DE19939326A1

DE19939326A1 - Wässrige kosmetische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE19939326A1
Application number: DE1999139326
Authority: DE
Inventors: Helmut Witteler; Axel Sanner; Bernhard Schlarb
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-08-19
Filing date: 1999-08-19
Publication date: 2001-02-22
Also published as: EP1204400A2; WO2001013863A3; JP2003507399A; WO2001013863A2; CN1374850A

Abstract

Beschrieben wird eine wässrige kosmetische Zusammensetzung, enhaltend ein Emulsionspolymerisat mit einer in Abwesenheit von Filmbildehilfsmitteln bestimmten Mindestfilmbildetemperatur MFT und wenigstens einer Glasübergangstemperatur T g des getrockneten Films, wobei DOLLAR A 35 C 6 Tg 6 80 C und DOLLAR A Tg - MFT L 8 C. DOLLAR A Die Zusammensetzung ist insbesondere ein Nagellack oder eine Haarfestigerformulierung.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige kosmetische Zu sammensetzung, insbesondere in Form eines Nagellacks oder einer Haarfestigerformulierung.

Nagelpflegemittel, insbesondere in Form von Nagellacken, gehören zu den am meisten verwendeten dekorativen Kosmetika. Sie enthal ten meist ein synthetisches Harz als Filmbildner sowie anorgani sche oder organische Pigmente oder Farbstoffe. Die Nagellacke sollen hohen Glanz, hohe Härte und gute Haftung auf keratinhalti gen Substanzen, wie Fingernägeln zeigen und bei Raumtemperatur rasch zu einem nicht klebrigen gleichmäßigen Film trocknen. Der hohe Glanz und die gute Haftung sollen über einen möglichst lan gen Zeitraum erhalten bleiben. Damit die Nagellacke mit üblichen Nagellackentfernern wieder entfernt werden können, müssen die verwendeten filmbildenden Harze in Wasser-Aceton-Gemischen lös lich sein. Dagegen sollen die filmbildenden Harze in Wasser oder Wasser-Alkohol-Gemischen unlöslich sein, damit der Nagellack bei Kontakt mit Wasser oder beim Umgang mit üblichen Haushaltschemi kalien nicht angelöst wird.

Es finden zunehmend Nagellacke mit wässrigen Emulsionspolymerisa ten als Bindemittel Anwendung. So beschreibt die EP-0424112 Na gellackformulierungen, die als Bindemittel ein Emulsionspolymeri sat mit Kern/Schale-Aufbau enthalten. Das Polymer der äußeren Schale hat eine Erweichungstemperatur, die niedriger als die des Polymers der inneren Schale ist. Es hat sich allerdings gezeigt, dass die dort beschriebenen Nagellackzusammensetzungen eine unzu reichende Haftung auf keratinhaltigen Substraten, z. B. auf Fin gernägeln, zeigen und nach dem Trocknen rasch ihren Glanz verlie ren.

Die DE-197 27 504 offenbart wässrige kosmetische Formulierungen, insbesondere Nagellackformulierungen, die als Bindemittel ein Emulsionspolymerisat enthalten, das durch Polymerisieren eines Gemisches bestimmter Monomere in Gegenwart eines Monomere mit ei ner ionischen oder ionogenen Gruppe enthaltenden Polymerisats er hältlich ist. Die beschriebenen Formulierungen weisen zwar eine ausreichende Haftung auf Fingernägeln auf, sind aber bei der Ver wendung als Nagellack nicht vollständig zufriedenstellend. So verlieren die lackierten Oberflächen rasch ihren Glanz und zeigen nachteiligerweise einen klebrigen sensorischen Eindruck.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine wässrige kosmetische Zusammensetzung, insbesondere einen Nagellack auf Wasserbasis, bereitzustellen, die nach dem Trocknen zu Filmen mit guter Haftung auf insbesondere keratinhaltigen Substraten, hohem Glanz und hoher Glanzbewahrung sowie Klebfreiheit führt.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine wässrige kosmeti sche Zusammensetzung gelöst, die ein Emulsionspolymerisat mit ei ner in Abwesenheit von Filmbildehilfsmitteln bestimmten Mindest filmbildetemperatur MFT und wenigstens einer Glasübergangstempe ratur T_g des getrockneten Films enthält, wobei

35°C ≦ T_g ≦ 80°C und

T_g - MFT ≧ 8°C.

Diese Regel muss für wenigstens eine Glasübergangstemperatur gel ten, wenn das Polymerisat mehr als eine Glasübergangstemperatur aufweist.

In bevorzugten Ausführungsformen ist

40°C ≦ T_g ≦ 65°C.

In bevorzugten Ausführungsformen ist außerdem

T_g - MFT ≧ 12°C,

vorzugsweise

T_g - MFT ≧ 16°C,

besonders bevorzugt

T_g - MFT ≧ 18°C.

Das erfindungsgemäß verwendete Emulsionspolymerisat ist durch seine in Abwesenheit von Filmbildehilfsmitteln bestimmte Mindest filmbildungstemperatur und die Glasübergangstemperaturen des Films, der nach dem Trocknen erhalten wird, charakterisiert. Die Mindestfilmbildetemperatur ist diejenige Grenztemperatur, ober halb der eine Kunststoffdispersion beim Trocknen unter festgeleg ten Bedingungen einen rissfreien Film bildet. Die Bestimmung der Mindestfilmbildetemperatur erfolgt unter den in der DIN 53787 festgelegten Bedingungen. Zu Beginn der Messung weist das Emul sionspolymerisat einen Feststoffgehalt von 30 bis 55 Gew.-% auf. Als MFT wird für die Zwecke der vorliegenden Erfindung der Mit telwert aus 10 unabhängig durchgeführten Bestimmungen verwendet. Die Bestimmung erfolgt in Abwesenheit von Filmbildehilfsmitteln bzw. Koaleszierungs- oder Verlaufmitteln, d. h. die bestimmte MFT ist eine intrinsische Eigenschaft des untersuchten Emulsionspoly merisates. Selbstverständlich kann die formulierte kosmetische Zusammensetzung gewünschtenfalls derartige Hilfsmittel enthalten.

Die Bestimmung der T_g erfolgt mit einem handelsüblichen DSC-Kalo rimeter mit einer Heizrate von 20°C an einem Film, der durch Auf bringen der Emulsion in einer Trockenfilmdicke von 100 µm auf Glas und Trocknen bei 23°C und 50% Luftfeuchtigkeit erhalten wird.

Um ein sicheres Verfilmen bei Körpertemperatur und darunter zu gewährleisten, hätte der Fachmann ausschließlich Emulsionspolyme risate einer T_g von deutlich weniger als 35°C in Betracht gezo gen. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verwendung von Emulsionspolymerisaten, die den obigen Kriterien genügen, als Bindemittel in z. B. Nagellackformulierungen zu Erzeugnissen führt, die auch bei niedrigen Temperaturen einen guten Verlauf und gute Verfilmungseigenschaften zeigen, nach dem Trocknen je doch zu Filmen mit hoher Glanzbewahrung, hoher Härte und ohne klebrigen sensorischen Eindruck führen.

In bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen kosmeti schen Zusammensetzung weist das Emulsionspolymerisat ein Maximum der Teilchengrößenverteilung im Bereich von 50 bis 200 nm, vor zugsweise 80 bis 150 nm, auf. Die Teilchengrößenverteilung ist dabei die Auftragung des Gesamtvolumens aller Teilchen einer Klasse gegen den Teilchendurchmesser. Emulsionspolymerisate mit der angegebenen Teilchengrößenverteilung führen zu Filmen mit be sonders hohem Glanz und hoher Glanzbewahrung.

Verwendbare Emulsionspolymerisate werden durch Polymerisation ethylenisch ungesättigter Verbindungen (Monomere) in einem Zwei- Phasen-System mit Wasser als kontinuierlicher Phase erhalten. Üblicherweise wird ein wasserlösliches Initiatorsystem zur In itiierung der Polymerisation verwendet. Im Allgemeinen enthält die wässrige Phase Emulgatoren und/oder Schutzkolloide.

Durch geeignete Auswahl der Monomerzusammensetzung und der Menge und Art der verwendeten Emulgatoren und/oder Schutzkolloide wer den Emulsionspolymerisate erhalten, deren MFT und T_g den oben auf gestellten Bedingungen genügen.

Verwendbare Monomere sind z. B. C₁-C₃₀-Alkyl(meth)acrylate, Vinyl ester, Vinylaromaten und deren Mischungen. Bevorzugte Monomere sind nachstehend im Zusammenhang mit bevorzugten Aspekten der Er findung erörtert. Geeignete Schutzkolloide sind hydrophile Poly mere und Copolymere, wie Polyvinylalkohole, Polyacrylsäuren, Po lyacrylamide, Polyvinylpyrrolidone, sulfonathaltige Polyester, sulfonathaltige Polyamide, sulfonathaltige Polyurethane, carboxy lathaltige PES, PA, PUR, sulfonat- oder carboxylathaltige Poly esteramide. Hydrophile Schutzkolloide mit ionischen oder ionoge nen Gruppen sind bevorzugt.

Besonders geeignete Emulsionspolymerisate enthalten Styrol und vorzugsweise wenigstens ein unter Methylmethacrylat, n-Bu tyl(meth)acrylat und tert-Butyl(meth)acrylat ausgewähltes Monomer und vorzugsweise wenigstens ein unter Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure ausgewähltes Monomer.

In bevorzugten Ausführungsformen enthält das Emulsionspolymerisat wenigstens 2 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, insbesondere 3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamten Monomereinheiten, Einhei ten eines Monomers der Formel I,

worin R¹ und R² unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen und R³ für C₉-C₃₀-Alkyl, insbeson dere C₁₂-C₂₂-Alkyl, steht. Der Rest R³ kann für verzweigtes, cy clisches oder lineares Alkyl stehen, wobei lineares Alkyl bevor zugt ist.

Bevorzugte Beispiele für Monomere der Formel I sind Ester der (Meth)acrylsäure mit C₁₂-C₂₂-Alkoholen, wie Laurylacrylat, Stea rylacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Ester der Me thylmethacrylsäure mit C₁₂-C₂₂-Alkoholen sowie Ester der Croton säure mit C₁₂-C₂₂-Alkoholen, wovon Laurylacrylat, Stearylacrylat, Laurylmethacrylat und/oder Stearylmethacrylat besonders bevorzugt sind.

In bevorzugten Emulsionspolymerisaten beträgt der Summenanteil von Styroleinheiten und Einheiten von Monomeren der Formel I, be zogen auf die gesamten Monomereinheiten, 15 bis 80 Gew.-%, insbe sondere 30 bis 60 Gew.-%.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Emulsionspolymerisat um ein mehrstufiges Emulsionspolymerisat, das wenigstens eine erste Po lymerdomäne und wenigstens eine zweite Polymerdomäne aufweist, wobei die erste Polymerdomäne aufgebaut ist aus

- 5 bis 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-Teilen, Mo nomereinheiten mit mindestens einer ionischen oder ionogenen Gruppe,
- 50 bis 95 Gew.-Teilen, vorzugsweise 70 bis 92 Gew.-Teilen, neutralen Monomereinheiten

und die zweite Polymerdomäne im Wesentlichen aus neutralen Mono mereinheiten aufgebaut ist.

Das bevorzugt verwendete Emulsionspolymerisat ist mehrstufig, d. h. es weist zwei oder mehrere Polymerdomänen auf. Es ist durch Emulsionspolymerisation eines eine höhere Polymerdomäne konsti tuierenden Monomers oder Monomerengemisches in Gegenwart des Po lymerisats der vorangehenden Stufe erhältlich. So wird ein zwei stufiges Emulsionspolymerisat durch Emulsionspolymerisation eines die zweite Polymerdomäne konstituierenden Monomerengemisches in Gegenwart eines aus der ersten Polymerdomäne bestehenden Polyme risats hergestellt. Letzteres wirkt in der Regel als Schutzkol loid bei der Emulsionspolymerisation. Die Begriffe "erste" und "zweite" Polymerdomäne sind zur leichteren Bezugnahme für die Zwecke der vorliegenden Beschreibung eingeführt. Bei drei- oder mehrstufigen Emulsionspolymerisaten ist damit keine bestimmte An ordnung dieser Domänen relativ zu weiteren Domänen impliziert.

Die erste Polymerdomäne ist aufgebaut aus 5 bis 50 Gew.-Teilen Monomereinheiten mit mindestens einer ionischen oder ionogenen Gruppe und 50 bis 95 Gew.-Teilen neutralen Monomereinheiten. Als Monomereinheiten mit ionischen oder ionogenen Gruppen werden sol che Monomereinheiten bezeichnet, die sich von sauren bzw. anioni schen, basischen bzw. kationischen oder amphoteren Monomeren ab leiten.

Ionische Gruppen weisen eine volle Ionenladung oder ein Vielfa ches davon auf. Ionogene Monomere können durch Protonierung/De protonierung bzw. Quaternierung in ionische Gruppen überführt werden.

Es können auch anionische und kationische Monomere gleichzeitig in der ersten Polymerdomäne vorhanden sein, wobei die beiden Mo nomertypen äquimolar vorliegen oder einer der beiden Monomertypen im molaren Überschuß vorliegen kann, so daß das damit herge stellte Polymerisat nach außen anionisch oder kationisch ist. Dies kann z. B. dann sinnvoll sein, wenn einer der beiden Mono mertypen einen zusätzlichen Vorteil, etwa eine verbesserte Haf tung oder Dispersionsstabilität bewirkt.

Anionische bzw. saure Monomere sind z. B. ethylenisch ungesät tigte Mono- oder Dicarbonsäuren, vorzugsweise mit 3 bis 6 C-Ato men, sowie polymerisierbare bzw. copolymerisierbare saure Carbon säurederivate, wie (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und deren Anhydride und Halbester, Fumarsäure und -halbester, Itakonsäure;
ungesättigte Sulfonsäurederivate, wie Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure oder deren Salze;
ungesättigte Phosphor- oder Phosphonsäurederivate, wie Vinyl phosphonsäure oder die Phosphorsäuremonoester polymerisierbarer Alkohole wie z. B. Butandiolmonoacrylat oder Hydroxyethylmeth acrylat.

