestellt
wurde.
Diu Lösung von Cer-ammoniumnitrat ■„ welche als Katalysator in
den in Tabelle 1 angegebenen Zusatzmengen zum Einsatz gelangte, wurde durch Mischen von einer mit Wasser auf 2 1 verdünnten Lösung
von 129 3 8 ml HNO3 konz. und 105,66 g Ce(NH^)9(NOj)6 hergestellt.
Bei diesen Versuchen wurde uArquad 18" dem Reaktionsgemisch in
den in Tabelle 1 angeführten Mengenanteileh zugesetzt.
Bei jedem Versuch wurde das Reaktionsgemisch· vor der Zugabt- der
Cerlösung durch Spülen, mit Stickstoff gründlich von Luft befreit
und alle Reaktionen wurden unter kontinuierlichem Durchfluss
von Stickstoff 3 oder wenn in einem Autoklaven gearbeitet wurde,
00 9 834/1907
unter einer Atmosphäre des Ilonomersj durehgeführt. ■
Im Versuch 1 werden O57O72 g vorbehandelte Cellulose und 240
ml der Äethylacrylat-Emulsion in einem Kolben gründlich dispergiert.
Dann wird die Cerlösung zugesetzt, um die Reaktion
zu beginnen. "Das Reaktionsgeraisch wechselt von orange zu gelbli-ch
grüner Farbe während 90 min Reaktion bei Zimmertemperatur, Das unlösliche Roaktionsprodukt wird abfiltriert- mit destilliertem
Wasser gewaschen und mit Methanol extrahiert. Nach Trocknen resultiert eine Ausbeute von 6a825ö S Reaktionsprodukt
Dies entspricht einer Gewichtszunahme von 865 % der als Aus—
gangsinaterial verwendeten Cellulose. Das Produkt wird dann
weiter mit Methyläthylketon extrahiert } wobei nur ein sehr
geringer Gewichtsverlust auf 6 3 8210 g eintritt.·
Versuch-3 wurde-gleich, durchgeführt ■ wie Versuch 1 mit der Ausnahme» dass eine Reakfionstemperatur von 60 C angewendet wurde.
; . ■
Bei der Durchführung der Versuche 2 und 5 ~ 1° werden 14,5 S
destilliertes '"Wasser^ zusammen mit der Cellulose;, den Monomeren
und dem 'UVrquad 18'1 in c-in Reaktionscefäss oingefüllt. Die
Reaktion wird zur Emulgierun.3 des Monjfflers3 Dispergierung der
Cellulose uhd Verdrängunc der Luft durch Stickstpff, über
Nacht unter leichtem Durchfluss von Stickstoff gerührt. Die
QQ9834/1907
Reaktion wird ösunh durch Zusatz der Cerlösung gestartet. Zur
Erzielung einer maximalen Ausbeute wird die Reaktion über Nacht •weitergeführt. Das Reaktiorisprodukt wird dann in ein Gefäss geschüttet und (gründlich mit entmineralisiertem Wasser gewaschen.
Das Waschen wird kontinuierlich unter konstantem Durchfluss
von V/asser durchgeführt,, bis das Reaktionsprodukt nicht mehr
schäumt. Die Abwesenheit von Schaumbildung beim Schütteln des Waschwassers in einem Reagenzglas ist ein guter Nachweis für
vollständige Entfernung des.Emulgiermittels und von Katalysatorkomponenten
aus dem Reaktionsprodukt. Nach Filtrierung und
Spülen mit Methanol vrird das gepfropfte Produkt mit Methanol und mit Aceton extrahiert. Der Abschluss der Extraktion wird
bestimmt durch Zusatz eines aliquoten Teils des Extraktes zu
V/asser5 wobei die Abwesenheit einer Niederschlags die Vollständigkeit
des Verfahrens anzeigt. Nach Dekantierung des Acetons wird das Produkt mit Methanol erhitzt., um dessen Trocknung zu
erleichtern.
Das bei jedem Versuch erhaltene Gewicht an Pfropfpolymer und
die prozentuale; Gewichtszunahme des Produkts gegenüber dem
Gewicht der unroagierten Cellulose sind in Tabelle 1 angeführt.
00 9 8 3 4/19 07 BA0
| Versuch , Nr. |
Cellulose | Art | Γ ■ . | Monomer | Menace mi |
Cer-· lösung ml |
;:Arquad 18 R |
Pfropfpolymer | Gewichts zunahme |
|
| 1 | Febleiehte Sulfit-Ho Iz-. cellulose |
0/(072: | Art | 12,6 | 12 j 6 | 0,14 | :: Gewicht | ■ 859 | ||
| 2 3 .5· . |
do. do. Kunstseide flock Holzmehl |
37,3 1,0694 37.Ö- 45.1. |
EA |
666,6
i9 a: 666,6 |
666.96 19,1 666,6 805 i 6 |
7,6. 9,2 |
6,8210 | 543 255 593 511 |
||
| O O CD CO Ca» *<·'■ CO O •«J |
C | Kunstseide flock |
45.1 | EA EA EA EA |
805,5 | 805.6 | - 9,2 | ■ 240 ■ "3,8 260,3 275f5 |
643 | |
| 7 | do. , | 180,4 | MTi | 805,5 | 805,6 | 9,2 | 335;,Ο | 227 | ||
| 8 | dO. ■ | 180.4 | EA | 305:. 5 | 805,6 | 9;2 | 590 · | 182 | ||
| 9. | do. | 180,4 | MM ' | 805,5 | 402,8 | 952 | 508 | in | ||
| 10 | do. I |
l8O;4 | MM | 402,5 | 305,6 | 9,2 | 384 | 74 | ||
| BAD ORIGINAL | MTi | 314 | ||||||||
CD O ΓΟ OO K) CO
Versuch 11
Ein Aethylacrylat/Cellulose-Profpolymer5 wie in Versuch 7 beschrieben,
wird aus don nachstehenden Ausp;anr;smaterialien hergestellt
:
a) 14{500 ml destillierten Wasser
b) 9,2 ε ' -'Arquad 18-~5O'!
