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DE1900018A1 - Neue chemische Verbindung - Google Patents

Neue chemische Verbindung

Info

Publication number
DE1900018A1
DE1900018A1 DE19691900018 DE1900018A DE1900018A1 DE 1900018 A1 DE1900018 A1 DE 1900018A1 DE 19691900018 DE19691900018 DE 19691900018 DE 1900018 A DE1900018 A DE 1900018A DE 1900018 A1 DE1900018 A1 DE 1900018A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
radical
alkenyl
methylurea
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691900018
Other languages
English (en)
Inventor
Richter Sidney Bernard
John Krenzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Velsicol Chemical LLC
Original Assignee
Velsicol Chemical LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Velsicol Chemical LLC filed Critical Velsicol Chemical LLC
Publication of DE1900018A1 publication Critical patent/DE1900018A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Dip!.-!ng. Egon Prinz Dr. Gertrud Hauser
Dipl.-lng. Gottfried Leiser
Patentanwälte Telegramme: Labyrinth München
Telefon ι 83 15 10 Postscheckkonto ι München 117078
8000 München 6 0, Ernsbergerstrasse
51.Dezember 1968
Velsicol Chemical Corporation., 341 East OMo Street
Chicago,Illinois 60611/V.St.A.
Unser Zeichen: V
Neue chemische Verbindung
Die Erfindung "betrifft neue chemische Verbindungen der allgemeinen Formel
(I)
worin X einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkyltnio-,
Halogen-, Kalo alkyl-, Nitro-, Dialkylamino-, Alkylsulfoxidodex" Alkylsulfonrest bedeutet; η eine ganse Zah'
1 2
von O bis 5 ist; R und R Viasserstoff, ein Alkyl-,
909835/15B0
a -
Alkenyl- oder Haloalkylrest sind und Y (a) ein
rest, (b) ein Alkoxyrest, (c) ein Alkenyioxyrest. Ld) ein AlkyItMorest, (e) ein Alkenylthiorest, (x) ein »aloslkox rest, (g) ein HaloalkyltMorest, (h.) ein Aniziorest,
(i) ein Alkylaminorest, (j) ein Dialkylaninorest, (K) ein wahlweise durch Alkyl oder Halogen, substituierter heterocyclischer Ring mit 4. "bis β Atomen, (l) -(1-I)-A', v/oxin M Sauerstoff, Schwefel oder Alkylen, q. eine ganze Zohl von 0 bis 1 und A ein wahlweise durch 1 "bis 3 Sub st .4.z^eriien
der aus Alkyl und Halogen bestehenden &ruppe subs· ii l~'. i " Cycloalkylrest ist, bedeutet oder (m) ein aroma-;:.t:r.ΐτ
Ring
ist, in welchem Q Sauerstoff, Schwefel, Alkyler. oüe'-
' bedeutet, wobei in dem letzteren R V/asser stoff, AJ.Vyl,
Alkenyl oder Haloalkyl ist; Z bedeutet einen. AlLr,-1-,
Alkenyl-, Alkoxy-, Alkyl thio-, Halogen-, LTi ^r ο-, Dial icy 1-amino-, Alkylsulfoxid- oder Alkylsulfonres~, rs i.$x eir.a
ganze Zahl von 0 bis 1 und ρ bedeutet eine ganzi Z^hI
von O bis 5.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Sri."ir.dur.^ ist
X ein niedriger Alkyl-, niedriger Alkenyl-, nieaz *.£βϊ;
09835/1550 BAD ORIGINAL
Alkoxy-, niedriger Alkylthiorest, Chlor, Brom, ein Kitrorest oder ein Di(niedriges Alkyl)aninorest; ::: ist
1 2 eine ganze Zahl von O bis 3; H und E. sind Wasserstoff, ein niedriger Alkylrest, ein niedriger Alkenylreir, ein niedriger Chloralkylrest oder ein niedriger Bror:alkylres"t und Y ist (a) ein niedriger Alkenylrest, (b) ein niedrrcer· Alkoxyrest, (c) ein niedriger Alkenyloxyrest, (d$ si.n niedriger Alkylthiorest, (e) ein niedriger Alkerr^ltiiiorest, (f) ein Chloralkoxyrest, (g) ein Bromalko^^yrest, (h) ein Chloralkylthiorest, (i) ein Aminorest, (j) ein niedriger Alkylaminorest, (k) ein Di(niedriges Alkyl) amine z-e st.-(1) ein wahlweise durch eine niedrige Alkylgruppa. Chloroder Brom substituierter heterocyclischer Ring ϋΐτ 4 ti£ 6 Atomen, (m) -(M) -A, worin M Sauerstoff, Schwefel oder eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 q eine ganze Zahl von O bis 1 und A ein wahlvaisi ait 1 bis 3 Substituenten der aus niedrigen Alkylgarap^e.i, Chlor und Brom bestehenden Gruppe substituierter Cycl^aikylrest ist, oder (n) ein aromatischer Ring
'm—^
\ \ /N^1
L(5-p)
worin Q Sauerstoff, Schwefel, einen Alkylenrest nit I bis 3 Kohlenstoffatomen oder f- bedeutet, worin '?/
-IT-Wasserstoff, eine niedrige Alkylgruppe, eine niaarige Alkenyl- oder eine niedrige -Haloalkylgruppe ist; Z igt eine niedrige Alkyl-; nie'drige Alkenyl-, -"niedrig---"^l
BAD ORIGINAL 909835 / 1 55Cf; - ' ΐ ^-
niedrige AlkyItMogruppe, Chlor, Brom, eine iiitrc,gruppe eine Di(niedriges Alkyl)aminogruppe, eine niedrig« Alkylsulfoxidgruppe oder eine niedrige Alkylsulfongruppe m ■ ist eine ganze Zahl von 0 bis 1 und ρ ist eine gai-ce Zahl von 0 Ms 3.
Die erfindungsgemässen "Verbindungen sind überracher.:- brauchbar als Schädlingsbekämpfungsmittel,-.·■ insbe3onaoi.-als ünkrautvernichtungsmittel und Fungizide...-:·,■;.-
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen köimen leichT; durch Reaktion eines Hydroxyharnstoffs der Pormel
H(5-n)
(IX-)
1 2 " '
worin X, R , R und η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der .Formel -.
ti
B - C - Y
•■(ιιϊ->·
erhalten werden, worin B Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet und Y die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt. Diese' Reaktion" wird "am einfachst en durch" 'Zusatz 'einer äquimolaren Menge, oder "eine a'l ei er.
909835/ 1 550
BAD ORIGINAL
f■ 2 Ά ΐ -. "ι ,; :;ßfi;:·
molaren Überschusses einer Verbindung der "Forme.Γ I zu dem Hydroxyharnstoff der Formel II in .einem gee inerten organischen· Reaktionsmediuia, zum Beispiel einem niedrigen aliphatischen Alkohol oder einen nic-ar^j;e:a aliphatischen Aether in Anwesenheit eines säurebiridenäer-Mittels, zum Beispiel einem tertiären Amin, einem Alkalimetallcarbonat oder -hydroXyd oder dergl, bewirk:;, Milde Reaktionsbedingungen können zur Durchführung dieser Reaktion angewendet werden und Temperaturen von e^wa J bis etwa 600C, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa Φ 0 sind geeignet. Die Reaktionsmischung wird dann etva &ir.chalbe bis etwa 24 Stunden gerührt» big die Reaktion ζ±ζ Sicherheit beendet ist. Danach kann das gewünscht-■: ?r-adukt, wenn es in dem Reaktionsmedium unlöslich :,„·.;>. ^a* filtriert oder es kann durch Verdampfung des verwerte τ er, Lösungsmittels, wenn es darin löslich ist, gewonnen v/erden. Das Produkt wird dann als solches very/enaex oder es kann weiter durch Waschen, Zerreiben, Rekristallisation oder nach anderen üblichen bekannten-Methode;; ge* reinigt werden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen, in welchen Y fciiz Alkylaminorest ist, können auch durch Reaktion äsiS vox1*- stehend beschriebenen Hydroxyharnstoffs mit einer:. ^l^:ylisocyanat erhalten werden, Diese Reaktion kann iurch Zugabe des Isocyanate zu einer Losung des Hydroxyharr,3toi'xε in einem geeigneten organischen !lösungsmittel, sur, Beispiel Diaethylaether, bewirkt x^erden« Die eines Katalysators, zum Beispiel Dibutylsto kann die Reaktion stark beschleunigen* Die Reaktion er~ folgt für gewöhnlich bei Raumtemperatur durch Rühren der Reaktionsmischung wahrend etwa 1/2 bis etwa 3 Stunden, In einigen Fällen kann es aweckmässig sein, die
BAD ORiQlNAL
9Q9835/ 1560
Reaktionsmischung zur Erhöhung der Reaktionsgeschv.'-iridiglc-iä am Rückfluss zu halten. Das gewünschte Produkt, dag in der Regel einen Niederschlag "bildet, kann leicht aus der■Reaktionsmischung abfiltriert und als■solches . weiterverwendet oder es kann nach üblichen, bekannter;. Methoden, wie Rekristallisation, Destillation und dergl.,,-weiter gereinigt werden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen, in welchen· Y eine Aminogruppe ist, können durch Reaktion eines Hydroxyharn-Stoffs der Formel II ©it Kaliumcyanat in Anwesenheit von Säure erhalten werden. Diese Reaktion kann einfach durch "Verwendung eines sauren Reaktionsmediums , zum Beispiel Eisessig, durchgeführt werden. Diese Reaktion dulden milde. Reaktionsbedingungen und Temperaturen von ezvia. 0 bis etwa 60° C und- vorzugsweise von etwa 10 bis exv/a 40 C können angewendet werden. Bei Verwendung vor. 21sessig als Reaktionsmedium bildet sich das gewünscht Produkt als niederschlag und lässt sich leiche abfiltrieren. Dieses Produkt kann dann zur Entfernung von mit ausgefälltem Kaliumacetat mit Wasser gewaschen und getrocknet uiia als solches verwendet oder nach üblichen Methoden, wie Umkristailisation, Zerreiben und dergl,, weiter gereinigt werden.
die er findungsgemässen Zwecke beispielsweise 2asigne~e Hydroxyharnstoffe sind die folgenden: l-(3,4-Dlb^or.v;)h3r;,7l}'-
3-me thylharnstoff, 1- (3,4"Dichlorphenyl) -i-Iiyae thylharnstof f, 1- (3-Me thylthiophenyl) -l-hydi-oxy-3«me thylharnstoff, 1*(3-Me thylsulfonylphenyl)-1-hydroxy-5-aethylharnstoff, l-(4-Aethylsulfinylphenyl)-l-hydroxy-3-metliylharnstof f, 1- (g-Methyl-S-chlorphenylj-l-hydroxy-J-' methylharnstof f, 1- (3-lfitro-4'-me thylphehyl) -l-hycrcxy-:3-isopropylharnstof f, 1- (3,4-Dichlorphen3'-l) -l-hydroxy-5,3-ü.i methylharnstof f, 1- (2«Methoxy-4«ohlorphenyl )-l-hydro:cy-p-
BAD ORIGINAL
9Q983671S50'
me thylharnstof f, 1- (4-Tr i chlorine thy !phenyl) -1-hydr oxy- 3— methylharnstoff, 1-(3-Dimethylamino-4-chlorphenyl}-i-■ hydroxy-3-me thylharnstof f, 1- (4-Allylphenyl) -l^-hycr oxy-3,3-diaethylharnstoff, 1-(3,4-Dichlorphenyl)-1-hydroxyharnstoff und dergl.
