DE19954404A1 - Ein- oder mehrschichtige, biologisch abbaubare, thermoplastische Folie mit verbesserten Barriereeigenschaften gegenüber Geruchsstoffen und deren Verwendung in Verpackungsmaterialien und Hygiene- und Kosmetik-Artikeln - Google Patents
Ein- oder mehrschichtige, biologisch abbaubare, thermoplastische Folie mit verbesserten Barriereeigenschaften gegenüber Geruchsstoffen und deren Verwendung in Verpackungsmaterialien und Hygiene- und Kosmetik-ArtikelnInfo
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Abstract
Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie aus einem oder mehreren biologisch abbaubaren kompostierbaren Polymeren, die in mindestens einer Schicht mindestens ein Absorbens zur Bindung gasförmiger Geruchs- und Aromastoffe enthält.
Description
Die Erfindung betrifft eine ein- oder mehrschichtige, biologisch abbaubare, thermo
plastische Folie mit verbesserten Barriereeigenschaften gegenüber Gerüchen und
Aromen.
Es ist bekannt, daß bestimmte Polymere wie auch andere Werkstoffe einem biolo
gischen Abbau unterliegen können. Hauptsächlich sind hier Materialien zu nennen,
die aus natürlich vorkommenden Polymeren direkt oder nach Modifzierung erhalten
werden, beispielsweise Polyhydroxyalkanolate wie Polyhydroxybutyrat, plastische
Cellulosen, Celluloseester, plastische Stärken, Chitosan und Pullulan. Eine gezielte
Variation der Polymerzusammensetzung oder der Strukturen, wie sie von seiten der
Polymeranwendung wünschenswert ist, ist bei derartigen Polymeren aufgrund des
natürlichen Synthesevorgangs nur schwer und oftmals nur sehr eingeschränkt mög
lich. Unter den Begriffen "biologisch abbaubare und kompostierbare Polymere bzw.
Folien" werden im Sinne dieser Erfindung Güter verstanden, die entsprechend der
Prüfung nach DIN V 54 900 von 1998/1999 die "Bioabbaubarkeit" testiert be
kommen.
Viele der synthetischen Polymere hingegen werden durch Mikroorganismen nicht
oder nur äußerst langsam angegriffen. Hauptsächlich synthetische Polymere, die
Heteroatome in der Hauptkette enthalten, werden als potentiell biologisch abbaubar
angesehen. Eine wichtige Klasse innerhalb dieser Materialien stellen die Polyester
dar. Synthetische Rohstoffe, die nur aliphatische Monomere enthalten, weisen zwar
eine relativ gute biologische Abbaubarkeit auf, sind aufgrund ihrer Materialeigen
schaften nur äußerst eingeschränkt anwendbar; vergl. Witt et al. in Macrom. Chem.
Phys., 195 (1994) S. 793-802. Aromatische Polyester zeigen dagegen bei guten
Materialeigenschaften deutlich verschlechterte, biologische Abbaubarkeit.
Aus der DE-A-44 32 161 und der EP-A-641 817 sind in neuerer Zeit verschiedene
biologisch abbaubare, synthetische Polymere auf Polyester- bzw. Polyesteramid-
Basis bekannt geworden. Diese besitzen die Eigenschaft, daß sie gut thermoplastisch
verarbeitbar und auf der anderen Seite biologisch abbaubar sind, d. h. deren gesamte
Polymerkette von Mikroorganismen (Bakterien und Pilzen) mittels Enzyme gespal
ten und vollständig zu Kohlendioxid, Wasser und Biomasse abgebaut werden und ein
entsprechender Test in natürlicher Umgebung unter Einwirkung von Mikroorganis
men die Bedingungen für Bioabbaubarkeit gemäß DIN V 54 900 erfüllen. Diese
biologisch abbaubaren Materialien können aufgrund des thermoplastischen Verhal
tens zu Halbzeugen wie Gieß- oder Blasfilmen verarbeitet werden. Dennoch ist der
Einsatz dieser Halbzeuge stark begrenzt. Beispielsweise sind die Sperreigenschaften
hinsichtlich Wasserdampf und Gasen im Vergleich zu Filmen aus typischen, jedoch
nicht biologisch abbaubaren Kunststoffen wie Polyethylen, Polypropylen oder
Polyamid sehr schlecht. Gleiches gilt für die Barriereeigenschaften gegenüber
Aromen und Gerüchen. Auch die Herstellung mehrschichtiger Folien aus unter
schiedlichen biologisch abbaubaren Materialien verbessert die Barriere nur gering
fügig.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Folie aus biologisch abbau
baren Polymeren mit einer verbesserten Barriere gegenüber Gerüchen und Aromen
bereitzustellen.
Dieses Ziel wird dadurch erreicht, daß eine ein- oder mehrschichtige, biologisch
abbaubare und kompostierbare Folie in mindestens einer Schicht mit mindestens
einem Absorbens versehen wird. Das Absorbens bindet in der Folie gasförmige
Geruchs- und Aromastoffe. Bei mehrschichtigen Folien können grundsätzlich alle
Schichten mit einem Absorbens oder mehreren Absorbentien ausgerüstet werden,
bevorzugt sind jedoch Ausführungsformen, in denen die Folie mindestens
dreischichtig ist und die beiden äußeren Folienschichten kein Absorbens enthalten.
Gegebenenfalls können verschiedene Folienschichten auch unterschiedliche Absor
bentien enthalten.
