DE19934254A1 - Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit neuer Verpackung und Verpackung für Wasch- oder Reinigungsmittel - Google Patents
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion mit neuer Verpackung und Verpackung für Wasch- oder ReinigungsmittelInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmablauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind und/oder wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind. Die Erfindung betrifft auch eine Umfassung für eine derartige Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion sowie ein Wasch- bzw. Reinigungsverfahren.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion
mit einer neuen Verpackung, insbesondere mit einer wasserlöslichen Verpac
kung, weiter besonders mit einer bei einer bestimmten Temperatur wasserlösli
chen Verpackung, die jedoch mit den Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reini
gungsportion keine nachteilige Wechselwirkung eingeht. Die Erfindung betrifft
weiter eine neue Verpackung für Wasch- oder Reinigungsmittel mit gegenüber
dem Stand der Technik verbesserten Eigenschaften.
Wasch- und Reinigungsmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind seit
langem bekannt und sind im Stand der Technik umfangreich beschrieben. Übli
cherweise werden Wasch- oder Reinigungsmittel dem Verbraucher in Form
sprühgetrockneter oder granulierter fester Produkte bzw. als flüssige Ware zur
Verfügung gestellt. Dem Wunsch des Verbrauchers nach Möglichkeiten einer
bequemen Dosierung folgend, haben sich neben den beiden genannten klassi
schen Varianten Produkte in vorportionierter Form am Markt etabliert und sind
im Stand der Technik ebenfalls beschrieben. Es finden sich Beschreibungen
von Wasch- oder Reinigungsmitteln in Form verpreßter Formkörper, also Ta
bletten, Blöcke, Briketts, Ringe und dergleichen sowie von in Beuteln verpack
ten Portionen fester und/oder flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel.
Im Fall der Einzeldosis-Mengen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, die in
Beuteln verpackt in den Markt gelangen, haben sich Beutel aus wasserlöslicher
Folie durchgesetzt. Diese machen ein Aufreißen der Verpackung durch den
Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzel
nen, für einen Wasch- oder Reinigungsgang bemessenen Portion durch Einle
gen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder Geschirrspülmaschine, spe
ziell in deren Einspülkammer oder durch Einwerfen des Beutels in eine be
stimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im
Handwasch- bzw. -spülbecken, möglich. Der die Wasch- oder Reinigungsmit
tel-Portion umgebende Beutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Tempe
ratur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte
Wasch- und Reinigungsmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl be
schrieben.
So offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte
Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher
Folie, insbesondere einem Beutel aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Po
lyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch-
oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen < 800 µm aufweisen.
Der Wassergehalt wie auch der Gehalt anderer im Folienmaterial enthaltener
Komponenten setzt sich mit dem Gehalt der umgebenden Luft an Wasser
(Luftfeuchtigkeit) und gegebenenfalls anderen Verbindungen ins Gleichgewicht.
Gleiches geschieht auch zwischen Folie und dem Beutelinneren. Mit anderen
Worten kommt es im Lauf der Zeit zur Einstellung eines Phasengleichgewichts.
Feuchtigkeit Umgebung ≷ Wassergehalt Folie ≷ Feuchtigkeit Beutelinneres.
Für das verpackte Produkt ist diese Situation nahezu gleichwertig mit einer of
fenen Lagerung des Produktes an der Umgebungsluft.
Speziell im Zusammenhang mit der Feuchtigkeit bzw. dem Wassergehalt der
Folie bringt diese Situation Probleme mit sich und ist ganz besonders im Fall
der Verwendung von Percarbonaten als Bleichmittel in der Wasch- oder Reini
gungsformulierung unerwünscht. Percarbonate sind in Gegenwart von Feuch
tigkeit auf die Dauer nicht stabil, und durch Wasseraufnahme sinkt die Aktivität
dieser Komponente merklich. Unter Bedingungen einer gewissen Feuchte sind
also Percarbonat als Bleichmittel enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittel-
Zubereitungen nicht lagerstabil. Die alternativ verwendbaren Perborate sind
zwar gegen Feuchtigkeit weniger empfindlich als Percarbonate, sind jedoch
wegen einer Veresterung mit dem Polyvinalalkohol der Folien nicht einsetzbar.
Ein bekannter Lösungsansatz besteht darin, das wasserlösliche Folienmaterial
mit einer weiteren, beispielsweise einer dampfsperrenden Schicht zu be
schichten, die zu einer begrenzten Wasserdampf-Durchlässigkeit der Verpac
kung führt. Beispielsweise können dampfsperrende Schichten verwendet wer
den, um Percarbonat vor Feuchtigkeit zu schützen. In einem anderen Beispiel
kann durch eine zusätzliche Schicht auf der Innenseite der Verpackung eine
mechanische und chemische Trennung des die Umverpackung bildenden Po
lyvinylalkohols (PVAL) von dem Ester mit PVAL bildenden Perborat erreicht und
damit die Verpackung stabilisiert werden.
So beschreibt die Druckschrift WO 98/40464 (Unilever N. V.) Kombinationen aus
wenigstens einer Tablette einer verpreßten teilchenförmigen Wasch- oder Rei
nigungsmittel-Zubereitung mit einem diese umfassenden geschlossenen Ver
packungssystem, das eine Wasserdampf-Durchlaßrate von weniger als 20 g/m2
pro Tag aufweist, idealerweise von 5 g/m2 pro Tag. Mit diesem Verpackungssy
stem soll eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der verpackten
Preßtablette bei der Lagerung und eine verbesserte Lösungskinetik der Tablette
bei Kontakt mit Wasser erreicht werden.
Die Druckschrift EP-A 0 899 208 (The Procter & Gamble Company) beschreibt
Kombinationen aus Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen in Form eines
Stapels von Tabletten, die ein in feuchter Umgebung nicht stabiles Bleichmittel
enthalten, und einer diese umfassenden, nicht wasserlöslichen Verpackung mit
einer Wasserdampf-Durchlaßrate von weniger als 20 g/m2 pro Tag, idealerwei
se von 0,5 g/m2 pro Tag. Die Verpackung besteht beispielsweise aus Mo
noschichten oder coextrudierten oder laminierten Filmen aus Polyethylen, Poly
propylen, Polystyrol und/oder Polyethylenterephthalat.
Ein deutlicher Nachteil dieser im Stand der Technik beschriebenen Lösungen
besteht darin, daß die Herstellung eines aus mehreren (beispielsweise zwei)
Schichten bestehenden Folienmaterials aufwendig ist und den Preis der Pro
dukte nicht unerheblich erhöht. Zum anderen wird regelmäßig die vollständige
Wasserlöslichkeit der Verpackung zugunsten der Wasserdampf-Undurchlässig
keit aufgegeben, was wegen anfallender Verpackungsrückstände beim Wasch-
oder Reinigungsvorgang ebenfalls unerwünscht ist.
Alternativ zu den vorstehend beschriebenen Vorschlägen des Standes der
Technik ist für feuchtigkeitsempfindliche und/oder hygroskopische Produkte die
Verwendung einer äußeren dampfsperrenden Umverpackung naheliegend.