Geeignete Verbindungen der Formel III zur Hersteliung der neuen erfindungsgemässen Verbindungen sind beispielsweise ungesättigte Säurehalogenide, zum Beispiel Acryloylchlorid, Methacryloylchlorid, Crotonoylchlörid., 3-Butenoylchlorid, 2-Pentenoylchlorid, 3-Pentenoylchlorid, 4-Pentenoylchlorid, 2-Hexenoylchlorid, 4-Hexe.noylüriloriä, 5-Hexenoylchlorid, 2-Methyl-2-pentenoylchlorid, 3-Ke-cr.yi-2-pentenoylchlorid, 4-Methyl-3-pentenoylchlorid> 2-Octenoylchlorid, 2-Decenoylchlorid und dergl. ; Bensoylhalide, zum Beispiel Benzoylchlorid, 2-MethylberLZoylChlorid, 3-Methylbenzoylchloridj 4-Methylbenzoylchlorid, 2-Oiilorbenzoylchlorid, 3-Chlorbenzoylchlorid, 4-ChlorberiSO7lchlorid, 3,4-Dichlorbenzoylchlorid, 2,4,5-Trichlorce^zo7lchlorid, 2-Kethyl-4-chlorbenzoylchlorid, 4-Methoxy"oerx2cyichlorid, 2-Iiethoxy-3, 6-diehlorbenzoylchloridv 3,4-3ibrombenzoylchlorid, 4-Nitrobenzo3rlchlorid, 2-Kethyl-4-r.i-:robenzoylciilorid, 2-Dimethylaminobenzoylchlorid, 2-D±^eziij'i-r amino-5-ehlorbenzoyl chlor id, S-Srifluormethyrbeiizoylcjilorid, 3-Alljrlbe:izoylchlorid und dergl. ; Chlorof orrnate, zum i Beispiel Methylchloroformat, Aethylchlorofomat, n-?ropylchloroforiaat, Isopropylchloroformat, n-3utylchlorof.ormat, see. -Butylchlorof ormat, tert. -Butyl chlor ο format,. .Aliylchlorοformat, Chlormethylchloroformat, ■ Dibrommethylchloroformat, iDrifluormethylchloroformat, S-Chloraexhylchlorof ormat, Phenyl chlor ο format, 4-Chlorphenylchl.orpf ormat, 214-Dibromphenylchl,orofo^rmat,. 3,' 4-Dichlorpkenylciiloroformat s 3-Chlor—4,—^ia.ethyJ.phenylchlor;oformat, 4-Kethöxyphenylchloroformat, .4-Iiitrophenylchloroformat,_ 2-jbimeThylaminophenyichloroxormat, 4-^richlormethylphenylch'loroformat und dergl. :
..,,rrn , - .. , . - BAD ORiGlNAL
Halothioloforiaate, z.B. Methylchlorthioformat, Aethy1-chlorthioformat, n-Propylchlorthioformat, Isopropyichlorthioformat, n-Butylchlorthioformat, sec -Butylchlor^hIoformat, tert.-Butylchlorthioformat, Allylchlorthioforrvat, Chlormethylchlorthioformat, Dibr omme thyl chlor thio format, Trifluormethylchlorthioformat, ß-Chloraethylchlorthioforrnat, Phenylchlorthioformat, 4-Chlorphenylchlorthioformat, 2,4-Dibromphenylchlorthioformat, 3,4-Dichlorphenylchlorthioformat, 3-Chlor-4-methylpheiiylchlorthioxormat, 4-I-:ethoj:yphenylchlorthioformat, 4-Nitrophenylchlorthioforcat, 2-ΌΙ-methylaminophenylchlorthiof ormat, 4-Trichlorme thylphar.3rlchlor thio format und dergl. ; Carbaraoylhallde, zum Seispiel Methylcarbamoylchlorid, Aethylcarbamoylchlorid, n-Propylcarbamoylchlorid, Isopropylcarbamoylchlorid, Dime thyl carbamoyl chlor id, Diaethylcarbamoylchlorid, }T-Aexhyl-N-methylcarbamoylchlorid, U-Methyl-LT-isopropylcarbar.-iO3:rlchlorid, Phenylcarbamoylchlorid, IT-Methy 1-IT-phenylcarloamoylchlorid, 4-Methylphenylcarbamoylchlorid, 3,4-Sibroaphenylcarbamoylchlorid, N-Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamoylchlorid, 3-liitrophenylcarbamoylchlorid, 2-Iiethoxy-4-chlorphenylcarbamoylchlorid und dergl. ; Ci/cloalliylcarbonylhalide, z.B. Cyclopropylcarbonylchlorid, Cyclobutylcarbonylchlorid, Cyclopentylcarbonylchlorid, Cyclohexylcarbonylchlorid, Cycloheptylcarbonylchlorid, Cyclooctylcaroonylchlorid, E-Methylcyclopropylcarbonylchlorid, 2-0hlorcyclopentylcarbonylchlorid, 3»4~Dibromcyclohexylcarbonyichlorid und dergl. ; Cycloalkylhaloformate, zum Beispiel Cyclopropylchloroformat, Gyclobutylchloroformat, Cyclopentylchloroformat, Oyclohexylchloroformat, Cycloheptylchloroformat, Cyclooctylchloroformat, 4-Isopropylcyclohexylchloroformat, 3-Chlorcyclopentylchloroformat, 2-Ke-hyi-4-chlorcyclohexylchloroformat und dergl. ; Cycloallcylhalothioloformate, zum Beispiel Cyclopropylchlorthiolofomat,
909835/1 550. ä ,,
BAD ORiQINAL
— g —
Cyclobutylchlorthioloformat, Cyclopentylchlor^hioloforirat, CyeloheptylGhlorthioloformat, Cyclohexylchlorthioloforiuat und dergl.; sowie heterocyclische Säurechloride, z.2. ■x-Furoylehlorid, ß-Furoylchlorid, rv-Thiophenoylchlorid, ß-Thiophenylchlorid, letrahydropyran^-carboxyloyichiorid, Picolinoylchlorid, Nicotinoylchlorid, IsonieotinaylchLorid und dergl..
Die folgenden Beispiele erläutern, wie die erfindungsgemässen Verbindungen leicht hergestellt v/erden lcöiin
Beispiel 1
Herstellung von 1-Methaeryloyloxy-1-(3>4-diohlorphenyl)-3-methylharnstoff
1-Hydroxy-l- (3,4-dichlorphenyl) -3-nie thy !harnstoff ( 7 g; 0,03 Mol), Methacryloylchlorid (3,1 gj 0,05 XoI), Triaethylamin (4,4 ecm) und Aether (4OO ecm) wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestattexen Glaskolben gegeben. Die Reaktionsmisehung wurde etv/a 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach filtrierte man zur Abtrennung des gebildeten AminhydrοChlorids die Reaktionsmisehung. Das FiItrat wurde vom Lösungs™i-;tel befreit tind der Rückstand wurde aus einer Chlorofcr.'i-L?eiitanraischuoag umkristallisiert, v/obei man i-Methacryloyloi-ry-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 75 bis JC0O erhielt,
Beispiel 2
Herstellung von 1-Phenylcarbonylo:<:y-l-(3,4-äichlorphenyl)-3-methylharr.stofi
Eine Lösung von 1-Hydroxy-l-(3,4-dichlorphenyl)->-rnethy 1-harnßtoff ( 6 g} 0,025 Mol) in Diaethylaether (300 ecm)
903835/1550
- ίο -
und Triaethylamin (3,8 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen. Rührwerk ausgestatteten Realctionskoloen aus Glas gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 5 C abgekühlt und man setzte langsam Benzoylchlorid (3j8 g ; 0,G27 KoI) zu. Each beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa,eine Stande gerührt. Danach filtrierte man die Mischung und befreite das FiItrat vom Lösungsmittel, wobei man einen festen Rückstand erhielt. Dieser Rückstand wurde daiir. mit Pentan ausgewaschenund unter Erzielung von 1-Plieriylcarbonyloxy-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-aethylharnstoff mit einem Schmelzpunkt'von 105 bis 107 G getrocknet; diese Verbindung ergab die folgende Elenienxar analyse berechnet für C15H12Cl N2O :
C 3 H IT 26
Theoretisch ίο 53,IS 3 ,57 8, 25
Gefunden^ 53,47 »58 8,
Beispiel 3
Herstellung von l-(2-I'iethylphenylcarbG:iyloxy) -1- (3,4-dichlorphenyl )-3-2fiethylharns tof j
Eine- Lösung von l-Hydroxy-l-(3,4-dichlorphenyl-5-rie"hyi-'harnstoff (6 g; 0,025 Mol) in Benzol (100 ecm) und üriaethylamin (3,8 ecm) wurde in einen mit einen mechanischen Rührwerk ausgestatteten Reaktionskolban aus Glas gegeben. σ-TöluylChlorid (4,5 g; 0,026 Mol) wurden dem Kolben su- gegoibetL und die erhaltene Reaktionsmischung wurde βτν/ä eine halbe Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Danaoli wurde die Reaktionsmischung erwärmt und zur Abtrennung des gebildeten SriaethylaminhydroChlorids filtriert;. Die filtrierte Lösung wurde dann abgekühlt, v/o bei das Heaktiönsprodukt auskristallisierte. Es wurde abfiltriert,
35/tSSÖ
-limit Pentan gewaschen und getrocknet, wobei man i-(2-l-iethylph.enylcarbonyloxy)-l-(3,4-<3.ichlorphenyl)-3-niethylhar:i3xofi mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 117 C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C^gH1-Cl2EpO5,erhielt :
C H IT
Theoretisch # 54,33 4,00 7,94 Gefunden # . 54,68 4,03 7,67
Beispiel 4
Herstellung von l-(3-Hethoxyphenylcarbonyloxy)· 1-1-(3,4-dichlorphenyl)-3-methy!harnstoff
Eine Lösung von l-Hydroxy-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff (6 g; 0,026 Mol) in Benzol ( 150 ecm) und Triaethylamin (3,8 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glaskolben gegeben. Man gao dann 3-Methoxybenzoylchlorid (4,4 g; 0,025 Hol) in der, Kolben und rührte die gebildete Reaktionsmischung etv/a 30 Minuten durch. Dann wurde sie filtriert und aus dem FiItrat wurde das Lösungsmittel unter Bildung eines festen Produkts ausgetrieben. Das Produkt wurde mit Pe:vtan gewaschen und im "Vakuum getrocknet, wobei man 1-(3-Methoxyphenylcarbonyloxy)-1-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 129° C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C16H14C121I2°4, erhielt:
C H 82. Ή
Theoretisch # • 52, 3> 13 7,59
Gefunden fi - 52, 7,57
.07 ; ;.;
.12 :
909 835/1 550 ■ _
BAD ORIGINAL
Beispiel 5
Herstellung von 1-(2,3,6-Trichlorphenylearbonyloxy)-1-(3,4-dichlorphenyl)-3-methy!harnstoff
Eine Lösung von l-Hydroxy-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-methyi-v harnstoff (5,2 g; 0,02 Mol) in Benzol (150 ecm) und Tri-,.: aethyJLaniin (3,0 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben.gegeben. Man. .. gab in den Kolben 2', 3,6-Irichlorbenzoylchlorid (5,2 g; ■■ i;. ■. :s 0,02 Mol) und rührte die erhaltene Mischung etwa eine halbe Stunde. Dann wurde die Reaktionsmischung filtriert und aus dem FiItrat wurde das Lösungsmittel unter Erzielung eines festen Produkts abgetrennt. Das Produkt. .. wurde mit Pentan gewaschen und unter Vakuum getrocknet, wobei man l-(2,3,6-Trichlorphenylcarbonyloxy)-l-(3,4-dichlorphenyl )-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 210 bis 211° C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C-, ,-HnCl1-N0O-, erhielt:
C H Ή ' Theoretisch # 40,73 2,05 6,35 Gefunden % 40,55 2,00 6,14
Beispiel 6
Herstellung von 1-Phenylcarbonyloxy-1-(3-nitrophenyl)-3-methylharnstoff
Eine Lösung von 1-Hydroxy-l-(3-nitrophenyl)-3-methylharnstoff ( 5 g; 0,023 Mol) in Benzol (100 ecm) und Triaethylamin (3,5 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben.
