DE19943035A1 - Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-DichlortoluolInfo
- Publication number
- DE19943035A1 DE19943035A1 DE19943035A DE19943035A DE19943035A1 DE 19943035 A1 DE19943035 A1 DE 19943035A1 DE 19943035 A DE19943035 A DE 19943035A DE 19943035 A DE19943035 A DE 19943035A DE 19943035 A1 DE19943035 A1 DE 19943035A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- dichlorotoluene
- aluminum silicate
- mixtures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- DMEDNTFWIHCBRK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC=C1Cl DMEDNTFWIHCBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-methyl-benzene Natural products CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 RYMMNSVHOKXTNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241001026509 Kata Species 0.000 claims 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940035339 tri-chlor Drugs 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- -1 Platinum Metals Chemical class 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- KFAKZJUYBOYVKA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1Cl KFAKZJUYBOYVKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 229910002094 inorganic tetrachloropalladate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- UZYYBZNZSSNYSA-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-3-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl UZYYBZNZSSNYSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical class CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WIEZTXFTOIBIOC-UHFFFAOYSA-L azane;dichloropalladium Chemical compound N.N.Cl[Pd]Cl WIEZTXFTOIBIOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J sodium tetrachloropalladate Chemical compound [Na+].[Na+].Cl[Pd+2](Cl)(Cl)Cl ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 1
- ZCXHZKNWIYVQNC-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-methylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl ZCXHZKNWIYVQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLLDDDJWIRFAGU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorocycloocta-1,5-diene Chemical compound ClC1=C(Cl)CCC=CCC1 SLLDDDJWIRFAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCTKUIOMKBEGTG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl RCTKUIOMKBEGTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUNUTBJJKQIVSY-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl FUNUTBJJKQIVSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000530268 Lycaena heteronea Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- RFKIWQDNNFEKFD-UHFFFAOYSA-N [Cl].CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cl].CC1=CC=CC=C1 RFKIWQDNNFEKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L acetonitrile;palladium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].CC#N.CC#N RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L copper;oxalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- FWBOFUGDKHMVPI-UHFFFAOYSA-K dicopper;2-oxidopropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[O-]C(=O)CC([O-])(C([O-])=O)CC([O-])=O FWBOFUGDKHMVPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexane Natural products CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- XIVQMBJJCVVPCF-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane;toluene Chemical compound CC1CCCCC1.CC1=CC=CC=C1 XIVQMBJJCVVPCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Bereitgestellt wird ein Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol durch katalytische Hydrodechlorierung von Polychlortoluolen enthaltenden Gemischen in Gegenwart von Wasserstoff, wobei in Gegenwart eines Aluminiumsilikat-geträgerten Pd-haltigen Katalysators gearbeitet wird.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung
von 2,6-Dichlortoluol durch katalytische Hydrodechlorierung von Polychlortoluolen
enthaltenden Gemischen.
2,6-Dichlortoluol ist ein wichtiges Zwischenprodukt zur Herstellung verschiedener
Wirkstoffe für Agrochemikalien und Pharmazeutika. Bei der Herstellung von Chlor
toluol fallen üblicherweise Isomerengemische von Di- und Trichlortoluolen an, aus
denen bisher aber das 2,6-Dichlortoluol nicht selektiv abgetrennt werden konnte und
die daher mit hohem Kostenaufwand entsorgt werden musste.
Aus "Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals" (P. N. Rylander, Academic
Press 1967, Seiten 405-425) ist es grundsätzlich bekannt, dass man Chlorbenzole in
Gegenwart von Wasserstoff an Katalysatoren auf der Basis von Metallen der Platin-
Gruppe hydrodechlorieren kann. Aufgrund der zumeist nur geringen Selektivität
werden jedoch in der Regel nur Teilumsätze erzielt. Es wird ferner beschrieben, dass
sich Reaktionsgeschwindigkeit und Umsatz von Hydrodehalogenierungen durch den
Zusatz von Basen wie z. B. Natriumacetat, Alkalihydroxid steigern lassen. Auf Seite
417 von "Catalytic Hydrogenation over Platinum Metals" wird darauf hingewiesen,
dass sich Halogenreste leicht von aromatischen Ringen entfernen lassen und dass es
sehr schwierig sei, einen gewissen Anteil der Halogenreste am aromatischen Ring zu
erhalten, weswegen häufig ausschließlich die Bildung von Cyclohexan beobachtet
werde. Als Trägermaterial für die Katalysatoren wird Aktivkohle beschrieben (siehe
Seite 425). Aus "Heterogeneous Catalysis for the Synthetic Chemist" (R. L.