Bevorzugt als Absorbens verwendet werden geruchsabsorbierende Feststoffe, die
sich in fein verteilter Form mit möglichst geringen Teilchengrößen herstellen lassen,
mit den zur Herstellung der Folie eingesetzten biologisch abbaubaren Polymeren
veträglich sind und deren Schmelzpunkt oberhalb den bei der Herstellung der Folie
auftretenden Temperaturen liegt. Insbesondere werden als Absorbens Zeolithe ein
gesetzt, wie sie auf S. 475-501 von Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chimistry,
5. Aufl. 1996, VCH Weinheim, beschrieben sind.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Folie an Absorbens beträgt vorzugsweise 0,01 bis
25 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtge
wicht der jeweiligen mindestens ein Absorbens enthaltenden Folienschicht.
Dabei war es überraschend, das Absorbens bzw. die Absorbentien auch bei Einbetten
in die Folienmatrix weiterhin eine ausreichende Absorbtionswirkung zeigen und sich
auch in größeren Mengen ohne negativen Einfluß auf andere Folieneigenschaften in
die erfindungsgemäße Folie einarbeiten lassen.
In einer besonderen Form kann die erfindungsgemäße ein- oder mehrschichtige Folie
zusätzlich mit einer Corona- und/oder Flamm- und/oder Plasmavorbehandlung
und/oder einem oxidativ wirkenden Stoff und/oder einem an-/ablagerbaren Stoff
und/oder einem Stoffgemisch aus oxidativ wirkenden und/oder anlagerbaren Stoffen,
vorzugsweise Gasen, mit radikalischen Komponenten wie Ozon oder einem plasma
angeregten Gasgemisch aus beispielsweise Hexamethyldisiloxan mit Stickstoff (N2)
und/oder Sauerstoff (O2), auf der Oberfläche behandelt werden. Dabei erfolgen die
genannten Oberflächenvorbehandlungen bei verstreckten Folien vorzugsweise nach
der Orientierung.
Die monoaxiale oder biaxiale Orientierung erfolgt bei amorphen Thermoplasten in
Temperaturbereichen oberhalb der Glasübergangstemperatur sowie bei teilkristalli
nen Thermoplasten oberhalb der Glasübergangstemperatur und unterhalb der
Kristallitschmelztemperatur.
Als Polymere für die erfindungsgemäße ein- oder mehrschichtige Folie mit verbes
serten Barriereeigenschaften sind geeignet:
aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dial koholen wie vorzugsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethy lenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Mole kulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3- C12-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyglykol, und zusätzlich gegebe nenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen wie beispiels weise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie bei spielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebe nenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthal säure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellit säure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolac ton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus A und B, wobei die aroma
tischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, aus
machen;
aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
- A) aliphatischen bifünktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dial koholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder C6 cycloaliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollstän dig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekularge wichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12- Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyglykol, und zusätzlich gegebenen falls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3- C12-Alkylpolyolen, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylol propan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12- Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilac tid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus C und D, wobei die aroma
tischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausma
chen;
und
und
- A) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C- Atomen bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Isocyanaten, z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiiso cyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldi- oder -polyole bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Alkoholen, z. B. Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandimethanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, z. B. Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie bei spielsweise Ethylendiaminoethansulfonsäure, als freie Säure oder als Salz,
wobei der aus C) und D) gebildete Esteranteil mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf
die Summe aus C), D) und 13), beträgt;
aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dial koholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/ oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethy lenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Mole kulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls gerin gen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentyglykol und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- B) säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Capro lacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus F und G, wobei die aroma
tischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausma
chen;
und
und
- A) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevor
zugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt
wird
oder
einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder aliphatischen Car bonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonat spendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
der aus F) und/oder G) gebildete Esteranteil mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die
Summe aus F), G) und H) beträgt;
aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dial koholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktio nellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von ver zweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12 Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyl polyole, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispiels weise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie bei spielsweise Trimellitsäure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε- Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus I) und K), wobei die aroma
tischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausma
chen;
und
und
- A) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder gegebe nenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Aminen, bevorzugt sind lineare aliphatische C2 bis C10-Diamine, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, unter den Aminen bevorzugt Hexamethylendiamin, Isophorondiamin und besonders bevorzugt Hexame thylendiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder C6-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und/oder ggf. geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
- B) säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C- Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurinlactam, ε-Capro lactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus L) und M), wobei der aus I) und/oder K) gebildete Esteran
teil mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) beträgt,
vorzugsweise der aus I) und/oder K) gebildete Esteranteil 20 bis 85 Gew.-%, und der
Anteil der aus L) und/oder M) gebildeten Amidstrukturen 80 bis 15 Gew.-% beträgt.
Bei den in der erfindungsgemäßen Folie verwendeten biologisch abbaubaren Poly
meren kann es sich sowohl um reine Polymere als auch um Mischungen aus ver
schiedenen Polymeren handeln, wobei im Falle von Mischungen vorzugsweise
Polymere aus nur einer der vorgenannten Verbindungsklassen (Polyester, Polyester
urethane, Polyestercarbonate, Polyesteramide) verwendet werden.
Die für die erfindungsgemäße ein- oder mehrschichtige Folie eingesetzten Polymere
können zusätzlich übliche Additive und Hilfsmittel enthalten.
Bevorzugt kommen in den für die erfindungsgemäße Folie eingesetzten Polymeren
folgende Additive und Hilfsmittel zum Einsatz:
Maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% für Polyester typisch eingesetzte Nukleie rungsmittel (beispielsweise 1,5-Naphthalindinatriumsulfonat oder Schichtsilikate, beispielsweise Talkum, oder Keimbildner der Nanoteilchengröße, d. h. mittlerer Teilchendurchmesser < 1 µm, aus beispielsweise Titannitrid, Aluminiumhydroxyl hydrat, Bariumsulfat oder Zirkonverbindungen) und/oder maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Stabilisatoren und Neutralisationsmittel und/oder maxi mal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Gleit- und Trennmittel und/oder maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Antiblockmittel sowie gegebenenfalls Pigmente zur Einfärbung.
Maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% für Polyester typisch eingesetzte Nukleie rungsmittel (beispielsweise 1,5-Naphthalindinatriumsulfonat oder Schichtsilikate, beispielsweise Talkum, oder Keimbildner der Nanoteilchengröße, d. h. mittlerer Teilchendurchmesser < 1 µm, aus beispielsweise Titannitrid, Aluminiumhydroxyl hydrat, Bariumsulfat oder Zirkonverbindungen) und/oder maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Stabilisatoren und Neutralisationsmittel und/oder maxi mal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Gleit- und Trennmittel und/oder maximal 5 Gew.-%, z. B. 0 bis 5 Gew.-% der üblichen Antiblockmittel sowie gegebenenfalls Pigmente zur Einfärbung.
Als Stabilisatoren und Neutralisationsmittel können die üblichen stabilisierend wir
kenden Verbindungen für Polyesterverbindungen eingesetzt werden. Deren Zusatz
menge liegt 0 maximal bei 5 Gew.-%.
Besonders geeignet als Stabilisatoren sind phenolische Stabilisatoren, Alkali-
/Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate. Phenolische Stabilisatoren
werden in einer Menge von 0 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und
mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-
3(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-
tris(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxybenzyl)-benzol sind besonders vorteilhaft.
Neutralisationsmittel sind vorzugsweise Dihydrotalcit, Calciumstearat, Calcium
carbonat und/oder Calciummontanat einer mittleren Teilchengröße von höchstens 0,7
µm, einer absoluten Teilchengröße von kleiner 10 µm und einer spezifischen Ober
fläche von mindestens 40 m2/g.
In einer besonders bevorzugten Auführungsform der Folie besitzt diese einen
Nukleierungsmittelanteil von 0,0001 bis 2 Gew.-% und einen Stabilisatoren- und
Neutralisationsmittelanteil von 0,0001 bis 2 Gew.-%.
Gleit- und Trennmittel sind höhere aliphatische Amide, tertiäre Amine, aliphatische
Säureamide, höhere aliphatische Säureester, niedrigmolekulare polarmodifizierte
Wachse, Montanwachse, cyclische Wachse, Phthalate, Metallseifen sowie Silikonöle.
Besonders geeignet ist der Zusatz von höheren aliphatischen Säureamiden und Sili
konölen.
Unter den aliphatischen Amiden sind insbesondere die Angebotsformen von Ethy
lenamid bis Stearylamid geeignet. Aliphatische Säureamide sind Amide einer was
serunlöslichen Monocarbonsäure (sogenannte Fettsäuren) mit 8 bis 24 Kohlenstoff
atomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Erucasäureamid, Stearinsäure
amid und Ölsäureamid sind hierunter bevorzugt.
Geeignet als Trenn- oder Gleitmittel sind außerdem Verbindungen, die sowohl Ester-
als auch Amidgruppen enthalten, wie beispielsweise Stearamid-Ethylstearat bzw. 2
Stear-Amido-Ethyl-Stearat.
Unter der Bezeichnung Montanwachse fällt ein Reihe von verschiedenen Verbindun
gen. Siehe hierzu Neumüller et al. in Römpps Chemie-Lexikon, Franckh'sche Ver
lagshandlung, Stuttgart, 1974.
Als cyclische Wachse sind beispielsweise Komponenten wie cyclische Adipinsäure
tetramethylenester bzw. 1.6-Dioxa-2.7-dioxocyclododecan, oder das homologe
Hexamethylenderivat geeignet. Solche Stoffe sind als Handelsprodukte mit dem
Namen Glycolube VL bekannt.
Geeignete Silikonöle sind Polydialkylsiloxane, vorzugsweise Polydimethylsiloxan,
Polymethylphenylsiloxan, olefinmodifiziertes Silikon, mit Polyethern modifiziertes
Silikon wie z. B. Polyethylenglykol und Polypropylenglykol sowie epoxyamino- und
alkoholmodifiziertes Silikon. Die Viskosität der geeigneten Silikonöle liegt im
Bereich von 5000 bis 1 000 000 mm2/s. Polydimenthylsiloxan mit einer Viskosität
von 10.000 bis 100.000 mm2/s ist bevorzugt.
Die Menge des zugesetzten Gleitmittels beträgt maximal 5 Gew.-%. In einer beson
ders bevorzugten Ausführungsform der Folie besitzt diese einen Gleitmittelanteil von
0,005 bis 4 Gew.-%. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der
Folie besitzt diese einen Gleitmittelanteil von 0,05 bis 1 Gew.-%.
Geeignete Antiblockmittel sind sowohl anorganische als auch organische Zusatz
stoffe, die aufgrund ihrer Teilchengröße und/oder Form als Erhebung aus der Folien
oberfläche herausragen und somit einen Abstandshaltereffekt hervorrufen.