909835/1560;.,,.-. r ., ......· -. ·
ORIGINAL !WSPECTED
Man gab In den Kolben Benzoylchlorid (3,4 g; 0,025 Mol) und rührte die erhaltene Mischung etwa eine halbe Stunde, Dann wurde die Reaktionsmischung filtriert und das 3?iltrat wurde unter Erzielung eines festen Produkts vom !lösungsmittel befreit. Das Produkt wurde mit Pentan ausgewaschen und unter Vakuum getrocknet, wobei man l-Phenylcarbonyloxy-l-(3-nitrophenyl)-3-methylharnstoff fflit öinem Schmelzpunkt von 125 bis 126° C und der folgenden Element ar analyse, berechnet für C-, j-H-, Jl5O1-, erhielt:
G H IT
Theoretisch % 57 ,21 4 ,16 13 ,32
Gefunden $> 57 ,08 4 ,85 13 ,17
.Beispiel 7
Herstellung von l-(3,4--Dichlorphenyl)-l-methoxycarbonyloxy-3-methy!harnstoff
Eine lösung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (15 g? 0,06 Mol) in Isopropylalkohol (50 ecm) und Pyridin ( 8 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man setzte dann langsam Methylchloroformat ( 7 ecm; 0,09 Mol) unter Rühren bei einer Temperatur von 10 bis 150C zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch eine weitere halbe Stunde, wobei sich ein Niederschlag bildete. Danach wurde die Reaktionsmischung in Eis gegossen und der Niederschlag wurde abfiltriert. Der Niederschlag wurde zuerst aus einer Benzol-Hexanmlschung und dann aus einer
9836/1660
Methylalkohol-Wassermischung umkristallisiert, wobei man. 1- (3,4-33ichlorphenyl) ~l-methöxyearbonyloxy-3--me thylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 110° C unter Zersetzung und mit der folgenden Eleinentaranalyse, "berechnet für C10H10Cl2N2O , erhielt:
C H Gl
Sheoretiseh 40,96 3,44 24,19 Gefunden £ 40,99 3T5O 23,97
Beispiel β
Herstellung von 1-(3>4-Dichlorphenyl) l-äethoxycart)onyloxy-3-met]aylnarnstoff
Eine lösung von l-(3,4-33ichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff {15 g; 0,06 Mol) in Isopropylalkohol (50 ecm) und Pyridin (7 ecm) wurde In einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man setzte dann langsam unter Rühren bei einer Temperatur von 10 bis 15° C Aethylchloroformat ( 7 ecm; 0,09 Mol) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch eine weitere halbe Stunde, wobei sich ein Niederschlag bildete. Die Reaktionsmischung wurde dann auf Eis gegossen und der Niederschlag wurde abfiltriert. Der Niederschlag wurde aus einer B@nzol«Hexanmischung umkristallisiert, wobei man l-(3>4~ Dichlorphenyl)-l~aethoxycarbonyloxy-3-methylharnstoff mit ilnem Schmelzpunkt von 97 bj
Sl eiBent ar analyse, berechnet für
0 H 01
mit ilnem Schmelzpunkt von 97 bis 98° C und der folgenden
% 43,07 3,94 23,08 % 43 »04 4,13 25,06
909835/1550
Beispiel 9
'.. Herstellung vonl-(2,5-Diehlorphenyl)-l-aethoxycaxbonyloxy-3-methy !harnstoff
Eine Lösung von l-(2,5-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-niethylharnstoff (22 g; 0,09 Mol) in 2 η Natriumhydroxid ( 50 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Bei etwa 10 bis 15° C gab man dann Aethylchloroformat ( 9,6 ecm; 0,1 Mol) in den Kolben. Danach wurde die Reaktionsmischung etwa eine halbe Stunde gerührt, während welcher Zeit sieh ein Niederschlag bildete. Dieser wurde abfiltriert und aus Isopropylalkohol umkristallisiert, wobei man l-(2,5-Dichlorphenyl)-1-aethoxycarbonyloxy-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 132° C und der folgenden Element ar analyse, berechnet für ciiH-,2^^2N20/Lf er~ hielt:
H Gl
Theoretisch % 10 43 ,07 3, 94 23, 08
Gefunden i<> 43 ,23 4, 14 23, 19
Beispiel
Herstellung von !-(4-Chlorphenyl)-l-methoxycarbonyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von l-(4-Chlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstof f (10 g ; 0,05 Mol) in Isopropylalkohol (40 ecm) und Pyridin ( 6 cant) wurde .in. einen m±p: > einem mechanischen -, Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gab dann unter Rühren bei einer Temperatur von etwa
^ ϋ ? \ c ';■: i ," ■-?- OR,g»NAL INSPECTED 909835/1550 ' ■ -
• « 4 ·
- 16 -
10 bis 15° G Methylchloroformat in den Kolben ( 5 ecm; 0,06 Mol). Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung eine weitere halbe Stunde unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Danach goss man die Reaktionsmischung auf Eis, filtrierte den Niederschlag ab und trocknete ihn. Der getrocknete Niederschlag wurde dann aus einer Methylalkohol-Wassermischung umkristallisiert, wobei man l-(4-Chlorphenyl)-l-methoxycarbonyloxy-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 145 bis 146° C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C-^qH,, ClNpO., erhielt:
0 H Cl
Theoretisch $> 46 ,43 4, 29 13, 71
Gefunden % 46 r62 4, 49 64
Beispiel 11
Herstellung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-phenoxycarbonyloxy-3,3-dimethy!harnstoff
Eine lösung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3,3-dimethylharnstoff (12,5 g; 0,05 Mol) in Isopropylalkohol (40 ecm) und Pyridin (6 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man versetzte den Kolben unter Rühren bei etwa 10 bis 15° C mit Phenylchlorοformat (7,8 g ; 0,05MoI). Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung weiter etwa eine halbe Stunde unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Danach goss man die Reaktionsmischung auf Eis, filtrierte den Niederschlag ab und trocknete ihn. Der getrocknete Niederschlag wurde umkristallisiert und ergab 1-(314-Dichlorphenyl)-l-phenoxycarbonyloxy-3,3-dimethylharnstoff.
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Beispiel 12
Herstellung von · 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-phenosqrcarbonyloxy-^-niethylharnstoff
Eine Lösung von l-(3»4-Dichlorphenyl)-l-hyd#o:iqy--3-methylharnstoff (6 g; 0,025 Mol) in Diaethylaether (200 ecm) und Triaethylamin ( 4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man setzte dann Phenylchloroformat (4,2 g; 0,027 Mol) zu. Die Reaktionsmischung wurde etwa eine halbe Stunde "bei Raumtemperatur unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Der Niederschlag wurde dann abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen, getrocknet und aus einer Methylenchlorid-Pentanmischung umkristallisiert, wobei man 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-phenoxycarbonyloxy-J-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt bei 93° C unter Zersetzung und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C1CH12Cl2Ii2O., erhielt:
CHN
theoretisch £ 50,73 3,38 7,88 Gefunden £ 50,22 3,41 7,92
Beispiel 13
Herstellung von l-(3-Chlorphenyl)-l~ aethylthiocarbonyloxy-3-niethylharnstoff
Eine Lösung von l-(3-Chlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 10 g; 0,05 Mol) in Diaethylaether (200 ecm) und
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Trimethylamin ( 7 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man setzte dann langsam unter Rühren Aethylchlorthioformat (6,2 g ; 0,05 Mol) zu. Fach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 2 Stunden weiter, während welcher Zeit sich ein Niederschlag bildete. Danach wurde die Reaktionsmischung zur Gewinnung des Niederschlags filtriert. Dieser wurde dann zur Entfernung des AminhydrοChlorids mit Wasser gewaschen und aus einer Diaethylaether-Pentanmischung umkriatallisiert, wobei'man l-(3-0hlorphenyl)-l-aethylthioearbonyloxy-3-methylharnstoff als weißen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 69 bis 70° C und mit der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C, ,H-, ,ClNpO-S, erhielt:
CHN
Theoretisch Beispiel 14 45 ,77 4 ,54 9 ,'71
Gefunden $ 46 ,03 4 ,85 9 ,58
Herstellung von l-(3»4-Dichlorphenyl)-laethylthiocarbonyloxy-*3~methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (12 g; 0,05 Mol) in Diaethylaether (200 ecm) und Iriaethylamin ( 7 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben» Dann setzte man langsam Aethylchlorthioformat ( 6,2 g 0,05 Mol) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 2 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Nach Ablauf dieser Zeit wurde der Niederschlag abfiltriert. Es wurde zur Entfernung des Aminhydr0Chlorids mit Wasser ausgewaschen
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und aus einer Diaethylaether-Pentanmischung umkristallisiert, wobei man 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-aethylthiocarbonyloxy-3-methylharnstoff in Form eines weißen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 75 bis 76° C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für cnHi2C121T203S' erniel"t:
C H Gl
Theoretisch % 40,89 3,75 21,94 Gefunden $> 41,12 4,09 22,00
Beispiel 15
Herstellung von 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-(dv-furoyloxy)-3-methylharnstoff
1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (5g), gelöst in Dichlorrnethan ( 80 ecm ) und Triaethylamin ( 4 ecm ), wurden in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 10° C abgekühlt und man versetzte sie mit dL-Furoylchlorid ( 2,9 g ). Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa eine halbe Stunde gerührt. Dann wurde die Reaktionsmischung mit Y/asser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand wurde aus Methanol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 1-(3,4-Dichlorphenyl)-1_( r\. -furoyloxy)-3-methylharnstoff, als bräunlichen kristallinen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 104. bis 105° O erhielt. ;
-■ ■ Beispiel : 1,6 ·■ ·, , .-,·.-.■. .