Augustine, Marcel Dekker Inc. 1995, S. 534-537) ist es ferner bekannt, dass die Ver
wendung unpolarer Lösungsmittel wie Ethylacetat, Benzol oder Cyclohexan zu einer
Verringerung der Dechlorierungsrate führt.
Aus DE-OS-43 34 792 ist ein Verfahren zur Hydrodehalogenierung von haloge
nierten Benzolen bekannt, bei dem Katalysatoren eingesetzt werden, die durch
Aufbringen eines oder mehrerer Salze von Pd und/oder Pt und gegebenenfalls eines
Kupfersalzes auf ein Aluminiumoxid- oder Titandioxid-Trägermaterial erhalten
werden. Ziel des Verfahrens ist die Rückführung höherhalogenierter Benzole in die
Wertstoffe Benzol und Monochlorbenzol. Hervorgehoben werden bei diesem Verfah
ren die guten Umsätze sowie die Tatsache, dass bei der Hydrodehalogenierung von
Di- oder Trihalogenbenzolen praktisch kein Cyclohexan bzw. Cyclohexanderivate
entstehen. Der Frage der Selektivität der Hydrodehalogenierung wird mangels ande
rer Nicht-Halogen Substituenten am Benzol-Ring keinerlei Bedeutung beigemessen.
In der JP 40-12694 B4 ist ein Verfahren zur selektiven Herstellung von 2,6-Dichlor
toluol durch Hydrodechlorierung von 2,3,6-Trichlortoluol beschrieben, bei dem ein
Palladium-haltiger Katalysator eingesetzt wird. Als essentielle Bedingung für dieses
Verfahren wird hervorgehoben, dass in flüssiger Phase gearbeitet wird. Beschrieben
wird ferner, dass der Katalysator ein beliebiges Trägermaterial enthalten kann.
Explizit genannt werden als Träger Kohlen, Aktivkohle, Russ, Bariumsulfat, Silika
und Diatomeenerde. In den Beispielen wird so vorgegangen, dass der Aktivkohle
geträgerte Palladium-Katalysator in das Edukt-Gemisch gegeben wird, die Reak
tionstemperatur eingestellt wird und durch die erhaltene Schmelze Wasserstoff
geblasen wird. Das Produktgemisch wird anschließend zusammen mit einem Über
schuss Wasserstoff gasförmig aus dem Reaktor ausgetragen und nachfolgend kon
densiert. Eigene Untersuchungen ergaben, dass bei diesem Verfahren der Nachteil
auftritt, dass der in den Beispielen beschriebene Palladium-Katalysator sehr schnell
an Aktivität verliert, d. h. eine geringe Standzeit besitzt, so dass ein Katalysator
wechsel in kurzen Zeitabständen erforderlich ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, ein Verfahren bereit
zustellen, das die Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol mit einer
hohen Selektivität ermöglicht und der gleichzeitig eine verbesserte Langzeitstabilität
aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von
2,6-Dichlortoluol durch katalytische Hydrodechlorierung von Polychlortoluolen
enthaltenden Gemischen in Gegenwart von Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet,
dass in Gegenwart eines Aluminiumsilikat-geträgerten Pd-haltigen Katalysators
gearbeitet wird.
Als Polychlortoluole enthaltende Gemische werden im erfindungsgemäßen Verfah
ren bevorzugt Di- und/oder Trichlortoluole enthaltende Gemische eingesetzt. Über
raschenderweise gelingt es mit diesem Verfahren, solche Isomerengemische von ver
schiedenen Dichlortoluolen und/oder Trichlortoluolen über eine lange Betriebszeit
hinweg mit ausgezeichneter Selektivität zu hydrodechlorieren und aus dem Reak
tionsprodukt 2,6-Dichlortoluol in hoher Reinheit zu isolieren.
Bewährt hat sich der Einsatz von Dichlortoluol-Gemischen, die mindestens 5 Gew.-
%, bevorzugt mindestens 15 Gew.-% und insbesondere mindestens 30 Gew.-% 2,6-
Dichlortoluol, bezogen auf das gesamte Dichlortoluol-Gemisch enthalten.
Bewährt hat sich ferner der Einsatz von Trichlortoluol-Gemischen, die mindestens
40 Gew.-%, bevorzugt mindestens 50 Gew.-% und insbesondere mindestens
60 Gew.-% an 2,x,6-Trichlortoluolen, bezogen auf das gesamte Trichlortoluol-
Gemisch, enthalten, wobei x für 3, 4 und/oder 5 stehen kann.