In einer bevorzugten Form werden als anorganische Antiblockmittel die folgenden
Stoffe eingesetzt:
Aluminiumhydroxid
Aluminiumsilikate, beispielsweise Kaolin oder Kaolinton,
Aluminiumoxide, beispielsweise Θ-Aluminiumoxid
Aluminiumsulfat
Keramiken aus Silica-Aluminiumoxiden
Bariumsulfat
natürliche und synthetische Kieselsäuren
Schichtsilikate, beispielsweise Asbest,
Siliciumdioxid
Calciumcarbonat vom Calcit-Typ
Calciumphosphat
Magnesiumsilikate
Magnesiumcarbonat
Magnesiumoxid
Titandioxid
Zinkoxid
Microglaskugeln
und als organische Antiblockmittel die folgenden Stoffe eingesetzt:
mit dem biologisch abbaubaren Polymer unverträgliche organische Polymerisate wie Stärke
Polystyrole
Polyamide
Polycarbonate
vernetztes und unvernetztes Polymethylmethacrylat
vernetztes Polysiloxan (z. B. Tospearl)
polarmodifizierts Polyethylen (z. B. Maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polyethylen)
polarmodifizierts Polypropylen (z. B. Maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polypropy len)
statistische Copolymer auf Ethylen- oder Propylenbasis mit Vinylalcohol oder Vinyl acetat oder Acrylsäure oder Acrylsäureester oder Methacrylsäure oder Methacrylsäu reester oder Metallsalzen der Methacrylsäure oder Metallsalze der Methacrylsäure ester
Benzoguanamin Formaldehyd Polymere
aliphatische und teilaromatische Polyester mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatische Polyesteramide mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatische Polyesterurethane mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff.
Aluminiumhydroxid
Aluminiumsilikate, beispielsweise Kaolin oder Kaolinton,
Aluminiumoxide, beispielsweise Θ-Aluminiumoxid
Aluminiumsulfat
Keramiken aus Silica-Aluminiumoxiden
Bariumsulfat
natürliche und synthetische Kieselsäuren
Schichtsilikate, beispielsweise Asbest,
Siliciumdioxid
Calciumcarbonat vom Calcit-Typ
Calciumphosphat
Magnesiumsilikate
Magnesiumcarbonat
Magnesiumoxid
Titandioxid
Zinkoxid
Microglaskugeln
und als organische Antiblockmittel die folgenden Stoffe eingesetzt:
mit dem biologisch abbaubaren Polymer unverträgliche organische Polymerisate wie Stärke
Polystyrole
Polyamide
Polycarbonate
vernetztes und unvernetztes Polymethylmethacrylat
vernetztes Polysiloxan (z. B. Tospearl)
polarmodifizierts Polyethylen (z. B. Maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polyethylen)
polarmodifizierts Polypropylen (z. B. Maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polypropy len)
statistische Copolymer auf Ethylen- oder Propylenbasis mit Vinylalcohol oder Vinyl acetat oder Acrylsäure oder Acrylsäureester oder Methacrylsäure oder Methacrylsäu reester oder Metallsalzen der Methacrylsäure oder Metallsalze der Methacrylsäure ester
Benzoguanamin Formaldehyd Polymere
aliphatische und teilaromatische Polyester mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatische Polyesteramide mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatische Polyesterurethane mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff
aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate mit anderen Schmelzpunkten als der Folienrohstoff.
Die wirksame Menge an Antiblockmittel liegt im Bereich von 0 bis maximal
5 Gew.-%. In einer besonders bevorzugten Ausführung enthält die Folie 0,005 bis
4 Gew.-% Antiblockmittel. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführung enthält
die Folie 0,05 bis 1 Gew.-% Antiblockmittel. Die mittlere Teilchengröße liegt
zwischen 1 und 6 µm, insbesondere 2 und 5 µm, wobei Teilchen mit einer
kugelförmigen Gestalt, wie in der EP-A-0 236 945 und der DE-A-38 01 535
beschrieben, besonders geeignet sind. Besonders geeignet sind auch Kombinationen
verschiedener Abstandshaltersysteme. In einer besonders bevorzugten Ausführung
werden die Abstandshaltersysteme den äußeren Deckschichten zugegeben.
Die erfindungsgemäße biologisch abbaubare und kompostierbare ein- oder mehr
schichtige Folie mit verbesserten Barriereeigenschaften kann Pigmente zur Einfär
bung enthalten. Dabei kann es sich um organische oder anorganische Pigmente, die
der Deckschicht, der Zwischenschicht oder den Zwischenschichten oder allen
Schichten zugegeben werden. In einer besonders bevorzugten Form sind die Pig
mente biologisch unbedenklich und/oder haben eine Konzentration von weniger als
1 Gew.-%.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie werden die Polymere für die gegebe
nenfalls mit Additiven versehene Folie bzw. die einzelnen Folienschichten gemäß
dem üblichen Stand der Technik mit den gewünschten Gewichtsmengen an
Adsorbens sowie organischen oder anorganischen Additiven und/oder Hilfsstoffen
ausgerüstet. Dies geschieht beim Granulieren des Rohstoffs beispielsweise in Zwei
schneckenextrudern, wo dem Rohstoff die Additive und/oder Absorbentien zuge
geben werden. Neben dieser Art der Additivierung und Zugabe der Absorbentien
besteht auch die Möglichkeit, daß ein Teil oder alle notwendigen Additive und/oder
Absorbentien einem nicht oder teilweise ausgerüsteten Rohstoff in Form eines
Masterbatches zugegeben werden. Unter dem Begriff Masterbatch ist im Rahmen der
vorliegenden Erfindung eine Stammischung zu verstehen, insbesondere ein granulat
förmiges staubfreies Konzentrat eines Kunststoffrohstoffes mit hohen Mengen an
Additiven und/oder Absorbentien, das in der Masseaufbereitung als Zwischenprodukt
verwendet wird (als Materialzusatz zu einem nicht oder nur teilweise oder unvoll
ständig mit Additiven und/oder Absorbentien ausgerüstetem Granulat), um daraus
Folien herzustellen, die eine bestimmte Menge an Additiven enthalten. Das Master
batch wird vor dem Einfüllen des Polymergranulates in den Extruder in derartigen
Mengen zu den nicht oder nur teilweise oder unvollständig mit Additiven und/oder
Absorbentien ausgerüsteten Rohstoffen zugemischt, so daß die gewünschten
Gewichtsprozentanteile an Additiven und/oder Absorbentien in den Folien realisiert
werden. Die Materialien, aus denen neben den Additiven und/oder Absorbentien die
Masterbatche hergestellt werden, sind in einer besonders bevorzugten Form ebenfalls
biologisch abbaubar, biologisch unbedenklich, oder haben einen Gewichtsanteil, der
kleiner als 1 Gew.-% ist.