Damit ist dann zwar das Produkt gegen Wasser- oder Feuchtigkeitszutritt opti
mal geschützt; in dem Gebinde stellt sich jedoch eine im Vergleich zur norma
len Luftfeuchtigkeit sehr geringe Gleichgewichts-Feuchte ein. Diese wird von
der verpackten Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung bestimmt. Dem
wasserlöslichen Folienmaterial wird das Wasser fast vollständig entzogen. Da
durch wird es spröde und mechanisch empfindlich. Die Wasch- oder Reini
gungsmittel-Portionen umfassende Beutel können dann selbst bei vorsichtiger
Handhabung durch den Verbraucher reißen, und der Inhalt ergießt sich dann in
die dampfsperrende Umverpackung. Dadurch werden die Vorteile einer für den
direkten Gebrauch in einer Wasch- oder Spülmaschine abgepackten Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portion in einer wasserlöslichen Folie aufgehoben.
Überraschend wurde nun gefunden, daß entweder dann, wenn man Wasch-
oder Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe, die auch in dem zu umfassenden Wasch-
oder Reinigungsmittel enthalten sind, in die wasserlöslichen Folien einarbeitet,
oder dann, wenn man wasch- oder reinigungsmittelverträgliche Weichmacher,
die auch in der wasserlöslichen Folie enthalten sind, in die Wasch- oder Reini
gungsmittel kompoundiert, sowohl ideale Verpackungsmaterialien für Wasch-
oder Reinigungsmittel als auch praxisgerechte und bequem dosierbare Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portionen erhalten werden können, die von den ge
nannten Verpackungsmaterialien umfaßt werden.
Die Erfindung betrifft eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere
zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer
wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, die wenigstens eine abgemes
sene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein
die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung
umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthält, wobei eine oder mehre
re Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in
dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.
Die Erfindung betrifft in gleicher Weise eine Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portion, insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschi
ne für einen in einer wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf, die wenig
stens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung
und wenigstens ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschak
tiven Zubereitung umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthält, wo
bei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials
auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine Umfassung wenigstens einer abge
messenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur Be
schickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder
Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wo
bei eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zu
bereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.
In gleicher Weise betrifft die Erfindung eine Umfassung wenigstens einer ab
gemessenen Menge einer waschaktiven Zubereitung einer insbesondere zur
Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine geeigneten Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portion in Form eines wasserlöslichen Polymer-
Materials, wobei eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Poly
mer-Materials auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen ent
halten sind.
Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung einer insbesondere
zur Beschickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer
wäßrigen Phase stattfindenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine ab
gemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens
ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung
umfassendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Rei
nigungsmittel-Portion, das gekennzeichnet ist durch die Schritte, daß man
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;
- - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we
nigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Kom
ponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält;
und/oder - - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we nigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zu bereitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Poly mer-Materials enthält; und
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymer-Material umfaßt.
Weiter betrifft die Erfindung ein Wasch- oder ein Reinigungsverfahren, in dem
man
- - eine Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion entsprechend der obigen De finition in einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine plaziert;
- - durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Flotte freisetzt; und gegebenenfalls
- - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Tempera turwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zuberei tungen in die Wasch- oder Reinigungsflotte freisetzt.
Unter dem Begriff "Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion" wird im Rahmen der
vorliegenden Erfindung eine für einen in einer wäßrigen Phase stattfinden
Wasch- oder Reinigungsvorgang ausreichende Menge eines Waschmittels oder
Reinigungsmittels verstanden. Dies kann beispielsweise ein maschineller
Wasch- oder Reinigungsvorgang sein, wie er mit handelsüblichen Waschma
schinen oder Geschirrspülmaschinen durchgeführt wird. Erfindungsgemäß wird
unter diesem Begriff jedoch auch ein (beispielsweise im Handwaschbecken
oder in einer Schüssel durchgeführter) Handwasch-Gang oder von Hand
durchgeführter Geschirrspülgang oder ein sonstiger Vorgang des Waschens
oder Reinigens verstanden. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß
der Erfindung können beispielsweise auch zur Bodenreinigung, zur Glasreini
gung, zur Reinigung von Armaturen, Einrichtungen, Geräten und Flächen in der
Küche, zur Reinigung von Armaturen, Einrichtungen, Geräten und Flächen im
Bad sowie als Handwaschmittel verwendet werden. Erfindungsgemäß bevor
zugt werden die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei maschinellen
Wasch- oder Reinigungsvorgängen eingesetzt.
Unter dem Begriff "Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion" wird im Rahmen
der vorliegenden Erfindung eine Teilmenge einer Wasch- oder Reinigungsmit
tel-Portion verstanden, die in einer von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-
Teilportionen getrennten Phase in räumlicher Verbindung mit anderen Wasch-
oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portion vorliegt und durch geeignete Maßnahmen so zubereitet ist, daß sie ge
trennt von anderen Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportionen derselben
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in die Flotte gegeben und gegebenen
falls in ihr gelöst bzw. suspendiert werden kann. Dabei kann eine Wasch- oder
Reinigungsmittel-Teilportion die gleichen Inhaltsstoffe wie eine andere Wasch-
oder Reinigungsmittel-Teilportion derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portion enthalten; alternativ können zwei Wasch- oder Reinigungsmittel-
Teilportionen derselben Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion unterschiedliche
Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere unterschiedliche waschaktive Zubereitun
gen. Die Erfindung umfaßt jedoch auch Wasch- oder Reinigungsmittel-Por
tionen mit nur einer einheitlich zusammengesetzten Wasch- oder Reinigungs
mittel-Teilportion, beispielsweise aus Pulvern, Partikeln oder Formkörpern.
Erfindungsgemäß enthalten die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ab
gemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen. Dabei ist es möglich, daß die
Portionen nur waschaktive Zubereitungen einer bestimmten Zusammensetzung
enthalten. Gemäß der Erfindung bevorzugt ist es jedoch, daß mehrere, übli
cherweise mindestens zwei, waschaktive Zubereitungen unterschiedlicher Zu
sammensetzung in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthalten sind.
Die Zusammensetzung kann dabei hinsichtlich der Konzentration der einzelnen
Komponenten der waschaktiven Zubereitung (quantitativ) und/oder hinsichtlich
der Art der einzelnen Komponenten der waschaktiven Zubereitung (qualitativ)
unterschiedlich sein. Besonders bevorzugt ist, daß die Komponenten hinsicht
lich Art und Konzentration an die Aufgaben angepaßt sind, die die Wasch- oder
Reinigungsmittel-Teilportionen im Wasch- oder Reinigungsvorgang zu erfüllen
haben. Die Teilportionen sind im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfin
dung bevorzugt die von verschiedenen wasserlöslichen Materialien umfaßten
ersten, zweiten und gegebenenfalls dritten oder sogar höheren (vierten, fünften
usw.) abgemessenen Mengen einer oder mehrerer waschaktiver Zuberei
tung(en), die zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion gemäß der Erfin
dung kombiniert sind.
Unter dem Begriff "waschaktive Zubereitung" werden im Rahmen der vorliegen
den Erfindung Zubereitungen aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem
Wasch- oder Reinigungsvorgang relevanten Substanzen verstanden. Dies sind
in erster Linie die eigentlichen Waschmittel oder Reinigungsmittel mit ihren im
weiteren Verlauf der Beschreibung näher erläuterten Einzelkomponenten. Dar
unter fallen Aktivstoffe wie Tenside (anionische, nicht-ionische, kationische und
amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Builder
substanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor-
Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, En
zyme, spezielle Polymere, Farbstoffe und Duftstoffe (Parfums), ohne daß der
Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.