Wesentlich ist im erfindungsgemäßen Verfahren der Einsatz von geträgerten Pd-
haltigen Katalysatoren, wobei der Katalysatorträger ein Aluminiumsilikat enthält.
Solche Trägermaterialien sind dem Fachmann bekannt. Bei dem Begriff Aluminium
silikat handelt es sich um eine Sammelbezeichnung für Verbindungen mit unter
schiedlichen Anteilen Al2O3 und SiO2. Zu den Aluminiumsilikaten gehören z. B.
Zeolithe, Feldspäte und Feldspatvertreter. Zu den Aluminiumsilikaten gehören auch
die trimorphe Gruppe Al2SiO5 (Al2O3 . SiO2). Auch schlecht kristallisierende oder
amorphe Aluminiumsilikate können verwendet werden. Bevorzugt werden amorphe
Alumosilikate und Zeolithe eingesetzt. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Alumi
niumsilikat-Trägermaterialien besitzen bevorzugt ein SiO2 : Al2O3-Gewichtsverhältnis
von (200-1) : (1-200), besonders bevorzugt von (20-1) : (1-20).
Die Erkenntnis der vorliegenden Erfindung, dass die Verwendung eines speziellen
Katalysatorträgers essentiell für Aktivität, Selektivität und Standzeit des Katalysators
bei der Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol ist, geht deutlich über die
Lehre der JP 40-12694 B4 hinaus, da dort der Frage, ob die Hydrodechlorierung
durch Verwendung eines Katalysatorträger überhaupt verbessert wird und wenn ja
durch welchen Katalysatorträger, keinerlei Bedeutung beigemessen wurde.
Es hat sich bewährt, Aluminiumsilikat-haltige Trägermaterialien mit einem spezi
fischen Porenvolumen von größer 10 ml/kg, bevorzugt im Bereich von 10-
1000 ml/kg und insbesondere im Bereich von 200-800 ml/kg einzusetzen. Die BET-
Oberfläche der Trägermaterialien liegt bei 5-800 m2/g, bevorzugt bei 10-500 m2/g
und insbesondere bei 50-500 m2/g.
Die eingesetzten Katalysatoren enthalten als katalytisch aktive Metallkomponente
Palladium in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5-5 Gew.-%,
bezogen auf den gesamten Katalysator. Neben Palladium können die Katalysatoren
auch noch weitere, die selektive Hydrodechlorierung begünstigende Metalle wie z. B.
Kupfer in elementarer und/oder ionischer Form oder aber andere Metalle der VIII.
Nebengruppe des Periodensystems wie Ruthenium, Rhodium oder Platin enthalten.
Falls Kupfer als weitere Komponente zugegen ist, beträgt das Gewichtsverhältnis
von Kupfer zu Palladium bevorzugt (0,5-50) : 100, insbesondere (1-10) : 100. Falls ein
oder mehrere Metalle der VIII. Nebengruppe des Periodensystems anwesend sind, so
beträgt das Gewichtsverhältnis dieser Metalle zu Palladium (0,02-0,5) : 1, bevorzugt
(0,05-0,2) : 1. Bevorzugt werden Aluminiumsilikat-geträgerte Katalysatoren einge
setzt, die als katalytisch aktive Metallkomponente ausschließlich Palladium auf
weisen.
Es können sowohl Katalysatoren eingesetzt werden, bei denen sich die Metalle nur in
einer äußeren Randzone des Katalysatorkorns befinden, sogenannte Schalenkataly
satoren, als auch solche Katalysatoren, bei denen die Metalle homogen über das
Katalysatorkorn verteilt sind.
Für die Herstellung der Katalysatoren wird Palladium in Form seiner Verbindungen
wie z. B. Ammoniumhexachloropalladat, Dihydrogentetrachloropalladat, Natrium
tetrachloropalladat, Kaliumtetrachloropalladat, Ammoniumtetra-chloropalladat,
Palladiumnitrat, Diammindichloropalladium, Diammin-ditnitropalladium, Palladium
oxid, Bisacetylacetonatopalladium (II), Palladiumacetat, Bis(dibenzylidenaceton)-
palladium(0), Bis(acetonitril)dichloro-palladium(II), Dichloro(cycloocta-1,5-dien)-
palladium(II) oder Allyl(pentadienyl)-palladium(II) oder in kolloidaler Form auf dem
Aluminiumsilikat-haltigen Trägermaterial fixiert. Wenn Kupfer als metallisch aktive
Katalysatorkomponente in den Katalysatoren anwesend ist, so wird dieses ebenfalls
in Form seiner Verbindungen wie z. B. Kupferchlorid, Kupfernitrat, Kupferoxid,
Kupfersulfat, Kupfercitrat, Kupferoxalat oder Kupferacetat oder in kolloidaler Form
auf dem Aluminiumsilikat-haltigen Trägermaterial fixiert. Analoges gilt für das
Aufbringen von ein oder mehreren anderen Metallen der VIII. Nebengruppe des
Periodensystems wie z. B. Ruthenium, Rhodium oder Platin.