Die bevorzugten Materialien, aus denen neben den Additiven die Masterbatche her
gestellt werden, sind Stoffe, die mit den in dieser Erfindung genannten Polymeren
verträglich sind.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen ein- oder mehrschichtigen Folie geschieht
zweckmäßig über ein Extrusionsverfahren. Die in Granulatform, gegebenenfalls ein
schließlich der gewünschten Additive und Hilfsstoffe, vorliegenden Polymere wer
den in einem oder mehreren Extrudern aufgeschmolzen, homogenisiert, komprimiert
und über eine Ein- oder Mehrschichtdüse ausgetragen. Dabei kann es sich bei der
Düse um eine Ringdüse zur Herstellung einer nahtlosen Schlauchfolie oder eine
Flachdüse zur Herstellung einer Flachfolie handeln. Die so ausgetragene bzw. z. B.
mittels Walzenpresseuren ausgezogene Folie wird anschließend bis zur Verfestigung
abgekühlt. Die Kühlung kann dabei sowohl über Luft als auch über Wasser oder auch
mittels Kühlwalzen erfolgen. Die Kühlung kann dabei einseitig oder beidseitig, im
Falle einer Schlauchfolie innen- und außenseitig oder nur innen- oder nue außenseitig
erfolgen. Die Schlauchfolie kann zudem einseitig oder beidseitig geschnitten werden,
so daß man eine mehrschichtige Flachfolie erhält.
Die Folie kann weiterhin nach der Abkühlung bei teilkristallinen Werkstoffen unter
Kristallitschmelztemperatur und bei amorphen Werkstoffen oberhalb der Glasüber
gangstemperatur temperiert und dann ein oder mehrfach monoaxial oder biaxial ver
streckt werden, wobei das biaxiale Verstrecken nacheinander oder, insbesondere im
Fall von Schlauchfolien, simultan erfolgen kann. Nach der oder den Verstreckstufen
kann jeweils optional eine Fixierung der Folie durch eine Wärmebehandlung erfolgen.
Ein besonders geeignetes Verstreckverfahren ist dabei für das simultane biaxiale
Recken von Schlauchfolien die sogenannte Double-Bubble-Technologie, bei der die
Verstreckung einer Primärblase über einen anliegenden Innendruck erfolgt. Zur
gezielten Einstellung von Schrumpfeigenschaften kann die Folie anschließend einer
Wärmebehandlung unterzogen werden. Die Folie kann in diesem Fixierprozess wie
der bis kurz unter die Kristallitschmelztemperatur erwärmt werden.
Sofern anschließend eine Coronabehandlung erfolgen soll, wird zwecksmäßigerweise
so vorgegangen, daß die Folie zwischen zwei als Elektroden dienenden Leiterele
menten hindurchgeführt wird, wobei zwischen den Elektroden eine so hohe Span
nung, meist Wechselspannung (etwa 5 bis 20 kV und 5 bis 30 kHz), angelegt ist, daß
Sprüh- oder Coronaentladungen stattfinden können. Durch die Sprüh- oder
Coronaentladung wird die Luft oberhalb der Folienoberfläche ionisiert und reagiert
mit den Molekülen der Folienoberfläche, so daß zusätzlich polare Einlagerungen in
der Polymermatrix entstehen.
Für eine gegebenenfalls an den Reck- bzw. Fixierprozeß anschließende Flammbe
handlung mit polarisierter Flamme (vgl. US-A-4,622,237) wird eine elektrische
Gleichspannung zwischen einem Brenner (negativer Pol) und einer Kühlwalze ange
legt. Die Höhe der angelegten Spannung beträgt zwischen 400 und 3000 V, vor
zugsweise liegt sie im Bereich von 500 bis 2000 V. Durch die angelegte Spannung
erhalten die ionisierten Atome eine erhöhte Beschleunigung und treffen mit größerer
kinetischer Energie auf die Polymeroberfläche. Die chemischen Bindungen innerhalb
des Polymermoleküls werden leichter aufgebrochen und die Radikalbildung geht
schneller vonstatten. Die thermische Belastung des Polymeren ist hierbei weitaus
geringer als bei der Standardflammbehandlung, und es können Folien erhalten wer
den, bei denen die Siegeleigenschaften der behandelten Seite sogar besser sind als
diejenigen der nicht behandelten Seite.