Ethylenisch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Acryl säure, Methacrylsäure und Crotonsäure sind bevorzugte anionische bzw. saure Monomere. Diese können mit Vorteil ganz oder teilweise neutralisiert sein.

Kationische bzw. basische Monomere sind z. B. (Meth)acrylsäure ester oder -amide von Aminoalkoholen bzw. Diaminen wie Dialkyl aminoalkyl(meth)acrylate oder -(meth)acrylamide wie etwa N,N-Di methylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminopropylacrylamid, Dialkylaminostyrole, wie z. B. N,N-Dimethylaminostyrol und N,N-Dimethylaminomethylstyrol, Vinyl pyridine wie 4-Vinylpyridin und 2-Vinylpyridin, 1-Vinylimidazol, ferner Verbindungen, die durch Umsetzung der oben genannten basi schen Monomeren mit bekannten Quaternierungsreagentien, wie Al kylhalogenide, Benzylhalogenide, Dialkylsulfate etc., hergestellt werden können.

Beispiele für amphotere Monomere sind N-(3-Sulfopropyl)-N-meth acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium-Betain und N-Carboxymethyl- N-methacryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium-Betain.

Säuregruppen oder tertiäre Aminogruppen können durch Salzbildung bzw. Quaternisierungsreaktion in ionische Gruppen überführt wer den.

Neutrale Monomereinheiten leiten sich von neutralen Monomeren, d. h. Monomeren ohne ionische oder ionogene Gruppen ab. Zu den neutralen Monomeren zählen auch die Monomere der Formel I. Das Emulsionspolymerisat enthält in der Regel weitere neutrale Mono mere, die sich zweckmäßigerweise in Hauptmonomere und davon ver schiedene Monomere (Comonomere) einteilen lassen.

Als bevorzugte Hauptmonomere lassen sich z. B. C₁-C₈-Alkyl(meth)acrylate, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat;
Vinylester von C₁-C₁₈-Alkancarbonsäuren, insbesondere C₁-C₈-Alkan carbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinylneodecanoat;
Vinylaromaten, wie vorzugsweise Styrol, α- und β-Methylstyrol, α-Butylstyrol, 4-Butylstyrol, 4-Decylstyrol;
oder Mischungen davon anführen.

Weiter lassen sich aliphatische Olefine mit 2 bis 8 C-Atomen und ein oder zwei olefinischen Doppelbindungen, wie Butadien, Isopren und Chloropren, sowie Ethylen, Propylen und Isobutylen, anführen. Aliphatische Olefine mit zwei Doppelbindungen sind weniger bevor zugte Hauptmonomere.

Besonders bevorzugte Hauptmonomere sind Styrol, Methylmethacry lat, n-Butyl(meth)acrylat und/oder tert-Butyl(meth)acrylat.

Geeignete Comonomere sind z. B. Hydroxylgruppen enthaltende Mono mere wie Hydroxyalkyl(meth)acrylate, z. B. Hydroxypropyl- oder Hydroxyethyl(meth)acrylat, Amide oder substituierte Amide von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren, z. B. Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmeth acrylamid, sowie die mit C₁-C₆-einwertigen Alkoholen veretherten N-Methylolacrylamide und N-Methylolmethacrylamide. Vernetzende Monomere, z. B. mit zwei Vinylgruppen, können mitverwendet wer den, vorzugsweise werden diese in der zweiten Polymerdomäne ein gesetzt.

Zu nennen sind weiterhin Nitrile und Vinylhalogenide. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril. Die Vinylhalo genide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinyli denchlorid.

Die zweite Polymerdomäne ist überwiegend aus neutralen Monomer einheiten aufgebaut. Vorzugsweise ist sie zu 60 bis 100 Gew.-Tei len aus Einheiten der vorstehend angesprochenen Hauptmonomere und 0 bis 40 Gew.-Teilen aus Einheiten davon verschiedener Monomeren aufgebaut. Der Anteil ionischer Monomereinheiten liegt vorzugs weise unter 5%.

In einem bevorzugten Emulsionspolymerisat ist die erste Polymer domäne aufgebaut aus

- 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomereinheiten mit mindestens ei ner ionischen oder ionogenen Gruppe,
- 2 bis 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-Teilen, Einheiten von Monomeren der Formel I,
- 10 bis 93 Gew.-Teilen, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-Tei len, Einheiten von C₁-C₈-Alkyl(meth)acrylaten, Vinyl estern von C₁-C₁₈-Alkancarbonsäuren, Vinylaromaten oder Mischungen davon, und
- 0 bis 40 Gew.-Teilen Einheiten davon verschiedener Mono meren,

und die zweite Polymerdomäne aufgebaut aus

- 60 bis 100 Gew.-Teilen Einheiten von C₁-C₈-Al kyl(meth)acrylaten, Vinylestern von C₁-C₁₈-Carbonsäuren, Vinylaromaten oder Mischungen davon, und
- 0 bis 40 Gew.-Teilen Einheiten davon verschiedener Mono meren.

Das Gewichtsverhältnis der ersten Polymerdomäne zur zweiten Poly merdomäne liegt vorzugsweise im Bereich von 10 : 90 bis 60 : 40, ins besondere 30 : 70 bis 50 : 50.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (M_w) des die erste Poly merdomäne bildenden Polymerisats liegt vorzugsweise über 10 000, besonders bevorzugt beträgt es 20 000 bis 200 000 (bestimmt durch Gelpermeationschromatographie, mit Polystyrol als Standard und Tetrahydrofuran als Elutionsmittel).

Die Herstellung des die erste Polymerdomäne bildenden Polymeri sats kann durch ein beliebiges Polymerisationsverfahren, vorzugs weise aber durch Lösungspolymerisation erfolgen.

Als Lösungsmittel für die Lösungspolymerisation der ersten Poly merdomäne eignen sich z. B. solche mit einem Siedepunkt unter 100°C bei 1 bar oder solche, die mit Wasser ein Azeotrop bilden, welche aus der wässrigen Polymerdispersion oder Polymerlösung, soweit gewünscht, leicht destillativ abgetrennt werden können. Dem Lösungsmittel können in Einzelfällen zweckmäßigerweise auch Verlaufsmittel zugesetzt werden. Ein späterer Zusatz dieser Hilfsmittel kann sich so erübrigen.

Als Lösungsmittel genannt seien z. B. Alkohole oder Ketone mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, wie Butanol, Isobutanol, Propanol, Ethanol, Methanol und Methylethylketon.

Die Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Monomeren kann z. B. in bekannter Weise durch anionische oder vorzugsweise radi kalische Polymerisation vorzugsweise in Gegenwart von Initiatoren erfolgen. Als radikalbildende Initiatoren genannt seien z. B. Azobiscarbonsäureamide, Azobiscarbonsäurenitrile, Persäureester oder Peroxide. Die Menge des Initiators beträgt vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren. Die Polymerisationstemperatur beträgt vorzugsweise 50 bis 150°C, besonders bevorzugt 70 bis 130°C. Gegebenenfalls können auch Regler, z. B. Mercaptoethanol, Tertiärdodecylmercap tan, Ethylhexylthioglycolat oder Diisopropylxanthogensulfid, vor zugsweise in Mengen von 0 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monome ren, zugesetzt werden.