Die Trägerung der Metallkomponenten kann nach dem Fachmann bekannten Ver
fahren erfolgen. Man kann beispielsweise so vorgehen, dass man den Aluminium
silikat-Katalysatorträger mit einer Lösung der Metallkomponente(n), vorzugsweise in
Wasser, tränkt. Die Menge an Lösung ist dabei vorzugsweise so zu bemessen, dass
das Volumen der Tränklösung dem Porenvolumen des Trägers entspricht. Um
größere Mengen der Metallkomponente(n) aufzubringen, kann die Tränkung
mehrmals wiederholt werden. Man kann auch so vorgehen, dass man das Träger
material und die Metallkomponente(n) mit einer Flüssigkeit vermischt. Vorzugs
weise setzt man die Metallkomponente(n) in gelöster Form ein. Gegebenenfalls fügt
man zu der Mischung ein Fällungsmittel oder ein Reduktionsmittel hinzu, um die
Metallkomponente(n) vollständig auf dem Träger abzuscheiden. Anschließend kann
man die Flüssigkeit z. B. durch Filtrieren oder Abdestillieren entfernen. Es ist auch
möglich, den Träger in einer beheizten rotierenden Trommel mit einer Lösung der
Metallverbindung(en) zu besprühen und das Wasser gleichzeitig zu verdampfen.
Das Aluminiumsilikat-Trägermaterial kann in Pulverform oder als Formkörper wie
z. B. Granulat, Extrudat oder als Tabletten eingesetzt werden. Werden pulverförmige
Trägermaterialien eingesetzt, so können daraus nach Aufbringung der Metallkompo
nenten z. B. durch Extrudieren oder Tablettieren ebenfalls Katalysatorformkörper
hergestellt werden.
Werden die Katalysatoren im erfindungsgemäßen Verfahren in Pulverform einge
setzt, so hat es sich bewährt, die Reaktion in Suspensionsreaktoren wie z. B. Rühr
kesseln oder Blasensäulenreaktoren durchzuführen. Bei Verwendung der Katalysa
toren in stückiger Form werden dagegen Festbettreaktoren bevorzugt. Besonders
bevorzugt ist es, den Katalysator in einem Rohrreaktor als Festbett zu fixieren. Das
Wasserstoff enthaltende Reaktionsgemisch wird dann in Form einer hydraulischen
Flüssigphase, einer Tricklephase oder einer Rieselphase durch den Rohrreaktor
gefördert.
Der nach Aufbringung der Metallkomponenten auf das Trägermaterial erhaltene
Katalysator kann direkt im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden oder
aber auch vor dem Einsatz getrocknet, kalziniert und/oder mit Reduktionsmitteln,
wie z. B. Wasserstoff aktiviert werden. Diese Aktivierung wird bei einer Temperatur
von 50-250°C, vorzugsweise 100-200°C und besonders bevorzugt 130-180°C und
einem Wasserstoffdruck von 0,1-10 bar, vorzugsweise 0,5-5 bar und insbesondere
1-4 bar durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren selber wird bei 100-250°C, bevorzugt 130-240°C
und insbesondere 150-230°C durchgeführt.
Wasserstoff kann im erfindungsgemäßen Verfahren in üblichen Qualitäten eingesetzt
werden. Es hat sich bewährt, bei einem Gesamtdruck von 1-20 bar, vorzugsweise 1-
10 bar und insbesondere 1-6 bar zu arbeiten. Man kann den Wasserstoff dabei auch
im Gemisch mit einem Inertgas, z. B. Stickstoff, Argon, Helium oder Methan ein
setzen. Der Wasserstoff-Gehalt solcher Gemische kann beispielsweise 10-90 Vol-%
betragen.
Man kann das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich oder diskontinuierlich
durchführen, bevorzugt wird kontinuierlich gearbeitet.