Es werden unter dem Begriff "waschaktive Zubereitungen" jedoch auch Wasch
hilfsmittel und Reinigungshilfsmittel verstanden. Auch Wäsche-Behand
lungsmittel wie Weichspüler bzw. Geschirrspülmittel-Zusätze wie Klarspüler
werden erfindungsgemäß als waschaktive Zubereitungen betrachtet.
Erfindungsgemäß enthält die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion wenigstens
ein die abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung
umfassendes wasserlösliches Polymer-Material. Bevorzugterweise ist ein sol
ches Polymer-Material eine wenigstens eine waschaktive Zubereitung umfas
sende Verpackung. Darunter wird ein flächig oder raumförmiges Gebilde ver
standen, das wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer wasch
aktiven Zubereitung vollständig umgibt und so eine Wasch- oder Reinigungs
mittel-Teilportion bildet, die regelmäßig (aber nicht zwingend) in enger räumli
cher Nähe zu einer anderen, gegebenenfalls auch von einer wasserlöslichen
Verpackung umfaßten, jedenfalls jedoch abgemessenen Menge einer weiteren
waschaktiven Zubereitung in Form einer Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion
angeordnet ist. Die exakte Form einer derartigen Verpackung ist nicht kritisch
und kann den Gebrauchsgegebenheiten weitgehend angepaßt werden. Es
kommen beispielsweise zu verschiedenen Formen (wie beispielsweise Schläu
chen, Kissen, Zylindern, Flaschen, Scheiben o. ä.) gearbeitete bzw. verarbei
tete Kunststoff-Folien oder -Platten, Kapseln oder andere denkbare Formen in
Frage. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Folien, die beispielsweise zu Verpac
kungen wie Schläuchen, Kissen o. ä. verklebt und/oder versiegelt werden kön
nen, nachdem sie mit Teilportionen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Rei
nigungsmittel-Portion befüllt wurden.
Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß aufgrund der ausgezeichnet den ge
wünschten physikalischen Bedingungen anpaßbaren Eigenschaften Kunststoff-
Folienverpackungen aus wasserlöslichen Folien. Derartige Folien sind prinzipi
ell aus dem Stand der Technik bekannt. Deren Materialien können besonders
bevorzugt den Gruppen (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon,
Polyethylenoxid, Gelatine, Stärke, Cellulose und deren Derivate und Mischun
gen der genannten Materialien zugehören.
Polyvinylalkohole (abgekürzt PVAL) sind Polymere der allgemeinen Struktur
[-CH2-CH(OH)-]n
die in geringen Mengen auch Struktureinheiten des Typs
[-CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2-]
enthalten. Da das entsprechend Monomer (Vinylalkohol) in freier Form nicht
beständig ist, werden Polyvinylalkohole über polymeranaloge Reaktionen durch
Hydrolyse, technisch insbesondere durch alkalisch katalysierte Umesterung von
Polyvinylacetaten mit Alkoholen, vorzugsweise mit Methanol, erhalten. Durch
diese technischen Verfahren sind auch PVAL zugänglich, die einen vorbe
stimmten Restanteil an Acetat-Gruppen enthalten ("acetalisierter PVAL").
Handelsübliche PVAL (z. B. Mowiol®-Typen der Firma Hoechst) kommen als
weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von
ca. 500 bis 2500 (entsprechend Molmassen von ca. 20.000 bis 100.000 g/mol)
in den Handel und haben unterschiedliche Hydrolysegrade von 98 bis 99 bzw.
87 bis 89 Mol%. Sie sind also teilverseifte Polyvinylacetate mit einem Restge
halt an Acetyl-Gruppen von ca. 1 bis 2 bzw. 11 bis 13 Mol-%.
Die Wasserlöslichkeit von PVAL kann man durch Nachbehandlung mit Aldehy
den (Acetalisierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch
Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verringern und so gezielt auf
gewünschte Werte einstellen. Folien aus PVAL sind weitgehend undurchdring
lich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, las
sen jedoch Wasserdampf hindurchtreten.
Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung
"SOLUBLON®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E. Harke GmbH &
Co. erhältlichen PVAL-Folien. Deren Löslichkeit in Wasser läßt sich Grad-genau
einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die
Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wäßriger Phase löslich sind.
Polyvinylpyrrolidone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende
allgemeine Formel beschreiben:
PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vinylpyrrolidon herge
stellt. Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca. 2500 bis
750.000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wäßrige
Lösungen angeboten.
Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel
H-[O-CH2-CH2]n-OH
die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran)
in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als
Startmolekül hergestellt werden. Sie haben Molmassen im Bereich von ca. 200
bis 5.000.000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca. 5 bis
< 100.000. Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an
reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol
Eigenschaften.
Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse: ca. 15.000 bis < 250.000 g/mol), das vor
nehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen
Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird. Die
Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des
Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von des
sen Provenienz. Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hüllmaterial
ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekap
seIn äußerst weit verbreitet. In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im
Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe
Verwendung.
Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Rei
nigungsmittel-Portionen, deren Verpackung aus wasserlöslicher Folie aus min
destens einem Polymer aus der Gruppe Stärke und Stärkederivate, Cellulose
und Cellulosederivate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus
besteht.
Stärke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosidisch ver
knüpft sind. Stärke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekularge
wichts aufgebaut: aus ca. 20 bis 30% geradkettiger Amylose (MG. ca. 50.000
bis 150.000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amylopektin (MG. ca. 300.000
bis 2.000.000). Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsäure und
Kationen enthalten. Während die Amylose infolge der Bindung in 1,4-Stellung
lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1200 Gluco
se-Molekülen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durch
schnittlich 25 Glucose-Bausteinen durch 1,6-Bindung zu einem astähnlichen
Gebilde mit etwa 1.500 bis 12.000 Molekülen Glucose. Neben reiner Stärke
sind zur Herstellung wasserlöslicher Umfassungen der Wasch- und Reini
gungsmittel-Portionen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-
Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Stärke erhältlich sind. Sol
che chemisch modifizierten Stärken umfassen dabei beispielsweise Produkte
aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome
substituiert wurden. Aber auch Stärken, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen
funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt
wurden, lassen sich als Stärke-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Stärke-
Derivate fallen beispielsweise Alkalistärken, Carboxymethylstärke (CMS), Stär
keester und -ether sowie Aminostärken.
Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und
stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits
aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen da
bei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durch
schnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf
Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch
Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhält
lich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispiels
weise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-
Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hy
droxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom
gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In
die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car
boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.
Bevorzugte Umfassungen aus wasserlöslicher Folie bestehen aus einem Poly
mer mit einer Molmasse zwischen 5000 und 500.000 Dalton, vorzugsweise zwi
schen 7500 und 250.000 Dalton und insbesondere zwischen 10.000 und
100.000 Dalton. Die wasserlösliche Folie, die die Umfassung bildet, weist vor
zugsweise eine Dicke von 1 bis 150 µm, vorzugsweise von 2 bis 100 µm, be
sonders bevorzugt von 5 bis 75 µm und insbesondere von 10 bis 50 µm, auf.
Diese wasserlöslichen Folien können nach verschiedenen Herstellverfahren
hergestellt werden. Hier sind prinzipiell Blas-, Kalandrier- und Gießverfahren zu
nennen. Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend
von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen.