Herstellung von l-(3-Chlorphenyl)-l-methylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff
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» ♦ ft 1
- 20 -
Eine Lösung von l-(3-Chlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 20 g; 0,1 Mol) in Diaethylaether (200 ecm) und Dibutylzinn-diacetat ( 1 Tropfen) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dann ga"b man langsam unter Rühren Methylisocyanat ( 7 ecm; 0,12 Mol) zu. Man rührte noch weiter etwa 4 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Danach wurde die Reaktionsmischung zur Abtrennung des Niederschlags filtriert. Der Niederschlag wurde dann aus Methylalkohol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet, wobei man l-^-ChlorphenylJ-l-methylcarbamoyloxy-^-methylharnstoff als weißen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 144 bis 145° C und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C10H12ClN5O5, erhielt:
. CH N
Theoretisch # . 46,68 4,70 16,32
Gefunden £ 46,26 4,64 16,33
Beispiel 17
Herstellung von l-(3-Methylphenyl)-l-methylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3-Methylphehyl)-l-hydroxy-3-methylharn-stoff ( 12 g; 0,07 Mol) in Diaethylaether ( 10O1 com) und Dibutylzinn-diacetat ( 1 Tropfen) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gab dann langsam unter Rühren Methylisocyanat ( 7 ecm ; 0,12 Mol) zu. Dann rührte man noch ' weiter etwa 4 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dieser wurde abfiltriert und aus Methylalkohol umkristallisiert, wobei man l-(3-Methylphenyl)-l-methylcarbamoyloxy-
ORlGtNAL INSPECTED 9098 35/1550. ■■
3-methylharnstoff als weißen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 120° C unter Zersetzung und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C;n%5·^*^» erhielt:
C HN
Theoretisch £ 55r74 6f36 17,72
Gefunden $ 55,36 6T32 17,82
Beispiel 18
Herstellung von l-(3»4-Dichlorphenyl)-l* methylcarbamoylo:xy-3-niethylharnstoff
Eine lösung von l-(3»4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (12 g} 0,05 Mol) in Diaethylaether (300 ecm) und Dibutyliinn-diaeetat ( 1 Tropfen) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskülben gegeben. Dann gab man langsam unter Rühren Methylisocyanat (3*5 gghij 0,06 Mol) zu. Man rührte noch etwa 6 Stunden unter Bildung eines Niederschlags weiter. Der wurde abfiltriert und aus Methylalkohol um-
, wobei man l-(3»4-Dichlorphenyl)-l-methyl-Qarbaa©ylö3Cy-3-fflethylharnstoff als weißen, bei 156° G untfcje Etrsttsung schinelsenden feststoff mit der folgenden IleatntÄa?iüialyse» bereöhnet fto C1nH11Cl15Ii-O-, erhielt:
JLU JLJL <~ O 0
0 H Cl
$ 41,11 5,79 24,25
4lt5O 4,02 24,25
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Beispiel 19
Herstellung von l-(3,4,5-Triehlorphenyl)-l-methylcarbamoyloxy~3--methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3,4,5-Trichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 14»ο g ; 0,05 Mol) in Diaethylaether (100 ecm) und Dibutylzinn-diacetat ( 1 Tropfen) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dann gab man langsam unter Rühren Methylisocyanat ( 4 ecm; 0,07 Mol) zu. Man rührte weitere etwa 4 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dieser wurde abfiltriert und aus Methylalkohol umkristallisiert, wobei man l-(3,4,5-Trichlorphenyl)-l--methylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff als bräunlichen Peststoff mit einem Schmelzpunkt von 145° C unter Zersetzung und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für O^qH-^qCI-N^O, erhielt:
C H Cl
Theoretisch $ 36,82 3,09 32/53 Gefunden $> 36f21 2r98 33r71
Beispiel 20
Herstellung von l-(5,4-Dichlorphenyl)-l-dimethylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3»4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 23 g; 0,1 Mol) in Diaethyiaether ( 300 ecm) und Triaethylamin (18 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatten Q-lasreaktionskolben
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gegeben. Dann gab man langsam unter Rühren Dimethylcarbamoylchlorid ( 11,8 g ; 0,11 Mol) zu. Man rührte noch etwa 14 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dieser wurde abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und aus Methylalkohol umkristallisiert, wobei man l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-dimethylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff als weißen Peststoff mit einem Schmelzpunkt von 111 bis 112 G und der folgenden Elementaranalyse, berechnet für C11H1-CIpN-O,, erhielt:
C H Gl
Theoretisch Beispiel 43 ,16 4, 28 23, 16
Gefunden ?6 43 ,51 4, 63 22, 88
21
Herstellung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-phenylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3,4-Diehlcrphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 5g ; 0,02 Mol) in Diaethylaether (100 ecm und Dibutylzinn-diacetat ( 1 Tropfen) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk und Heizmitteln ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dann gab man in den Kolben Phenylisocyanat ( 2,6 g ; 0,02 Mol) und hielt die Reaktionsmischung unter Rühren etwa 3 Stunden unter Bildung eines Niederschlags am Rückfluss. · Dieser Niederschlag wurde dann abfiltriert,, aus Methanol umkristallisiert und im. Vakuum getrocknet, wobei man l-(3,4-Dichlorphenyl)-lphenylcarbamoyloxy-3-methylharnstoff als bräunlichen, bei 115 bis 117°' C unter Zersetzung schmelzenden Peststoff und der fölgeriden Elementaränalyse,^berechhet für C1 t-Ητ-Cl^fc^* erhielt: : ' -" '-"■■·■■'-'V1 -'-■ ' - ■ "-
ORIGINAL
909835/1550 v, . - „ ; ., r---
ο η ir
Theoretisch Beispiel 50, 93 3, 70 11 ,87
Gefunden $> 50, 69 4, 04 11 ,92
22
Herstellung von l-(3,4-Dichlorphenyl)·
l-caxbamoyloxy-3-metnylharnstoff
l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (8g), gelöst in Eisessig ( 40 ecm),wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk und Kühlmitteln ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung wurde auf etwa 10 bis 15° C abgekühlt und man versetzte sie mit Kaliumcyanat ( 3,2 g ). Dann liess man die Mischung etwa 2 Stunden unter Bildung eines PestStoffs stehen. Danach gab man 200 ecm Wasser zu und filtrierte die Mischung zur Abtrennung des Feststoffes. Dieser wurde mit Wasser ausgewaschen, luftgetrocknet und aus Methanol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich
1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-carbamoyloxy-3-methylharnstoff, mit einem Schmelzpunkt von 147 bis 149° 0 erhielt.
Beispiel 23
Herstellung von l-(3-Chlorphenyl)-1-carbamoyloxy-3-methylharnstοff
l-(3-Chlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (5g), gelöst in Eisessig ( 30 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktions-.
kolben gegeben. Man gab in den Kolben bei 15 bis 20° C
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Kaliumcyanat (2,3 g). Die erhaltene Mischung wurde dann etwa 2 Stunden unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Die Reaktionsmischung versetzte man mit 100 ecm Wasser und ließ sie über Nacht stehen. Danach wurde ein fester Niederschlag abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und aus Methanol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt l-(3-Chlorphenyl)-l-carbamoyloxy-3-methylharnstoff als bräunlichen kristallinen Peststoff mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 130° C erhielt.
- Beispiel 24
Herstellung von l-(3-Methylphenyl)-l-carbamoyloxy-3-methylharnstoff
l-(3-Methylphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 4,6 g ) wurde in Eisessig (20 ecm) gelöst und in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung wurde auf etwa 15° C abgekühlt und man versetzte sie mit 2,3 g Kaliumcyanat. Die Mischung wurde dann etwa 2 Stunden unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Man versetzte sie mit Wasser (30 ecm) und filtrierte einen festen Niederschlag ab, der mit Wasser ausgewaschen und unter Erzielung des gewünschten Produkts, nämlich l-(3-Methylphenyl)-l-carbamoyloxy-3-methylharnstoff, getrocknet wurde; er fiel als kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 120 und 122° C an,
Beispiel 25
Herstellung von 1-Phenyl-l-cyclopropylcarbonyloxy-3»3-dimethylharnstoff
Eine Lösung von l-Phenyl-l-hydroxy-3,3-dimethylharnstoff ·
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( 5 g) in Aether ( 200 ecm) und Triaethylamin ( 4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 0° 0 abgekühlt und man versetzte sie langsam mit Gyclopropylcarbonylchlorid ( 2,9 g). Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung etwa 2 Stunden gerührt. Dann filtrierte man das Triaethylaminhydrochlorid ab und versetzte das Filtrat unter Bildung eines weißen kristallinen Feststoffs mit Pentan. Der Feststoff wurde abfiltriert und unter Vakuum unter Erzielung des gewünschten Produkts, nämlich l-Phenyl-l-cyclopropylcarbonyloxy-3,3-dimethylharnstoff, mit einem Schmelzpunkt von 60 bis 61° C getrocknet.
Beispiel 26
Herstellung von l-(3-Methylphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3,3-dimethylharnstoff
1-(3-Methy!phenyl)-l-hydroxy-3,3-dimethylharnstoff ( 5 g ), gelöst in Diaethylaether ( 400 ecm) und Triaethylamin ( 4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die lösung wurde auf etwalO0 C abgekühlt und man versetzte sie langsam mit Gyclopropylcarbonylchlorid ( 2,8 g). Dann rührte man die Reaktionsmischung etwa eine Stunde. Danach wurde sie zur Entfernung des Triaethylaminhydrochlorids filtriert. Das Filtrat wurde dann vom Lösungsmittel befreit und der erhaltene Rückstand wurde mit Pentan ausgewaschen und im Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich l-(3-Methylphenyl)-.l-cyclopropylcarbonyl- -3,5-üimethylharnstoff, als kristallinen Peststoff
mit einem Schmelzpunkt von 96 bis 97° C erhielt.