Bei einer sich gegebenenfalls an den Reck- bzw. Fixierprozeß anschließende Plas
mavorbehandlung werde in einer Niederdruckkammer Gase, z. B. Sauerstoff oder
Stickstoff oder Kohlendioxid oder Methan oder Halogenkohlenwasserstoffe oder
Silanverbindungen oder höhermolekulare Verbindungen oder auch Mischungen hier
von, einem hochenergiereichen Feld, z. B. Mikrowellenstrahlung, ausgesetzt. Es ent
stehen hochenergiereiche Elektronen, die auf die Moleküle treffen und ihre Energien
übertragen. Hierdurch entstehen lokal radikalische Strukturen, deren Anregungszu
stände Temperaturen von einigen zehntausend Grad Celsius entsprechen, obwohl das
Plasma selbst sich nahezu auf Raumtemperatur befindet. Dadurch besteht die Mög
lichkeit, chemische Bindungen aufzubrechen und Reaktionen in Gang zu setzen, die
normalerweise erst bei hohen Temperaturen ablaufen können. Es bilden sich Mono
merradikale und Ionen. Aus den entstandenen Monomerradikalen bilden sich - teil
weise schon im Plasma - kurzkettige Oligomere, die dann auf der zu beschichtenden
Oberfläche kondensieren und polymerisieren. Auf dem Beschichtungsgut scheidet
sich dadurch ein homogener Film ab.
Bevor sich jedoch die Monomerradikale bzw. Ionen auf dem Substrat abscheiden,
besteht außerdem zusätzlich die Möglichkeit, in der sogenannten After-Glow-Zone
einen weiteren Stoffstrom den angeregten Molekülen hinzuzufügen. Hierdurch ist es
möglich, einen Stoff oder ein Stoffgemisch zu erzeugen, das bei dem Auftreffen auf
der Polymerfilmoberfläche einen oxidativen Angriff bei den Substratpolymeren
erzeugt. Es bildet sich eine glasartige und meist hochvernetzte Schicht, die mit der
Folienoberfläche fest verbunden ist. Bei geeigneter Stoffzusammensetzung ergibt
sich hierdurch einen Anstieg der Oberflächenspannung auf der Folie.
Zudem können bei mehrschichtigen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen
Folie weitere Adsorbens enthaltene oder Adsorbens-freie Folienschichten durch
einen Kaschierprozeß, bei dem die Kaschierfolie als Zulauf durch Naß- oder Thermo
kaschierung auf die ursprüngliche Folie aufgebracht wird, hergestellt werden.
Bei der Naßkaschierung wird die ursprüngliche Folie oder die Kaschierfolie oder
sowohl ursprüngliche Folie als auch Kaschierfolie mit einem Kaschierkleber benetzt,
beide Folien durch Walzenpresseure miteinander verbunden und anschließend
getrocknet. Als Kaschierkleber kommen sowohl lösungsmittelfreie als auch lösungs
mittelhaltige Kleber in Betracht. In einer besonders bevorzugten Form ist der
Kaschierkleber ebenfalls biologisch abbaubar und kompostierbar.
Bei der Thermokaschierung wird als zulaufende Kaschierfolie eine Folie verwendet,
die durch temperierte Walzenpresseure auf die beschichtete Folie gepreßt wird und
damit mit der beschichtete Folienseite verbunden wird. In einer besonders bevorzug
ten Form wird als zulaufende Kaschierfolie eine mehrschichtige Folie verwendet, die
aus mindestens zwei Schichten bestehen, deren Schmelzpunkte verschieden sind.
Durch Temperieren der Kaschierfolie auf die Schmelz- oder Erweichungstemperatur
der früher schmelzenden Schicht und Anpressen auf die ursprüngliche Folienseite
wird die Verbindung zwischen beschichteter Folie und Kaschierfolie erreicht, wobei
die früher schmelzende Schicht der Kaschierfolie der ursprünglichen Seite zu
gewandt ist.
Die Kaschierfolie, die durch Naß- oder Thermokaschierung mit der ursprünglichen
Folie verbunden wird, kann sowohl ungereckt, monoaxial als auch biaxial gereckt
sein.
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus die Anwendung der erfindungsgemäßen
Folie. Als bevorzugte Anwendung kommt der Einsatz dieser Folie insbesondere als
mehrschichtige Folie in vorbehandelter oder unvorbehandelter sowie in bedruckter,
unbedruckter oder lackierter Form für die Verpackung insbesondere von geruchs
intensiven Lebensmitteln oder Nichtlebensmitteln oder für Schutz- und Trennfunk
tionen bei Kosmetik und Hygieneartikeln, beispielsweise für Babywindeln oder
Damenbinden in Betracht.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie darauf zu
beschränken:
Aus zwei unterschiedlichen biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren
wurde an einer Drei-Schicht-Blasfolienanlage ein symmetrischer, coextrudierter
Film mit einem ABA-Aufbau hergestellt. Das Material A Polyesteramid aus
58 Gew.-% Caprolactam, 23 Gew.-% Adipinsäure, 19% Butandiol, (LP BAK 403-004,
Bayer AG) hat einen MFI von 9 (in g/10 min bei 190°C, 2,16 kg, gemessen nach DIN
53 735), einen Schmelzpunkt von 125°C, gemessen nach ISO 3146/C2, einen
Anteil an Gleitmittel von 0,15 Gew.-% und einen Antiblockanteil bzw.
Nukleierungsmittelgehalt von 0,1 Gew.-%. Das Material B Polyesteramid aus 62
Gew.-% Caprolactam, 21 Gew.-% Adipinsäure, 17 Gew.-% Butandiol (LP BAK 404-
002, Bayer AG) hat einen MFI von 6 (in g/lOmin bei 190°C, 2,16 kg, gemessen nach
DIN 53 735), einen Schmelzpunkt von 140°C, gemessen nach ISO 3146/C2 und
einen Antiblockanteil bzw. Nukleierungsmittelgehalt von 0,1 Gew.-%. Die maximale
Extrusionstemperatur betrug 190°C. Die Schmelze wurde über eine
Mehrschichtringdüse ausgetragen und durch Luft abgekühlt. Die maximale
Düsentemperatur betrug 185°C. Es wurde in diesem Fall eine Folie mit einer
Gesamtdicke von 80 µm in einer Breite von 700 mm hergestellt, wobei das Material
A mit dem niedrigen Schmelzpunkt die Außenschichten bildet.