c) 805 s 5 ml Aothylacrylat-Monomer
d) 18O34 g Kunstseideflock
ö) 805 s6 ml Cerlösun^,
[O5I Mol Ce (NH4) 2(MO )6 · 1 Mol NHO3J
Arbeitsweise: Ein Gemisch von a) a b). c) und d) vxird in einem3
mit Rührwerk. Thornometer und Gaszuführunßsrohr versehenens
17 1 Reaktionsf.efäsS; Tnit Stickstoff gespült und unter schwachem
Stickstoffdurchfluss bei Zimmertemperatur über Nacht zu
einer Emulsion gerührt. Dann wird zur Anregung der Reaktion
e) zugesetzt und unter sehwachem Stickstoffdurchfluss bei
Zimmertemperatur über Wacht vreit er gerührt. Nach Konzentration
durch Dekantation wird das Produkt mit reichlich entmineralisiertem
Wasser gründlich £owaschen5 abfiltriert., mit Methanol
gespült und mit Methanol extrahiert., danach mit Aceton extrahiert3
dieses durch Methanol ersetzt und dann nuf Gewiehtskonstanz
getrocknet. Das Produkt wird dann mit Trockeneis vermischt
und in einem Vakuumofon bei .Zimmertemperatur auf Gewicht
skonstanz getrocknet. Die Gewichtszunahme beträft 227 %
QQ9834/1907
ß OHlGINAL
130-28 2 9
und entspricht einem Produkt aus 69.,5 Gew.# Polyäthylacrylat ■
und-30;,5 Gew.?* Cellulose.
Versuch 12
Ein Aethylacrylat/Stärke-Propfpolymer wird aus den nachstehenden
Ausgangsmaterialien hergestellt: ■ .· -
a) 275O ml destilliertes Wasser
b) 100 g TISuperlos.G" Amylosestärke 95 $ig
c) 1,71 g "Arquad l8-5O;? (durchschnittliches Molekular-
gewicht 'ungefähr 150Ό00)
d) 150,0 ml Aethylacrylat-Monomer
e). Hl3 5 ml Cc-rlösung .
[0,1 Mol Ce (NH^)2(NO )g. 1 Mol HNOJ]
Arbeitsweise: Eine stark gequollene Aufschlämmung der '"'Superlose:--Stärke
(b) wird durch Dispersion von b) in kaltem-Wasser (0 «- 15°C) herrestelltj dann auf mehr .als 80'C erhitzt und danach
abgekühlt. Dieser ~equollcnon Aufschlämmung werden c) und
d) zugesetzt und a)5 b)5 c) und d) durch Rühren emulgiert. Diese
Emulsion wird mit Stickstoff respült und während 15 min bei Raumtemperatur in einem Harzkessel p^erührt-, welcher in seinem
4-Hais-Deekel Rührwerk^ Kondensators Gaseinführungsrohr und
Thermometer trägt. Durch das Gaseinführungsrohr wird Stickstoff
in schwachem Strom eingeführt und beibehalten und e) wird zur Anregung der Reaktion4 die unter schwachem Stickstoffstrom wäh~
00 9834/1907 bad original
rend 6,5 h weitergeführt wird,, zugegeben. Das Produkt wird abfiltrier-t
und mit destilliertem Wasser sehr gründlich gewaschen, dann mit Methanol gewaschen und auf Gewichtskonstanz getrocknet.
Es wird ein weisses\ "granuliertes" Produkt erhalten9 dessen Extraktion
einen Gehalt von 46 j 5 Gew.% Poly-(äthylacrylat) und
53»5 Gew. % Stärkejerwies .
Versuch 13
Ein Aethylacrylat/Polyvinylalkohol-Propfpolymer wurde'aus den
nachstehenden Ausgangsmaterialien hergestellt;
a) 2750 ml destilliertes Wasser
b) 10O5O s Polyvinylalkohol (140-155 cP; Hydrolysograd
93,5 ~ 100 %)
c) : 1,71- C-"ÄrquAd-.18-50" -
d) 150,0 ml Aethylacrylat-Monomer
e) 11135 KiI Ccrlösung
[0,1 Mol Ce(NH1J)2(NO )6 · 1 Mol HNO ]
Arbeitsv;eise: Eine Lösung des Polyvinylalkohole, b) wird hergestellt
durch dessen Dispergierunp in kaltem Wasser (0 - 15 C),
Erhitzen auf 800C und Abkühlen. Dann werden dieser Lösung c)
und d) zugesetzt und das Gemisch durch Rühren emulrr-iert. Die
Emulsion wird mit Stickstoff gespült und während 10 min bei
Zimmertemperatur in einem 5 1 Harzkessel gerührt, der mit einem mit Rührwerk, Kondensator, Gaseinlassrohr und Thermometer versehenen,
4--Hais-Deckel versehen ist. Durch das Gaseinführungs-
00 9 83 4/1907
BAD ORIGINAL
rohr wird ein schwacher Durchfluss von Stickstoff beibehalten
und e) zur Anregung ler Reaktion, weiche unter schwachem 'Stick-
- stoffdurchfluss während 3 h fortgesetzt wird., zugegeben. Das
erhaltene Produkt ißt eine blauweisse Emulsion mit nur geringer
Neigung zur Sedimontierung. Das Pfropfpolymer wird durch
Schmelz verdampfung zu Folien in einem Oberflächen-Schnellver·-
dämpfer gewonnen. -Die .Folien"-werden mit Trockeneis vermählen
und auf Gewichtskonstanz getrocknet. Analyse ergab ein Copolymer
mit einem Gehalt von 52 Gew.#'Aethylacrylat und 48 Gew./?
Polyvinylalkohol.
Bei der Herstellung des Polymergemischs nach dem beschriebenen
Verfahren sollte genügend Pfropfpolymer verwendet werden, um
die Mischung des thermoplastischen Polymers und des Hydroxylgruppen enthaltenden Polymers zu vereinigen. Bevorzugt werden
5 -·-■ 95 Gew./t des thermoplastischen Polymers und 95 - 5 -G-ew.jS
des,Pfropfpolymers verwendet.
Das vereinigte Gemisch von thermoplastischem Harz, hydroxylgruppenhaltig
em Polymer und Pfropf polymer, .kann gebildet werden,,
indem die. Komponenten unter Bedingungen hoher Scherkräfte,,
beispielsweise einer Walzen- oder Kugelmühle» oder anderen
Mischmühlen3 gemischt werden. Alternativ können die Gemische
hergestellt werden, indem die Komponenten in Gegenwart eines Lösungsmittels gemischt werdert3 welches bekannt dafür ist, die
009834/1907 bad orig.nal
WassGr.stoffbindunren.-im hydroxylgruppenhaltigen Polymer zu vermindern.,
wonach das Lösungsmittel auf konventionelle Art entfernt
wird- Geeignete Lösungsmittel zur Verminderung der Wasser
stof ^indungen im Hydroxylgruppen enthaltenden Polymer sind
beispielsweise wässriges Calciumthiocyanat3 wässriges Zinkehlorid.