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Beispiel 27
Herstellung von l-(3-Methylphenyl)-l-cyclopropylcar"bonyloxy-3-met3iylh.arnstoff
Eine Lösung von l-(3-Methylphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 5 g) in Diaethylaether ( 200 ecm) und Triaethylainin ( 4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung wurde auf etwa 0° C abgekühlt und mit CyclopropylcarbonylChlorid (2·,9 g) versetzt. Dann wurde die Reaktionsmischung etwa eine Stunde unter Bildung eines Biederschlage gerührt. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Der trockene Niederschlag wurde dann aus Benzol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt 1-(3-Methylphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von bis 124° C erhielt.
Beispiel 28
Herstellung von l-(3-Chlorphenyl)-1 cyclopropylcarbonylo3cy-3-methylharnstoff
l-(3-Chlorphenyl)-l-hydroxy-3-methy!harnstoff (6g), gelöst in Diaethylaether ( 400 ecm ) und Triaethylamin (4,4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung wurde auf etwa 0° G abgekühlt und mit Cyclopropylcarbonylchlorid (3,1 g) versetzt. Nach beendeter Zugabe rührte man die Reaktionsmischung etwa 2 Stunden. Danach wurde das TriaethylaminhydroChlorid abfiltriert und das Piltrat wurde unter Bildung eines Rückstands vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde aus einer Chloroform-Pentanmischung umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich !-(S-OhlorphenylJ-l-cyclopropylcarbonyl-
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oxy-3-methy!harnstoff, mit einem Schmelzpunkt von 109 "bis 1110 C erhielt.
Beispiel 29
Herstellung von l-(4-Bromphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylhaxnstoff
Eine Lösung von l-(4-Bromphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 4 g) in Chloroform ( 100 ecm) und Triaethylamin (2,4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung wurde abgekühlt und langsam mit Cyclopropylcarbonylchlorid (1,7 g) versetzt. Fach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung etwa eine Stunde gerührt. Dann wurde sie mit Wasser ausgewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde auf ein Volumen von 30 ecm eingeengt und unter Bildung eines kristallinen Peststoffs mit Pentan ( 70 ecm) versetzt. Der feststoff wurde abfiltriert und im Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt 1-(4-Bromphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff als bräunlichen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 129° 0 erhielt.
Beispiel 30
Herstellung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3~methyl harnstoff
Eine Lösung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 7 g) in Diaethylaether ( 400 ecm) und Triaethylamin ( 4,4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glaereaktionskolben gegeben.
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Die Mischung wurde auf etwa O0 C abgekühlt und mit Cyclopropylcarbonylchlorid ( 3,1 g ) versetzt. Nach beendeter Zugabe rührte man die Reaktionsmischung über 2 Stunden. Dann wurde sie zur Abtrennung des gebildeten TriaethylaminhydroChlorids filtriert. Das FiItrat wurde vom Lösungsmittel befreit, wobei man das gewünschte Produkt 1- (3,4-Dichlorphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff als Rückstand mit einem Schmelzpunkt von 92 bis 93° Ο erhielt.
Beispiel 31
Herstellung von l-(3,4,6-Trichlorphenyl)-l-cyelopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von l-(3»4*6~!Erichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff ( 8 g) in Chloroform ( 400 ecm) und Triaethylamin (4,4 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde gekühlt und langsam mit Cyclopropylcarbonylchlorid versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung etwa 2 Stunden gerührt. Dann wurde sie zur Abtrennung des Triaethylaminhydrochlorids mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumfulfat getrocknet. Aus der getrockneten Lösung wurde dann das Lösungsmittel abgetrennt, wobei man das gewünschte Produkt l-(3,4,6-Irichlorphenyl)^l-oyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 139 bis 140 ° C erhielt.
Beispiel 32
Herstellung von l-(3-Brom-4-methylphenyl)*l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff
Eine Lösung von. 1-(3-Brom-4-methylphenyl)-l-hydroxy-3*-
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methylharnstoff (8 g) in Diaethylaether (400 ecm) und Triaethylamin (4»6 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 0° G abgekühlt und langsam mit Cyclopropylcarbonylchlorid (5,3 g) versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa eine Stunde unter Bildung eines Niederschlags gerührt. Der Niederschlag wurde abfiltriert und zur Abtrennung des Triaethylaminhydrochlorids mit Wasser gewaschen. Der verbleibende Peststoff wurde getrocknet und in Dichlormethan gelöst. Die erhaltene Lösung wurde filtriert und vom lösungsmittel befreit, wobei man das gewünschte Produkt 1-(3~Bröm-4-me thylphenyl)-1-cyclopr opylcarbonyloxy-3-me thylharnstof f mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 118° C erhielt.
Beispiel 53
Herstellung von l-(3,4-Dichlorphenyl)-icyclohexyloxycarbonyloxy-3-methylharnstoff
l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-hydroxy-3-methylharnstoff (8g), gelöst in Diaethylaether (600 ecm) und Triaethylamin ( 5 ecm), wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 0° C abgekühlt und langsam mit Cyclohexylchloroformat ( 5,8 g) versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung etwa 2 Stunden gerührt. Dann wurde das gebildete Triaethylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wurde auf etwa 80 ecm eingeengt und unter Bildung eines weißen kristallinen Feststoffs mit Pentan versetzt. Der Feststoff wurde abfiltriert und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-*cyclohexyloxycarbonylo2y-3-methylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 79° 0 erhielt.
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Beispiel 54
Herstellung von l-(3-Brom-4-methylphenyl)-lcyclohexyloxycarbQnyloxy-3Hne thioharnstoff
1- (3-Brom-4-methylphenyl) -l-hydroxy-3Hiie thylharnstof f, gelöst in Diaethylaether (600 ecm) und Triaethylamin (5 ecm), wurde in einen mit einem mechanischen Rührwerk ausgestatteten Glaskolben gegeben. Die Mischung wurde auf etwa 0° C abgekühlt und langsam mit Cyclohexyichloroformat (5g) versetzt. Nach beendeter Zugabe vnircfe die Mischung etwa 2 Stunden gerührt, worauf man das gebildete TriaethylaminhydroChlorid daraus abfiltrierte. Das PiI-trat ,wurde dann unter Vakuum auf etwa 80 ecm eingeengt und mit Pentan unter Bildung eines weißen kristallinen Feststoffs versetzt. Der Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt 1-(3-Brom-4-methylphenyl)-l-cyclohexyloxycarbonylox5'--3-meth3'-lharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 97 bis 98° C erhielt.
Andere, in den Rahmen der Erfindung fallende, Verbindungen können nach den in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Verfahren erhalten werden. In den folgenden Beispielen sind die wesentlichen Ausgangsmaterialien angegeben, welche zur Herstellung der angegebenen Verbindungen auf die vorstehend beschriebene Weise erforderlich sind.
Beispiel 55
1-Eydroxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methylharnstoff + MethacryloylChlorid + Iriaethylamin = l-Kethacryloyloxy-l-(2,4,5~trichlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt: 144-15O0'C).
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Beis-piel 36
1-Hydroxy-l-(3-chlorphenyl)-3nmethylharnstoff + Methacryloylchlorid + Triaethylamin ?= l-Methacryloyloxy-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 72 - 73° C).
Beispiel 37
1-Hydroxy-l-(3,4-Mchlorphenyl)-3-methylharnstoff + Acryloylchlorid + Triaethylamin = 1-Acryloyloxy-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 58-590C ).
Beispiel 38 " .
1-Hydroxy -1-(3-chlorphenyl)-3,3-dimethylharnstoff + Acryloylchlorid + Triaethylamin = 1-Acryloyloxy-1-(3-chlorphenyl) -3,3-dimethylharnstoff ( nD 25 1,5385). .
Beispiel 39
1-Hydroxy. .-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff + Acryloylchlorid + Triaethylamin = 1-Acryloyloxy-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 66-67° C).
Beispiel 40 ^
1-Hydroxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methylharnstoff_+ Acryloylchlorid + Triaethylamin = 1-Acryloyloxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methylharnstoff.
Beispiel 41 :
1-Hydroxy-l-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharn8toff + 4-Chlorbenaoylchlorid + Triaethylamin .= l-(4-Chlorphenylcartonyloxy)-1-(3,4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 129-130° β).
9098 35/1550
' ORIGSMAL INSFECTID
Beispiel 42
l-Hydroxy-l-(3,4-<iichlorph.enyl)-3-met33ylliarn3toff + m-Toluylchlorid + !Driaethylamin = l-(3-Methylph.enylcarbonyloxy)i-(3»4-Dichlorphenyl)-3-methylharnstoff ( Schmelzpunkt 118-119° C).
Beispiel 43
l-Hydro2iy-l-(3,4-diehlorphenyl)-3-methylharnstoff + 4-Methoxyhenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(4-MetlioxypheBylcarbonyloxy) -1- (3,4-äLchlorph.enyl) -3-me thylharnstof f (Sohmelgpunkt 145-147° O),
Beispiel 44
l-Hydroxy-l»(4-chlorphenyl)-3-methylharnstoff + 3-ChlorbenzoylohlOi?id + Triaethylamin = l-(3-Chlorphenylcarbonyloxy)-l-(4-ehlorph.enyl)-3~methylharnstoff (Schmelzpunkt 178 180° G).
Beispiel 45
l-Hydro2sy-»l-(3"Chlorphenyl)-3-me thylharnstof f + £-Q?oluylchlorid + friaethylamin - l-(4-Methylphenylcarl3onyloxy)-l-(3-chlorph©nyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 111-112° O).
Beispiel 46
l-fiydro3gr-l-(3^ehlorphenyl)-3-me thylharnstof f + 4-Chlor-
+ friaethylamin == l-(4-Chlorphenylcar'bQnyl-
^3-me thy !harnstoff (Schmelzpunkt 139«14Os α).
Beispiel 47
l-Hydrozy-l-(3f4-Dichlorphenyl)-3-methylliarnstoff + 2-Methoxy-3,6-diehlorbenzoylchlorid + Iriaethylamin = l-(2-Me thoxy-3 1 ö-dichlorphenylcarbonylox^-l-( 3»4-dichlorphenyl) · 3-methylharnstQff ( Schmelzpunkt 112-114° C).
Beispiel 48
1-Hydroxy-l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methylharnstoff" + 2-Chlorbenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(2-Ghlorphenylcarbonyloxy)--l-(3,4--dichlorphenyl)-3-methylharn3toff (Schmelzpunlct 104 - 105° C).
Beispiel 49
l-Hydroxy-l-(3,4-dichlQrphenyl)-3-methylharnstoff + p_ -ToluylChlorid + Triaethylamin = l-(4-Methylphenylcarbonyloxy)-1-(3ι4-dichlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 130 - 131° C).
Beispiel 50
l-Hydro3qr-l-phenyl-3-methylharnstoff + p_-Toluylchlprid + Uriaethylamin = l-(4-Methylphenylcar'bonylo3£y)-l-phenyl-3-aieth|Tlharnstoff (Schmelzpunkt 108-110° C).