Die Herstellung des die erste Polymerdomäne bildenden Polymeri sats kann einstufig oder mehrstufig erfolgen. Insbesondere kann z. B. zunächst ein Polymer mit einem hohen Säureanteil und in dessen Gegenwart dann ein Polymer mit einem geringeren Säurean teil hergestellt werden, wie es z. B. in EP-A-320865 beschrieben ist. Bei der vorliegenden Erfindung bringt die mehrstufige Her stellung in der Regel keine weitergehenden Vorteile, so daß die einstufige Herstellung bevorzugt ist. Bei der Polymerisation kön nen die Monomeren vorgelegt oder, bevorzugt, kontinuierlich zudo siert werden.

Das die erste Polymerdomäne bildende Polymerisat wird als Disper sion oder vorzugsweise Lösung in dem organischen Lösungsmittel erhalten. Der Feststoffgehalt beträgt vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-%, insbesondere 60 bis 85 Gew.-%.

In Gegenwart des die erste Polymerdomäne bildenden Polymerisats erfolgt dann die Emulsionspolymerisation zur Herstellung des mehrstufigen Emulsionspolymerisats. Die Emulsionspolymerisation kann in üblicher Weise z. B. bei Temperaturen von 30 bis 95°C in Gegenwart eines wasserlöslichen Initiators durchgeführt werden. Geeignete Initiatoren sind z. B. Natrium-, Kalium- und Ammonium persulfat, tert-Butylhydroperoxid, wasserlösliche Azoverbindungen oder Redox-Initiator-Systeme. Bei Verwendung von Wasserstoffpero xid als Initiator werden vorzugsweise geringe Mengen an Schwerme tallsalzen, wie Cu(II)- oder Fe(III)-salzen, mitverwendet.

Das die erste Polymerdomäne bildende Polymerisat kann dazu in Wasser oder einem sonstigen wässrigen Medium vorgelegt und/oder zusammen mit zu polymerisierenden Monomeren während der Emul sionspolymerisation dem Wasser zugesetzt werden. In einer bevor zugten Herstellungsweise wird der Lösung des Polymerisats Wasser zugesetzt und dann das seiner Herstellung verwendete organische Lösungsmittel überwiegend abdestilliert. Die so erhaltene wäss rige Lösung oder Dispersion der ersten Polymerdomäne kommt bei der Herstellung der zweiten Polymerdomäne durch Emulsionspolyme risation zum Einsatz.

Soweit die erste Polymerdomäne Säuregruppen bzw. Anhydridgruppen umfasst, werden diese vor oder während der Überführung in die wässrige Phase teilweise oder vorzugsweise ganz in Salzgruppen überführt, d. h. neutralisiert.

Geeignete Neutralisationsmittel sind zum einen Mineralbasen wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat sowie Ammoniak, zum anderen organische Basen, wie Aminoalkohole, z. B. 2-Amino-2-me thyl-1-propanol (AMP), Triethanolamin, Triisopropanolamin (TIPA), Monoethanolamin, Diethanolamin, Tri[(2-hydroxy)-1-propyl]amin, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol (AMPD) oder 2-Amino-2-hydroxyme thyl-1,3-Propandiol sowie Diamine, wie zum Beispiel Lysin.

Bei der Emulsionspolymerisation werden in der Regel neben dem die erste Polymerdomäne bildenden Polymerisat keine weiteren Emulga toren, Schutzkolloide oder sonstige Dispergierhilfsmittel benö tigt; diese können jedoch zugesetzt werden.

In einer besonders bevorzugten Ausführung werden während und nach der Emulsionspolymerisation Hilfsmittel zugesetzt, die die Visko sität verringern. Dies sind bevorzugt ionische Verbindungen, ins besondere Salze, die sich von organischen Säuren oder Basen ab leiten. Als Beispiele sind hier Lysinhydrochlorid und Natriumci trat zu nennen.

Die erfindungsgemäßen wässrigen kosmetischen Zusammensezungen können in vielfältiger Form vorliegen, z. B. als kosmetische Emulsionen, Lotionen, Körperlotionen, Handlotionen, Salben, Cre mes, Gelen, Make-ups, Antifaltencremes, -lotionen und -salben, Solubilisate, Öle, Badeöle, Shampoos, Seifen, Flüssigseifen, Waschcremes, Waschgele, Duschgele, Reinigungspräparate, Reini gungsmilch, Hautschutzformulierungen, Handschutzcremes und -sal ben, Arbeitsschutzcremes und -salben, Sticks, Lippenstifte, Deo stifte, Deodorantien, Wimperntuschen, Lidschatten, Nagellacken, wässrigen Nagellacken, Sonnenschutzformulierungen, UV-Schutzfor mulierungen, Sonnenschutzcremes, Sonnenschutzgele, After sun-Prä parate, Rasierschäume, Rasiercremes und -lotionen, Aftershave- Präparate, Hygieneformulierungen und -spülungen, Mundwasser, Zahnpasten, sowie medizinischen Hautpräparaten. Bevorzugte Aus führungsformen der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung betreffen Haarkosmetische Formulierungen, Haarpflegemittel und Haarfestiger, insbesondere Haarsprays, Festigerlotionen, Festigercreme, Schaumfestiger, Haarmousse, Haargel, Mittel zur Behandlung von Schuppen und Haarausfall sowie Haarwuchsmittel. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzung ist ein Nagellack auf Wasserbasis.

Die erfindungsgemäße wässrige kosmetische Zusammensetzung enthält vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% flüchtige organische Substan zen. Unter "flüchtige organische Substanzen" werden solche mit einem Siedepunkt von unter 300°C verstanden. Derartige Substanzen können beispielsweise als Verlaufsmittel dienen.

Das eingangs definierte Emulsionspolymerisat kann in der wässri gen kosmetischen Zusammensetzung als alleiniges Polymer oder im Gemisch mit anderen Polymeren vorliegen. Durch Abmischung mit an deren Polymeren kann vor allem die Löslichkeit oder Redispergier barkeit in Wasser oder wässrigen Medien gesteuert werden. Insbe sondere bei Anwendungen, die eine Wasserlöslichkeit oder Redis pergierbarkeit in Wasser erfordern, wie z. B. in haarkosmetischen Formulierungen, wie Haarfestigerformulierungen, kann das erfin dungsgemäße Emulsionspolymerisat mit einem wasserlöslichen oder in Wasser redispergierbaren Polymer abgemischt werden. Beispiele für geeignete wasserlösliche Polymere sind ionische Polyamide, Polyurethane und Polyester sowie Homo- und Copolymere von ethyle nisch ungesättigten Monomeren. Als Kosmetikinhaltsstoffe sind diese zum Beispiel unter den Handelsnamen Amerhold, Ultrahold, Ultrahold Strong, Luviflex VBM, Luvimer, Luviskol, Luviskol Plus, Luviset P. U. R., Acronal, Acudyne, Stepanhold, Lovocryl, Versatyl, Amphomer oder Eastman AQ bekannt. Einige dieser Polymere werden erst mit Hilfe geeigneter Neutralisationsmittel wasserlöslich oder -redispergierbar.