Natronlauge j Pyridin, Dimethyl-sulfoxid. Aethylendiamins
NsN-Dimethylformamid. Einige dieser Lösungsmittel müssen in gewissen
minimalen Mengen verwendet werden, um die Verminderung der Wasserstoffbindungen zu erzielen.
Nach einer anderen Ausführungsform kann ein Vorgemisch des stark
wasserstoffgebundenen, hydroxylgruppenhaltigen Polymers und des
Pfropfpolymers hergestellt werden. Dies kann erreicht werden,
indem das hydroxylgruppenhaltige Polymer und das Pfropfpolymer
in Gegenwart eines Lösungsmittels, welches für die Verminderung der Was.sor st of-fb indungen im hydroxylgruppenhaltigen Polymer
bekannt ist,, vermischt werden <>
wonach das Lösungsmittel auf' konventionelle Art entfernt und das erhaltene Produkt getrocknet
wird. Alternativ kann das Vorgemisch hergestellt werden,,
indem das hydroxylgruppenhaltige Polymer mit dem Pfropfpolymer
ohne ein Lösungsmittel in der Kugelmühle gemahlen wird. Das Vorgemisch kann dann, unabhängig von dessen Herstellungsart,
entweder, unmittelbar nach seiner Herstellung oder zu einem späteren Zeitpunkt, auf konventionellen Ausrüstungen zur Verarbeitung
von Kunststoffen mit dem thermoplastischen Harz vermischt werden. - ' '
009834/1907 BADOfflGlNAL
■■■·.■' . 1902823
' ■■- 24 -. -
Im beschriebenen Verfahren kann beispielsweise ein Cellulose™
Pfropf polymer, das Segmente eines thermoplastischen· Polymers
enthält - als Vorairiirungsrrittel verwendet werden,, um die Bildung
eines homogenen1 Gemischs aus- unmoclifisierter Cellulose
und dem thermoplastischen Polymer zu ermöglichen* d.,h. es kann
ein Cellulose/Styrol-Ffropfpolymer verwendet" werden, um Cellulose
und Polystyrol zu vereinigen; ein Cellulose/Vinylchlorid-Pfropfpolymer
kann zur Vereinigung von Cellulose und Polyvinylchlorid;
ein'Cellulose/Aethylen-Pfropfpolymer zur Vereinigung von Cellulose und Polyäthylen-verwendet' werden etc. Es kann
aber auch ein Pfropfpolymer als Mittel zur Vereinigung-verwendet
werden,, dessen carboxylgruppenhaltigen und thermoplastischen
Polymersegmente sich vom carboxylgruppenhaltigen Polymer und/
oder 'lern thermoplastischen "Polymer unterscheiden. Beispielsweise
kann ein_ Cc.llul-0.se/A3thyläcrylat-Propfpolymer zur Vereinigung von Cellulose und Poly-(methylmethacrylat) oder von Stärke
und Polyvinylchlorid verwendet werden5 aufgrund der Aehnlichkeit
der Löslichkoitsparameter der Segmente des Pfropfpolymers gegenüber
denjenigen der zu vereinigenden Homopolymere. ■ '
Nach dem beschriebenen Verfahren wird erstmals die Vereinigung thermoplastischer Materialien-mit hochkristallinonj stark wasserstoff
gebundenen.Polymeren 3 wie beispielsweise-gereinigter
'natürlicher Cellulose, Starke.und Polyvinylalkohol, ermöglicht.
Ausserdem können Kunststoffe., die aufgrund ihrer hohen Schmclz.-
. ; . 009834/19Q7 .
Viskositäten und/oder ihrer Neigung., sich bei den für den
Schmelzfluss benötigten hohen Temperaturen zu zersetzen, nicht leicht extrudiert werden könnens wie ,beispielsweise nicht weichgemachtes
Polyvinylchlorids leichter verarbeitbar gemacht werden.
Das vereinigte Polymergemisch kann wie ein echter thermoplastischen
Kunststoff extrudfertj spritzgegosson oder pressverformt
werden. · -
Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestelltem Polymergemische
zeigen gegenüber solchens welche ohne Verwendung eines
Pfropfpolymers hergestellt wurden., verbesserte Fliesseigenschaft
und herabgesetzt Schmelzviskosität. Sie können auch erhöhte
Schlagfestigkeit und andere mechanische Eigenschaften aufweisen.
Bestimmte dor nach dem beschriebenen Vorfahren hergestellte
Polymergemische 3 beispielsweise- von Cellulose und einem thermoplastischen
Polymer, können zur Bildung von durchscheinenden oder durchsichtigen Produkten,, beispielsweise Flaschen,, eingesetzt
werden und ermöglichen somit die Verwendung von Cellulose in Anwendungsgebieten,, in welchen bisher die Kunststoffe dominierten»
■ '
Nach dorn beschriebenen Verfahren hergestellte· Polymergemischef
können zu Flächengebilden (Papier) vorarbeitet werden, welche
verbesserte Nass- und Trockenfestigkeit3 Bedruckbarkeit, Fluxi-
■ 009834/1907
' " - BAD ORIGINAL
Dimensionsstabilität, Wasserbeständigkeit,, einen besseren Glanz und andere wünschenswerte Papiereigenschaften aufweisen. Ausserden können sie auch zu Folien geformt oder als Zwischenschicht
zur Verbindung einer Kunststoffschicht mit einer Schicht aus ungewobenem Material 3 beispielsweise Papier s verwendet
werden. ■
Unter Anwendung des beschriebenen Verfahrens kann ein Flächengebildö
aus einem stark wasserstoffgebundenen3 hydroxylgruppenhaltigen
Polymer 3 beispielsweise ein Papier oder ein Gewebe,
hergestellt werden^ indem ein Vorgemisch von konventionellen
Papierherstellungs- oder Textilfasern aus Cellulose und einem .Pfropfpolymers das Segmente mit den vorstehend beschriebenen
Löslichkeitsparametern aufweist, hergestellt wird. Das Vorgemisch
kann dann auf bekannte Art zu Papier oder Gewebe verarbeitet oder in einem mehrschichtigen Papier eingesetzt werden, in
welchem dio Trägerschicht aus konventionellem Papier und die
obere Schicht aus dem Vorgemisch besteht. Wenn dann das resultierende
Flächengebilde mit einer Schicht aus einem thermoplastischen Polymer laminiert wird, dessen Löslichkeitsparameter im
Bereich desjenigen eines der Segment ο des Pfropfpolymers liegt«,
entsteht ein Gefüge 3 welches höchst widerstandsfähig gegen De-'
!aminierung ist. Ausserdem kann ein derartiges Flächengebilde
mit einer Zusammensetzung bedruckt,, geschlichtet oder beschichtet'werden,
■ die eine Komponente enthält., deren■ Löslichkeitspara™
mefcer im Bereich desjenigen eines dor Sermente des Pfropfpoly=
0 9 8 34/180 7 . . ·
BAD ORIGINAL
19Q282S
mers liegt.» woraus vorbesserte Haftfähigkeit zwischen der
Druckfarbe j Schlichte oder Beschichtung und dem. Flächengebilde
resultiert.