Bei kontinuierlicher Durchführung beträgt die Belastung des Katalysators, definiert
durch die sogenannte WHSV (weight hour space velocity: Massenstrom Edukt pro
Katalysatormasse und Zeiteinheit) 0,05-1/h, vorzugsweise 0,1-0,5/h und insbeson
dere 0,1-0,3/h.
Der eingesetzte Wasserstoff-Strom liegt üblicherweise bei 1-100 Nl/(kg Katalysator
und Stunde), vorzugsweise bei 10-90 Nl/(kg Katalysator und Stunde) und insbeson
dere bei 25-75 Nl/(kg Katalysator und Stunde).
Die kontinuierliche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt übli
cherweise so, dass die eingesetzten Polychlortoluole enthaltenden Gemische zusam
men mit dem Wasserstoff als flüssige oder flüssig/gasförmige Phase bei der ge
wünschten Reaktionstemperatur durch einen den Katalysator enthaltenden Reaktor
gepumpt werden.
Die erfindungsgemäße Hydrodechlorierung führt zu Reaktionsgemischen, in denen
das gewünschte 2,6-Dichlortoluol in guter Ausbeute enthalten ist und durch
Destillation und Kristallisation leicht und in hoher Reinheit abtrennbar ist. 2,5-
Dichlortoluol, welches sich destillativ in keiner Weise von 2,6-Dichlortoluol abtren
nen lässt und damit theoretisch eine maßgebliche Verunreinigung von 2,6-Di
chlortoluol darstellt, ist in den Reaktionsgemischen nur in extrem geringem Maß
enthalten. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich ferner durch eine sehr hohe
Standzeit und ausgezeichnete Wiedereinsetzbarkeit des Katalysators aus.
Von Vorteil ist im erfindungsgemäßen Verfahren, dass der Katalysator von der
Reaktionsmischung leicht durch technische Trennoperationen abgetrennt und ohne
Aktivitätsverlust wiederverwendet werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht neben der einfachen und selektiven
Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol durch Hydrodechlorierung von Gemischen aus
polychlorierten Toluolen auch die Wiedergewinnung von Monochlortoluolen,
insbesondere 2-Chlortoluol. Diese Substanzen stellen wertvolle Rohstoffe dar, die
somit in den Rohstoffkreislauf zurückgeführt werden können.
Werden Dichlortoluol-Isomerengemische als Edukte eingesetzt, so zeichnet sich das
erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, dass 2,4- und 2,5-Dichlortoluol selektiv
hydrodechloriert werden, während dagegen das 2,6-Dichlortoluol nur in sehr
geringem Umfang hydrodechloriert wird. Gleichzeitig wird nur wenig Toluol
gebildet. Dies ist besonders von Vorteil, da Toluol erneut chloriert werden müsste,
um es in den Wertstoffkreislauf zurückzubringen.
Werden Trichlortoluol-Isomerengemische als Edukte eingesetzt, so wird bei der
Hydrodechlorierung bevorzugt 2,6-Dichlortoluol gebildet.
84 amorphes Alumosilikat (Schüttdichte 840 g/l, mittlere Partikelgröße 1-3 mm;
spezifische Oberfläche 420 m2/g; Siliziumdioxidgehalt 77 Gew.-%; Aluminium
oxidgehalt 10 Gew.-%) wird mit 22,7 ml einer wässrigen Lösung von 16 g Natrium
tetrachloropalladat getränkt und 4 Stunden bei 110°C an der Luft getrocknet.
In Analogie zu Beispiel 1 wird ein Katalysator unter Verwendung des folgenden
Trägermaterials hergestellt.
Amorphes Alumosilikat (Schüttdichte 370 g/l; mittlere Partikelgröße 1,7 mm; Poren
volumen 600 ml/g; spezifische Oberfläche 305 m2/g, Siliziumdioxidgehalt 40 Gew.-
%; Aluminiumoxidgehalt 60 Gew.-%)
Man tränkt 25 g Zeolith H-ZSM 5 mit 9 ml einer wässrigen Lösung von 0,125 g
Diammindichloropalladium, lässt 24 Stunden stehen und trocknet 4 Stunden bei
110°C an der Luft.
In ein Reaktorrohr mit einem Innendurchmesser von 1,8 cm werden 100 g des in Bei
spiel A hergestellten Katalysators eingefüllt (Schütthöhe 42 cm). Anschließend wird
das Reaktorrohr auf 175°C erwärmt und mit Wasserstoff gespült.