Das wasserlösliche Polymer kann in einer beliebigen Menge, z. B. bis zu 95 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Polymere, eingesetzt werden. Überraschenderweise wird selbst bei geringen Mengen an wasserlöslichem Polymer im Gemisch mit dem eingangs definierten Emulsionspolymerisat ein in Wasser redispergierbares Gemisch er halten.

Die erfindungsgemäßen wässrigen kosmetischen Zusammensetzungen können weitere Bestandteile enthalten, z. B. Farbmittel, wie Pig mente oder Farbstoffe, Tenside, Dispergiermittel, Netzmittel, Verdickungsmittel, Haarkonditionierungsmittel, Feuchthaltemittel, Verlaufsmittel, Konservierungsmittel, Schaumverhütungsmittel, chelatisierende Mittel, Puffer und UV-Absorptionsmittel. Die Aus wahl geeigneter derartiger Bestandteile für den jeweiligen Anwen dungszweck liegt im Rahmen des fachmännischen Könnens auf kosme tischem Gebiet.

Verwendete Pigmente oder Farbstoffe sollen verhältnismäßig licht echt und nicht auslaufend sein. Perglanzvermittelnde Substanzen, wie Glimmer (Mica), Guanin, Wismutoxychlorid oder Titandioxid auf Glimmer können gleichfalls verwendet werden. Viele Beispiele für geeignete Pigmente und Farbstoffe finden sich bei Madison G. de- Navarre, The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, Bd. 4, S. 996-998 (2. Aufl.). Weitere geeignete Farbmittel sind in den DE-42 40 743A, DE-195 38 700A, DE-196 14 637A, DE-196 40 619A, DE-197 05 960A, DE -197 05 962A, DE-197 15 995A, DE-198 02 234A, EP-0686674A, US-4009136, US-4487855, US-4612343 und US-5131916 beschrieben.

Tenside bzw. Dispergiermittel oder Netzmittel werden häufig als oberflächenaktive Mittel in Nagelüberzugszubereitungen verwendet, um die gleichmäßige Verteilung des Pigments zu unterstützen. An organische Pigmente sind in der Regel hydrophil und lassen sich in einem wässrigen Emulsionssystem leicht dispergieren. Organi sche Pigmente sind in der Regel hydrophob und machen bisweilen ein Dispergier- oder Netzmittel erforderlich, das die Oberflä chenspannung vermindert und gleichmäßige Verteilung ermöglicht. Eine Aufzählung geeigneter oberflächenaktiver Mittel findet sich in Encyclopedia of Chemical Technology, Surfactants, Bd. 19, S. 584 (1969), und die jeweils zu treffende Wahl liegt innerhalb des Fachwissens und -könnens. Besonders geeignete Tenside sind alkoxylierte Silikone, die während oder nach Herstellung des Emulsionspolymerisats zugesetzt werden können.

Verdickungsmittel dienen zur Verhütung einer Abtrennung und eines Absetzens. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Natur gummen, wie Guar, Gummiarabicum, Cellulose und Cellulosederivate, Silicate, wie V-gum®, Tone, wie Stearylkoniumhectorit, und syn thetische Polymerisate, wie Acrylate, z. B. Carbopol® und Acry sols®.

Geeignete Haarkonditionierungsmittel sind unter der CTFA-Bezeich nung "Polyquaternium" bekannt.

Als Feuchtemittel sind z. B. Mono- und Polyglycole, Mono- und Po lyglycerine, Zuckeralkohole, Alkylenoxide und Polyalkylenoxide, insbesondere Ethylen- und Propylenoxide (EO und PO). Saccharide, Glucoside, Aminosäuren, Harnstoff und Addukte von EO bzw. PO an die genannten Verbindungen geeignet. Die Feuchthaltmittel über tragen Feuchtigkeit auf die Haut und werden im Allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, bezo gen auf die kosmetische Zusammensetzung verwendet.

Verlaufsmittel können zur Erniedrigung der Temperatur, bei wel cher sich der Film ausbilden kann, zugesetzt werden. Die Ver laufsmittel erfüllen somit nur während der Filmbildung einen Zweck. Es handelt sich dabei in der Regel um organische Substan zen mit einem Siedepunkt zwischen 30 und 300°C.

Zu einer Gruppe von geeigneten Verlaufsmitteln gehören die Glykolether, wie Ethylenglykolaminobutylether, Diethylenglykolmo nomethylether, Propylenglykolmonomethylether und Dipropylengly kolmonomethylether. Weitere geeignete Verlaufsmittel sind Ethy lenglykolbutyletheracetat, Propylenglykolbutylether, Ethyl-3-ethoxypropionat, 1-Methoxy-2-propylacetat, 1-Methoxy-2-propanol, 1, 2-Propylenglykol-1-monomethylether, Es sigsäureethylester und Toluol. Handelsnamen von Verlaufsmitteln, die auf diesen Stoffen beruhen sind Dowanol PnB, Eastman EEPS und Solvenon PM.

Zur Verhinderung von Bakterien- und Pilzwachstum während der Lagerung der Nagelüberzugszubereitungen werden häufig Konservie rungsmittel verwendet. Hierfür kommen allgemein verwendete Kon servierungsmittel, z. B. niedrige Alkylester von p-Hydroxybenzoe säure, wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Ethyl-p-hydroxybenzoat, Butyl-p-hydroxybenzoat und Hexyl-p-hydroxybenzoat, 5-Chlor-2-me thyl-3-(2H)-isothiazolon, 2-Methyl-3-(2H)-isothiazolon, organi sche Salze, wie Kaliumsorbat, anorganische Salze, wie Quecksil bersalze, und Formaldehyd und Formaldehyd freisetzende Verbindun gen in Betracht.

Zur Verhütung des Schäumens und der Blasenbildung während der Herstellung und Anwendung auf die Nägel können geeignete Schaum verhütungsmittel verwendet werden. Beispiele für geeignete Schaumverhütungsmittel sind Organopolysiloxane und substituierte Organopolysiloxane, wie Methylsilicon und Diethylsilicon, Silici umdioxid, Gemische aus Silicium und Siliciumdioxid, und aus Orga nopolysiloxanen und Siliciumdioxid und Polyoxyethylen-Polyoxypro pylen-Kondensate.

Chelatisierende Mittel entfernen Schwermetallionen, die die Sta bilität von Nagellacken beeinträchtigen können. Geeignete chela tisierende Mittel sind Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und ihr Mono- und Tetranatriumsalz und Tetranatriumpyrophosphat.

Die Nagellackformulierung wird, wenn erforderlich, gepuffert, da mit der pH-Wert zwischen vorzugsweise 6 und 10 liegt.

UV-Absorptionsmittel dienen zur Verhütung schädlicher Einwirkung von UV-Strahlen auf das Polymerisat, eines Verblassens des Pig ments oder Farbstoffs und des Sprödewerdens des Nagelüberzug films. Eine Aufzählung geeigneter UV-Absorptionsmittel findet sich in Encyclopedia of Chemical Technology, UV Absorbers, Bd. 21, S. 115-122 (1969).

Das Emulsionspolymerisat ist in der kosmetischen Zusammensetzung vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 50 Gew.-% enthalten, ge rechnet als Festharz, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmeti schen Zusammensetzung. Wenn die verwendete Menge kleiner als 0,5% ist, kann der erfindungsgemäße Effekt nicht erhalten wer den.