In den nachstehenden" Beispielen werden bevorzugte Ausführungs™
formen .des beschriebenen Verfahrens erläutert. Die angeführten
Teil™ und Proζentangaben beziehen sich dort, wo nichts anderes
angegeben ISt51 auf das Gewicht.
Die nachstehenden Materialien werden auf einem ;!Brabender
Plasticorder::-Mi scher bei l65°C und 63 U/min gründlich p
Material Teile
Poly-Cmethylmethacrylat) l835
Copoylmer aus 95 % Aothylacrylat und
5 % Vinylchloracetat 18,5
Kunstseidefloek ' 933
Pfropfpolymer aus Versuch 4 3^7
Das Poly-dnethylmethäerylat) xriLrd während 1 h auf 110 C vorerhitzt
und dann dem Mischer zugesetzt. Danach werden die übrigen Materialien in der Reihenfolge der obenstehenden Aufsah]uns
zugesetzt. Das beim Mischen nach 20 min benötigte Drehmoment
beträgt 26?O - 35 m.F und die Temperatur beträgt zu diesem Zeit-
008834/1907 ■ -
1902823
■ ,- 28 - ;
punkt 1.59 C· Das vereinigte Polymergemisch von schwach." hellbrauner
Farbe zeigt einen anfienehm weichen- Griff 3 ist sehr zähe
und lässt sich leicht' verformen. Im verformten Zustand ist·es
ähnlieh einer Zusammensetzung für Bodenbeläge. Das verförmtü
Produkt ist von hellerer Farbe und enthält weniger und kleinere
Blasen 3 ist flexibler und im Aussehen homogener als ein geformter Artikel aus einer Zusammensetzung s die genau .gleich, jedoch
ohne Verwendung des Pfropfpolymers* hergestellt wurde.
Beispiel 2 . .-"■'.."
Unter Verwendung eines Aethylacrylat/Cellulose-Propfpolymers alf
Vereinigungsmittel 3 wird ein Polyvinylchlorid/Cellulose-Gemiseh
aus den nachstehenden Materialien hergestellt«
a) 112 T verarbeitetes Polyvinylchlorid mit einem Gehalt von 100 T PVC einer inhärenten Viskosität von Oy6759
2 T eines Organozinn-mercaptid-Stabilisators ("'Thermolite
35") "und .10 T Dibutylphthalat als Plastifizierunßs
mittel;
b) 50 T- gebleichte Baumwö 11 inters;
c) 20 T Aethylacrylat/Kunstseideflock-Pfropfpolymer aus
Versuch 11; " . '
d) Dimethylsulfoxid.
009834/1907
BAD ORIGINAL
Arbeitsweise: Es wird eine Aufschlämmung mit 15 % Festkörper
aus vorgequellten Teilchen der Komponente a) in Dimethylsulfoxid
hergestellt. Auf gleiche Art werden Aufschlämmungen mit je 5 % Pestkörper aus vorgequollenen Teilehen der Komponenten b)
und c) in Dimethylsulfoxid hergestellt. Die Aufschlämmung c)
wird in einem "Waring11-"Mischer gründlich durchgearbeitet und ■
Aufschlämmung b) wird zugesetzt,'durchgemischt und gründlieh
zur Mischung bc) durchgearbeitet, welche unter Erhitzen auf 90 - 105°C gerührt und danach mit Aufschlämmung a) versetzt
wird. Nach Abkühlung wird diese homogene, viskose Mischung abc) in destilliertes Wasser gefällt und durch Dekantation gründlich
mit destilliertem Wasser gewaschen, danach auf einem Trichter
gesammelt und bei 60° G zur Gewichtskonstanz getrocknet, Die Ausbeute
ist'hervorragend und beträgt 97,8 % des Gesamtgewichtes·
der zugesetzten Komponenten.
Zur Bestimmung der Fliesseigenschaften dos erhaltenen Polymergemischs
wird ein Muster von 3,0 g davon während 1 min bei 171°C
zwischen parallelen Platten aus poliertem Stahl mit einem kon-(
stanten Pressdruck-von/13'6.00 kß gepresst, dann in eine gleiche,
jedoch kalte Presse überführt und unter genau gleichem konstant
tem pruok abgekühlt* Die resultierende Scheibe wird genau gewogen und ihre Oberfläche gemessen. Durch Division des Oberflächenmassee
durch das Gewicht wird die Fliesseigenschaft errftrthnefc.
und als "Flussir in cm2/ß ausgedrückt. Alternativ kann
eine Stanfiard-Flänh« on* r»Cx Jlitte der Scheibe geschnitten und
009834/1907
BAD ORIGINAL
·■■■.■". - 30 .-
durch Division des Oberflächenmasses durch das Gewicht dieses
Ausschnitts der Fluss errechnet werden. Diese beiden Methoden
zeigen hervorragende !!Übereinstimmung. Dor Fluss des Cellulose/
2 Pfropfpolymer/Thermoplast-Gemischs beträgt 27»9 cm /g.
Für Vergleichszwecke wird Beispiel 2 unter Weglassung des Pfropfpolymers
wiederholt. Das hierbei erhaltene Gemisah dient als
Kontrollprobe. Der Fluss dieser Kontrollprobe wird wie vor-
stehend beschrieben ermittelt und beträgt 23 s 6 cm /g. Das erfindungsgemäss
hergestellte Polymergemisch zeigt' somit gegenüber der Kontrollprobe eine Verbesserung des Flusses um 18,1 %3 was
darauf hinweist, dass das Pfropfpolymer das Polyvinylchlorid
und die Cellulose vereinigt hat.
Beispiele 3 - 10
Wie in Beispiel 2 beschrieben werden die in Tabelle 2 angeführten
thermoplastischen j carboxylgruppenhalti^en und Pfropf polymere in den Proportionen von 100 T thermoplastischem Polymer*
50 T carboxylgruppenhaltigem Polymer und 20 T Pfropfpolymerver- _
mischt. Das in jedem Beispiel verwendete Pfropfpolymer enthält
ein Segment eines Löslichkeitsparameters im Bereiph desjenigen
des thermoplastischen Polymers und ein anderes Segment aus einem
carboxylgruppenhaltigen Polymer, das gleich oder verschieden
dem zu vereinigenden carboxylgruppenhaltigen Polymer soin kann.
In denjenigen Beispieleni wo als thermoplastisches Polymer Poly-
009834M907 BAD Orig,nal
vinylchlorid verwendet wird;, gelangt das in Beispiel 2 beschriebene
_, Stabilisator und Plastifizierungsmittel enthaltende
Produkt zum Einsatz. In Beispiel 3 wird das als Lösungsmittel ^beim Mischen verwendete Dimethylsulfoxid durch N3N~dimethy
1 formamid ersetzt. In jedem Beispiel werden die Fliesseigenscha.ften
des Polymergemisohs wie vorstehend beschrieben
ermittelt und die erhaltenen Resultate in Tabelle 2 angeführt»
Die Verbesserung des Flusses der Produkte jedes Beispiels gegenüber
einem wie vorstehend beschriebenen Kontrollmuster werden wie vorstehend beschrieben ermittelt und errechnet und
ebenfalls in Tabelle 2 angeführt. „Die für die Beispiele 3 und 4
verwendeten Kontrollmuster sind die gleichen wie in Beispiel 2,
Die für die Beispiele 5 ~ 10 verwendeten Kontrollmuster sind in Tabelle 2 beschrieben. In jedem Beispiel führt die Verwendung
des Pfropfpolymers als Vereinigungsmittel zu einer deutlichen Verbesserung des Flusses des Polymergemischs.
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CD
CO
OO
CO
OO
Beispiel Thermopla™
Ur1O stisches Pfropfpolymer
Polymer
Carboxylgruppenhal-"tiges
Polymer
1.
Kontroll™ muster für
Beispiele 5 und 6
Eontroll muster für Beisp. 7
.Kontrollmuster iür Beisp »8
PVC PVC.
PVC
pvc :
PVC
Po.ly-önethylmethäcrylat
Aethylacrylat/Kunst seide- Gebleichte Baumwoll·-
flock auE Versuch 11 !inters
Aethylacrylat/Polyvinylalkohol aus Versuch
keines Gebleichte Baumwoll·-
linters
Gebleichte Sulfit-Holze ellulose
Aethylacrylat/Polyvinylalkohol aus Versuch 13 Gebleichte Sulfit-
Holzcellulose
Gebleichte Sulfit-Holze
ellulo se
Gebleichte SuIfit-Holzcellulose·
.·-■ Aethylacrylat/Kunstseide-Gebleichte Sulfitinethacrylat
flock aus Versuch 11 Holzcellulose
Aethylacrylat/Stärke aus Versuch
keines Fluss cm /g
29,8 26,5 .23,6
27,2
29.4
2238 30 ■. 5
PVC
keines Gebleichter gemischter Harthölzbrei (für Papierherstellung)
Verbesserung des Flusses gegenüber Kontrollmüster
^_j_
2631 ■
12,1
15/0 24'
33.(
(Portsetzung)
Beispiel Thermoplä-Nr
c st is c he s Polymer
PVC
PVC
PVC
PVC
PVC
| 8 | für | für | |
| O | 9 | 10 | |
|
CD
CO |
|||
| CD | |||
| CaJ | Kontroll - | ||
| muster | Kontroll" | ||
| CO | Beisp. | muster | |
| O | 9 | Beisp= | |
10.
Pfropfpolymer
Carboxylgruppenhal-.
tiges Polymer
tiges Polymer
Aethylacrylat/Kunstseide- Gebleichter gemischflock aus Versuch 11 ter Hartholzbrei (für
1 „ ■ . ' Papierherstellung)
. . Leines , , Gebleichter Kiefern™ ..'■.. holzbrei (für Papierherstellung)
Aethylacrylat/Kunstseide- Gebleichter Kiefernflock aus Versuch 11 holzbrei (für Papierherstellung)
Leines
Fluss Verbesserung .2 , . des Flusses
gegenüber Kon tro'llmuster.
cm
#ige Amylosestärke
(Durchschn. Molekulargewicht 150'00O)
(Durchschn. Molekulargewicht 150'00O)
Aethylacrylat/Kunstseide™ 95 $ige Amylosestärke
flock aus Versuch 11 (Durchschn. Molekular-
,gewicht 1501OOO)
■29,8
23*5
29,5
24,8
28,1
25,5
,17,0
CD O K) OO
Die r'Izod!i"Schlagfestigkeiten der in den Beispielen 2, 4 und 8
hergestellten Polymergemische-betragen 1,05., 0^90 bzw. 05723 wogegen diejenige des Kontrollmusters aus Beispiel 8 nur 035β ist.
hergestellten Polymergemische-betragen 1,05., 0^90 bzw. 05723 wogegen diejenige des Kontrollmusters aus Beispiel 8 nur 035β ist.
19 3 65 T von gebleiclitein.a gemischtem Hartholzbrei für Papierherstellung.,
welcher durch- Mahlen in ,Mischung, mit Trockeneis aufgearbeitet
wurde«, und 353 S4 T Pyridin werden in ein Gefäss eingefüllt. In ein anderes Gefäss werden 7S86T Aethylacrylat/Kunstseideflock-Pfropfpolymer
aus Versuche 11 und 157,2 T Pyridin eingebracht. Das Gemisch in jedem Gefäss enthält 5'% Pestkörper und
.das Gewichtsvorhältnis von Pyridin zu Pestkörper beträgt 19 : 1·
Das Gev/ic ht s ver hai tni s von Cellulose zu Pfropfpolymer beträgt
5:2. Beide Gefässe werden während 44 h gerührt. Danach sind
die in beiden Gefässen enthaltenen Aufsehlämmungon ziemlich viskos und beide., sowohl die Cellulose wie auch das Pfropfpolymer 3
erscheinen durch das Pyridin ziemlich gequellt. Der Inhalt des
Gefässüs mit dem Pfropfpolymer und Pyridin wird dann in einen
Hochgeschwindigkeitsmischer gefüllt und ;während 15 sek gemischt, wobei eine sehr, feine Verteilung des Pfropfpolymers erhalten
wird. Diesem Mischer wird unter ständigem Laufenlassen langsam
der in Pyridin gequellte3 gemischte Hartholzbrei zugesetzt. Nach Zusatz der gesamten Cellulose wird während weiteren 20 min durchgemischt. Am Ende dieser Mischperiode ist das Gemisch sehr homogen, und enthält keine Einzelteilchen des Pfropf polymers. Die .A"f-- ^mr--,-:^_ 009834/1907
5:2. Beide Gefässe werden während 44 h gerührt. Danach sind
die in beiden Gefässen enthaltenen Aufsehlämmungon ziemlich viskos und beide., sowohl die Cellulose wie auch das Pfropfpolymer 3
erscheinen durch das Pyridin ziemlich gequellt. Der Inhalt des
Gefässüs mit dem Pfropfpolymer und Pyridin wird dann in einen
Hochgeschwindigkeitsmischer gefüllt und ;während 15 sek gemischt, wobei eine sehr, feine Verteilung des Pfropfpolymers erhalten
wird. Diesem Mischer wird unter ständigem Laufenlassen langsam
der in Pyridin gequellte3 gemischte Hartholzbrei zugesetzt. Nach Zusatz der gesamten Cellulose wird während weiteren 20 min durchgemischt. Am Ende dieser Mischperiode ist das Gemisch sehr homogen, und enthält keine Einzelteilchen des Pfropf polymers. Die .A"f-- ^mr--,-:^_ 009834/1907
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schlämmung· der Cellulose/Pfropfpolymer-Mischung wird dann unter
heftigem Rühren in einem Mischer zu 300 T destilliertem Wasser
gegeben.. Hieraus-resultiert Rückbildung der Wasserstoffbindungen
des Ceilulose/Pfropfpolymer-Gemisches und Ausfällung. Der Niederschlag
wird durch Filtration gesammelt und viermal durch Wieder· Aufschlämmung während je 30 min unter Rühren in destilliertem
Wasser gewaschen. Nach jeder Wäsche wird das Cellulose/Pfropfpolymer-Gemisch
durch Filtration zurückgewonnen und das Filtrat verworfen. Nach den letzten beiden Waschen sind die Filtrate
klar. Das Cellulose/Pfropfpolymer-Gemisch wird dann über Nacht bei 60 C zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die Ausbeute an Cellulose/Pfropfpolymef"Vorgemisch
beträgt 96S5 % der theoretischen
Menge. -
Beispiel 12 ,
Beispiel 11 wird wiedc-rholt mit der Ausnahme, dass das Pyridin
durch.Dimethylformamid ersetzt Wird. Die Ausbeute an Cellulose/
Pfropfpolymer-Vorgemisch beträgt 9.8 ^5 /' der theoretischen Menge
Beispiel 11 wird wiederholt mit der Ausnahme, dass' das Pyridin durch Dimethylsulfoxid ersetzt wird. Die Aifbeute an Cellulose/
Pfropfpolymer-Vorgemisch beträgt 97,5 % der theoretischen Menge.
00 9834/1907 -
Beispiel 14 .
Beispiel 11 wird wiederholt mit der Ausnahme3 dass das Pyridin
durch 5 #ige Natronlauge ersetzt wird. Die Ausbeute an Cellulose/
Pfropfpolymer-Vorgemisch beträgt 8935 % der theoretischen Menge«
Eine Mischung von 1,9 365 T aufgearbeitetem3 gemischtem Hartholzbrei
wie in Beispiel 11 und 7,86 T Aethylacrylat/Kunstseideflock·"
Pfropfpolymer aus Versuch 11 wird in einen Mischer gefüllt. Unter
ständigem Rühren werden langsam 2H736 T Dimethylsulfoxid zugesetzt
und die Mischung gründlich durchgemischt. Mach 20 min Mischen
wird eine sehr glatte, homogene Paste erhaltens die keine
sichtbaren Einzelteilchen von Pfropfpolymer enthält. Das Cellu-lose/Pfropfpolymer-Vorgemisch
wird dann aus dar Aufschlämmung
wie in Beispiel 11 ausgefällt und ergibt eine Ausbeute von 98^5
% der theoretischen Menge.
Beispiel 16 -
In einer mit Porzellankugeln versehenen Kugelmühle werden 11,0 T
des gemischten Hartholzbreis wie in Beispiel 11 und ^I T Aothylacrylat/Kunstseideflock-FfropfpOlymer
aus Vorsuch 11 während 168 h gemahlen. Es wird ein feines s homogenes Pulver mit einer Ausbeute
.von 8gs5 %, dor theoretischen Monge erhalten.
. ·.. . :.- . 00 98 34/1907
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Beispiele 17 - 22 "
Die in den Beispielen 11 ~ 16 erhaltenen Vorgemische werden in
Mengenanteilen von 33:.85 T mit je 21315 T aufgearbeitetem Polyvinylchlorid
gemischt. Das Polyvinylchlorid wurde vorher aufgearbeitet durch Zusatz von 10^,0 T eines Organozinn-mercaptid-Stabilisators
(!:Thermolite 35"), 125 T Benzol und 5O3O T. Dibutyl·
phthalat zu 500 T PVC, gründliches Mischen und nachfolgendes
Trocknen, Das aufgearbeitete PVC und das Cellulose/Pfropfpolymer-Vorgemisch
jedes Beispiels werden auf einem trabender Plasticorder''-Mischer
während 12 min bei 157 ~ l60°C mit 20 U/min gemischt.
Die Mengen der in jedem Beispiel erhaltenen Polymergemische sind in Tabelle 3 angeführt. In jedem d-er Beispiele beträgt
das Gewichtsverhältnis von Cellulose : Pfropfpolymer :
PVC 2..5 ' 1 · 5^6. Das Gewichtsverhältnis von Vorgemisch zu
PVC beträgt 1 : 1,6,
Die Fliesseigenschaft des in jedem der Beispiele erhaltenen
Polymergemischs wird ermittelt, indem ein Muster von 3»Og
währc-nd 2 min bei 171 C zwischen parallelen Platten aus polier
tem Stahl mit einem Druck von i960 atü gepresst und der Fluss in
2
cm /g errechnet wird. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle
cm /g errechnet wird. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle
angeführt.
Für Vergleichszwecke wird ein Kontrollmuster auf genau gleiche
Art hergestellt mit der Ausnahmea dass das Pfropfpolymer wegge-
009834/1907
lassen wird. Das Gewichtsverhältnis von Cellulose zu PVC im
Kontrollmuster beträgt 2^5 ι 5 36 und ist gleich wie dasjenige
der Beispiele 17 ™ 22. Das Kontrollmuster wird hergestellt; .indem 38,02 T des aufgearbeiteten Polyvinylchlorids und 16'998 T
Cellulose gemischt werden. Der Fluss dieses Kontrollmusters wird wie vorstehend beschrieben ermittelt und errechnet und das erhaltene
Resultat "in Tabelle 3 angeführt. Der Fluss des Kontroll·-
musters wird willkürlich dem Wert 1^0 gleichgestellt und der
relative Fluss der Beispiele 17 - 22 im Vergleich zu diesem Kontrollwert
errechnet und in Tabelle 3 angeführt.
. T a be l 1 le 3 ~
| Beispiel | Vorgemisch von Beispiel |
Ausbeute .S |
Fluss cm2/g |
Relativer Fluss |
| 17 | 11 | 54,8 | 40,89 | 1,38 |
| . 18 ■-.■■ | ■ 12 | 54,8 | 37,51 | 1,26 |
| 19 | 13 " | 54 S7 | 38,08 | 1,28 |
| 20 | 14 | 53,9 | 38,45 | 1,3.0 |
| 21 | 15 | 54,3 . | 37,58 | 1,26 |
| 22 | 16 | 55,0 | 42,72 | 1,44 |
| Kontroll- muster |
54.6 | 2 9.-70 | 1,00 |
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Beispiele- 23 und 24 ' . ·
In Beispiel 23 wird ein Vorgemisch von Cellulose (gemischter
Hartholz'brei wie in Beispiel 11) mit Aethylacrylat/Kunstseideflock-Pfropfpolymer
in den Mengen und nach den Verfahren wie
in Beispiel 1 beschrieben., hergestellt.
In Beispiel 24 wird ein Vorgemisch hergestellt., in dem 120 T
des gemischten Hartholzbreiswie in Beispiel 11 mit 48 T Aethylacrylat
/Kunstseideflock-Pfropfpolymer wie in Beispiel H3 während
19 h in einer Kugelmühle gemahlen werden. In beiden Beispielen wird das Vorgemiseh dann in den Mengenanteilen und in
der Art wie in den Beispielen 17 -- 22 beschrieben,, mit PVC vermischt.
Der Fluss dos in jedem Beispiel erhaltenen Endproduktes und einige deren physikalischen Eigenschaften werden ermittelt
und die erhaltenen Resultate in Tabelle 4 angeführt.
Für Vergleichszwecke werden für jedes der Beispiele 23 und 24
Kontrollmuster hergestellt. Das Kontrollmuster für Beispiel 23
wird erhalten durch Quellen des gemischten Hartholzbreis in Pyridin, Ausfällung der Cellulose in Wasser und Auswaschen»
vionach wie vorstehend beschrieben mit aufgearbeitetem PVC vermischt
wird. Das Kontrollmuster für Beispiel 24 wird hergestellt durch Mahlen des gemischten Hartholzbrois während 19 h in einer
Kugelmühle und nachheriges Vermischen davon wie vorstehend be-
834/1907 BAD
140 -
schrieben mit dem aufgearbeiteten PVC. Das Gewichtsverhältnis
von Cellulose zu PVC in den Kontrollmustern ist genau gleich
wie dasjenige der entsprechenden Beispiele 23 und 24. Der .ermittelte Fluss und andere physikalische Eigenschaften der Kontrollmuster sind ebenfalls in Tabelle 4 angeführt.
wie dasjenige der entsprechenden Beispiele 23 und 24. Der .ermittelte Fluss und andere physikalische Eigenschaften der Kontrollmuster sind ebenfalls in Tabelle 4 angeführt.
Aus Tabelle 4 geht hervor 3 dass die aus Pfropfpolymer enthaltenden
Vorgemischen hergestellten Polymergemische gegenüber
denjenigen der Kontrollmuster, welche kein Pfropfpolymer enthalten,, verbesserten Fluss und Verbesserungen anderer physikalischer Eigenschaften aufweisen.
denjenigen der Kontrollmuster, welche kein Pfropfpolymer enthalten,, verbesserten Fluss und Verbesserungen anderer physikalischer Eigenschaften aufweisen.
Piontroll-Beispiel muster zu
23
Fluss (cm /g
Fluss- Verbesserung
gegenüber Kontrollmuster (%) 43-,1
gegenüber Kontrollmuster (%) 43-,1
Bruchdehnung {%) 2
Reissfestigkeit
(kg/cm2)
(kg/cm2)
Biegeablenkung bei
max. Belastung (mm) 19982
39,75 27,78
1,143
Kontroll-Beispiel muster zu
37,10
317
2,408
2,408
Beispiel 28358
1S221
009834/1907
Claims (9)
- Patentansprüche -ι 1 Δ Verfahren zur Vereinigung von mindestens zwei normaler« weise miteinander unverträglichen Polymeren„ wovon mindestens eines ein stark wasserstoff gebundenes, hydroxyl» gruppenhaltiges Polymer und mindestens eines ein thermo» plastisches Polymer mit einem unterschiedlichen Löslichkeit sparamet er ist, dadurch gekennzeichnet,, daß die nor», malerweise unverträglichen Polymere mit einem Pfropfpolymer vermischt werden? welches mindestens zwei Segmente enthält, deren entsprechende Polymere unterschiedliche Löslichkeit··» parameter aufweisen» wobei eines dieser Segmente ein stark -wasserstoffgebundenes„ hydroxylgruppenhaitiges Polymer ist und das entsprechende Polymer eines anderen Segmentes einen Löslichkeitsparameter im Bereich des Löslichkeits= parameters des normalerweise unverträglichen thermoplastischen Polymers aufweist.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymer Polyvinylchlorid ist.