Nach einer Stunde unter diesen Reaktionsbedingungen wird ein Volumenstrom von
10 ml/h eines Gemisches bestehend aus
23,4% 2,4-Dichlortoluol
40,4% 2,5-Dichlortoluol und
36,2% 2,6-Dichlortoluol
zusammen mit 5 Nl/h Wasserstoff bei einer Temperatur von 170°C und einem Druck von 1-3 bar durch den Reaktor gepumpt. Das Produktgemisch wird nach Verlassen des Reaktors auf Raumtemperatur abgekühlt und die Phasen getrennt. Die über GC- Analyse erhaltene Zusammensetzung der flüssige Rohproduktphase ist in der nach folgenden Tabelle angegeben.
23,4% 2,4-Dichlortoluol
40,4% 2,5-Dichlortoluol und
36,2% 2,6-Dichlortoluol
zusammen mit 5 Nl/h Wasserstoff bei einer Temperatur von 170°C und einem Druck von 1-3 bar durch den Reaktor gepumpt. Das Produktgemisch wird nach Verlassen des Reaktors auf Raumtemperatur abgekühlt und die Phasen getrennt. Die über GC- Analyse erhaltene Zusammensetzung der flüssige Rohproduktphase ist in der nach folgenden Tabelle angegeben.
Die gleiche Zusammensetzung des Produktgemisches wird auch nach 1000 Stunden
Reaktionszeit erhalten, wodurch die hohe Standstabilität des Katalysators belegt
wird.
Die Durchführung erfolgt wie in Versuch 1 beschrieben, allerdings unter Verwen
dung eines Pd-Katalysators, bei dem 10% Pd auf Aktivkohle als Trägermaterial
aufgebracht ist. Bei einer Reaktionstemperatur von 160°C und einem Wasser
stoffstrom von 2,6 Nl/h erhält man nach 60 Stunden ein Produktgemisch, dessen
Zusammensetzung in der nachfolgenden Tabelle angegeben ist.
Bereits nach 160 Stunden Betriebszeit zeigt der Katalysator nur noch eine minimale
Hydrodechlorier-Aktivität.
Dieser Vergleichsversuch wird analog zu Versuch 1 durchgeführt, jedoch unter
Verwendung von SiO2 als Trägermaterial. Die Zusammensetzung des erhaltenen
Produktgemisches ist in der nachfolgenden Tabelle angegeben.
Auch bei niedrigeren Reaktionstemperaturen (110-150°C) setzt dieser Katalysator
das Dichlortoluol-Gemisch unselektiv zu einem Methylcyclohexan-Toluol Gemisch
um, wobei der Toluolgehalt mit zunehmender Temperatur steigt.
Dieser Vergleichsversuch wird ebenfalls analog zu Versuch 1 durchgeführt, jedoch
unter Verwendung von Al2O3 als Trägermaterial. Die bei verschiedenen Reaktions
temperaturen erhaltenen Zusammensetzungen des Produktgemisches sind in der
nachfolgenden Tabelle aufgeführt.
Die Tabelle enthält jeweils auch das Verhältnis von 2,5-Dichlortoluol : 2,6-Dichlor
toluol, da 2,5-Dichlortoluol nicht von 2,6-Dichlortoluol abtrennbar ist und somit
auch nach Aufreinigung der unten angegebenen Rohproduktgemische im 2,6-Di
chlortoluol als Verunreinigung zugegen ist.
In einer Menge von 10 ml/h bei 200°C und einem Wasserstoffstrom von 5 Nl/h durch
das Reaktorrohr geleitet. Nach Phasentrennung erhält man ein Produktgemisch mit
der in der folgenden Tabelle aufgeführten Zusammensetzung.
Die erreichte Selektivität liegt bei 45%.