Die Dispersion des Emulsionspolymerisats enthält wenig Koagulat und weist feine disperse Teilchen auf.

Die wässrigen kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere Nagel lackzusammensetzungen, sind nach dem Verfilmen nicht mehr in Was ser-Ethanol-Mischungen (EtOH: 0 bis 50 Gew.-%) löslich, besitzen gute Filmbildeeigenschaften, einen guten Glanz und insbesondere eine gute Haftung auf Keratin-enthaltenden Substraten, z. B. Fin gernägeln.

Eine erfindungsgemäße Nagellackformulierung enthält üblicherweise einen oder mehrere Inhaltsstoffe, die dem Fachmann unter dem fol genden CTFA-Bezeichnungen geläufig sind:
Acetyl Tributyl Citrate, Acetyl Triethyl Citrate, Acrylates Copolymer, Alcohol, Alcohol Denat., Aluminum Powder, Amyl Acetate, Apricot (Prunus Armeniaca) Kernel oil, Benzophenone-1, Benzophenone-3, Bismuth Oxychloride, Butyl Acetate, n-Butyl Alcohol, Calcium Pantothenate, Camphor, Carmine, Cellulose Acetate Butyrate, Citric Acid, D Red No. 6, D Red No. 6 Barium Lake, D Red No. 7, D Red No. 7 Calcium Lake, D Red No. 17, D Red No. 30, D Red No. 30 Lake, D Red No. 33, D Red No. 34, D Red No. 34 Calcium Lake, D Violet No. 2, D Yellow No. 5 Aluminum Lake, D Yellow No. 5 Zirconium Lake, Diacetone Alcohol, Dibutyl Phthalate, Diglycerin, Diisobutyl Adipate, Dimethicone, Dimethiconol, Dimethicone Copolyol und seine Derivate, Amodimethicone und seine Derivate, Dioleyl Tocopheryl Methylsilanol, Drometrizole, Ethyl Acetate, Etocrylene, FD Blue No. 1, FD Blue No. 1 Aluminum Lake, FD Yellow No. 5, FD Yellow No. 5 Aluminum Lake, Ferric Ammonium Ferrocyanide, Ferric Ferrocyanide, Formaldehyde, Gelatin, Glycerin, Guanine, Heptane, Hydrolyzed Keratin, Iron Oxides, Isobutyl Acetate, Isopropyl Alcohol, Isostearoyl Hydrolyzed Collagen, Malic Acid, Methoxyisopropanol, Methylparaben, Mica, Nitrocellulose, Panthenol, Phosphoric Acid, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Butyral, PPG-8 Polyglyceryl-2 Ether, Propyl Acetate, Propylene Glycol, Propylparaben, SD Alcohol 40, SD Alcohol 40-B, Silica, Silver, Stearalkonium Bentonite, Stearalkonium Hectorite, Stearyl Glycyrrhetinate, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates Copolymer, Sucrose Acetate Isobutyrate, Sucrose Benzoate, Tin Oxide, Titanium Dioxide, Tocopheryl Acetate, Tocopheryl Linoleate, Toluene, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, Water, Zinc Myristate.

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele näher veran schaulicht. In den Beispielen sind alle Prozentangaben gewichts bezogen.

Beispiele Beispiele 1A, 1B, 1C, 1D; Vergleichsbeispiel 1V Herstellung des die erste Polymerdomäne bildenden Polymerisats durch Lösungspolymerisation

In einem Glaskolben, der mit Rückflusskühler, Ankerrührer, Tropf trichtern und thermostatisiertem Ölbad ausgestattet ist, wird die nachstehend angegebene Vorlage in einer Stickstoffatmosphäre un ter Rühren auf 85°C aufgeheizt. Nach Erreichen der Temperatur wird der nachstehend angegebene Zulauf 2 gestartet und innerhalb von 5 Stunden zudosiert. 15 min nach Start von Zulauf 2 wird der nachstehend angegebene Zulauf 1 gestartet und innerhalb von 3,5 Stunden zudosiert. Dann wird die Polymerlösung auf 80°C abgekühlt und mit Zulauf 3 innerhalb 30 min neutralisiert. Anschließend wird 30 min weitergerührt. Dann wird die Polymerlösung durch Ein rühren von Zulauf 4 innerhalb von 1 Stunde dispergiert. Dann wird bei einer Kolbeninnentemperatur von bis zu 100°C ein Destillat entfernt. Die Zusammensetzungen und Kenndaten sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Beispiele 2A, 2B, 2C Vergleichsbeispiel 2 Herstellung des mehrstufigen Polymerisates durch Emulsionspolyme risation eines Monomerengemisches in Gegenwart des die erste Po lymerdomäne bildenden Polymerisats

Die Vorlage wird unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 85°C aufgeheizt. Dabei wird Zulauf 1 in 10 Minuten zudosiert. Nachdem 85°C erreicht sind, werden 20% von Zulauf 3 zugegeben. Anschließend wird Zulauf 2 in 2 Stunden und der Rest von Zulauf 3 in 2,5 Stunden zudosiert. Anschließend wird 1 Stunde lang bei 85°C weitergerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Zu sammensetzungen und Kenndaten sind in Tabelle 2 angegeben.

Zur Messung der Glasübergangstemperatur T_g wird die Probe von Raumtemperatur auf 120°C aufgeheizt, daran anschließend auf -60°C abgekühlt und dann wieder auf 120°C aufgeheizt. Beim Aufheizen von -60°C auf 120°C wird die Glasübergangstemperatur gemessen. Alle Heiz- und Kühlvorgänge werden mit einer Rate von 20°C/min ausgeführt.

Die Teilchengrößenverteilung wurde mit einem Photonenkorrelationsspektroskop bestimmt, Modell Autosi zer 2c der Firma Malvern Instruments. Mit diesem Gerät wird eine Auftragung des Gesamtvolumens aller Teilchen einer Klasse gegen den Teilchendurchmesser erhalten; das ist die Teilchengrößenverteilung.

Beispiel 3 Probandentest der Nagellackformulierungen

Die Polymerisate aus den oben genannten Beispielen werden mit Ad ditiven versetzt, so dass Nagellacke mit folgender Zusammenset zung entstehen:
28,25% Emulsionspolymerisat (Mengenangabe bezogen auf Feststoff; wird eingesetzt als wässrige Dispersion)
0,57% Methoxypropylacetat (2% bezogen auf Emulsionspolymeri sat)
2,43% Pigmentformulierung basierend auf Pigment Red 63-1 (CAS- Nr. 6417-83-0), enthaltend 50% Glycerin und 50% Pigment
2,83% Propylenglykolbutylether ("Dowanol PnB") (10%, bezogen auf Emulsionspolymerisat)
65,92% Wasser

Diese Nagellacke werden mit einem Pinsel auf den Fingernagel ei nes Probanden aufgetragen. Außerdem werden zwei käufliche Nagel lacke einer Prüfung unterzogen. Nachdem der Nagellack aufgetragen ist, wird nach 10 Minuten, nach 3 Stunden und nach 14 Stunden der getrocknete Nagellack einer visuellen und sensorischen Prüfung unterzogen. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefasst.