Aus den gleichen biologisch abbaubaren Polymeren A und B aus Beispiel 1 wurde an
der gleichen Blasfolienanlage unter Berücksichtigung der selben Prozeßparametern
ein symetrischer ABA-Film hergestellt. Im Gegensatz zum Beispiel 1 wurde dem
Material B der innenliegenden Kernschicht 20 Gew.-% eines Masterbatches
zugegeben, das 18,4 Gew.-% des Absorbers Mordenit Natrium-Form aktiv
(Hersteller: Bayer AG) enthält. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 75 µm
hergestellt.
Aus den biologisch abbaubaren Polymeren A und B aus Beispiel 1 wurde an der
gleichen Blasfolienanlage unter Berücksichtigung der selben Prozeßparametern ein
symetrischer ABA-Film hergestellt. Im Gegensatz zum Beispiel 1 und 2 wurde dem
Material B der innenliegenden Kernschicht 20 Gew.-% eines Masterbatches zuge
geben, das 18,8 Gew.-% des Absorbers Zeolith-X Natrium-Form aktiv (Hersteller:
Bayer AG) enthält. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 80 µm hergestellt.
Aus den biologisch abbaubaren Polymeren A und B aus Beispiel 1 wurde an der
gleichen Blasfolienanlage unter Berücksichtigung der selben Prozeßparametern ein
symetrischer ABA-Film hergestellt. Im Gegensatz zum Beispiel 1, 2 und 3 wurde
dem Material B der innenliegenden Kernschicht 20 Gew.-% eines Masterbatches
zugegeben, das 19,4 Gew.-% des Absorbers Zeolith-A Calcium-, Natrium-Form
aktiv (Hersteller: Bayer AG) enthält. Es wurde ein Film mit einer Dicke von 80 µm
hergestellt.
An den gefertigten Mustern wurden die folgenden physikalischen Eigenschaften wie
folgt gemessen:
An den Proben wurden die mechanischen Größen Reißfestigkeit und Reißdehnung
sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gemäß DIN 53 455 bestimmt. Der E-
Modul in Längs- und Querrichtung wurde entsprechend der DIN 53 457 gemessen.
Die Dicke der einzelnen Muster wurde nach DIN 53 370 bestimmt.
An den Proben wurde die Durchlässigkeit von Sauerstoff bei einer Temperatur von
23°C und einer relativen Feuchte von 0% und 75% nach DIN 53 380 gemessen.
Weiterhin wurde die Durchlässigkeit von Wasserdampf bei einer Temperatur von
23°C und einer relativen Feuchte von 85% gemäß DIN 53 122 bestimmt.
Ein Becherglas wird mit frischen kleingehackten Zwiebel gefüllt, Folien nach
Beispiel 1 bis 4 werden so über ein Becherglas gelegt, daß sie die Öffnung voll
ständig abschließen.
Mittels sensorischer Geruchsprobe wird der Unterschied in der Gasdurchlässigkeit
bestimmt.
Folie nach Beispiel 1:
Sofort ist der Geruch der Zwiebeln durch die Folie zu riechen.
Sofort ist der Geruch der Zwiebeln durch die Folie zu riechen.
Folien nach Beispiel 2-4:
Der Geruch der feingehackten Zwiebeln ist nicht wahr zunehmen, d. h. der Absorber nimmt die Geruchs bestandteile auf und läßt sie nicht durch die Folie.
Der Geruch der feingehackten Zwiebeln ist nicht wahr zunehmen, d. h. der Absorber nimmt die Geruchs bestandteile auf und läßt sie nicht durch die Folie.
An den Proben wurde die Festigkeit von Siegelnähten, die an einem Siegelgerät mit
beidseitig beheiztem Siegelwerkzeug gefertigt wurden, bestimmt. Unter der Siegel
festigkeit wird die Höchstkraft verstanden, die erforderlich ist, um eine unter
definierten Bedingungen (Druck, Zeit, Temperatur) hergestellte Siegelnaht zu
trennen. Die Siegelnaht wird in N angegeben, die Streifenbreite als Index hinzu
gefügt (N/15 mm). Der Siegelbereich ist der Temperaturbereich, in dem eine meßbare
Siegelfestigkeit vorhanden ist.
Aus der zu prüfenden Folienbahn wurden zwei fehlerfreie, saubere Probenstreifen
entnommen. Zur Siegelung wurden sie mit den zu versiegelnden Flächen aufein
andergelegt und so zwischen die Siegelbacken gehalten, daß die Probe an jeder Seite
mindestens 1 cm überstand. Die Siegelung muß senkrecht zur Folienlaufrichtung
erfolgen.
Die Siegelfestigkeitsprüfung erfolgte nach folgender Standardbedingung:
Druck: 50 N/cm2
Zeit: 0,5 sec
Temperatur: in 1O K-Schritten ab 150°C.
Druck: 50 N/cm2
Zeit: 0,5 sec
Temperatur: in 1O K-Schritten ab 150°C.
Aus der hergestellten Siegelnaht wurde aus der Mitte exakt in Folienlaufrichtung mit
einem Prüfstreifenschneider ein 15 mm breiter Prüfstreifen geschnitten. Mit einer
Zugfestigkeitsmaschine wurde er auf Siegelfestigkeit untersucht, indem er senkrecht
zur Siegelnaht getrennt wurde. Angegeben wurde jeweils der Maximalwert der beim
Zerreißen auftretenden Kraft.