- 3» Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Polymer Poly-(methyliaethacrylat) ist.
- 4. Verfahren gemäß einen der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekenn~ zeichnet, daß das stark Wasserstoffgebundene, hydroxylgruppenhaltig· Polymer ein Polysaccharide Polyvinylalkohol, oder «ine Mischung davon iato00 9834/19 0 7
- 5. Verfahr«n gemäß einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß das stark Wasserstoff gebundene, hydroxylgruppenhaltlge Polymer, allein oder zusätzlich» Cellulose ist.
- 6. Verfahren gemäß einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfpolymer Segaente von Äthylacrylat und solche von einem stark wasserstoff gebundenen, hydroxylgruppenhaltigen Polymer, wie Polysacchariden oder Polyvinylalkohol, aufweist.
- 7· Verfahren gemäß einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die normalerweise unverträglichen Polymere und das Pfropfpolymer unter Bedingungen hoher Scherwirkung mechanisch gemischt werden·
- Ii. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-6, dadurch ge« kennzeichnet, daß die normalerweise unverträglichen Poly·» mere und das Pfropfpolymer in Gegenwart eines Lösungsmittel·, welches die Wasserstoffbindungen im hydroxylgruppen» haltigen Polymer herabsetzt, vermischt werden, und daß das vereinigte Gemisch danach, vom lösungsmittel abgetrennt wird.
- 9. Vorgemisoh zur Ausführung dee Verfahrene gemäß einem der Ansprüche 1-8, daduroh gekennzeichnet, daß es ein stark wasserstoffgebundenes, hydroxylgruppenbaltigee Polymer, das normalerweise mit den meisten thermoplastischen Poly-009834/1907meren unverträglich let und ein Pfropf polymer enthält, welch·· mindestens zwei Segaente enthält, deren entsprechende Polymere unterschiedliche Lösllchkeitsparameter aufweisen, wobei eines der Segmente ein stark wasserstoffgebundenes, hydroxylgruppenhaltigea Polymer ist·ία Verwendung des Polymergemlscb.es hergestellt gemäß einem der Ansprüche 1-8 zur Herstellung von geformten Artikeln.009834/1907 „_ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53763566A | 1966-03-28 | 1966-03-28 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3625845A (en) * | 1968-03-08 | 1971-12-07 | Mitsubishi Petrochemical Co | Particulate grafted cellulose-polyolefin compositions |
| JPS5321225A (en) * | 1976-08-12 | 1978-02-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Water-dispersed coating compositions |
| US4156664A (en) * | 1978-01-31 | 1979-05-29 | Henkel Corporation | Film forming SGP |
| US4299931A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Monsanto Company | Compatibilized polymer blends |
| SE435520B (sv) * | 1980-05-07 | 1984-10-01 | Mo Och Domsjoe Ab | Cellulosamassa for anvendning i herdplaster och sett for dess framstellning |
| DE3048697A1 (de) | 1980-12-23 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen aus copfropfpolymerisaten |
| US4417025A (en) * | 1981-01-13 | 1983-11-22 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Resin composition emulsion |
| US4415703A (en) * | 1981-01-13 | 1983-11-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Aqueous dispersion of a cellulose derivative |
| HU183546B (en) * | 1981-08-19 | 1984-05-28 | Muanyagipari Kutato Intezet | Process for preparing a combined substance containing a thermoplastic material, a fibrous polymeric skeleton substance of natural origin and an insaturated polyester |
| DE3604349A1 (de) | 1986-02-12 | 1987-08-13 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen |
| US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
| US4891404A (en) * | 1988-05-27 | 1990-01-02 | Purdue Research Foundation | Biodegradable graft copolymers |
| DE3841310C1 (de) * | 1988-12-08 | 1990-06-07 | Werzalit Ag + Co, 7141 Oberstenfeld, De | |
| FI903500A7 (fi) * | 1989-07-18 | 1991-01-19 | Warner Lambert Co | Rakenteeltaan muunnettua tärkkelystä sisältävät polymeeriperustaiset seoskoostumukset |
| DE4009758A1 (de) * | 1990-03-27 | 1991-10-02 | Wolff Walsrode Ag | Cellulose-kunststoff-legierungen |
| DE4237535C2 (de) * | 1992-11-06 | 2000-05-25 | Biotec Biolog Naturverpack | Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie |
| CA2208337C (en) * | 1996-06-22 | 2002-05-14 | Clifford P. Ronden | Process for the production of lightweight cellular composites of wood waste and thermoplastic polymers |
| CA2208344C (en) * | 1996-07-09 | 2002-04-16 | Clifford P. Ronden | Process for the production of composites of co-mingled thermoset resin-bonded wood waste blended with thermoplastic polymers |
| JP2008528792A (ja) * | 2005-02-02 | 2008-07-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | セルロース及び熱可塑性ポリマーを含む複合材料 |
| US20060235113A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-10-19 | Dorgan John R | High modulus polymer composites and methods of making the same |
| WO2007147428A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Swetree Technologies Ab | Copolymer, modified polymer carbohydrate material, modified bulk polymer, composite material, and methods of preparation |
| US20090318884A1 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-24 | Axel Meyer | Absorbent structures with immobilized absorbent material |
| US8502012B2 (en) * | 2009-06-16 | 2013-08-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures including coated absorbent material |
| US10981832B2 (en) * | 2015-09-16 | 2021-04-20 | Sofsera Corporation | Sintered calcium phosphate molded body and process for manufacturing the same |
| CN116535656B (zh) * | 2023-06-12 | 2025-04-04 | 西华大学 | 一种接枝共聚物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3037948A (en) * | 1954-03-03 | 1962-06-05 | Polyplastic Soc | Method of preapring solutions of polymers in solvents in which they are difficultly soluble |
| US2922768A (en) * | 1956-04-12 | 1960-01-26 | Mino Guido | Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a ceric salt and an organic reducing agent |
| US3046078A (en) * | 1958-03-18 | 1962-07-24 | American Cyanamid Co | Graft polymerization process |
| US3065041A (en) * | 1958-04-23 | 1962-11-20 | American Cyanamid Co | Method of graft-polymerizing acrylate monomers onto paper in presence of ethylene dimethacrylate, and resulting product |
-
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