Beispiele 4 bis 17 Formulierungen

Mit den folgenden Formulierungen werden kosmetische Präparate enthalten, die den Anforderungen für die jeweilige Anwendung in besonderem Maß entsprechen.

Beispiel 4 Haarspray

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	3.00 g
Wasser	ad 100.00 g
Mirapol 550 (CAS-Nr. 26590-05-6)	3.00 g
Propylenglykol	2.00 g
Alkamuls EL 719 (Wz. der Fa. Rhodia, CAS-Nr. 61791-12-6)	2.00 g
Gluadin AGP (Wz. der Fa. Henkel, Hydrolysiertes Weizenprotein, CAS-Nr. 70084-87-6)	2.00 g
Mirasil DMCO (Wz. der Firma Rhodia, CAS-Nr. 64365-23-7)	0.50 g
Konservierungsstoff	q. s.
Parfümöl	q. s.
Farbstoff	q. s.

Beispiel 5 Sonnenschutzgel

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	1.20 g¹⁾
Wasser	ad 80.40 g
Carbopol 980 (Wz. der Fa. B. F. Goodrich, CTFA-Name Carbomer)	1.20 g
Ethanol, 98%, denatured	4.00 g
Uvinul MS 40 (BASF)	3.00 g
2-Amino-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol	4.00 g
Trilon B flüssig (Wz. der Fa. BASF, Tetranatrium-EDTA-Lösung)	0.30 g
Aloe Vera Gel Konzentrat, 10 : 1	0.50 g
d-Panthenol	0.50 g
Parfümöl	0.20 g
Bisabolol	0.10 g
Cremophor A 25 (Wz. der Fa. BASF, CTFA-Bezeichnung Ceteareth-25)	1.20 g

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 6 Sonnenschutz-Spray

Cyclomethicone DC 345 (Wz. der Fa. Dow Corning, cyclisches Oligodimethylsiloxan)	55.60 g
Polysynlane (Wz. der Fa. Polyesther, CAS-Nr. 61693-08-1)	8.00 g
Polymerdispersion aus Beispiel 2B, spühgetrocknet, 50%ig in abs. Ethanol dispergiert	3.00 g
Sonnenblumenöl	3.50 g
Vitamin E Acetat	0.25 g
Tenox 6 (Wz. der Fa. Eastman Chemical, Mischung aus Maisöl, Glyceryloleat, Propylenglykol, Phenolderivaten, Propylgallat, Zitronensäure)	0.15 g
Duftstoff	0.50 g
Diisopropyladipat	5.00 g
Octylmethoxycinnamat	7.50 g
Oxybenzone (CAS-Nr. 131-57-7)	4.00 g
Octylsalicylate	5.00 g
Ethoxydiglylol (CAS-Nr. 111-90-0)	7.50 g

Beispiel 7 After-Sun Feuchtigkeits-Spray

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	1.00 g¹⁾
Deionized water	ad 84.60 g
Luviquat mono CP (Wz. der Fa. BASF, CTFA-Bezeichnung Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate)	2.00 g
D-panthenol	0.50 g
Propylene glycol	5.00 g
Silicones DC 190 (Wz. der Fa. Dow Corning, CTFA-Bezeichnung Dimethicone Copolyol Acetate)	0.50 g
Prodew 200 (Wz. der Fa. Ajinomoto, Mischung aus Natriumlactat, Pyrrolidoncarbonsäure-Natriumsalz, Sorbitol, Hydrolysiertes Kollagen, Prolin)	2.00 g
Dimethyloldimethylhydantoin (CAS-Nr. 6440-58-0)	0.50 g
Cremophor RH 40 (Wz. der Fa. BASF, CAS-Nr. 61788-85-0)	0.30 g
Duftstoff	0.10 g

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 8 Lippenstift

Candelilla (Euphorbia Cerifera) Wachs (CAS-Nr. 8006-44-8)	4.75 g
Bienenwachs	1.20 g
Ozokorit	7.20 g
Polymer aus Beispiel 2B	1.00 g
Microcrystalline Wax SP 96 (Wz. der Fa. Strahl & Pitsch, CAS-Nr. 63231-60-7)	7.00 g
Abil Wax 2440 (Wz. der Fa. Goldschmidt, CTFA-Name Behenoxy Dimethicone)	3.40 g
Isopropyllanolat	3.40 g
Lanolin	5.75 g
Isostearylbehenat	2.30 g
Cetiol LC (Wz. der Fa. Henkel, CTFA-Name Coco-caprylate/caprate)	12.45 g
Limnanthes Alba-Samen Öl	15.40 g
Myristylmyristat	7.60 g
PPG-2 Myristyletherpropionat (CAS-Nr. 74775-06-7)	9.55 g
Micapoly UV Shadow (Wz. der Fa. Centerchem, Mischung aus Mica, Titandioxid, Cyclomethicone, Dimethiconol, Isododecane, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Eisenoxid)	3.00 g
Lanolin	4.00 g
Perfluorodecalin (CAS-Nr. 306-94-5)	3.00 g
Pigmente	q. s.

Beispiel 9 Hair Pomade

Petrolatum (CAS-Nr. 8009-03-8)	66.20 g
Polymerdispersion aus Beispiel 2B	0.80 g
Schercemol DID (Wz. der Fa. Scher Chemicals, Diisopropyldilinoleate)	20.00 g
Schercemol BE (Wz. der Fa. Scher Chemicals, Erucasäurebehenylester, CAS-Nr. 18312-32-8)	9.00 g
Cetylalkohol	4.20 g
Propylparaben	0.10 g
Parfümöl	0.50 g
Farbstoffe	q. s.

Beispiel 10 Haar Mascara zusammengesetzt aus den Komponenten A, B, C, D Komponente A

Crodafos CES (Wz. der Fa. Croda, Mischung aus Cetearylalkohol, Dicetylphosphat, Ceteth-10 phosphat)	4.00 g
Volpo S-2 (wz. der Fa. Croda, CTFA-Bezeichnung Steareth-2)	0.50 g
Volpo S-10 (Wz. der Fa. Croda, CTFA-Bezeichnung Steareth-10)	1.00 g
Bienenwachs	6.50 g
Carnaubawachs	1.25 g
Polychol 5 (Wz. der Fa. Croda, CTFA-Bezeichnung Laneth-5)	0.50 g
Stearylalkohol	1.00 g

Komponente B

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	3.00 g¹⁾
Wasser	ad 57.81 g
Polyvinylpyrrolidon K-30	1.00 g
Natrolsol 250 HHR (Wz. der Fa. Aqualon, Hydroxethylcellulose)	0.10 g
Kaliumhydroxid	0.19 g
Na₂EDTA	0.10 g
Colorona Bordeaux (Wz. der Fa. Rona/E. Merck, Mischung aus Mica und Eisenoxiden)	12.00 g
Propylenglykol	6.00 g

Komponente C

Hydrotriticum PVP (Wz. der Fa. Croda, Copolymer aus PVP und hydrolysiertem Weizenprotein)	4.00 g
Kaliumhydroxid	0.05 g

Komponente D

Germaben II (Wz. der Fa. Sutton, Mischung aus Propylenglykol, Diazolidinylharnstoff, Methylharnstoff, Methylparaben und Propylparaben)	1.00 g

AL=L CB=3<	1)
bezogen auf Festharz

Beispiel 11 wässriger Haarspray

Ultrahold Strong (Wz. der Fa. BASF, Copolymer aus Acrylsäure, Ethylacrylat, N-tert.-Butylacrylamid)	4.00 g¹⁾
Luvimer 100 P (Wz. der Fa. BASF, Copolymer aus Ethylacrylat, tert.-Butylacrylat und Methacrylsäure)	0.50 g
Polymerdispersion aus Beispiel 2B	3.50 g¹⁾
2-Amino-2-methyl-1-propanol	ad pH 9
Wasser	ad 100.00 g
Parfümöl	q. s.