Beispiel 51
^-1-(3,4-dichlorphenyl )-3-methylharnstoff + 3-i5hlf>3?b#azoylchlorid + Triaethylamin = 1-(3-Chlorphenyl l^{ 3,4-dichlorphenyl )-3-methylharnstoff 93-95° C).
9Q9835/15SQ
Beispiel 52
1-Hydroxy-l-(3-Chlorphenyl)-3-methylharnstoff +2,3,6-Trichlorbenzoylchlorid + Triaethylamin = 1-(2,3,6-Trichlorphenylcarbonyloxy)-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 199-200° 0).
Beispiel 53
l-Hydroxy-l-phenyl-3-methylharnstoff +2,3,6-Trichlorbenzoylchlorid + Triaethylamin = 1-(2,3»6-Trichlorphenylcarl3onyloxy)-l-phenyl-3-methylharnstoff ( Schmelzpimkt 192 - 193° C ).
Beispiel 54
1-Hydroxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methylharnstoff + Benzoylchlorid + Triaethylamin = l-Phenylcarbonyloxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methyliiarnstoff (Schmelzpunkt 135 -138° C)
Beispiel 55
1-Hydroxy-l-(4-methylphenyl)-3-methylharnstoff +2,3,6-Trichlor"benzoylchlorid + Triaethylamin = 1- (2,3,6-Triohlorphenyl carbonyloxy )i- (4-me thylphenyl) -3-me thylharns t of f (Schmelzpunkt 200 - 202° C).
Beispiel 56
l-Hydroxy-l-(4-methylphenyl)-3-methylharnstoff + 3-Chlorbenzoylchlorid + Triaethylamin *=- 1-(5-Chlorphenylcarbonyloxy)-l-(4—methylphenyl)-3;-methy!harnstoff (Schmelzpunkt 175 - 176° U).
5/1550·:-,?;^
Beispiel 57
l-Hydroxy-l-(4-bromphenyl)-3,3-dimethylharnstoff + 3 fluormethy rbenzoylChlorid + Triaethylamin = 1-(3-Trifluorme thylphenylcarbonyloxy)-1-(4-"br omphenyl)-3,3-dime thylharnstoff.
Beispiel 58
l-Hydroxy-l-(3-allylphenyl)-3-isopropylharnstoff + 4-Dimethylaminobenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(4-Dimethylaminophenylcarbonyloxy)-1-(3-allylphenyl)-3-i sopropylharnstoff.
Beispiel 59
l-Hydroxy-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff + 3-Chlor'benzoylchlorid + Triaethylamin = l-(3-Chlorphenylcarbonyloxy)-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 93-95° C).
Beispiel 60
l-Hydroxy-l-(2,4,5-trichlorphenyl)-3-methylharnstoff + 3-ChlorlDenzoylchlorid + Sriaethylamin = l-(3-ChlorphenylcarlDonyloisy) -1-2,4,5-trichlorphenyl) -3-me thylharns tof f (Schmelzpunkt 124 - 125° C).
Beispiel 61
1-Hydroxy-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff + 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(2-Methoxy-3,o-dichlorphenylcarbonyloxy)-1-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstof f ( Schmelzpunkt 113 - 114°.C).
909835/1550
Beispiel 62
l-Hydroxy-l-(3-bromphenyl)-3-methylharnstoff + 3-Chlorbenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(3-Chlorphenylcarbonyloxy)-l-(3-bromphenyl)-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 90 - 92° C)
Beispiel 63
l-Hydroxy-l-(3-chlorphenyl)-3-methylharnstoff + 3-Brombenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(3-Bromphenylcarbonylo:xy)-l-(3-chlorphenyl )-3-methylharnstoff (Schmelzpunkt 95 - 97°C).
Beispiel 64
l-Hydroxy-l-(3,4-aichlorphenyl)-3-methylharnstoff + 3-Brombenzoylchlorid + Triaethylamin = l-(3-Bromphenylcar-"bonyloxy) -1- (3,4-dichlorphenyl) -3-me thy !harnstoff (Schmelzpunkt 101-102° C).
die praktische Verwendung als Unkrautvertilgungsmittel und Fungizide werden die erfindungsgemässen Verbindungen in der Regel Unkrautvertilgungsmitteln· und fungiziden Zusammensetzungen einverleibt, die aus einem inerten Träger und einer herbiziden oder fungiziden Menge einer solchen Verbindung bestehen. Solche herbiziden und fungiziden Zusammensetzungen gestatten es, die aktive Verbindung in einfacher Weise an die vom Unkraut oder von Pilzen befallene Stelle in jeder gewünschten Menge zu bringen. Diese Zusammensetzungen können Feststoffe, zum Beispiel staübförmige Produkte, Granulate oder benetzbare Pulver sein,· sie können auch als Flüssigkeiten, zum Beispiel als Lösungen, Aerosole oder emulgierbare Konzentrate, vorliegen.
:- ν ,: ; ,: ORlGiNAL INSPECTED
9 0 9 8 3 5/1550
So können zum Beispiel staubfeine Produkte durch Mahlen und Mischen der aktiven Verbindung mit einem festen inerten Träger, zum Beispiel den Talcumarten, Tonen, Kieselsäuren, Pyrophyllit und dergl., hergestellt werden. Granulate erhält man durch Imprägnieren der Verbindung, in der Regel gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, auf und in körnigen Trägern, zum Beispiel den Attapulgiten oder den Vermiculiten, die für gewöhnlich eine Größenordnung von etwa 0,3 "bis 1,5 mm besitzen. Benetzbare Pulver, die in Wasser oder OeI in jeder beliebigen Konzentration der aktiven Verbindung dispergierbar sind, können durch Zusatz von Hetzmitteln zu konzentrierten staubfeinen Zusammensetzungen erhalten werden.
In einigen Fällen sind die aktiven Verbindungen in üblichen organischen Lösungsmitteln, zum Beispiel Kerosin oder Xylol, ausreichend löslich, so dass sie direkt als Lösung in diesen Lösungsmitteln verwendet werden können. Häufig können Lösungen von Herbiziden oder Fungiziden unter Überdruck als Aerosole dispergiert werden. Die bevorzugten flüssigen herbiziden und fungiziden Zusammensetzungen sind jedoch emulgierbare Konzentrate, welche aus einer aktiven Verbindung gemäss der Erfindung und einem Lösungsmittel und einem Emulgiermittel als Träger bestehen. Solche emulgierbaren Konzentrate können mit Wasser und/oder OeI auf jede beliebige Konzentration der aktiven Verbindung zur Anwendung als Sprays auf die von Unkraut oder Pilzen befallene Stelle verdünnt werden. Die am häufigsten in diesen Konzentraten verwendeten Emulgiermittel sind nicht-ionische oder Mischungen von nichtionischen mit anionischen oberflächenaktiven Stoffen. Bei Verwendung einiger Emulgiersysteme kann eine umgekehrte Emulsion (Wasser in OeI) für die direkte Anwendung auf
909835/1550
ORIGINAL !MSPECTED
von Unkraut oder Pilzen befallene.Stellen hergestellt werden.
Eine typische erfindungsgemässe herbizide und fungizide Zusammensetzung wird in dem folgenden Beispiel erläutert, in welchem Mengen Gewichtsteile sind.
Beispiel 65 Herstellung einer staubfeinen Zusammensetzung
Produkt von Beispiel 1 IQ Talkpulver 90
Die vorstehenden Bestandteile werden in einer mechanischen Mahl-Mischvorrichtung gemischt und zu einem homogenen, freifließenden, staubförmigen Produkt mit der gewünschten Teilchengröße zermahlen. Dieses mehlfeine Produkt eignet sich zur direkten Anwendung an der Stelle des Unkraut- oder Pilzbefalls.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können auf jede beliebige, dem Fachmann bekannte anerkannte Art als Herbiside und Fungizide verwendet werden. Eine Methode zur Steuerung von Unkraut-und Pilzwachstum besteht darin, dass man den Ort des Unkraut- und Pilzbefalls mit einer herbiziden und fungiziden Zusammensetzung in Berührung bringt, die je nach Art und beabsichtigten Verwendungszweck stark variieren kann; für gewöhnlich enthalten die herbiziden und fungiziden Zusammensetzungen jedoch etwa 0,05 bis etwa 95 Gew.?S der aktiven erfindungsgemässen Verbindungen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
909835/1550
enthalten die herbiziden und fungiziden Zusammensetzungen etwa 5 "bis 75 Gew.$ der aktiven Verbindung. Die Zusammensetzungen können auch noch zusätzliche Stoffe, zum Beispiel andere Schädlingsvernichtungsmittel, wie Insektizide, Nematozide, Fungizide und dergl. , Stabilisatoren, die Ausbreitung fördernde Stoffe, Desaktivatoren, Klebstoffe, klebrigmachende Stoffe, Düngemittel, Aktivatoren, synergistisch wirkende Stoffe und dergl. enthalten.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen eignen sich besonders zur Kontrolle des Unkrautwachsturns, da sie für viele Arten und Gruppen von Unkräutern giftig, jedoch für viele nützliche Pflanzen verhältnismässig ungiftig sind. Die genau erforderliche Menge der Verbindung hängt von vielen Paktoren ab, einschl. der Hartnäckigkeit der jeweiligen Unkrautart,"dem Wetter, der Bodenart, der Anwendungsart, der Art von nützlichen Pflanzen auf der gleichen Fläche und dergl.. Während so die Aufbringung von bis zu nur etwa 28 oder 56 g aktiver Verbindung pro
2
4047 m für eine gute Kontrolle eines leichten Unkrautbefalls, das unter ungünstigen Bedingungen wächst, ausreichen kann, kann die Anwendung von 4,5 kg oder mehr
aktiver Verbindung pro 4047 m für eine gute Kontrolle eines dichten Unkrautbefalls eines hartnäckigen, mehrjährigen Unkrauts, das unter günstigen Bedingungen wächst, erforderlich sein.
Die herbizide Wirkung der neuen Verbindungen gemäss der Erfindung kann nach vielen feststehenden, dem Fachmann bekannten Testmethoden, zum Beispiel einer Schlüpfkontrolle\. vor und nach dem Schlüpfen erläutert werden.
Die herbizide Aktivität der erfindungsgemässen Verbin-
909835/ 1 550
düngen wurde durch Versuche demonstriert, welche für die
Vor - Schlüpfkontrolle von Senfunkraut durchgeführt wurden. Bei diesen Experimenten wurden kleine Treibhaustöpfe aus Kunststoff, die mit "trockener Erde gefüllt waren, mit Senfsamen besät. 24 Stunden oder weniger nach dem Besäen wurden die Töpfe "bis zur Befeuchtung der Erde mit Wasser begossen und die Testverbindungen in Form wässriger Emulsionen von Emulgiermittel enthaltenden Acetonlösungen wurden in den angegebenen Konzentrationen auf die Bodenoberfläche gesprüht.