Versuch 2 wird analog zu Versuch 1 durchgeführt. Allerdings wird ein Gemisch aus
95% 2,3,6-Trichlortoluol
1,8% 2,4,6-Trichlortoluol und
1,8% 2,4,5-Trichlortoluol
95% 2,3,6-Trichlortoluol
1,8% 2,4,6-Trichlortoluol und
1,8% 2,4,5-Trichlortoluol
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol durch
katalytische Hydrodechlorierung von Polychlortoluolen enthaltenden Gemi
schen in Gegenwart von Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass in Gegen
wart eines Aluminiumsilikat-geträgerten Pd-haltigen Katalysators gearbeitet
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polychlortolu
ole enthaltende Gemische Di- und/oder Trichlortoluole enthaltende Gemische
eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Dichlor
toluol-Gemische eingesetzt werden, die mindestens 5 Gew.-%, bevorzugt
mindestens 15 Gew.-% und insbesondere mindestens 30 Gew.-% 2,6-Dichlor
toluol, bezogen auf das gesamte Dichlortoluol-Gemisch enthalten.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Trichlor
toluol-Gemische eingesetzt werden, die mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt
mindestens 50 Gew.-% und insbesondere mindestens 60 Gew.-% an 2,x,6-
Trichlortoluolen, bezogen auf das gesamte Trichlortoluol-Gemisch, enthalten,
wobei x für 3, 4 und/oder 5 stehen kann.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-4, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem Aluminiumsilikat-Katalysatorträger um Zeo
lithe oder amorphe Alumosilikate handelt.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-5, dadurch gekenn
zeichnet, dass der Aluminiumsilikat-Katalysatorträger ein SiO2 : Al2O3-Ge
wichtsverhältnis von (200-1) : (1-200), bevorzugt von (20-1) : (1-20) aufweist.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-6, dadurch gekenn
zeichnet, dass Aluminiumsilikat-haltige Trägermaterialien mit einem spezifi
schen Porenvolumen von größer 10 ml/kg, bevorzugt 10-1000 ml/kg, bevor
zugt 200-800 ml/kg und unabhängig davon mit einer BET-Oberfläche von
5-800 m2/g, bevorzugt 10-500 m2/g und insbesondere 50-500 m2/g eingesetzt
werden.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7, dadurch gekenn
zeichnet, dass die eingesetzten Aluminiumsilikat-geträgerten Palladium-Kata
lysatoren Palladium in einer Menge von 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-
5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Katalysator, enthalten.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-8, dadurch gekenn
zeichnet, dass der Katalysator neben Palladium noch Kupfer und/oder ein
oder mehrere Metall(e) der VIII. Nebengruppe des Periodensystems, bevor
zugt Ruthenium, Rhodium oder Platin, als katalytisch aktive metallische
Komponente enthält.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-9, dadurch gekenn
zeichnet, dass kontinuierlich oder diskontinuierlich, bevorzugt kontinuierlich,
gearbeitet wird.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19943035A DE19943035C2 (de) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
| AU77737/00A AU7773700A (en) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Method for the production or preparation of 2,6-dichlorotoluol |
| PCT/EP2000/008364 WO2001017932A1 (de) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Verfahren zur herstellung bzw. gewinnung von 2,6-dichlortoluol |
| DE10082646T DE10082646D2 (de) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
| US10/070,596 US6482996B1 (en) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Method for the production or preparation of 2,6-dichlorotoluol |
| TW089118383A TW521067B (en) | 1999-09-09 | 2000-09-08 | Process for the preparation or isolation of 2,6-dichlorotoluene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19943035A DE19943035C2 (de) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19943035A1 true DE19943035A1 (de) | 2001-03-22 |
| DE19943035C2 DE19943035C2 (de) | 2003-06-12 |
Family
ID=7921312
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19943035A Expired - Fee Related DE19943035C2 (de) | 1999-09-09 | 1999-09-09 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
| DE10082646T Expired - Fee Related DE10082646D2 (de) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10082646T Expired - Fee Related DE10082646D2 (de) | 1999-09-09 | 2000-08-28 | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6482996B1 (de) |
| AU (1) | AU7773700A (de) |
| DE (2) | DE19943035C2 (de) |
| TW (1) | TW521067B (de) |
| WO (1) | WO2001017932A1 (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2846326A1 (fr) * | 2002-10-29 | 2004-04-30 | Isochem Sa | Procede de purification des n-carboxyanhydrides |
| CN108586192A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-09-28 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备邻氯甲苯的方法 |
| CN108863708A (zh) * | 2018-09-04 | 2018-11-23 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备甲苯的方法 |
| CN109134188A (zh) * | 2018-09-04 | 2019-01-04 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备2,6-二氯甲苯的方法 |
| CN111013604B (zh) * | 2019-11-21 | 2023-02-03 | 浙江工业大学 | 一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111848332B (zh) * | 2020-08-14 | 2023-03-24 | 上海嘉化科技有限公司 | 一种间氯三氟甲苯新的合成工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4138272A1 (de) * | 1991-11-21 | 1993-07-01 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Katalysatormaterial, seine verwendung sowie ein verfahren zur hydrodehalogenierung von organischen halogenverbindungen |