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 12 Vorwiegend Alkoholischer Haarspray

Luvimer 100 P (WZ. der Fa. BASF; Copolymer aus Ethylacrylat, tert.-Butylacrylat und Methacrylsäure)	3.00 g
Polymerdispersion aus Beispiel 2B	1.00 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol	0.70 g
Ethanol	ad 50.00 g
Propan/Butan	ad 100.00 g
Parfümöl	q. s.

Beispiel 13 Haarspray (Polymerkombination)

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	1.00 g
Luviskol VA 37 (Wz. der Fa. BASF, Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat)	8.00 g
Wasser	5.50 g
Ethanol	ad 37.50 g
Dimethylether	ad 100.00 g
Parfümöl	q. s.

Beispiel 14 Pflegeschaum

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	1.50 g)¹⁾
Luviflex Soft (Wz. der Fa. BASF, Copolymer aus Methacrylsäure und Ethylacrylat)	4.00 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol	2.00 g
Cremophor A 25 (Wz. der Fa. BASF, CTFA-Bezeichnung Ceteareth-25)	0.20 g
Luviquat Mono CP (Wz. der Fa. BASF, CTFA-Bezeichnung Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate)	0.50 g
Parfümöl	q. s.
Konservierungsmittel	q. s.
Wasser	ad 90.00 g
Propan/Butan	ad 100.00 g

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 15 wässriger Nagellack

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	36.00 g¹⁾
Isopropanol	5.50 g
Propylenglykolmonomethylether	8.50 g
Rouge Covasorb W 3768 (Wz. der Fa. Wackherr, CAS-Nr. 2379-74-0)	0.50 g
Silicones DC 556 (Wz. der Fa. Dow Corning, CTFA-Bezeichnung Phenyl Trimethicone)	0.20 g
Methylparaben	q. s.
Propylparaben	q. s.
Parfümöl	q. s.

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 16 Nagellack (Polymermischung)

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	24.00 g
Gantrez Es-435 (Wz. der Fa. ISP, Copolymer aus Vinylmethylether und und Maleinsäuredibutylester, 50%ige ethanolische Lösung)	24.00 g¹⁾
Rizinusöl	2.00 g
Ethanol	47.50 g
Diethylphthalat	2.00 g
9,10-Anthracenedion (CAS-Nr. 81-48-1)	0.50 g
Parfümöl	q. s.

AL=L CB=3<	1)
Mengenangabe bezogen auf Festharz

Beispiel 17 Nagellack (Polymermischung)

Polymerdispersion aus Beispiel 2B	36.00 g
Antaron WP-660 (Wz. der Fa. ISP, Copolymer aus Vinylyrrolidon und C₃₀-Olefin)	12.00 g
Rizinusöl	2.00 g
Ethanol	47.50 g
Diethylphthalat	2.00 g
9,10-Anthracenedion (CAS-Nr. 81-48-1)	0.50 g
Parfümöl	q. s.

Claims

1. Wässrige kosmetische Zusammensetzung, enthaltend ein Emul sionspolymerisat mit einer in Abwesenheit von Filmbildehilfs mitteln bestimmten Mindestfilmbildetemperatur MFT und wenig stens einer Glasübergangstemperatur T_g des getrockneten Films, wobei
35°C ≦ T_g ≦ 800C und
T_g - MFT ≧ 8°C.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Maximum der Teil chengrößenverteilung des Emulsionspolymerisats im Bereich von 50 bis 200 nm liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Emulsions polymerisat wenigstens 2 Gew.-% Einheiten eines Monomers der Formel I enthält,
worin R¹ und R² unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen und R³ für C₉-C₃₀-Alkyl steht.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei es sich bei dem Mono mer der Formel I um Laurylacrylat, Stearylacrylat, Lauryl methacrylat und/oder Stearylmethacrylat handelt.

5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wo bei es sich bei dem Emulsionspolymerisat um ein mehrstufiges Emulsionspolymerisat handelt, das wenigstens eine erste Poly merdomäne und wenigstens eine zweite Polymerdomäne aufweist, wobei die erste Polymerdomäne aufgebaut ist aus

- 5 bis 50 Gew.-Teilen Monomereinheiten mit mindestens ei ner ionischen oder ionogenen Gruppe und,
- 50 bis 95 Gew.-Teilen neutralen Monomereinheiten

und die zweite Polymerdomäne im Wesentlichen aus neutralen Monomereinheiten aufgebaut ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei es sich bei den Mono meren mit ionischer oder ionogener Gruppe um ethylenisch un gesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren handelt.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die Carbonsäuregruppen ganz oder teilweise neutralisiert sind.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 7, wobei die erste Polymerdomäne aufgebaut ist aus

1. 5 bis 40 Gew.-Teilen Monomereinheiten mit mindestens ei ner ionischen oder ionogenen Gruppe,
- - 2 bis 50 Gew.-Teilen Einheiten von Monomeren der Formel I,
- - 10 bis 93 Gew.-Teilen Einheiten von C₁-C₈-Alkyl(meth)- acrylaten, Vinylestern von C₁-C₁₈-Alkancarbonsäuren, Vi nylaromaten oder Mischungen davon, und
- - 0 bis 40 Gew.-Teilen Einheiten davon verschiedener Mono meren,

und die zweite Polymerdomäne aufgebaut ist aus

1. 60 bis 100 Gew.-Teilen Einheiten von C₁-C₈-Alkyl(meth)- acrylaten, Vinylestern von C₁-C₁₈-Carbonsäuren, Vinylaro maten oder Mischungen davon, und
- - 0 bis 40 Gew.-Teilen Einheiten davon verschiedener Mono meren.

9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, wobei das Gewichtsverhältnis der ersten Polymerdomäne zur zweiten Poly merdomäne im Bereich von 10 : 90 bis 60 : 40 liegt.

10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die 20 bis 90 Gew.-% Wasser enthält.

11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die wenigstens einen Zusatzstoff enthält, der aus Farbmitteln, Tensiden, Dispergiermitteln, Netzmitteln, Verdickungsmitteln, Haarkonditionierungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Verlaufsmit teln, Konservierungsmitteln, Schaumverhütungsmitteln, chela tisierenden Mitteln, Puffern, UV-Absorptionsmitteln, filmbil denden Polymeren und Gemischen davon ausgewählt ist.

12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Nagellacks oder einer Haarfestigerformulierung.

13. Verwendung eines Emulsionspolymerisats gemäß Definition in einem der Ansprüche 1 bis 9, als filmbildendes Mittel in ei ner kosmetischen Zusammensetzung, insbesondere in wässrigen Zusammensetzungen.