Nach'dem Besprühen wurden die Töpfe in das Treibhaus gebracht und je nach dem zusätzlich erwärmt und täglich oder häufiger gewässert. Die Pflanzen wurden unter diesen Bedingungen 15 bis 21 Tage gehalten, zu welchem Zeitpunkt der Zustand der Pflanzen und der G-rad ihrer Beeinträchtigung auf einer Skala von 0 bis 10 wie folgt gemessen wurden: 0 = keine Beeinträchtigung , 1,2 = leichte Beeinträchtigung, 3,4 = ziemliche Beeinträchtigung, 5,6 = ziemlich schwere Beeinträchtigung, 7,8,9 = schwere Beeinträchtigung und 10 = abgestorben. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen wird durch die in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellten Daten erläutert.
Te stverbindung
Produkt von Beispiel 2
Produkt von Beispiel 3
Π Il II
Produkt von Beispiel 4
Tabelle 1 Konzentration
Pfd/4047 irr
Grad der Be
einträchti
gung
2 10
iel 2 4 10
iel 3 8 IO
II 4 IO
iel 4 8 10
I!
909835/ 1 550
Te stverbinaung 7 Konzentration Grad der Be-
8 Pfd/4047 m2 e inträehtigung
Produkt von Beispiel 15 8 10 .
Produkt von Beispiel 14 8 10
Produkt von Beispiel 16 8 10
Produkt von Beispiel 18 8 10
Produkt von Beispiel 21 8 10 ■ -
Produkt von Beispiel 22 4 9
Produkt von Beispiel 8 10
Produkt von Beispiel 25 8 - ίο
Il Il Il 4 10
Produkt von Beispiel 25 8 10
Il Il Il 4 10
Produkt von Beispiel 26 8 10
Il Il . ti 4 10
Produkt von Beispiel 27 8 10
II Il It 4 10
Produkt von Beispiel 28 8 10
Il H It 4 9,6
Produkt von Beispiel 29 8 10
Il Il It 4 9,2
Produkt von Beispiel 50 8 10
It ti Il 4 10
Produkt von Beispiel 51 8 5
Il It It 4 " 6,7
Produkt von Beispiel 55 ' . 8 10
Il Il H 4 9,6
Produkt von Beispiel 41 8 10
Il Il It 4 6,5
Produkt evon Beispiel 42 2 10
I! It Il 4 ■ ίο
Produkt von Beispiel 2 10
Il Il Il 4 ■ 10
II Il Il .8 9
909835/1550
Te s tverbindung von Beispiel 43 Konzentration
Il It Pfd/4047 m^
Brodukt Il ti 1
ti 11 ti 2
!I von Beispiel 45 4
Il ti Ii 8
Produkt Il Il 2
Il von Beispiel 46 4
Il 11 Il 8
Produkt Il Il 2
Il von Beispiel 47 4
Il von Beispiel 50 8
Produkt ti ti 2
Produkt ti Il 1
11 11 Il 2
11 4
It 8
Grad der Beeinträchtigung
IO
.10
10
10
Die Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen für die Vor-Schlüpfkontrolle von Hahnenfuss wurde in ähnlichen Experimenten, wie sie vorstehend im einzelnen beschrieban sind, demonstriert, wobei Hahnenfußsamen anstelle des Senfsamens verwendet wurde. . Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Tabelle 2
Te stverbindung
Produkt von Beispiel 1
11
ti
Il
tt
ti
It
Konzentration Pfd/4047 m2
Grad der Bee inträ cht i gung
9-
909835/ 1 550
1900018
Konzentration Grad der Be
Pfd/4047 m2 einträchtigung
8 7
4 10
8 10
8 . IO
8 IO
8 10
8 9
8 9
8 7
8 9
4 9
8 10
8 8
4 9
8 10
8 10
8 9
8 9
4 9
8 10
Te s tverbindung
Produkt von Beispiel 3
Produkt von Beispiel 4
Il Il It
Produkt von Beispiel 7
Produkt von Beispiel 8
Produkt von Beispiel 14 Produkt von Beispiel 15 Produkt von Beispiel 16 Produkt von Beispiel 19 Produkt von Beispiel 21 Produkt von Beispiel 41
II Il It
Produkt von Beispiel 42 Produkt von Beispiel 43
Il II 11
Produkt von Beispiel 45 ti it it 45
Produkt von Beispiel 47 Produkt von Beispiel 50
Die Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen für die Vor-SchlÜpfkontrolle von Kräuselampfer wurde in Experimenten ähnlich den vorstehend "beschriebenen demonstriert, wobei der Senfsamen durch Kräuselämpfer ersetzt wurde.
Die Ergebnisse dieser Experimente sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefasst.
ORiG?NAL INSPECTED 909835/155 α
-45- 1800018
Tabelle 5
Testverbindung Konzentration Grad der Be-Pfd/4047 m2 einträchtigung
Produkt Ton Beispiel 14 9
Produkt von Beispiel 2 2 8
Produkt von Beispiel 3 8 9
Produkt von Beispiel 44 8
11 11 η Q ' 10
Produkt von Beispiel 7 8 9,5
Produkt von Beispiel 8 8 9
Produkt von Beispiel 13 8 IO
Produkt von Beispiel 15 8 9
Produkt von Beispiel 16 8 10
Produkt von Beispiel 17 8 7
Produkt von Beispiel 19 8 7
Produkt von Beispiel 21 8 9
Produkt von Beispiel 41 4 10
Produkt von Beispiel 42 8 8
Produkt von Beispiel 43 8 IO
Produkt von Beispiel 45 4 7
11 Ii Ii 8 * Q
Produkt von Beispiel 46 4 9
η 11 η 3 10
Produkt von Beispiel 47 2 9
it « " 49 4 9
Produkt von Beispiel 50 8 7
Die herbizide Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen wurde auch durch für die ITach-Schlüpfkontrolle von Senfsamen durchgeführte Experimente demonstriert. Bei diesen Experimenten lagen die zu testenden Verbindungen als wässrige Emulsionen vor und wurden in der angegebenen
909835/1550
Dosierung auf das Blattwerk von Senfpflanzen aufgesprüht, welche eine vorgeschriebene Größe erreicht hatten. Mach . dem Besprühen wurden die Pflanzen in ein Treibhaus gebracht und täglich oder häufiger bewässert. Auf das Blattwerk der behandelten Pflanzen wurde jedoch kein Wasser aufgebracht. Der Grad der Beschädigung wurde 10 bis 15 Tage nach der Behandlung festgestellt und auf der vorstehend beschriebenen, von 0 bis 10 reichenden Skala bewertet. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen wird durch die in der folgenden Tabelle 4 zusammengefassten Daten demonstriert.
Tabelle
Testverbindung Konzentration Grad der Be-
._—-__-__-___--___- Pfd/4047 m2 einträchtigung
Produkt von Beispiel 1 Produkt von Beispiel 2
κ it tr
Produkt von Beispiel 3
It Il Il
ti Il Π
Produkt von Beispiel 4
Il Il U II Il Il
Produkt von Beispiel 7 Produkt von Beispiel 8 Produkt von Beispiel 13 Produkt von Beispiel 14 Produkt von Beispiel 15
1 10
1 ■8
2 10
4 10
1 10
2 10
4 10
1 7
2 9
4 10
8 10
8 10
8 10
8 10
8 10
909835/155
^Festverbindung
Produkt
It
von
Il
Beispiel
It
16
Produkt
Produkt
Produkt
ti
von
von
von
Il
Beispiel
Beispiel
Beispiel
Il
17
18
21
II ti 11
Il 11 ti ·
Produkt
ti
von
Il
Beispiel
Il
22
Il Il It
It Il Il
Produkt
It
von
Il
Beispiel
Il
33
ti Il Il
Produkt
It
von
ti
Beispiel
ti
41
It ti H
Produkt
Il
von
Il
Beispiel
Il
42
Il ti 11
Produkt
Produkt
Il
von
von
I!
Beispiel
Beispiel
II
43
44
Produkt
Il
von
It
Beispiel
tt
45
Produkt
tt
von
ti
Beispiel
ti
46
Produkt
Il
von
It
Beispiel
11
48
1900018
Konzentration
Pfd/4047 m2
Grad der Be
einträchtigung
8 IO
4 9
8 9
4 9
8 10
4 IO
2 10
1 10
8 10
4 10
2 10
1 9,8
8 10
4 10
2 10
1 7
2 9
4 9
1 10
2 10
4 10
8 9
4 7
8 8
4 9
8 9
4 7
8 8
2 . . 7
4 9'
Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen für die ITach-Schlüpfkontrolle von Velvetleaf wurde in
90 9835/1550,
MAL t^SPECTED
ähnlichen Experimenten wie vorstehend demonstriert, wo-"bei der Senfsamen durch. Velvetleaf ersetzt wurde. Die Ergebnisse dieser Experimente sind in Tabelle 5 zusammengefasst.
Tabelle \ Te stverbindung > Konzentration
Pfd/4047 πΓ
Grad der Be
einträchtigung
Produkt von Beispiel 1 4 IO
Produkt von Beispiel 3 2 .._. - 8
Il Il ti 4 10
It ti It 8 10
Produkt von Beispiel 4 1 10
Il Il Il 2 10
Il It ti 4 10
Produkt von Beispiel 7 8 10'
Produkt von Beispiel 8 8 10
Produkt von Beispiel 13 8 10
Produkt von. Beispiel 14 8 10
Produkt von Beispiel 41 1 7 -
tt It It 2 10
tt It tt 4. 10
Produkt von Beispiel 42 1 9
Il ti tt 2 9
ti tt Il 4 VD.
Il Il Il 8 9
Produkt von Beispiel 43 8 10
Produkt von Beispiel 44 4 ■ 8
ti tt ti 8 10
Produkt von Beispiel 45 2. 7
tt It It 4 .9
tt tt tt 8 10
909835/155 O
ORIGINAL INSPECTED
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen sind Fungizide auf Grund ihrer Fähigkeit, einen Pilz abzutöten, sein Wachstum zu hämmen oder zu inaktivieren, so dass er nicht wächst. Praktisch können diese Verbindungen zur Verhinderung des Pilz- und Schimmelbefalls von Stoff, Holz, Pflanzen, Samen, Obst, !Pieren oder anderen angreifbaren Dingen verwendet werden. Die fungiziden Verbindungen sollen zweckmässig vor Eintritt einer Infektion,und auf jeden Fall bevor diese zu weit fortgeschritten ist, angewendet werden. .
Bei Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen als Fungizide in der Landwirtschaft können sie auf das Blattwerk der Pflanzen, auf Samen, auf den Boden oder auf die Früchte selbst aufgebracht werden. Pflanzen sind für eine Vielzahl von Krankheiten, die großen Schaden anrichten, anfällig;einige der wichtigsten sind zum Beispiel Brand oder Rost an Tomaten, Mehltau auf Gurken (Erisiphe cichoracearum), Getreideblattrost an Weizen (Puccinia rubigo-vera) und übliche Bodenpilze, wie Fusarium WiIt (:Fusarium oxysporum), der Samenfäulnispilz (Phythium debaranum) und der Hülsen-und'Halmrost (Rhizoctonia solani). Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen können auch als industrielle Fungizide zur Kontrolle einer-Vielzahl von Pilzen verwendet werden, welche Stoffe, wie Klebstoffe, Kork, Farben, Lacke, Leder, Holz, Kunststoff und Textilien, z.B. Baumwolle und Wolle, befallen.
Die Menge der erfindungsgemässen aktiven Verbindung, die für eine gute Kontrolle der Krankheit erforderlich ist, hängt von vielen Faktoren ab, zum Beispiel der jeweiligen Art der Krankheit, der Intensität des Befalls, der Zusammensetzung, dem Wetter, der Art der Bepflanzung und dergl. Obwohl die Anwendung von nur etwa 28 bis 56 g
809831/1550
der aktiven Verbindung pro Acre an "bebauter Fläche zur Kontrolle eines leichten Befalls durch bestimmte Pilze ausreichen kann, sind zur Kontrolle eines schweren Befalls oder einer hartnäckigen Pilzart 1 Pfund oder mehr aktive Terbindung pro Acre eventuell erforderlich.
Die fungizide Brauchbarkeit der erfindungsgemässen Verbindungen wurde durch Experimente gezeigt, die zur Kontrolle von Blattrost an Weizen, Puccinia rubigo-vera, durchgeführt wurden. Bei diesen Versuchen ließ man Weizenpflanzen im Boden bis zu einer Größe von etwa 5 bis 6 1/2 cm wachsen. Der Boden, in welchem die Pflanzen wuchsen, wurde dann mit etwa 25 ecm einer Lösung des Chemikals in Wasser bewässert. Dann setzte man die . Pflanzen etwa 5 Tage in das Treibhaus und impfte sie mit Blattrostsporen, indem man die Sporen von von der Krankheit befallenen Pflanzen aufstäubte. Each sieben bis zehn Tagen wurde das Wachstum des Pilzes auf den Pflanzen gemessen und im Vergleich mit ebenfalls beimpften, jedoch sonst unbehandelten Pflanzen eingestuft. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der nachstehenden Tabelle 6 zusammengefasst.
Tabelle 6 T e s tverb indung
Produkt von Beispiel 7 Produkt von Beispiel 8 Produkt von Beispiel 9 Produkt von Beispiel 13 Produkt von Beispiel 14 Produkt von Beispiel 16 Product von Beispiel 18
Konzentration Jo Kontrolle
ppm
200 100
200 100
1000 95
1000 95
1000 95
1000 80
1000 100
909835/1550
Te stverMndung
Produkt von Beispiel 18 Produkt von Beispiel 19
U Il Il
Produkt von Beispiel 21
Il Il IT
Konzentration % Kontrolle
ppm
400 85
1000 80
400 80
1000 80
400 80
909835/155 0

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1» Verbindung der Formel
    L(5-n)
    worin
    (1) X ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkyltiiio-, Halogen , Haloalkyl-, Nitro-, Dialkylamino-, Alkylsulfoxid- oder Alkylsulfonrest
    (2) η eine ganze Zahl von O bis 5
    (3) R1 und R2 Wasserstoff, -ein Alkyl-, Alkenyl- oder Haloalkylrest und
    (4) υ- ■ ■■■■;■'■
    (a) ein Alkenylrest
    (b) ein Alkoxyrest
    (c) ein Alkenyloxyrest
    (d) ein Alkylthiorest
    (e) ein AlkeoyltMorest ν *
    (f)
    90983 5/1550 ORIGfNAL INSPECTED
    (g) ein Haloalkylthiorest
    (h) ein Aminorest
    (i) ein Alkylaminorest
    (j) ein Dialkylaminorest
    (k) ein heterocyclischer Ring mit 4-6 Atomen, wahlweise substituiert mit Alkyl oder Halogen,
    (1) -(M) -A, worin M Sauerstoff, Schwefel oder einen Alkenylrest, q. eine ganze Zahl von 0 bis 1 und A einen wahlweise durch 1 bis 3 Substituenten der aus Alkyl und Halogen bestehenden Gruppe substituierten Cyeloalkylrest bedeutet oder
    (m) ein aromatischer
    K(5-p)
    ist, worin Q Sauerstoff, Schwefel, Alkylen oder _λ_ ,
    3
    R ^Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Haloalkyl, und Z einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogen-, Nitro^, Bialkylamino-, Alkylsulfoxid-oder Alkylsulfonrest, m eine ganze Zahl von 0 bis 1 und ρ eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet.
    2. Verbindung naoh Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» dass a ©ine g&nse Zahl von Q bis 4 ist und X einen Alkesyloxy«, laloalkoxyrest oder einen Hing
    909835/1550
    H(5-p)
    bedeutet, worin ρ eine ganze Zahl von O bis 4 ist.
    Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X Halogen, ein Alkyl-, Alkenyl-, Haloalkyl-, Nitro-, Alkoxy- oder Dialkylaminorest, η eine ganze Zahl von O bis 4 und Y ein Alkylamino-, Dialkylaminorest oder ein aromatischer Ring
    (5-p)
    ist, worin Z Halogen, einen Alkyl-, Alkenyl-, Haloalkyl-, Fi tr ο-, Alkoxy- oder Dialkylaminore st, und ρ eine ganze Zahl von O bis 4 bedeutet.
    Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ή eine ganze Zahl von 0 bis 4 und Y ein Alkylthio-,· Alke« nylthio-, Haloalkenylthiorest oder ein aromatischer Hing
    909835/1550
    ist, worin ρ eine ganze Zahl von O bis 4 "bedeutet.
    5. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
    X ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen, Haloalkyl-, Alkoxy-,
    1 ' 2 Nitro- oder Dialkylaminorest ist, R und R wasserstoff oder ein Alkylrest sind und Y ein Alkenylrest ist.
    6. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen, Haloalkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Dialkylaminorest ist,. R und R Wasserstoff oder Alkylreste sind und Y ein aromatischer Ring
    H(5-p)
    ist, worin Z ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen, Haloalkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Dialkylaminorest ist.
    7. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen, Haloalkyl-, Alkoxy-,
    1 9 Alkylthio-, Nitro- oder Dialkylaminorest ist, R und R Wasserstoff oder ein Alkylrest sind und Y -(M)- - A bedeutet.
    8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen,. Haloalkyl-, Alkoxy-,
    1 2 Alkylthio-, Nitro- oder Dialkylaminorest ist, R und R Wasserstoff oder Alkyl sind und Y einen Aminorest bedeutet.
    9, Verbindung nach Anspruch!, dadurch gekennzeichnet, dass
    909835/155Q.^.,.. ORIGINAL INSPECTED
    Σ ein Alkyl-, Alkenyl-, Halogen, Haloalkyl-, Alkoxy-, ttitro-
    1 2 oder Dialkylaminorest ist, R und R Wasserstoff oder ■ Alkyl sind und Y einen heterocyclischen Ring aus 3 "bis 5 Kohlenstoffatomen mit höchstens einem Sauerstoff-, Schwef.el— oder Stickstoffatom "bedeutet, der wahlweise durch 1 "bis Substituenten der aus Alkyl und Halogen "bestehenden Gruppe substituiert ist. - ■_ .
    10.Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1- (3,4-Dichlorphenyl) -l-cyclohexyloxy car'bonyloxy^- methylharnstoff ist.
    11.Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ■ sie l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-cyclopropylcarbonyloxy-3-methylharnstoff ist.
    12.Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1-(3,4-Dichlorphenyl)-l-carbamoyloxy-3-methylharnstoff ist.
    13.Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1- (3,4-Dichlorphenyl) -1-me thacryloyloxy-3-me thylharnstoff ist. -■-■■.,-
    14»Verbindung-nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie l-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methoxycarbonyloxy-3-methylharnstoff ist.
    15.Herbizide Zusammensetzung, enthaltend einen inerten Träger und als wesentlichen aktiven Bestandteil eine für Unkraut toxische Menge einer Verbindung .gemäss Anspruch 1.
    16.Fungizide Zusammensetzung, enthaltend einen inerten Träger und als wesentlichen aktiven"Bestandteil eine
    909835/1550
    ORiGIMAL INSPECTED
    für Pilze toxische Menge einer Verbindung gemäss Anspruch 1.
    17. Verfahren zur Kontrolle des Unkrautwachsturns,gekennzeichnet durch die Anwendung einer herbiziden Menge einer Verbindung gemäss Anspruch 1.
    18. Verfahren zur Kontrolle des Pilzwachstums, gekennzeichnet durch die Anwendung einer fungiziden Menge einer Verbindung gemäss Anspruch 1.
    19. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel
    -IT
    (5-n)
    worin
    (1) X ein Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogen, Haloalkyl-, Mtro-, Dialkylamino-, Alkylsulfoxid-oder Alkylsulfonrest
    (2) η eine ganze Zahl von 0 bis 5
    (3) R und R2 Wasserstoff, ein Alkyl-, Alkenyl-oder Haloalkylrest und
    (4) Y
    (a) ein Alkenylrest
    (b) ein Alkoxyrest
    909835/1 SSO
    (c) ein Alkenyloxyrest (&) ein Alkylthiorest
    (e) ein Alkenylthiorest
    (f) ein Haloalkoxyrest
    (g) ein Haloalkylthiorest (h) ein Aminorest
    (i) ein Alkylaminorest
    (j) ein Dialkylaminorest
    (k) ein heterocyclischer Ring mit 4-6 Atomen, wahlweise substituiert mit Alkyl oder Halogen,
    (1) -(M) -A, worin M Sauerstoff, Schwefel oder ei nen Alkenylrest, q eine ganze- Zahl von O bis. und A einen wahlweise durch 1 bis 3 Substituenten der aus Alkyl und Halogen bestehenden Gruppe substituierten Cycloalkylrest bedeutet oder
    (m) ein aromatischer Ring
    (5-p)
    ist, worin Q Sauerstoff, Schwefel, Alkylen oder Jl- , R-^SS V/asserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Haloalkyl, und Z einen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Halogen-, Hitro-, Bialkylamino-, Alkylsulfoxid- oder Alkylsulfonrest, m eine ganze Zahl von 0 bis 1 und ρ eine ganze Zahl von Ö bis 5 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Hydroxyharnstoff der Pormel
    S09835/1SS0
    L(5-n)
    RJ
    12
    worin X, η, R und R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen mit einer Verbindung der Formel
    II
    B-C-Y
    zur Reaktion bringt, worin B Halogen bedeutet und Y die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt.
    20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Anwesenheit einer Base und in einem inerten organischen Lösungsmittel .Var enge führt wird.
    21. Verfahren nach Anspruch 19 zur Herstellung von Verbindungen, in welchen Y ein Aminorest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man den Hydroxyhamstoff mit Zyansäure
    umsetzt.
    ORIGINAL INSPECTED
    909835/1SBQi
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