Die Ergebnisse der Untersuchungen an den Proben aus Beispiel 1, 2, 3 und 4 sind in
der Tabelle aufgeführt.
Claims (12)
1. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie aus
einem oder mehreren biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren
und üblichen Additiven und/oder Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß
die Folie in mindestens einer Schicht mindestens ein Absorbens zur Bindung
gasförmiger Geruchs- oder Aromastoffe enthält.
2. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Absorbens geruchsab
sorbierende Feststoffe, insbesondere Zeolithe, eingesetzt werden.
3. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein oder mehrschichtige Folie
gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Ab
sorbens in der mindestens ein Absorbens enthaltenden Folienschicht oder den
mindestens ein Absorbens enthaltenen Folienschichten 0,01 bis 25 Gew.-%,
insbesondere 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der
jeweiligen Folienschicht, beträgt.
4. Biologisch abbaubare und kompostierbare Folie gemäß einem der Ansprüchen
1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie mindestens dreischichtig ist
und die beiden äußeren Folienschichten kein Absorbens enthalten.
5. Biologisch abbaubare und kompostierbare Folie gemäß einem der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie mehrschichtig ist und in
mindestens zwei Schichten unterschiedliche Absorbentien enthält.
6. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie
gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie
ungereckt oder monoaxial gereckt oder biaxial gereckt ist.
7. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie
gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die bio
logisch abbaubaren und kompostierbaren Polymere, Polyesterpolymere aus
der Gruppe Polyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate, Polyesteramide
sind.
8. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie
gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei
den biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polymeren um
aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
und
aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
und
aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
und
handelt.
aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cyclo aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C- Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexan dimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole mono mere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-C12-Alkyl diolen, wie beispielsweise Neopentyglykol, und zusätzlich gegebe nenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen wie bei spielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus ali phatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12 Alkyldi carbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphtha lindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybutter säure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, bei spielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloalipha tischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder C6- cycloaliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oli gomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydro furan oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyl diolen, wie beispielsweise Neopentyglykol, und zusätzlich gegebe nenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkylpolyolen, wie beispielsweise 1,2,3-Propan triol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthal säure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gege benenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Säuren wie bei spielsweise Trimellitsäure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε- Caprolacton oder Dilactid,
und
- A) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätz lich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloalipha tischen Isocyanaten, z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendi isocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusätzlich mit linea ren und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldi- oder -polyole bzw. 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Alkoholen, z. B. Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandi methanol, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen mit vorzugs weise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, z. B. Ethylendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie beispielsweise Ethylendiaminoethansulfonsäure, als freie Säure oder als Salz,
aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cyclo aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C- Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexan dimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole mono mere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-C12- Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentyglykol und zusätz lich gegebenenfalls geringen Mengen von höherfunktionellen Alko holen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aro matischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenen falls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- B) säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybutter säure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, bei spielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
und
- A) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen,
bevorzugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phos
gen, hergestellt wird
oder
einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder ali phatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
- A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C10-Dialkoholen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloalipha tischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C- Atomen, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teil weise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Poly ole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentyglykol und zusätzlich gegebenenfalls gerin gen Mengen von höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-C12- Alkylpolyole, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpro pan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wie beispielsweise und bevor zugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aroma tischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenen falls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
- B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstoffkette, beispielsweise Hydroxy buttersäure, Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
und
- A) aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Ami nen, bevorzugt sind lineare aliphatische C2 bis C10-Diamine, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Ami nen, unter den Aminen bevorzugt Hexamethylendiamin, Isophoron diamin und besonders bevorzugt Hexamethylendiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, vor zugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder C6- Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und/oder ggf. geringen Mengen von verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbon säure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktio nellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
- B) säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurin lactam, ε-Caprolactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
handelt.
9. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige Folie
gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei
den erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren und kompostierbaren Polyme
ren sowohl um reine Polymere als auch um Mischungen aus verschiedenen
Polymeren handeln kann.
10. Biologisch abbaubare und kompostierbare, ein- oder mehrschichtige gemäß
einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Additive
und/oder Hilfsmittel 0 bis maximal 5 Gew.-% Nukleierungsmitteln und 0 bis
maximal 5 Gew.-% der üblichen Stabilisatoren und Neutralisationsmittel und
0 bis maximal 5 Gew.-% der üblichen Gleit- und Trennmittel und Pigmente
zur Einfärbung der Folie in einer, mehreren oder allen Schichten sowie 0 bis
maximal 5 Gew.-% der üblichen Antiblockmittel bevorzugt in einer oder den
äußeren Deckschichten enthält, wobei sich die Konzentrationsangaben auf die
Gesamtmasse der Folie beziehen.
11. Verwendung der biologisch abbaubaren und kompostierbaren, ein- oder
mehrschichtigen Folie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 in vorbehandelter
oder unvorbehandelter sowie in bedruckter, unbedruckter oder lackierter
Form für die Verpackung von Lebensmitteln oder Wasserdampf oder Sauer
stoff-empfindlichen oder geruchsintensiven Nichtlebensmitteln.
12. Verwendung der biologisch abbaubaren und kompostierbaren, ein- oder
mehrschichtigen Folie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 in Kosmetik oder
Hygieneartikeln.
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|---|---|---|---|
| DE19954404A DE19954404A1 (de) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | Ein- oder mehrschichtige, biologisch abbaubare, thermoplastische Folie mit verbesserten Barriereeigenschaften gegenüber Geruchsstoffen und deren Verwendung in Verpackungsmaterialien und Hygiene- und Kosmetik-Artikeln |
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