| DE4314299A1 (de) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von m-Chloraromaten |
| DE4426390C1 (de) * | 1994-07-26 | 1995-08-17 | Leuna Werke Gmbh | Hydrodechlorierungsverfahren |
| DE4426391C1 (de) * | 1994-07-26 | 1995-12-14 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Verfahren zur vollständigen Hydrodechlorierung von Chlorkohlenwasserstoffen |
| DE4426389C1 (de) * | 1994-07-26 | 1996-01-18 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Hydrodehalogenierungskatalysator |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133221A (en) | 1980-03-24 | 1981-10-19 | Hodogaya Chem Co Ltd | Dechlorinating method of chlorinated toluene |
| US4749817A (en) * | 1986-08-22 | 1988-06-07 | Standard Chlorine Of Delaware, Inc. | Hydrodechlorination of chlorinated benzenes |
| DE4334792C2 (de) | 1993-10-13 | 2003-03-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrodehalogenierung von halogenierten Benzolen |
-
1999
- 1999-09-09 DE DE19943035A patent/DE19943035C2/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-08-28 DE DE10082646T patent/DE10082646D2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-28 US US10/070,596 patent/US6482996B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-28 AU AU77737/00A patent/AU7773700A/en not_active Abandoned
- 2000-08-28 WO PCT/EP2000/008364 patent/WO2001017932A1/de not_active Ceased
- 2000-09-08 TW TW089118383A patent/TW521067B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4138272A1 (de) * | 1991-11-21 | 1993-07-01 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Katalysatormaterial, seine verwendung sowie ein verfahren zur hydrodehalogenierung von organischen halogenverbindungen |
| DE4314299A1 (de) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von m-Chloraromaten |
| DE4426390C1 (de) * | 1994-07-26 | 1995-08-17 | Leuna Werke Gmbh | Hydrodechlorierungsverfahren |
| DE4426391C1 (de) * | 1994-07-26 | 1995-12-14 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Verfahren zur vollständigen Hydrodechlorierung von Chlorkohlenwasserstoffen |
| DE4426389C1 (de) * | 1994-07-26 | 1996-01-18 | Leuna Katalysatoren Gmbh | Hydrodehalogenierungskatalysator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19943035C2 (de) | 2003-06-12 |
| WO2001017932A1 (de) | 2001-03-15 |
| DE10082646D2 (de) | 2003-07-10 |
| US6482996B1 (en) | 2002-11-19 |
| AU7773700A (en) | 2001-04-10 |
| TW521067B (en) | 2003-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2980070B1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclododecanon | |
| EP2980071B1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclododecanon | |
| DE19723950A1 (de) | Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung | |
| CH639934A5 (de) | Verfahren zur herstellung von diestern von dicarbonsaeuren. | |
| EP0442087B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gesättigten, fluorhaltigen und chlorfreien Kohlenwasserstoffen | |
| DE19943035C2 (de) | Verfahren zur Herstellung bzw. Gewinnung von 2,6-Dichlortoluol | |
| EP2041061B1 (de) | Reinigung von Cyclododecanon durch thermisches Behandeln | |
| EP1474233A2 (de) | Katalysatorzusammensetzung zur oxichlorierung | |
| DE2838628A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perchloraethylen | |
| EP2869920B1 (de) | Katalysator und verfahren zur entfernung von sauerstoff aus kohlenwasserstoffströmen | |
| DD263288A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-h-dibenzo[b,f]azepin oder iminostilben | |
| EP1169285A1 (de) | Verfahren zur hydrierung von unsubstituierten oder alkylsubstituierten aromaten unter verwendung eines makroporen aufweisenden katalysators | |
| DE69119867T2 (de) | Verfahren zum Debromieren der bromierten Naphthalinverbindungen | |
| DE4334792C2 (de) | Verfahren zur Hydrodehalogenierung von halogenierten Benzolen | |
| DE2257107A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylidenchlorid | |
| DE3878104T2 (de) | Verfahren zur isomerisierung und oxydativen jodierung von aromatischen verbindungen. | |
| DE60114210T2 (de) | Verfahren zur umsetzung von cyclododecan-1,2 dion in cyclododecanon | |
| EP1904430B1 (de) | Verfahren zur hydrierung von aldehydhaltigen stoffströmen | |
| DE69305883T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylnaphthalin | |
| DE112006002818B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von (10/11/12)-Pentadecen-15-olid ausgehend von 11- und/oder 12-Pentadecen-15-olid | |
| DE3534944A1 (de) | Katalytisches hydrierverfahren | |
| EP0640063A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hexafluorbutan. | |
| DE69502140T2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Pivaloylessigsäureester | |
| DE69309980T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Cycloalkanon und/oder einem Cycloalkanol | |
| DE3151615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von anthrachinon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8304 | Grant after examination procedure | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |