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DE19958164A1 - Aryl-substituierte heterozyklische Enaminone - Google Patents

Aryl-substituierte heterozyklische Enaminone

Info

Publication number
DE19958164A1
DE19958164A1 DE19958164A DE19958164A DE19958164A1 DE 19958164 A1 DE19958164 A1 DE 19958164A1 DE 19958164 A DE19958164 A DE 19958164A DE 19958164 A DE19958164 A DE 19958164A DE 19958164 A1 DE19958164 A1 DE 19958164A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
optionally
phenyl
alkoxy
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19958164A
Other languages
English (en)
Inventor
Reiner Fischer
Ralf Wischnat
Axel Trautwein
Juergen Wiedemann
Mark Wilhelm Drewes
Christoph Erdelen
Dieter Feucht
Peter Loesel
Peter Dahmen
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to AU15245/01A priority patent/AU775400B2/en
Priority to JP2001541887A priority patent/JP2003515596A/ja
Priority to PCT/EP2000/011838 priority patent/WO2001040202A1/de
Priority to EP00977587A priority patent/EP1259496A1/de
Priority to BR0016151-9A priority patent/BR0016151A/pt
Priority to CN008166757A priority patent/CN1216874C/zh
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Priority to MXPA02005398A priority patent/MXPA02005398A/es
Priority to ARP000106318A priority patent/AR035020A1/es
Priority to TW089125532A priority patent/TW542828B/zh
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Priority to US11/273,295 priority patent/US20060069253A1/en
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    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
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Abstract

Die Erfindung betrifft neue heterozyklische Enaminone der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1 in welcher Ar, Z, K, X, Y·1·, Y·2·, Y·3·, Y·4·, Y·5·, Y·6· und V die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, DOLLAR A ihre Verwendung als Herbizide, Akarizide und Insektizide sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Description

Die Erfindung betrifft neue Aryl-substituierte heterozyklische Enaminone, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte und ihre Verwendung als Pflan­ zenschutzmittel, besonders als Herbizide, Akarizide, Nematizide und Insektizide.
Es sind bereits bestimmte im Phenylring substituierte carbozyklische Enaminone als Zwischenprodukte für antibakteriell wirksame Chinolone bekannt (R. G. Glushkov, N. B. Marchenko, A. N. Padeiskaya, L. D. Shipilova, Pharm. Chem. J. (Engl. Transl.) 24, 460-465, (1990)). Weiterhin bekannt sind im Phenylring unsubstituierte carbozyklische Enaminone (M. V. Mezentseva, A. V. Kadushkin, L. M. Alekseeva, A. S. Sokolova, V. G. Granik, Pharm. Chem. J. (Engl. Transl.) 25, 858-864 (1991); G. M. Coppola, R. Damon, A. D. Kahle, M. J. Shapiro, J. Org. Chem. 46, 1221-1222, (1981); D. Brillon, G. Sauve, J. Org. Chem. 55, 2246-2249, (1990)). Eine Verwendung dieser Verbindungen als Pflanzenschutzmittel wurde bisher nicht beschrieben.
Die neuen heterozyklischen Enaminone werden allgemein durch die Formel (I) be­ schrieben,
in welcher
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes mono- oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W steht,
W für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo­ alkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Phenylalkyloxy, Phenyl, Phe­ nylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen -COR1, -CO2R1, -SO2R1
oder Cyano steht,
X für CN,
steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebe­ nenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
stehen, und
Y2, Y4, Y5, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder gegebenen­ falls substituiertes Alkyl stehen oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Phenylal­ kyl-oxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylalkylthioalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetaryl-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
1 für 0 bis 3 steht,
m für 0 bis 2 steht,
n für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetaryl­ alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht, oder
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können,
R3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substitu­ iertes Alkyl stehen.
Für die Verbindungen der Formel (I) gilt:
Ar steht bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünf­ fach durch Halogen, C1-C8-Alkyl, C2-C8 Alkenyl, C2-C8 Alkinyl, C1-C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8-Alkinyloxy, C2-C8-Alkylthio, C1-C6 Alkyl­ sulfinyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogen-alkoxy, C2-C8 Halogenalkenyloxy, C1-C2-Alkylidendiyl-dioxy, C1-C2-Halogenalkyli­ dendiyl-dioxy, Halogen-C1-C4-alkylthio, Halogen-C1-C4 alkylsulfinyl, Halo­ gen-C1-C4-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen
substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono- oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht,
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Phenoxy, Phenyl-S(O)p, fünf oder sechsgliedriges Hetaryboxy oder Hetaryl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
K steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
L steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht bevorzugt für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W.
W steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4- Alkoxy-C2-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogen­ alkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, C1-C4-Phenylalkyl, C1-C4- Phenylalkyloxy, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
oder Cyano.
X steht bevorzugt für CN,
Y1 und Y3 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1- C6-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, fünf oder sechsgliedriges Hetaryl oder fünf oder sechsgliedriges Hetaryl-C1-C4-alkyl oder für die Gruppen
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, oder
Y4 und Y5 stehen bevorzugt gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie ge­ bunden sind für einen 5- bis 8-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
Z steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C8-Alkyl, Cyano-C1-C6-alkyl, C3-C8-Alke­ nyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- C1-C2-alkyl, C1- C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C1-C4-alkyl, für jeweils ge­ gebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano sub­ stituiertes Phenoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyloxy-C1-C4-alkyl, Phe­ nylthio-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkylthio-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl- C1-C4-alkyl, fünf oder sechsgliedriges Hetaryl, fünf oder sechsgliedriges Hetaryl-C1-C4-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano.
p steht bevorzugt für 0 bis 2.
l steht bevorzugt für 0 bis 2.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff (nicht jedoch für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substi­ tuiertes C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy substituiertes C3- C8-Cycloalkyl oder C5-C8-Cycloalkenyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1- C4-alkyl oder Phenyl-C1-C4-alkoxy.
R1, R2 können bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl sub­ stituierten fünf bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogen­ alkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C2-alkyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl,
R5, R6 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder gegebenen­ falls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl.
R7 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C10-Alkinyl, C1-C10-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor und/oder Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy sub­ stituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebe­ nenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogen-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, fünf oder sechs­ gliedriges Hetaryl oder Phenyl-C1-C4-alkyl oder im Falle der unter Ar ge­ nannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C10-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy, C3-C8-Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenen­ falls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl-C1-C2-alkoxy.
R10 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl.
R9, R10 können bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen.
m steht bevorzugt für 0 bis 2.
n steht bevorzugt für 0 bis 2.
K steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
Ar steht besonders bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls ein­ fach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy C1-C6- Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogen-alkoxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy, C1-C2-Alkylidendiyl­ dioxy, C1-C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-C1-C2-alkylthio, Halo­ gen-C1-C2-alkylsulfinyl, Halogen-C1-C2-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Gruppen
substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyri­ dyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Thiazolyloxy, Pyridyl- S(O)p-, Pyrimidyl-S(O)p- oder Thiazolyl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halo­ genalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
L steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W.
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C1- C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkoxy, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Thienyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Pyrimidyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano,
X steht besonders bevorzugt für CN,
Y1 und Y3 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls für Fluor, C1-C4-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyri­ dyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Thiazolylmethyl, Pyridyl­ methyl oder für die Gruppen
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl oder
Y4 und Y5 stehen weiterhin besonders bevorzugt mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen 5- bis 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus, der durch ein Heteroatom aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert.-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
Z steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6 Alkyl, Cyano-C1-C3 alkyl, C3-C6- Alkenyl, C3-C8 Alkinyl, C3-C6 Cycloalkyl, C3-C6 Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1- C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl, C1-C4-Halogen-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenen­ falls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano sub­ stituiertes Phenoxy-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkyloxy-C1-C2-alkyl, Phenyl­ thio-C,-C2 alkyl, Phenyl-C,-C2-alkylthio-C,-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Phenyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano.
p steht besonders bevorzugt für 0 bis 2.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substi­ tuiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6 Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, für jeweils gegebenen­ falls durch Fluor, Chlor, C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6-Cy­ cloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4- Alkinyl, C1-C4 Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl, Benzyloxy oder
R1, R2 können besonders bevorzugt weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl sub­ stituierten fünf- bis sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann,
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R7 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C2-C6 Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1-C6- Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl, C1-C4 Alkylthio-C1-C2-alkyl, jeweils ge­ gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy sub­ stituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkoxy, in welchem gegebenen­ falls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils ge­ gebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4 Alkyl, C1- C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-C1-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy.
R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1- C6-Alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylen­ gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluor­ methyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C2-alkyl.
R10 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl. R9, R10 können weiterhin besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl substi­ tuierten fünf- bis sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann.
m steht besonders bevorzugt für 0 oder 1
n steht besonders bevorzugt für 0 bis 2
K steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff und Schwefel.
Ar steht ganz besonders bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl,Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i- oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino, oder durch eine der folgenden Gruppen
substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, s-, n- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, und
L steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder für die Gruppe -S(O)n-.
X steht ganz besonders bevorzugt für
Y1 und Y3 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasser­ stoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.- Butyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub­ stituiertes Phenyl oder Benzyl.
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder
Y4 und Y5 stehen weiterhin ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit den Kohlen­ stoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen sechsgliedrigen, ungesättig­ ten Cyclus, der gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propar­ gyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopen­ tylmethyl, Cyclohexylmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substitu­ iertes Phenyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Thiazolylmethyl oder für die Gruppen
oder Cyano.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl für jeweils gege­ benenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, Allyloxy oder für jeweils ge­ gebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy oder
R1, R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, können ganz besonders bevorzugt weiterhin für einen Pyrrolidin-, Thiazin-, Piperidin- oder Morpholinrest stehen.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ pentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Trifluor­ methyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy.
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Iso­ propyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für ge­ gebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl.
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl.
R9, R10 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen ganz besonders bevorzugt für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest.
m steht ganz besonders bevorzugt für 1.
n steht ganz besonders bevorzugt für 0 bis 2.
Ar steht insbesondere bevorzugt für Ar1, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopro­ pyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy-2-Buti­ nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylen­ dioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl oder Pyridyl
oder für Ar2 wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
K steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
V steht insbesondere bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.
X steht insbesondere bevorzugt für CN.
Y1 und Y3 stehen insbesondere bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl.
Z steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
m steht insbesondere bevorzugt für 1.
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen insbesondere bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl und Ethyl.
Alle oben aufgeführten Verbindungen der Formel (I) können sowohl als cis- als auch trans-Isomere vorliegen. Zur Vereinfachung der Darstellung wurde bei der formel­ mäßigen Beschreibung der Verbindungen jeweils nur ein Isomeres angegeben. Das jeweils andere Isomer ist jedoch erfindungsgemäß ebenfalls gemeint.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- und Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor­ zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in wel­ chen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeu­ tungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welcher eine Kombination der vorstehend als insbesondere bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z. B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anders angegeben ist, ein­ fach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substi­ tuenten gleich oder verschieden sein können.
Es wurde gefunden, daß man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:
(A) Man erhält Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
K für Sauerstoff steht sowie
Z für Wasserstoff steht,
wenn man
Verbindungen der Formel (II);
in welcher
Ar und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (III),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
A für O oder S(O)q, wobei q für 0 oder 2 steht, und
R11 für Alkyl, insbesondere für C1-C6-Alkyl, oder Benzyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge­ genwart einer Base oder einer Säure und/oder einer Metallverbindung der Formel (IIIa),
Me(Q)2 (IIIa)
in welcher
Me für ein zweiwertiges Übergangsmetallatom, insbesondere Nickel, steht, und
Q für einen Chelatliganden, insbesondere für einen zweizähnigen Chelatligan­ den, wie z. B. Acetylacetonat, steht, umsetzt (R. G. Glushkov et al., Khim.- Farm. Zh. 24, (7), (1990), 24-27; M. V. Mezentseva et al., Khim.-Farm. Zh. 25, (12), (1991), 19-23; G. Dannhardt, A. Bauer, Pharmazie 51,(1996), 805-810).
(B) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, X und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
K für Sauerstoff steht sowie
Z für Wasserstoff steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (IV),
in welcher
Ar und X die oben angegebene Bedeutung haben, und
Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht,
mit Verbindungen der Formel (V),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VI) umsetzt,
in welcher
V, Ar, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
die gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart einer dreiwertigen Phosphorverbindung (z. B. Triphenylphoshin, Triethylphosphit) unter Abspaltung von Schwefel und Halogenwasserstoff zu Verbindungen der Formel (I), in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
K für Sauerstoff sowie
Z für Wasserstoff steht
weiterreagieren (siehe A. Eschenmoser et al., Helv. Chim. Acta 54, (1971), 710-734; V. Issartel et al., C. R. Acad. Sci., Ser. II, Mec., Phys., Chim., Astron. 321, (12), (1995), 521-524).
(C) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Z, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m und n eine der oben angegebenen Bedeu­ tungen haben, und
K für Sauerstoff steht, aber
Z nicht für Wasserstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der Formel (VII),
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht,
mit Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise Phosgen, Diphosgen und Triphosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VIII),
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben, und Z nicht für Wasserstoff steht und
Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, steht, umsetzt, die dann mit Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umgesetzt werden (siehe G. Dannhardt, A. Bauer, Pharmazie 51, (1996), 805-810).
(D) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I),
in welcher
Ar, V, Z, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben und
K für Sauerstoff steht, aber
Z nicht für Wasserstoff steht,
erhält, wenn man
Verbindungen der Formel (I-a),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben,
K für Sauerstoff steht,
mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmitteln, Sulfonylierungsmitteln oder Konden­ sationsmitteln der Formel (IX)
Z-G (IX),
in welcher
G für eine Fluchtgruppe, wie Halogen (insbesondere Iod, Brom, Chlor), Sulfonat (wie z. B. Mesylat, Triflat oder Toluolsulfonat) oder Alkoxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
(E) Außerdem wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I2),
in welcher
Ar2, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Sauerstoff steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I1)
in welcher
Ar1, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y6, Z und m die oben angegebene Bedeutung haben und
Hal für Halogen, insbesondere für Brom, steht,
mit Boronsäuren der Formel (X)
Ar2'-B(OH)2 (X),
in welcher
Ar2' für die Substituenten steht, die oben unter Ar2 als zusätzliche Substituenten für Ar1 genannt wurden,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Edelmetallkomplexes, bevorzugt eines Palladiumkomplexes, umsetzt.
(F) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Schwefel steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
K für Sauerstoff steht,
in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes wie beispielsweise Phosphorpentasulfid oder 2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4-dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson- Reagenz) in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
(G) Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel (I)
in welcher Ar, K, X, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
n für die Zahlen 1 und 2 steht,
erhält, wenn man Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, K, Z, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
V für Schwefelatom steht,
in Gegenwart von Persäuren (wie beispielsweise Peressigsäure oder m-Chlorperben­ zoesäure) oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten (wie beispielsweise Ammoniummolibdat oder Natriumwolframat) oxidiert.
Verwendet man gemäß Verfahren A z. B. 4-Methyl-benzoylacetonitril und 2-Meth­ oxy-2-dihydro-morpholin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren B z. B. 2-Brom-2-(3-chlorbenzoyl)acetonitril und Morpholin-3-thion als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren C z. B. 3,4-Dichlor-benzoyl-acetonitril und N- Methylmorpholin-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch fol­ gendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren D z. B. 3-(4-Trifluormethoxy-phenyl)-2-(1,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxo-propionitril und 2-Chlor-5-chlormethyl-pyridin als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wieder­ geben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren D z. B. 3-(4-Trifluormethyl-phenyl)-2-(1,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxo-propionitril und 4-Chlorbenzoylchlorid als Ausgangs­ stoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren E z. B. 3-(4-Bromphenyl)-2-(1,4-oxazinan-3- yliden)-3-oxo-propionitril und 4-Chlor-phenylboronsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren F z. B. 3-(4-Chlorphenyl)-2-(1,4-oxazinan-3- liden)-3-oxo-propionitril und Lawesson Reagenz als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man gemäß Verfahren G z. B. 3-(3,4-Dichlorphenyl)-2-(1,4-thioxazinan- 3-yliden)-3-oxo-propionitril und zwei Äquivalente m-Chlorperbenzoesäure (MCPBA) als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf durch folgendes Reaktions­ schema wiedergegeben werden:
Die beim Verfahren (A) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der For­ mel (II),
in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
sind teilweise neu und lassen sich nach im Prinzip literaturbekannten Ver­ fahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 415, 417, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).
Unter den Verbindungen der Formel (II) sind die Verbindungen der Formel (II-1-b),
wobei
T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung der Formel (II-2-b),
wobei T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung der Formel (II-3-b),
wobei T die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung hat:
und die Verbindung Nr. II-4-b-1
und die Verbindung Nr. II-5-b-1
besonders gut zur Herstellung neuer pestizider, insbesondere akarizider, herbizider und insektizider, Endprodukte, geeignet. Die Verbindungen der Formel II-1-b bis II- 5-b sind Gegenstand einer noch nicht veröffentlichten, vorgängigen Patentanmel­ dung.
Man erhält die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise, indem man Verbindun­ gen der Formel (XI),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
R12 für Alkyl, insbesondere für C1-C6 Alkyl, oder Benzyl steht, das gegebenen­ falls substituiert sein kann, steht,
in Gegenwart einer Säure (z. B. einer anorganischen Säure, wie Chlorwasser­ stoffsäure) oder einer Base (z. B. eines Alkalihydroxids wie Natrium- oder Kaliumhydroxid) und gegebenenfalls eines Verdünnungsmittels (z. B. eines wässrigen Alkohols wie Methanol oder Ethanol) bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 150°C hydrolysiert und dann decarboxyliert.
Die Verbindungen der Formel (XI) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 480, VEB Deutscher Verlag der Wissen­ schaften, Berlin 1986).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XI) beispielsweise, indem man Verbin­ dungen der Formel (XII),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Cyanessigsäureestern der Formel (XIII)
in welcher
R12 für Alkyl, insbesondere für C1-C6-Alkyl, steht,
in Gegenwart einer Base (z. B. eines Metallalkoholats, wie Natriummethylat oder Natriumethylat) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels (z. B. Ether oder dem vom Alkoholat abgeleiteten Alkohol) bei Tem­ peraturen von 0°C bis 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C, umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (XII) sind teilweise neu und lassen sich sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (z. B. Organikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 423, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1986).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XII) beispielsweise, indem man Verbin­ dungen der Formel (XIV),
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Halogenierungsmitteln (z. B. Thionylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlo­ rid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. gegebenen­ falls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol oder Methylenchlorid) bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, bevor­ zugt zwischen 20°C und 100°C, umsetzt.
Cyanessigsäureester der Formel (XIII) sind bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Die beim Verfahren (A) ebenfalls als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen der Formel (III),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, R11 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
A für Sauerstoff steht,
lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (J. Körösi, P. Berensci, Chem. Ber., 101, 1979 (1968)).
Man erhält die Verbindungen der Formel (III) beispielsweise, indem man Verbin­ dungen der Formel (VII),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für Wasserstoff steht,
mit Alkylierungsmitteln (z. B. Dimethylsulfat, Triethyloxoniumtetrafluoro­ borat (Meerwein-Salz)) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von 0°C bis 100°C, umsetzt.
Weiterhin erhält man die beim Verfahren A als Ausgangsstoffe benötigten Verbin­ dungen der Formel (III)
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, R11 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
A für Schwefel steht,
wenn man Verbindungen der Formel (VII)
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für Wasserstoff steht
zunächst mit einem Schwefelungsreagenz, z. B. Lawesson-Reagenz, in das Thioamid der Formel (V),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben in Gegenwart eines Lösungsmittels überführt und anschließend mit einem Alkylierungsmittel der Formel (XV),
R11-Hal (XV)
in welcher
R11 die oben angegebene Bedeutung hat, und
Hal für Halogen, insbesondere Iod und Brom, stehen,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Lösungs­ mittels umsetzt.
Das Verfahren (A) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar, X die oben angegebenen Bedeutungen haben, und Verbindungen der Formel (III),
in welcher
R11, V, W, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base miteinander umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können beim Verfahren (A) alle gegenüber den Reaktions­ teilnehmern inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise ver­ wendbar sind gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatischen Kohlenwas­ serstoffe wie Toluol, Xylol, 1,2-Dichlorbenzol, Chloroform oder Methylenchlorid, weiterhin polare Solventien wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethyl­ acetamid oder N-Methylpyrrolidon.
Außerdem verwendbare Solventien sind Ether wie beispielsweise Diethylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, sowie Nitrile wie beispiels­ weise Acetonitril als auch Ester wie beispielsweise Essigsäureethylester, weiterhin auch Ketone wie Aceton oder Isopropyl-methylketon.
Als Basen können bei der Durchfihrung des Verfahrens (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend wirkenden üblichen Säureakzeptoren ver­ wendet werden.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine wie Diazabicyclooktan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Triethylamin, Pyridin oder N,N-Dimethylanilin.
Weiterhin verwendbar sind Alkoholate wie Natriummethylat, Natriumethylat, Magnesiumethylat, Kalium-tert.-butylat sowie Metallhydride wie Natriumhydrid, Calciumhydrid als auch Alkali- oder Erdalkalicarbonate oder -hydrogencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat.
Als Säuren können bei der Durchführung des Verfahrens (A) alle gegenüber den Reaktionsteilnehmern nicht hydrolysierend reagierenden Säuren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind organische Säuren wie p-Toluolsulfonsäure und Trifluoressigsäure.
Die Reaktionstemperatur kann bei der Durchführung des Verfahrens (A) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 160°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 120°C.
Das Verfahren (A) wird vorzugsweise unter Normaldruck durchgeführt.
Bei Durchführung des Verfahrens (A) setzt man die Reaktionskomponente der For­ mel (III) in äquimolarer Menge oder in einem größeren Überschluß (bis zu 5 Mol) ein, vorzugsweise in 1,5- bis 2-molarer Menge im Verhältnis zu der Reaktionskom­ ponente der Formel (II).
Die gegebenenfalls eingesetzte Base wird vorzugsweise in äquimolarer Menge zur Reaktionskomponente der Formel (II) verwendet. Die gegebenenfalls eingesetzte Säure wird vorzugsweise in katalytischen Mengen eingesetzt.
Das Verfahren (B) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (IV) jeweils mit Thioamiden der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eine Säurebindemittels umsetzt.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (IV) lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen (Sequin, Vieles, BSCFAS, Bull. Soc. Chim. Fr. (1956) 1210, 1211; Bushey, Hoover, J. Org. Chem. 45, 4198, (1980)). Die Verbindungen der Formel (V) sind durch Einsatz von Thionylierungsmitteln, insbesondere P2S5 und dem Lawesson-Reagenz, aus der entsprechenden Ketoverbindung in inerten Lösungs­ mitteln, wie z. B. Toluol, herstellbar (siehe Herstellungsbeispiel 4).
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle gegenüber den Verbindungen der Formel (IV) inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloro­ form, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetra­ hydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethyl­ sulfoxid und Sulfolan.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di­ azabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Di­ methylanilin, polymere Basen wie Diisopropylaminopolystyrol, ferner Erdalkali­ metalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali­ metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Phosphorreagenzien können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B) Alkylphosphite, wie Triethylphosphit, Tributylphosphit oder Triphenylphosphine, wie Triphenylphosphin verwendet werden.
Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempe­ raturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen -20°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) werden die Ausgangs­ stoffe der Formel (IV) und Thioamid der Formel (V) im allgemeinen jeweils in ange­ nähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (VII) mit Halogenierungsmittel, wie z. B. Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, gege­ benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VIII) umsetzt, die dann mit Verbindungen der Formel (II) gegebenenfalls in Gegen­ wart eine Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umgesetzt werden. Die Ausgangsstoffe der Formel (VII) sind beispielsweise herstellbar nach dem von Bushey, Hoover, J. Org. Chem. 45 4198 (1980) beschrie­ benen Verfahren.
Als Säurebindemittel kommen 68277 00070 552 001000280000000200012000285916816600040 0002019958164 00004 68158 bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diaza­ bicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl­ anilin, polymere Basen wie beispielsweise Diisopropylaminopolystyrol, ferner Erd­ alkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erd­ alkali-metallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle ge­ genüber den Halogenierungsreagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vor­ zugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydro­ furan und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, außerdem Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperatur kann beim erfindungsgemäßen Verfahren (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera­ turen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 80°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangs­ stoffe der Formel (VII) und das entsprechende Halogenierungsmittel im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) ein­ zusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reak­ tionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.
Das Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) in welcher Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, K für Sauerstoff steht und Z für Wasserstoff steht, jeweils mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmittel, Sulfonierungsmittel oder Kondensations­ mittel der Formel (IX) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Die zu verwendenden Alkylierungsmittel, Acylierungsmittel, Sulfonierungsmittel oder Kondensationsmittel der Formel (IX) sind bekannte Synthesechemikalien der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle gegenüber den o. g. Reagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetra­ lin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetra­ chlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Sol­ ventien, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, N-Methylpyrro­ lidon und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität der Acylierungsmittel und Sul­ fonylierungsmittel es zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (D) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diaza­ bicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl­ anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, weiterhin Alkalihydride wie Natriumhydrid, Kaliumhydrid oder Alkalialkoholate, wie Kalium-tert.-butylat.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfndungsgemäßen Verfahren (D) in­ nerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -70°C und +150°C, vorzugsweise zwischen -20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) werden die oben genannten Ausgangsstoffe der Formel (I) und die o. g. Reagenzien der Formel (IX) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die o. g. Reagenzien in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) ein­ zusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) sind bevorzugt Palla­ dium(0)-Komplexe als Katalysator geeignet. Bevorzugt wird beispielsweise Tetrakis- (triphenyl-phosphin)palladium.
Die für die Durchführung des Verfahrens (E) benötigten Arylboronsäuren sind teil­ weise kommerziell erhältlich, wie z. B. die 4-Chlor-phenylboronsäure, oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Als Säureakzeptoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kom­ men anorganische oder organische Basen in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate oder -hydrogen­ carbonate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium-, Barium- oder Ammoniumhy­ droxid, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumacetat, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogen- oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkali­ fluoride, wie beispielsweise Cäsiumfluorid, sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl­ amin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylbenzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Di­ azabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) kommen Wasser, organische Lösungsmittel und beliebige Mischungen davon in Be­ tracht. Beispielhaft seien genannt: aliphatische, alizyklische oder aromatische Koh­ lenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Me­ thylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstof­ fe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlor-, Trichlorethan oder Tetrachlorethylen; Ether wie Di­ ethyl-, Diisopropyl-, Methyl-tert.-butyl-, Methyl-tert.-amylether, Dioxan, Tetra­ hydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan, Diethylenglykoldimethylether oder Anisol; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, iso-, sek.- oder tert.-Butanol, Ethan-diol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethy­ lenglykolmono-methylether, Diethylenglykolmonoethylether; Wasser.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (E) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempera­ turen zwischen 0°C und +140°C, bevorzugt zwischen 50°C und +100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) werden die Boronsäure der Formel (X), in welcher Ar2' die oben angegebene Bedeutung hat und Verbindun­ gen der Formel (I1), in welcher Ar1, K, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Z, m und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, im molaren Verhältnis 1 : 1 bis 3 : 1, vorzugs­ weise 1 : 1 bis 2 : 1 eingesetzt. Vom Katalysator setzt man im allgemeinen 0,005 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Mol pro Mol der Verbindung der Formel (I1) ein. Die Base setzt man im allgemeinen in einem Überschuß ein.
Das Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) in welcher Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, y6, Z und m die oben angegebene Bedeu­ tung haben und K für Sauerstoff steht, mit Schwefelungsreagenzien gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die zu verwendenden Schwefelungsreagenzien sind bekannte Synthesechemikalien wie beispielsweise Phosphorpentasulfid oder 2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,2,3,4- dithiaphosphetan-2,4-disulfid (Lawesson-Reagenz).
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) alle gegenüber den o. g. Reagenzien inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloro­ form, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diiso­ propylether oder Methyl-tert.-butylether.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (F) inner­ halb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tem­ peraturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 40°C und 200°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) werden die Ausgangs­ stoffe der Formel (I) und die o. g. Reagenzien im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die o. g. Reagenzien in einem größeren Überschuß bis zu 5 Mol einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, K, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeu­ tung haben und V für ein Schwefelatom steht, mit einem Oxidationsmittel wie z. B. Peressigsäure, Perpropionsäure, Perphtalsäure, m-Chlorperbenzoesäure oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten in Gegenwart eines gegenüber den Oxidationsmitteln inerten Verdünnungsmittels umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugs­ weise Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Chlorbenzol, o- Dichlorbenzol, weiterhin Carbonsäureester wie Ethylacetat oder stark polare Solven­ tien wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan eingesetzt werden.
Die Reaktionstemperatur kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperatu­ ren zwischen -30°C und 100°C, vorzugsweise zwischen -10°C und 80°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) werden die Ausgangs­ stoffe der Formel (I) und das Oxidationsmittel im allgemeinen im molaren Verhältnis von 1 : 1 oder 1 : 2 eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Kom­ ponente in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach den üblichen Methoden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich mit besonders gut als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf­ wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die zur Unkrautbekämpfung notwendigen Dosierungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe liegen zwischen 0,001 und 10 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,005 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwen­ det werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechno­ logische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispiel­ haft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk­ stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbe­ sondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämp­ fung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich sehr gut zur selektiven Bekämpfung monokotyler Unkräuter in dikotylen Kulturen im Vor- und Nachlaufverfahren. Sie können beispielsweise in Baumwolle oder Zuckerrüben mit sehr gutem Erfolg zur Bekämpfung von Schadgräser eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös­ liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trä­ gerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph­ thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal­ kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthe­ tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktio­ nierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie syn­ thetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabak­ stengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi­ pide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin­ farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk­ stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90% und daneben bevorzugt Streckmittel und/oder oberflächenaktive Mittel.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Ne­ matiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbon­ säureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a. Auch Safener können zur Erhöhung der Kulturpflanzenver­ träglichkeit in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemischt werden.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S. Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chiorfenazol, Chloroneb, Chloro­ picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-Dimethylethyl)-β-phenoxyethenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-β-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-α-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H- 1,2,4- triazol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-y1)-3-octanon,
(E)-α-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-1- isopropylester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1H-imidazol,
1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluormethyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-α-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1 H-inden-4-y1)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro [4.5] decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-y1)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin­ hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro [2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,
Bakterizide
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta­ lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S. Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entornopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebuferipyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta­ cypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(1R-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)- furanyliden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)- imin
2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-1,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl-1-(1,1-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-1,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl] oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(1-methyl-2-propenyl)-1,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Herbizide
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo­ methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor­ sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra­ sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di­ thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf­ uron(-methyl), Ethofunesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet­ sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop­ acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo­ sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz­ uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop­ amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa­ diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi­ methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi­ sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf­ uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia­ fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb­ azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri­ diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann ferner in seinen handelsüblichen Formulierun­ gen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwen­ dungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Wirkstoffe eignen sich weiterhin zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentie­ ren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähn­ ten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Blattaria bzw. Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Frankliniella occidentalis, Hercinothrips femoralis, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vasturix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Aulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemnia spp., Liviomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipulpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp; Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semi penetrans, Heteroderma spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide und akarizide Wirksamkeit nach Blatt- und Bodenanwendung aus.
Erfindungsgemäße Verbindungen haben in bestimmten Konzentrationen bzw. Auf­ wandmengen auch eine fungizide Wirkung. Sie können ferner auch als Mikrobizide oder Antimykotika verwendet werden.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk­ stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tie­ rische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Lauf­ milben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haar­ linge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi­ culus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneu­ monyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver­ mindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedrnaßenbändern, Halftern, Markie­ rungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufo­ villosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyc­ tus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Trypto­ dendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifligus, Mastotermes dar­ winiensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie
Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein übli­ chen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt wer­ den, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenen­ falls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor­ kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungs­ mittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchti­ ges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, was­ serunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor­ zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test­ benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser­ stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α- Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Ver­ dunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise ober­ halb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor­ zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga­ nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfin­ dung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten orga­ nisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyester­ harz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron­ harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physi­ kalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi­ nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel­ (gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vor­ beugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos­ phat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol­ ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinylme­ thylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch­ chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Perme­ thrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebu­ conazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3- Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octyl- isothiazolin-3-on genannt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe lassen sich besonders gut zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten einsetzen, wie beispielsweise gegen die Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), gegen die Larven der grünen Reis­ zikade (Nephotettix cincticeps) und gegen die Larven der grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae).
Neben den beschriebenen akariziden, herbiziden und insektiziden Eigenschaften ist zu dem eine fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe feststellbar. Sowohl bei "in vitro-" als auch "in vivo"-Studien ist eine breite pilzabtötende Wir­ kung beobachtbar.
Außerdem wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe sich besonders auch zur Bekämp­ fung von Mehltau, Blattflecken und Fusarien bei den damit befallenen Pflanzen eignen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Verb.-Nr. I-1-a-1
Eine Mischung aus 1,75 g 5-Ethyl-2-methyl-5,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-3-yl-methyl­ sulfid und 1,80 g 4-Chlorbenzoylacetonitril in 10 ml Toluol wird auf 110°C erwärmt. Dabei wird die Umsetzung dünnschichtchromatographisch verfolgt. Nach annähernd vollständigem Umsatz der Edukte wird die Mischung abgekühlt und die darin enthaltenen Verbindungen an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester 2 : 1 als Laufmittel säulenchromatographisch getrennt.
In einer der Hauptfraktionen erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,25 g (8,3% der Theorie) des 3-(4-Chlorphenyl)-2-(5-ethyl-2-methyl-1,4-oxazinon-3- yliden)-3-oxopropionitril als braunes Öl.
1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ = 0,97 (t, 3H, CH2-CH3); 1,62 (d, 3H, CHCH3); 4,76 (m, 1H, O-CH-CH3); 7,56, 7,7(2AA'BB', 4H, ArH); 12,4 (s, 1H, NH) ppm.
Beispiel 2
Verb.-Nr. I-1-a-2
Eine Mischung aus 0,6 g 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(2-methyl-1,4- oxazinan-3-yliden)-3-oxopropionitril und 0,5 g Lawesson's Reagenz werden 2 Stun­ den zum Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsprodukte in der Mischung werden an­ schließend an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (2 : 1) als Lauf­ mittel säulenchromatographisch getrennt.
In einer der Hauptfraktionen erhält man nach Abdampfen des Lösungsmittels 0,5 g (85% der Theorie) des 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(2-methyl-1,4-oxazinan- 3-yliden)-3-thioxopropionitrils mit einem Schmelzpunkt von 195°C.
Beispiel 3
Verb.-Nr. III-1
Zu 10,6 g 5-Ethyl-2-methyl-3-morpholinthion in 150 ml Aceton werden bei 0°C 8,5 g KOH zugegeben. Man erwärmt auf Raumtemperatur (20°C) und gibt 5 ml Methyliodid zu. Nach vierstündiger Reaktionszeit wird das Lösungsmittel unter verminbdertem Druck abdestilliert. Der verbleibende feste Rückstand wird säulen­ chromatogrphisch an einer Kieselgelphase mit Hexan/Essigsäureethylester (10 : 1) getrennt.
In der Hauptfraktion erhielt man nach Abdampfen des Lösungsmittel 7,6 g (65,5% der Theorie) des 5-Ethyl-2-methyl-5,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-3yl-methylsulfid als gelbes Öl.
Beispiel 4
Verb.-Nr. V-1
Eine Mischung von 20 g 5-Ethyl-2-methyl-3-morpholinon und 100 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (20°C) mit 33 g Lawesson's Reagenz versetzt. Die Reaktions­ mischung wird anschließend 24 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 2.
Man erhält 11,2 g (50% der Theorie) des 5-Ethyl-2-methyl-3-morpholinthions als Öl.
Beispiel 5
Verb.-Nr. I-2-a- 1
Eine Mischung aus 1,0 g 6-Chlor-3-pyridinylacetonitril, 1,27 g 5,6-Dihydro-2H-1,4- oxazin-3-yl-methylsulfid und 10 ml Toluol wird auf 80°C erwärmt und bei dieser Temperatur 5 Stunden gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und ein fester Rückstand erhalten, der in einem Gemisch aus Methyl-tert.-Butylether (MTBE) und Cyclohexan umkristallisiert wird. Der so erhaltene Feststoff wird mit einem Schmelzpunkt von 179°C getrocknet.
Man erhält 1,24 g (85,2% der Theorie) 3-(6-Chlor-3-pyridinyl)-2-(1,4-oxazinan-3- yliden)-3-oxopropionitril.
Beispiel 6
Verb.-Nr. I-1-a-15
0,5 g 3-[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(1,4-thiazinan-3-yliden)-3-oxopropionitril werden in 20 ml Chloroform eingebracht und bei 20°C mit 0,35 g 3-Chlorper­ benzoesäure versetzt. Der Reaktionsverlauf wurde dünnschichtchromatografisch verfolgt, nach vollständigem Umsatz des Eduktes wird das Reaktionsprodukt mit einer NaHCO3-Lösung extrahiert und säulenchromatografisch an einer Kieselgel­ phase mit Dichlormethan/Essigsäureethylester (10 : 1) als Laufmittel abgetrennt. Nach Abdampfen des Lösungsmittels erhielt man in der Hauptfraktion 0,50 g 3-[3,5- bis(trifluormethyl)phenyl]-2-(1,1-dioxo-1λ6,4-thiazinan-3-yliden)-3-oxo-propionitril mit einem Schmelzbereich von 224 bis 226°C.
In Analogie zu Beispiel 1 und Beispiel 2 und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-1-a) erhält man folgende Verbindun­ gen.
Beispiel Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Kon­ zentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven des Meerrettichkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käferlarven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käferlarven abgetö­ tet wurden.
In diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-1-a-10.
Beispiel Spodoptera frugiperda-Test
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe­ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigen Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzube­ reitung der gewünschten Konzentration pipettiert. In 6-facher Wiederholung werden je eine Larve (L3) des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) auf das Futter gesetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
In diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-1-a-14.
Beispiel Heliothis virescens-Test
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Kon­ zentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Heliothis virescens-Raupen besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wur­ den.
In diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-1-a-14.
Beispiel Tetranychus-Test (OP-resistentlTauchbehandlung)
Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Kon­ zentration.
Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abge­ tötet wurden.
In diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: I-1-a-10, I-1-a-7.
Beispiel Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Nach 3 Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen boniti­ iert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-a-9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, starke Wirkungen gegen Unkräuter.
Beispiel Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flä­ cheneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zube­ reitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen boni­ tüert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-1-a-3, I-1-a-7, I-1-a-8, I-1-a-9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultur­ pflanzen, wie z. B. Weizen und Soja, starke Wirkungen gegen Unkräuter.

Claims (10)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für jeweils substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für jeweils gege­ benenfalls substituiertes mono- oder bicyclisches Hetaryl mit 5 bis 10 Ringatomen steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W steht,
W für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxy, Phenylalkyloxy, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
X für CN,
steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder jeweils ge­ gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenyl, Phe­ nylalkyl, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
stehen, und
Y2, Y4, Y5, Y6 abhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder gege­ benenfalls substituiertes Alkyl stehen oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Phenoxyalkyl, Phenylalkyl-oxyalkyl, Phenylthioalkyl, Phenylalkyl­ thioalkyl, Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Hetaryl-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
1 für 0 bis 3 steht,
m für 0 oder 2 steht,
n für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, jeweils gegebenenfalls durch Heteroatome unter­ brochenes Alkyl oder Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls substi­ tuiertes Phenyl oder Hetaryl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylalkyl oder Hetarylalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl oder Phenylalkyloxy steht,
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen können, oder
R3 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenyl­ alkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl stehen.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Halogen, C1-C8-Alkyl, C2-C8 Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, C1-C8- Alkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C3-C8 Alkinyloxy, C1-C8 Alkylthio, C1- C6-Alkylsulfinyl, C1-C6 Alkylsulfonyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6- Halogen-alkoxy, C2-C8 Halogenalkenyloxy, C1-C2-Alkylidendiyl­ dioxy, C1-C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-C1-C4-alkylthio, Halogen-C1-C4-alkylsulfinyl, Halogen-C1-C4-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch die Gruppen
substituiertes Phenyl, Naphtyl oder mono- oder bicyclisches Hetaryl mit fünf bis zehn Ringatomen steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl, Phenyl-C1-C4- alkyl, Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryloxy oder Hetaryl-S(O)p- substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrer­ seits jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1- C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogen­ alkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind,
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W steht,
W für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3- C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1- C4-Alkoxy- C2-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vier­ fach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogen­ alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, C1-C4-Phenylalkyl, C1-C4-Phenylalkyloxy, Hetaryl, Hetarylalkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
X für CN
steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl oder fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl- C1-C4-alkyl oder für die Gruppen
stehen,
Y2, Y4, Y5, Y6 abhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder für durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl stehen, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind für einen 5- bis 8-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe N, O, S unter­ brochen sein kann und gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C8-Alkyl, Cyano-C1-C6-alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl- C1-C2-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy-C1-C4-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6- Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4- alkyloxy-C1-C4-alkyl, Phenylthio-C1-C4-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl­ thio-C1-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, fünf- oder sechs­ gliedriges Hetaryl, fünf- oder sechsgliedriges Hetaryl-C1-C4-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
p für 0 bis 2 steht,
l für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff (nicht jedoch für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1- C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy substi­ tuiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C5-C8-Cycloalkenyl, in welchem ge­ gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochen sein kann, oder für jeweils gegebenenfalls durch einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C1- C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1- C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substi­ tuiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl-C1-C4-alkoxy steht, oder
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substi­ tuierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen können,
R3 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C6- Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl- C1-C2-alkyl steht,
R4 für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl steht,
R5, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl stehen,
R7 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-C10-Alkinyl, C1-C10-Alkoxy, C1- C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl, jeweils gege­ benenfalls durch Fluor und/oder Chlor, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder C3-C8-Cycloalkoxy, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogen-alkyl, C1-C4- Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, fünf oder sechsgliedriges Hetaryl oder Phenyl-C1-C4- alkyl oder im Falle der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht,
R8 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht,
R9 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C10-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C1-C10- Alkoxy, C3-C8-Alkenyloxy, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1- C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy substituiertes C3-C8-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis vier­ fach durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogen­ alkyl, C1-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C4-alkyl oder Phenyl-C1-C2-alkoxy steht,
R10 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C3-C6-Alkenyl steht, oder
R9, R10 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierten fünf- bis achtgliedrigen Cyclus, bei dem gegebenenfalls eine Methylen­ gruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, stehen können,
m für 0 bis 2 steht, und
n für 0 bis 2 steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis drei­ fach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy C1- C6-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4- Halogenalkyl, C1-C4-Halogen-alkoxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy, C1- C2-Alkylidendiyl-dioxy, C1-C2-Halogenalkylidendiyl-dioxy, Halogen-C1-C2-alkylthio, Halogen-C1-C2-alkylsulfinyl, Halogen-C1- C2-alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino oder durch eine der folgenden Gruppen
substituiertes Phenyl, Naphtyl, Chinolinyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl, Furanyl, Thiazolyl, Tetrazolyl, Triazolyl, Benzyl, Phenoxy, Phenyl-S(O)p-, Pyridyloxy, Pyrimidyl­ oxy, Thiazolyloxy, Pyridyl-S(O)p-, Pyrimidyl-S(O)p oder Thiazolyl- S(O)p-substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenen­ falls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C2- C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogen­ alkoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppen -S(O)n- oder N-W steht,
W für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C3- C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1- C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkoxy, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Thienyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Pyrimidyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht,
X für CN,
steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, ge­ gebenenfalls für Fluor, C1-C4-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl für jeweils gegebenenfalls ein­ fach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrimidyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Thiazolylmethyl, Pyridylmethyl oder für die Gruppen
stehen,
Y2, Y4, Y5, Y6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl stehen, oder
Y4 und Y5 weiterhin mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen 5- bis 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Cyclus stehen, der durch ein Heteroatom aus der Reihe N, O, S unterbrochen sein kann und gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert.-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluor­ methoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
Z für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, Cyano-C1-C3-alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl, C1- C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl, C1-C4-Halogen-C1-C2-alkyl, für jeweils ge­ gebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenoxy-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2- alkyloxy-C1-C2-alkyl, Phenylthio-C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkylthio- C1-C2-alkyl, Phenyl-C1-C2-alkyl, Phenyl, Pyridyl-C1-C2-alkyl, Thiazolyl-C1-C2-alkyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht, wobei
p für 0 bis 2 steht,
R1 für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1- C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, C3-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C1- C4 Alkoxy, C3-C4 Alkenyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4 Alkyl, C1-C4 Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substi­ tuiertes Phenyl, Benzyl, Benzyloxy steht, oder
R1, R2 weiterhin gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl substituierten fünf- bis sechsgliedrigen Cyclus stehen können, bei dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, und
R3 für Wasserstoff, für C1-C4 Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls ein­ fach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R7 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C2-C6 Alkenyl, C3-C6 Alkinyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4- Alkoxy-C1-C2- alkyl, C1-C4 Alkylthio-C1-C2-alkyl, jeweils gegebenen­ falls durch Fluor und/oder Chlor, C1-C2-Alkyl, C1-C2-Alkoxy substi­ tuiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkoxy, in welchem ge­ gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyloxy, Thienyl, Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Pyrazolyl oder Phenyl-C1-C2-alkyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht,
R8 für Wasserstoff steht,
R9 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6 Alkyl, C3-C6 Alkenyl, C3-C6 Alkinyl, C1-C6- Alkoxy, C3-C6 Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylen­ gruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C2-alkyl steht,
R10 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht, oder
R9, R10 weiterhin besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl substituierten fünf bis sechsgliedrigen Cyclus stehen, bei dem ge­ gebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff ersetzt sein kann,
m für 0 oder 1 steht, und
n für 0 bis 2 steht,
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
K für Sauerstoff und Schwefel steht,
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, i-Propoxy, s-, n-, i- oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy, 2-Buti­ nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluor­ ethylendioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl­ sulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Amino, oder durch eine der folgenden Gruppen
substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Pyridyl steht, oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Tetrazolyl, Triazolyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, s-, n-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, s-, n- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind, und
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder für die Gruppe -S(O)n- steht,
X für
steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, jeweils gege­ benenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy sub­ stituiertes Phenyl oder Benzyl stehen,
Y2, Y4, Y5, Y6 stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen, oder
Y4 und Y5 gemeinsam mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen sechsgliedrigen, ungesättigten Cyclus stehen, der gege­ benenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Tri­ fluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiert sein kann,
Z für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, für jeweils gege­ benenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridylmethyl, Thiazolylmethyl oder für die Gruppen
oder Cyano steht, wobei
R1 für Wasserstoff (jedoch nicht für die Reste -CO2R1 und -SO2R1), Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl für jeweils gege­ benenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro sub­ stituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Ethoxy, Allyloxy oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluor­ methyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy steht, oder
R1, R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das die gebunden sind, für einen Pyrrolidin-, Thiazin-, Piperidin- oder Morpholinrest stehen können,
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen,
R7 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Vinyl, Tri­ fluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t- Butyloxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Trifluor­ methyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Benzyl oder im Fall der unter Ar genannten Reste a) und c) auch für eine Gruppe
oder für den Rest g) auch für Hydroxy steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t- Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, für gegebenenfalls ein­ fach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Tri­ fluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,
R10 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,
R9, R10 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest stehen,
m für 1 steht,
n für 0 bis 2 steht.
5. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
Ar für Ar1 steht, wobei Ar1 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t- Butoxy, Allyloxy, Methallyloxy, 2-Butenyloxy, Propargyloxy-2-Buti­ nyloxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl, Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Methylendioxy, Difluormethylendioxy, Tetrafluorethylen­ dioxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfonyl, Hydroxy, Nitro, Mercapto, Cyano, Amino substituiertes Phenyl, Thienyl, Pyrimidyl oder Pyridyl steht,
oder für Ar2 steht, wobei Ar2 für Ar1 steht, welches zusätzlich durch Phenyl oder Phenoxy substituiert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-, s-, i- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, n-, s-, i- oder t-Butoxy, Trifluormethyl, Trifluor­ methoxy, Nitro oder Cyano substituiert sind.
K für Sauerstoff oder Schwefel steht,
V für Sauerstoff oder Schwefel steht,
X für CN steht,
Y1 und Y3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl stehen,
Z für Wasserstoff oder Methyl steht,
m für 1 steht, und
Y2, Y4, Y5, Y6 unabhängig voneinander für Waseerstoff, Methyl oder Ethyl stehen.
6. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass
(A) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht sowie Z für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (III),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben, und
A für O oder S(O)q, wobei q für 0 oder 2 steht, und
R11 für Alkyl, insbesondere für C1-C6-Alkyl, oder Benzyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder einer Säure und/oder einer Metallverbindung der Formel (IIIa),
Me(Q)2 (IIIa)
in welcher
Me für ein zweiwertiges Übergangsmetallatom, insbesondere Nickel, steht, und
Q für einen Chelatliganden, insbesondere für einen zweizähnigen Chelatliganden, wie z. B. Acetylacetonat, steht,
umgesetzt werden, oder dass
(B) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht sowie Z für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (IV),
in welcher
Ar und X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben, und
Hal für Halogen steht,
mit Verbindungen der Formel (V),
in welcher
V, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 an­ gegebene Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Verbindungen der Formel (VI) umgesetzt werden,
in welcher
V, Ar, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
die gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart einer dreiwertigen Phosphorverbindung unter Abspaltung von Schwefel und Halogenwasserstoff zu Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, bei denen K für Sauerstoff sowie Z für Wasserstoff steht,
weiterreagieren, oder dass
(C) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht, aber Z nicht für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (VII),
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht,
mit Halogenierungsmitteln, wie beispielsweise Phosgen, Diphosgen und Triphosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels zu Ver­ bindungen der Formel (VIII),
in welcher
V, Z, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m eine der oben angegebenen Bedeutungen haben,
und Z nicht für Wasserstoff steht und
Hal für Halogen steht, umgesetzt werden,
die dann mit Verbindungen der Formel (II),
in welcher
Ar, X die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umgesetzt werden, oder dass
(D) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht, aber Z nicht für Wasserstoff steht,
Verbindungen der Formel (Ia),
in welcher
Ar, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben,
K für Sauerstoff steht,
mit Alkylierungsmittel, Acylierungsmitteln, Sulfonylierungsmitteln oder Kondensationsmitteln der Formel (IX)
Z-G (IX),
in welcher
G für eine Fluchtgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umgesetzt werden, oder dass
(E) für den Fall, dass K für Sauerstoff steht,
Verbindungen der Formel (I1)
in welcher
Ar1, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y6, Z und m die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben, und
Hal für Halogen, insbesondere für Brom, steht,
mit Boronsäuren der Formel (X)
Ar2-B(OH)2 (X),
in welcher
Ar2' für die Substituenten steht, die in einem der Ansprüche 1 bis 5 unter Ar2 als zusätzliche Substituenten für Ar1 genannt wurden,
in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Edelmetallkomplexes, bevorzugt eines Palladiumkomplexes, umge­ setzt werden, oder dass
(F) für den Fall, dass K für Schwefel steht,
Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, V, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben, und
K für Sauerstoff steht,
in Gegenwart eines Schwefelungsreagenzes in Gegenwart eines Lösungs­ mittels umgesetzt werden, oder dass
(G) für den Fall, dass V für S(O)n und n für 1 oder 2 steht,
Verbindungen der Formel (I)
in welcher
Ar, Z, K, X, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6 und m die oben angegebene Bedeutung haben, und
V für Schwefelatom steht,
in Gegenwart von Persäuren oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Molybdaten oder Wolframaten oxidiert werden.
7. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs und/oder tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 auf unerwünschte Pflanzen und/oder die tierischen Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
8. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen und/oder tierischen Schädlingen.
9. Herbizides, akarizides oder insektizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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PL00355678A PL355678A1 (en) 1999-12-02 2000-11-21 (hetero)aryl-substituted heterocyclic enaminones, production thereof and use thereof as herbicides, acaricides and insecticides
JP2001541887A JP2003515596A (ja) 1999-12-02 2000-11-21 （ヘテロ）アリール−置換複素環式エナミノン、それらの製造ならびに除草剤、殺ダニ剤及び殺虫剤としてのそれらの使用
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EP00977587A EP1259496A1 (de) 1999-12-02 2000-11-21 (hetero)aryl-substituierte heterozyklische enaminone, deren herstellung und deren verwendung als herbizide, akarizide und insektizide
BR0016151-9A BR0016151A (pt) 1999-12-02 2000-11-21 Enaminonas heterocìclicas, substituìidas com (hetero)arila, preparação das mesmas e uso das mesmas como herbicidas, acaricidas e inseticidas
CA002394002A CA2394002A1 (en) 1999-12-02 2000-11-21 (hetero)aryl-substituted heterocyclic enaminones, production thereof and use thereof as herbicides, acaricides and insecticides
KR1020027005878A KR100762442B1 (ko) 1999-12-02 2000-11-21 (헤테로)아릴-치환된 헤테로사이클릭 엔아미논, 그의제조방법, 및 제초제, 살비제 및 살충제로서의 그의 용도
US10/130,891 US7186829B1 (en) 1999-12-02 2000-11-21 Aryl-substituted heterocyclic enaminones
AU15245/01A AU775400B2 (en) 1999-12-02 2000-11-21 (Hetero)aryl-substituted heterocyclic enaminones, production thereof and use thereof as herbicides, acaricides and insecticides
MXPA02005398A MXPA02005398A (es) 1999-12-02 2000-11-21 Enaminonas heterociclicas (hetero)aril-substituidas, su obtencion y su empleo como herbicidas, acaricidas e insecticidas.
ARP000106318A AR035020A1 (es) 1999-12-02 2000-11-30 Enaminonas heterociclicas aril sustituidas, procedimiento para su obtencion, procedimiento para la lucha contra el crecimiento indeseable de las plantas y/o contra las pestes animales, empleo de dichos compuestos para la lucha contra las plantas indeseables y/o contra las pestes animales, y composic
TW089125532A TW542828B (en) 1999-12-02 2000-12-01 Aryl-substituted heterocyclic enaminones, processes for their preparation and their use as herbicides, acaricides and insecticides
CO00092014A CO5231185A1 (es) 1999-12-02 2000-12-01 Enaminonas heterociclicas aril-substituidas
US11/273,295 US20060069253A1 (en) 1999-12-02 2005-11-14 Aryl-substituted heterocyclic enaminones

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10021900A1 (de) 2000-05-08 2001-11-15 Bayer Ag Phenyl-substituierte 2-Enamino-Ketonitrile
JP2004137270A (ja) * 2002-09-26 2004-05-13 Nippon Nohyaku Co Ltd 新規除草剤、その使用方法、新規置換チエノピリミジン誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法
TW200410975A (en) * 2002-09-26 2004-07-01 Nihon Nohyaku Co Ltd New pesticide and method for using it, new substituted thienopyrimidine derivative, its intermediate, and method for producing it
AU2003903686A0 (en) * 2003-07-16 2003-07-31 Hatchtech Pty Ltd Methods and compositions for controlling ectoparasites
US7812163B2 (en) 2003-07-16 2010-10-12 Hatchtech Pty Ltd. Methods and compositions for controlling ectoparasites
DE102006015456A1 (de) * 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Bicyclische Enamino(thio)carbonylverbindungen
ES2643128T3 (es) 2010-11-15 2017-11-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Cianoenaminas y su uso como fungicidas
EA031732B1 (ru) 2013-12-17 2019-02-28 Др. Редди'С Лабораторис, С.А. Педикулицидная композиция
EP3208863B1 (de) * 2016-02-22 2019-10-23 Novaled GmbH Ladungsübertragendes halbleitermaterial und elektronische vorrichtung damit

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865863A (en) 1972-06-22 1975-02-11 Hoffmann La Roche 2-(Benzoyl)-3-dimethylaminoacrylonitriles
DE4040021A1 (de) 1990-12-14 1992-06-17 Bayer Ag Substituierte 2,2-difluor-1,3-benzodioxyl-4-ketone
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US5891897A (en) 1995-04-27 1999-04-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Oxopropionitrile derivative and vermin controlling agent
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