Bei dem Kalandrierverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten
Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten
Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdüst. Hier kann es insbesondere erfor
derlich sein, an die Verdüsungen eine Trocknung anzuschließen. Bei dem
Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird
eine wäßrige Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockentrommel gege
ben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als
Film abgezogen. Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder während des Abzie
hens zusätzlich abgepudert.
Das die Umfassung wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bildende Po
lymer-Material besteht erfindungsgemäß nicht allein aus einem der genannten
Polymere oder einer mehrere Polymere umfassenden Mischung, sondern ent
hält essentiell weitere Substanzen. Dabei sind erfindungsgemäß mindestens
zwei Alternativen denkbar:
- - eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen ist/sind auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten; und/oder
- - eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer- Materials ist/sind auch in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitun gen enthalten.
Erfindungsgemäß ist es möglich, daß entweder einer der beiden Zustände al
ternativ gegeben ist, d. h. daß entweder eine oder mehrere Komponente(n) we
nigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen
Polymer-Material enthalten ist/sind oder daß alternativ eine oder mehrere Kom
ponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der
waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind. Es ist jedoch auch eine der be
vorzugten Ausführungsformen, daß beide Zustände gleichzeitig gegeben sind,
d. h., daß sowohl eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der
waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material
enthalten ist/sind als auch daß gleichzeitig eine oder mehrere Komponente(n)
des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der waschak
tiven Zubereitungen enthalten ist/sind. Dabei entspricht es einer besonders be
vorzugten Ausführungsform der Erfindung, wenn beide Alternativen gleichzeitig
gegeben sind.
Erfindungsgemäß wird mit der Tatsache, daß eine oder mehrere Komponen
te(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasser
löslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder daß eine oder mehrere
Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens ei
ner der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, erreicht, daß von der
Stufe der Herstellung an ein Phasengleichgewicht zwischen den Inhaltsstoffen
einer waschaktiven Zubereitung und dem zumindest diese umfassenden was
serlöslichen Polymer-Material eingestellt ist. Zwar findet zwischen den beiden
Phasen ein kontinuierlicher Stoffaustausch statt; dieser führt jedoch nicht zu
einer über die Konzentration des Phasengleichgewichts hinausgehenden Anrei
cherung des/der jeweiligen Stoffe(s) in einer Phase und einer damit einherge
henden Abreicherung des/der jeweiligen Stoffe(s) in einer anderen Phase, die
regelmäßig mit einer unerwünschten Veränderung der jeweiligen Eigenschaften
verbunden ist. Die immer wieder beobachteten Veränderungen der Eigen
schaften eines oder mehrerer Inhaltsstoffe(s) einer oder auch mehrerer wasch
aktiver Zubereitung(en) hinsichtlich der Eigenschaften, z. B. der Wasch- oder
Reinigungsaktivität, im Wasch- oder Reinigungsverfahren und/oder Verände
rungen der Eigenschaften einer oder mehrerer die waschaktiven Zubereitungen
umgebenden Umfassung(en) bzw. Verpackung(en) hinsichtlich der Eigen
schaften, z. B. der Wasserlöslichkeit oder Sprödigkeit, blieben bei der erfin
dungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion bzw. bei ihrer Umfas
sung aus.
Grundsätzlich sind der Tatsache, daß eine oder mehrere Komponente(n) we
nigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen
Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder daß eine oder mehrere Kompo
nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der
waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, keine aus Sicht der jeweiligen in
beiden Phasen enthaltenen Komponenten stammenden zwingenden Beschrän
kungen auferlegt. Grundsätzlich kommt also für den Einbau in das/die wasser
lösliche(n) Polymer-Material(ein) und die Einstellung eines Phasengleichge
wichts zwischen einer waschaktiven Zubereitung und einem Polymer-Material
jede der Komponenten der waschaktiven Zubereitung in Frage, genauso, wie
für das Einkompoundieren in die waschaktive(n) Zubereitung(en) und die Ein
stellung eines Phasengleichgewichts zwischen einem Polymer-Material und
einer waschaktiven Zubereitung jede der Komponenten des Polymer-Materials
in Frage kommt.
Erfindungsgemäß bieten sich jedoch mit Vorteil bestimmte Inhaltsstoffe der je
weiligen Phasen für die Einstellung des Gleichgewichts an. Der wesentliche
Vorteil ist darin zu sehen, daß keine weiteren Folien-fremden Stoffe in die Folie
eingearbeitet werden müssen, wodurch ein kompliziertes Herstellungsverfahren
und eine Erhöhung des Gewichts der Folie genauso vermieden werden wie ein
Anstieg der Kosten der Folien-Herstellung. Weiter bieten sich bestimmte In
haltsstoffe dann an, weil hinsichtlich dieser Stoffe eine schnelle und damit vor
teilhafte Einstellung des Phasengleichgewichts erreicht werden kann und damit
die Vorteile der Erfindung schnell zum Tragen kommen. Dies kann jedoch auch
daran liegen, daß der in einem speziellen Fall in beiden Phasen (waschaktive
Zubereitung und wasserlösliches Polymer-Material) enthaltene Stoff bequem in
beide Phasen eingearbeitet werden kann.
Es entspricht einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, als in
zumindest zwei Phasen enthaltene Stoffe solche auszuwählen, die - gegebe
nenfalls bei Zusatz geringer Mengen (< 20 Gew.-%, mit Vorteil < 10 Gew.-%,
bezogen auf die Zubereitung) Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pa
stös bis wachsartig vorliegen. Substanzen, die nach diesem aus Anwendungs
sicht zu sehenden Erfordernis ausgewählt sind, führen zu Wasch- oder Reini
gungsmittel-Portionen mit voller Aktivität der waschaktiven Stoffe und lagersta
bilen, hinsichtlich der Eigenschaften verbesserten Umfassungen.
Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in dem wasserlöslichen
Polymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschak
tiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus nicht
ionischen und anionischen Tensiden, wie sie nachfolgend im einzelnen definiert
werden.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate
und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugs
weise Cumolsulfonat, C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemi
sche aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie -disulfonaten, in Betracht,
wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständi
ger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und an
schließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält.
Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch
Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutra
lisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von 2-Sulfofettsäuren
(Estersulfonate), z. B. die 2-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-,
Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter
Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische
zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Mono
glycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden
mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglyce
rinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22
Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure,
Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokos
fettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder
der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser
Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genann
ten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis her
gestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten
besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen
Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und
C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate,
welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder
5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company
unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten
geradkettigen oder verzweigten C7-21 -Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-
Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole
mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres
hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in
Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobem
steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester be
zeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure
mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett
alkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-
Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul
fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fett
alkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Be
schreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettal
kohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homolo
genverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich,
Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der
Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Ge
eignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristin
säure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure so
wie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder
Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natri
um-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen,
wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anioni
schen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form
der Natriumsalze vor. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden
Tenside in Form ihrer Magnesiumsalze eingesetzt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel-
Portionen bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-%
und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Ten
sid(e), enthalten, jeweils bezogen auf die Wasch- und Reinigungsmittel-Portion.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen
Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen zum Einsatz kommen, stehen der For
mulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Beschränkungen im Weg. Bevorzugte
Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung weisen jedoch
einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Wasch- und Reinigungsmittel-Portion, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende
anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate,
wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen 2 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalko
holsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittel-
Portion, enthalten.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise
ethoxylierte oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugs
weise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 80, bevorzugt 3 bis 12 Mol
Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear
oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und me
thylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in
Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit
linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B.
aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 1 bis 80,
bevorzugt 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten eth
oxyfierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4
EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO,
C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, sowie
Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die an
gegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein
spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevor
zugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (nar
row range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden
können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele
hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO, 40 EO oder bis zu 80 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entwe
der als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nicht
ionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxy
lierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 3 bis 80, bevorzugt bis 20 Alk
oxygruppen, bevorzugt Ethoxygruppen im Molekül, insbesondere Fettsäureme
thylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung
JP 58/217598 beschrieben sind oder die bevorzugt nach dem in der internationalen
Patentanmeldung WO-A-90/13533 offenbarten Verfahren hergestellt werden.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt
werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside
genügen der allgemeinen Formel RO(G)Z, in der R für einen linearen oder ver
zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder un
gesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen
steht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen,
vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwi
schen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwi
schen 1,1 und 1,4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycosi
de, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-
Alkylrest ist.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können bevor
zugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Wasch- und Reini
gungsmittel-Portionen an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten
Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reini
gungsmittel-Portionen enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vor
zugsweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von
0,5 bis 3 Gew.-%.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos
alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und
der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht-
ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten
Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1
für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest
mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den
Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicher
weise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak,
einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit ei
ner Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten
werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der
Formel (II),
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12
Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest
oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen,
verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-
Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C14-Alkyl- oder Phenylreste
bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen
Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxy
lierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers
erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Man
nose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen
können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-
A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines
Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide über
führt werden.
Noch weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß nicht-ionische Tenside aus der
Gruppe alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Fettalkohol-
Alkylrest, wobei Fettalkohole natürlicher Herkunft, d. h. geradkettige und regel
mäßig überwiegend eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe
enthaltende Fettalkohole, gegenüber synthetischen Fettalkoholen (z. B. ver
zweigten oder eine ungerade Zahl von Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettal
koholen) bevorzugt sind. Beispiele für die Fettalkohole sind aus Sicht der Ver
fügbarkeit der Verbindungen Laurylalkohol (C12), Myristylalkohol (C14), Cetylal
kohol (C16) usw. bzw. aus nativen Quellen stammende Mischungen. Die Zahl
der Alkoxygruppen, als welche in erster Linie Ethoxygruppen oder Propoxygrup
pen in Frage kommen, besonders bevorzugt Ethoxygruppen, kann in weiten
Grenzen schwanken und liegt besonders bevorzugt zwischen 3 und 80. Weitere
nicht-ionische Tenside, die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material ent
halten sein können, sind erfindungsgemäß alkoxylierte C8- bis C20- Fettsäu
realkylester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, bevorzugt
bis 20 Alkoxygruppen im Molekül, wobei die Alkoxygruppen bevorzugt Ethoxy
gruppen sind. Aus praktischer Sicht wird mit Vorteil zu berücksichtigen sein,
daß solche Verbindungen aus den o. g. Gruppen verwendet werden, die auch
bei größeren Kettenlängen bei den Anwendungstemperaturen noch flüssig bis
pastös sind.
Es können erfindungsgemäß für den genannten Zweck auch bevorzugt anioni
sche Tenside verwendet werden. Aus der Gruppe dieser Verbindungen kom
men in erster Linie Alkylbenzolsulfonsäuren mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen in
den Alkylgruppen und ihre (in alkalischen Milieu überwiegend vorliegenden)
Salze, Cumolsulfonsäure und ihre Salze, Fettalkoholsulfate mit 12 bis 18 Koh
lenstoffatomen im Fettalkohol-Alkylrest sowie C8- bis C20- Fettsäuren und ihre
Salze in Frage.
Weiter besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in wenigstens einer
waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des wasserlöslichen
Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe der hydrophilen Weichma
cher. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Polyole mit 1 bis 20 Kohlen
stoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 (bevor
zugt linearen) Alkylen-Kohlenstoffatomen (d. h. Ethylen-Gruppen, Propylen-
Gruppen bzw. Butylen-Gruppen) im Molekül, besonders bevorzugt Polyethy
lenglykole und/oder Polypropylenglykole, weiter besonders bevorzugt Polye
thylenglykole und/oder Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich
von 200 bis 12.000, weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500. Ebenfalls
mit Vorteil verwendbar sind den vorgenannten Polyalkylenglykolen struktura
naloge Amine, d. h. Verbindungen, in denen die Glykol -O- Gruppe durch eine
Amin -NH- Gruppe ersetzt ist. Auch für die Amine gelten die vorstehend ange
gebenen Bereiche der Molekulargewichte. Aus praktischer Sicht sind solche
Verbindungen mit Vorteil verwendbar, die bei den (erhöhten) Anwendungstem
peraturen noch flüssig bis pastös sind.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können
auch niedermolekulare Polyacrylate oder Polymethacrylate oder Polymaleinate
(Säuren oder - bei den alkalischen Anwendungsbedingungen bevorzugt deren
Salze einschließlich deren Amin- oder (auch organische) Ammoniumsalze) oder
Copolymere aus Polyacrylaten/Polymethacrylaten und Polymaleinaten verwen
det werden.
Die Konzentrationen der jeweiligen Verbindungen in den jeweiligen Phasen, d. h.
in der/den waschaktiven Zubereitung(en) und in dem/den diese umfassenden
wasserlöslichen Polymer-Material(ien) hängen ganz von dem konkreten Ein
zelfall ab. Die Konzentrationswerte werden natürlich beeinflußt vom Charakter
des in den beiden in Frage kommenden Phasen gegenwärtigen Materials, ge
gebenenfalls Wechselwirkungen zweier oder mehrerer gegenwärtiger Materiali
en, deren jeweiliger/jeweiligen Wechselwirkung(en) mit den anderen Kompo
nenten der jeweiligen Phase, der Temperatur, dem Druck und gegebenenfalls
weiteren Parametern. Allgemein beträgt die Phasengleichgewichts-
Konzentration in einer der beiden in Frage kommenden Phasen 0,5 bis 50
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, bevorzugt 1
bis 30 Gew.-% und weiter bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%. Entscheidend für die
Konzentration einer in Frage kommenden Substanz ist einzig, daß sich ein
Phasengleichgewicht der Konzentration der jeweiligen Substanz(en) zwischen
den Phasen einstellt, bei dem die Eigenschaften der waschaktiven Zuberei
tung(en) einerseits und des/der wasserlöslichen Polymermaterials/Polymerma
terialien andererseits in einem wünschenswerten Bereich liegen.
Erfindungsgemäß ist es natürlich auch möglich, die Wasch- oder Reinigungs
mittel-Portion und/oder auch deren Umfassung bzw. die eine Teilportion umfas
sende Umfassung so zu konzipieren, daß jeweils eine der beiden Phasen keine
der später im Gleichgewicht die erwarteten Eigenschaft(en) erbringenden Sub
stanzen enthält, die andere Phase jedoch soviel, daß sich im Laufe einer kon
trollierten Zeit (von beispielsweise Stunden oder wenigen Tagen) ein Pha
sengleichgewicht zwischen den beiden Phasen (mindestens eine waschaktive
Zubereitung und/oder mindestens eine Umfassung) einstellt, ohne daß die ent
sprechende Substanz in der Phase, in der sie anfänglich enthalten ist, so stark
abgereichert wird, daß sich deren gewünschte oder bereits optimierte Eigen
schaften unakzeptabel verschlechtern, oder ohne daß sich die Eigenschaften
der Phase, in der anfänglich die entsprechende Substanz gar nicht oder in einer
unter der Gleichgewichtskonzentration liegenden Menge enthalten ist, so stark
verschlechtern, daß eine spätere Einstellung eines Phasengleichgewichts die
Eigenschaften nicht mehr in einem akzeptablen Maß verbessert. In diesem Fall
kann/können auch eine oder mehrere Komponente(n) allein in eine der beiden
Phasen eingearbeitet werden, während eine oder mehrere andere Sub
stanz(en) allein in die jeweils andere Phase eingearbeitet wird/werden. Nach
Zusammenbringen der beiden Phasen im Zuge der Herstellung der erfindungs
gemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion durch Abfüllen einer oder meh
rerer waschaktiver Zubereitung(en) in eine oder mehrere Umfassung(en) aus
einem oder mehreren wasserlöslichen Polymer-Material(ien) stellt sich dann
kontrolliert durch Diffusions- oder Adsorptionseffekte ein Phasengleichgewicht
der jeweiligen Substanz in den beiden Phasen (waschaktive Substanz bzw.
wasserlösliches Polymer-Material) ein, das die gewünschten Eigenschaften der
beiden Phasen auch bei längerer Lagerung nicht nachteilig beeinträchtigt.
In den Wasch- und Reinigungsmittelportionen gemäß der Erfindung sind die
aus einem wasserlöslichen Polymermaterial bestehenden Umfassungen der
waschaktiven Zubereitung(en) ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Fo
lien, Kapseln und Coatings.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohol-Folien als Umfas
sung für die wenigstens eine waschaktive Zubereitung. Die bevorzugt verwen
deten PVAL-Folien sind bei Kaltwasser-Temperatur löslich, also bei etwa 12 bis
18°C. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die verwen
deten PVAL-Folien bei einer Temperatur in einem Bereich löslich, die dem
Temperaturbereich des Waschgangs oder Reinigungsgangs entspricht, in dem
die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung eingesetzt
wird. Dies ist beispielsweise in dem Fall, in dem die in Frage kommende abge
messene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den
Hauptspülgang einer Geschirrspülmaschine ist, die Temperatur des Hauptspül
gangs, beispielsweise im Bereich von < etwa 20 bis etwa 55°C, bevorzugt < 25°C
bis unter 45°C, weiter bevorzugt eine Temperatur oberhalb von 30°C bis
beispielsweise 40°C. In dem Fall, in dem beispielsweise die jeweilige abge
messene Menge einer waschaktiven Zubereitung eine Zubereitung für den
Nachspülgang einer Geschirrspülmaschine ist, liegt die Temperatur, bei der die
Folie wasserlöslich ist, bei der Temperatur des Nachspülgangs und liegt bei
spielsweise < 45°C, z. B. im Bereich von 50 bis 55°C oder sogar höher. In Ab
stimmung mit den Erfordernissen und üblichen Einstellungen der Geräte gelten
für Waschverfahren in Waschmaschinen andere Temperaturbereiche, bei
spielsweise bis etwa 25°C für die Vorwäsche, bis etwa 90°C für die Hauptwä
sche und bis etwa 30°C für die Nachwäsche. Selbstverständlich können die
Temperaturen, bei denen sich die wasserlösliche Folie löst, in weiten Bereichen
eingestellt werden bzw. sind Folienmaterialien im Handel erhältlich (vgl. die
oben angegebenen Folien des MOWIOL®-Typs oder die oben angegebenen
Folien des SOLUBLON®-Typs), die auf einen bestimmten Bereich der Tempe
ratur der Wasserlöslichkeit eingestellt sind; der Fachmann kann solche Folien
dann entsprechend den Erfordernissen auswählen und auch in solche Folien
die Komponenten einarbeiten bzw. durch Einstellung des Phasengleichgewichts
eingehen lassen, die erfindungsgemäß in den Folien verwendet werden.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß
das wasserlösliche Material, das die jeweilige abgemessene Menge einer
waschaktiven Zubereitung umfaßt, eine wasserlösliche Kapsel ist. Solche Kap
seln sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt. Sie können beispiels
weise, ohne daß dies als Beschränkung zu verstehen ist, Kapseln aus PVAL,
Gelatine oder ähnlichen Materialien sein. Solche Kapseln sind im Handel er
hältlich und werden im Zusammenhang mit pharmazeutischen Zubereitungen
oder Lebensmittel-Zusatzstoffen in weitem Umfang verwendet. Besonders be
währt haben sich Kapseln aus Hartgelatine oder Weichgelatine, und sie sind
daher erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das
die jeweilige abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung umfassen
de wasserlösliche Material ein wasserlösliches Coating. Solche Coatings oder
Hüllsubstanzen werden zum Umhüllen waschaktiver Substanzen bereits im
Stand der Technik verwendet und lassen sich - vergleichbar den Folienmate
rialien - hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise hin
sichtlich der Wasserlöslichkeit, des Schmelzpunktes oder Schmelzbereichs ge
nau auf bestimmte technische Erfordernisse einstellen. Im Sinne der vorliegen
den Erfindung sind zum Umhüllen waschaktiver Zubereitungen Coatings, die im
engeren Sinn wasserlöslich sind, genauso gut geeignet wie Coatings, die sich
in wäßriger Umgebung bei Einstellen bestimmter physikalischer oder chemi
scher Bedingungen wie beispielsweise bei einer bestimmten Temperatur oder
einem bestimmten pH-Wert auflösen, weil sie beispielsweise schmelzen und die
Hüllsubstanzen dann in Wasser dispergiert werden und die vorher mit der Um
hüllung bzw. Umfassung versehenen Inhaltsstoffe, d. h. die waschaktive(n) Zu
bereitung(en) freisetzen.
In diesem Sinn umfaßt der Begriff "wasserlöslich" im Rahmen der vorliegenden
Erfindung generell nicht nur die Eigenschaft der Umfassungen der waschakti
ven Zubereitungen, von einem wäßrigen Medium (im engeren Sinn) aufgelöst
zu werden, sondern auch die Eigenschaft (im weiteren Sinn), sich bei Einstellen
bestimmter physikalischer oder chemischer Bedingungen in der wäßrigen Um
gebung so zu verändern, daß die physikalische Integrität verlorengeht und die
Umfassung die Inhaltsstoffe in die wäßrige Phase freisetzt. Das Schmelzen und
anschließende Dispergieren des Materials der Umfassung in wäßriger Phase ist
dafür ein typisches (nicht jedoch beschränkendes) Beispiel.
Grundsätzlich sollten die Coatings oder Hüllsubstanzen einen Schmelzbereich
in einem solchen Temperaturbereich aufweisen, bei dem die zu umhüllenden
waschaktiven Stoffe keiner zu hohen thermischen Belastung ausgesetzt wer
den. Andererseits muß der Schmelzbereich ausreichend hoch sein, um bei zu
mindest leicht erhöhter Temperatur noch einen ausreichenden Schutz für die
eingeschlossenen waschaktiven Stoffe zu bieten. Bevorzugt weisen die Sub
stanzen der Coatings oder die Hüllsubstanzen Schmelzbereiche auf, die zwi
schen etwa 45°C und etwa 75°C liegen. Der Ausdruck "Schmelzbereich" be
deutet in diesem Fall, daß der Schmelzbereich innerhalb des genannten Tem
peraturintervalls auftritt und bezeichnet nicht die Breite des Schmelzbereichs.
Als besonders wirksam haben sich in diesem Zusammenhang Coatings aus
Wachsen erwiesen, wenn sie direkt auf die waschaktive Zubereitung oder ihre
Einzelkomponenten aufgebracht werden, und solche Coatings sind daher we
gen der leichten Aufbringbarkeit und der Möglichkeit, die Wasserlöslichkeit ex
akt einzustellen und damit auf die Gegebenheiten optimal abzustimmen und
eine Einstellung eines Phasengleichgewichts zwischen Umfassung und um
faßter waschaktiver Zubereitung zuzulassen, besonders bevorzugt.
Unter "Wachsen" wird eine Reihe natürlicher oder künstlich gewonnener Stoffe
verstanden, die in der Regel über 40°C ohne Zersetzung schmelzen und schon
wenig oberhalb des Schmelzpunktes verhältnismäßig niedrigviskos und nicht
fadenziehend sind. Sie weisen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und
Löslichkeit auf.
Nach ihrer Herkunft teilt man die Wachse in drei Gruppen ein, nämlich natürli
che Wachse, chemisch modifizierte Wachse und synthetische Wachse.
Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie
Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Kork
wachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs
oder Montanwachs, tierische Wachse wie Bienenwachs, Schellackwachs, Wal
rat, Lanolin (Wollwachs), oder Bürzelfett, Mineralwachse wie Ceresin oder Ozo
kerit (Erdwachs) oder petrochemische Wachse wie Petrolatum, Paraffinwachse
oder Mikrowachse.
Zu den chemisch modifizierten Wachsen zählen Hartwachse wie Montanester
wachse, Sassolwachse oder hydrierte Jojobawachse.
Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder
Polyalkylenglykolwachse verstanden.
Als Hüllmaterialien oder Coatings einsetzbar sind auch Verbindungen aus an
deren Stoffklassen, die die oben angegebenen Erfordernisse hinsichtlich des
Erweichungspunktes erfüllen. Als geeignete synthetische Verbindungen haben
sich beispielsweise höhere Ester der Phthalsäure, insbesondere Dicyclohe
xylphthalat, das kommerziell unter dem Namen Unimoll® 66 (Firma Bayer AG)
erhältlich ist, erwiesen. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse
aus niederen Carbonsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise Dimyristyltartrat,
das unter dem Namen Cosmacol® ETLP (Firma Condea) erhältlich ist. Umge
kehrt sind auch synthetische oder teilsynthetische Ester aus niederen Alkoholen
mit Fettsäuren aus nativen Quellen einsetzbar. In diese Stoffklasse fällt bei
spielsweise das Produkt Tegin® 90 (Firma Goldschmidt), ein Glycerinmono
stearat-palmitat. Auch Schellack-KPS-Dreiring-SP (Firma Kalkhoff GmbH) ist
erfindungsgemäß als Hüllmaterial bzw. Coating einsetzbar.
Ebenfalls zu den Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bei
spielsweise die sogenannten Wachsalkohole gerechnet. Wachsalkohole sind
höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40
Kohlenstoffatomen. Die Wachsalkohole kommen beispielsweise in Form von
Wachsestern höhermolekularer Fettsäuren ("Wachssäuren") als Hauptbe
standteil vieler natürlicher Wachse vor. Beispiele für Wachsalkohole sind
Lignocerylalkohol (1-Tetracosanol), Cetylalkohol, Myristylalkohol oder Melis
sylalkohol. Die Umhüllung der waschaktiven Zubereitungen kann gegebenen
falls auch Wollwachsalkohole enthalten, worunter man Triterpenoid- und Stero
idalkohole, beispielsweise Lanolin, versteht, das beispielsweise unter der Han
delsbezeichnung Argowax® (Firma Pamentier & Co.) erhältlich ist. Ebenfalls
zumindest anteilig als Hüllmaterial einsetzbar sind im Rahmen der vorliegenden
Erfindung Fettsäureglycerinester oder Fettsäurealkanolamide, aber gegebe
nenfalls auch wasserunlösliche oder nur wenig wasserlösliche Polyalkylengly
kol-Verbindungen.
Bevorzugt enthält in den erfindungsgemäß verwendeten Coatings die Hüllsub
stanz überwiegend Paraffinwachs. Weiter bevorzugt sind wenigstens 50 Gew.-
% der insgesamt enthaltenen Hüllsubstanzen, noch mehr bevorzugt noch mehr,
Paraffinwachse. Besonders geeignet sind Paraffinwachs-Gehalte (bezogen auf
die gesamte Hüllsubstanz) von etwa 60 Gew.-%, etwa 70 Gew.-% oder etwa 80
Gew.-%, wobei noch höhere Anteile von beispielsweise mehr als 90 Gew.-%
besonders bevorzugt sind. In einer ganz besonderen Ausführungsform der Er
findung besteht die Gesamtmenge der eingesetzten Hüllsubstanz aus Paraffin
wachs. Paraffinwachse weisen gegenüber den anderen genannten natürlichen
Wachsen im Rahmen der vorliegenden Erfindung den Vorteil auf, daß in einer
alkalischen Wasch- oder Reinigungsmittel-Umgebung keine Hydrolyse der
Wachse stattfindet, wie sie beispielsweise bei Wachsestern zu erwarten ist, da
Paraffinwachs keine hydrolysierbaren Gruppen enthält.
Paraffinwachse bestehen hauptsächlich aus Alkanen sowie niedrigen Anteilen
an Iso- und Cycloalkanen. Die bevorzugt zu verwendenden Paraffinwachse
weisen im wesentlichen keine Bestandteile mit einem Schmelzpunkt von mehr
als 70°C auf, besonders bevorzugt mehr als 60°C. Anteile hochschmelzender
Alkane im Paraffinwachs können bei Unterschreitung der Schmelztemperatur in
der Wasch- oder Reinigungsmittelflotte nicht erwünschte Wachsrückstände auf
der zu waschenden Wäsche oder dem zu reinigenden Gut hinterlassen. Solche
Wachsrückstände führen zu einem unschönen Aussehen von Wäsche oder
Reinigungsgut und sollten daher vermieden werden. Die Hüllsubstanzen, die im
Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, enthalten ein Paraffin
wachs mit einem Schmelzbereich von 50°C bis 60°C.
Vorzugsweise ist der Gehalt des eingesetzten Paraffinwachses an bei Umge
bungstemperatur (etwa 10 bis etwa 30°C) festen Alkanen, Isoalkanen und Cy
cloalkanen möglichst hoch. Je mehr feste Wachsbestandteile in einem Wachs
bei Raumtemperatur vorhanden sind, desto brauchbarer ist es im Rahmen der
vorliegenden Erfindung. Mit zunehmendem Anteil an festen Wachsbestandtei
len steigt die Belastbarkeit der mit dem Hüllmaterial gecoateten Partikel gegen
über Stößen und Reibung an anderen Oberflächen, was zu einem besseren
Schutz der in den Partikeln enthaltenen waschaktiven Substanzen führt.
Die Hüllsubstanz kann neben Paraffinwachsen als Hauptbestandteil noch ein
oder mehrere der oben genannten Wachse oder wachsartigen Substanzen ent
halten. Grundsätzlich sollte das die Hüllsubstanz bzw. das Coating bildende
Gemisch so beschaffen sein, daß die damit umhüllten Partikel wenigstens weit
gehend wasserunlöslich sind. Die Löslichkeit in Wasser sollte bei einer Tempe
ratur von 30°C etwa 10 mg/l nicht übersteigen und sollte vorzugsweise bei
5 mg/l liegen. In jedem Fall sollte die Umhüllung eine möglichst geringe Wasser
löslichkeit auch in Wasser bei erhöhten Temperaturen aufweisen, um eine von
der Temperatur unabhängige Freisetzung der waschaktiven Substanzen mög
lichst weitgehend zu vermeiden.
Das vorstehend genannte Prinzip dient der verzögerten Freisetzung von
waschaktiven Zubereitungen zu einem bestimmten Zeitpunkt im Wasch- oder
Reinigungsgang und läßt sich besonders vorteilhaft anwenden, wenn bei
spielsweise beim Geschirrspülen im Hauptgang mit relativ niedrigerer Tempe
ratur (beispielsweise 45°C) gespült wird, so daß die waschaktive Substanz aus
den ein Klarspülmittel umfassenden gecoateten Partikeln erst im Klarspülgang
bei höheren Temperaturen (z. B. < 55°C) freigesetzt wird.
Im Rahmen der Erfindung bevorzugt verwendete Hüllsubstanzen bzw. Coatings
umfassen einen oder mehrere Stoffe mit einem Schmelzbereich von 40°C bis
75°C in Mengen von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 25 Gew.-%
und insbesondere von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Teilchenge
wicht.
Es entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung, daß
die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, bei der eine oder mehrere Kompo
nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem was
serlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und/oder bei der eine oder
mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenig
stens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind, zusätzlich eine
Umfassung bzw. Außenumfassung aufweist, die in einer besonders bevorzug
ten Ausführungsform für Wasserdampf und/oder für die jeweils im Pha
sengleichgewicht vorliegende(n) oder der Einstellung eines Phasengleichge
wichts unterliegende(n) Komponente(n) weniger durchlässig ist als die die
waschaktive(n) Zubereitung(en) unmittelbar umgebende(n) Umfassung(en).
Diese zusätzliche Umfassung kann eine allein eine Wasch- oder Reinigungs
mittel-Portion umfassende Umfassung sein oder kann eine mehrere Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portionen umfassende Umfassung sein. Bevorzugt ist
der letztgenannte Fall: Mehrere Reinigungsmittel-Portionen können dem Ver
braucher sozusagen im "Portionspack" angeboten werden. Damit wird nicht nur
eine transportbedingtes Problem der gleichzeitigen Lieferung mehrerer (z. B.
sechs, zehn oder mehr) Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gelöst, son
dern auch ein optimaler Schutz der einzelnen Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portionen gegen Austausch mit Wasserdampf oder Substanzen aus dem Innern
der Umfassung oder Substanzen aus der Umgebung erreicht. Eine besonders
lange Lagerstabilität kann damit gewährleistet werden. Die Durchlässigkeit die
ser zusätzlichen Umfassung für Wasser und für die erfindungsgemäß im Pha
sengleichgewicht vorliegende(n) Komponente(n) kann dabei durchaus unter
schiedlich sein; so ist es möglich, daß die Durchlässigkeit für eine oder mehrere
der Komponenten (gegebenenfalls) geringfügig größer oder kleiner ist als für
Wasser. Weiter bevorzugt ist eine Ausführungsform der Erfindung, bei der eine
solche zusätzliche Umfassung nach Öffnen und Entnahme einer oder mehrerer
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen wiederverschließbar ist. Dies kann auf
an sich aus dem Stand der Technik bekannter Weise gewährleistet werden,
beispielsweise wie beschrieben in der Druckschrift EP-A 0 899 208. Der Fach
mann auf diesem Gebiet der Verpackungstechnik kennt derartige Einrichtungen
zum Wiederverschließen einer derartigen Umfassung und kann sie nach seinen
Fachkenntnissen ohne Beschränkung auswählen.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, eine Außenumfassung gemäß der
vorliegenden Beschreibung zu verwenden, die eine nur beschränkte Durchläs
sigkeit für Wasserdampf hat. Gewünschte und erfindungsgemäß mit besonde
rem Vorteil verwendbare Umfassungen weisen eine Wasserdampf-
Durchlässigkeit von 10 g/m2 pro Tag bei 23°C und 85% rel. Feuchtigkeit auf,
weiter bevorzugt eine Wasserdampf-Durchlässigkeit von ≦ 5 g/m2 pro Tag. Be
sonders bevorzugt sind Außenumfassungen, die bei Messung nach DIN EN
53122 keine meßbare Wasserdampf-Durchlässigkeit aufweisen. Geeignete
Materialien für diese Zwecke sind ebenfalls aus dem Stand der Technik be
kannt. Dies können beispielsweise ohne Beschränkung einschichtige, mehr
schichtige, laminierte oder co-extrudierte Filme aus Materialien wie Polyethylen,
Polypropylen, Polystyrol, Polyethylenterephthalat, Copolymeren daraus oder
Mischungen daraus sein. Besonders vorteilhaft sind Polyethylen- oder Polypro
pylen-Filme mit einer oder mehreren Schichten.
In den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung sind be
vorzugt mehrere, beispielsweise erste, zweite und gegebenenfalls höhere (drit
te, vierte usw.) abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen jeweils un
abhängig voneinander formkörperartige, pulverförmige, gelförmige oder flüssige
Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen. Dabei können formkörperartige
Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitungen vorliegen als Granulate, Tablet
ten, Blöcke, Briketts, Ringe oder andere Formkörper; insbesondere Tabletten,
Blöcke oder Briketts können einheitlich geformte Körper oder Körper sein, die
Vertiefungen, Aussparungen, Rillen o. ä. aufweisen, die zur Unterbringung be
sonderer Komponenten der Zubereitungen dienen oder auch für anwendungs
technische Zwecke auf- oder angebracht wurden. Flüssige Wasch- oder Reini
gungsmittel-Zubereitungen können Lösungen, Suspensionen oder andere, für
Wasch- und Reinigungszwecke bekannte flüssige Systeme sein.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen enthalten ei
nen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Ge
rüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schauminhibitoren, Farb-
und Duftstoffe sowie - in dem Fall, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portionen zumindest zum Teil als Formkörper vorliegen - Binde- und Desinte
grationshilfsmittel. Diese Stoffklassen werden nachstehend beschrieben.
Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und
Reinigungsmittel-Portionen grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der
anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside ent
halten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund
ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.
Die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen ver
wendbaren anionischen und nichtionischen Tenside wurden bereits oben breit
beschrieben. Wie angegeben, ist die Verwendung anionischer Tenside bevor
zugt.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, neben anionischen und nichtionischen Ten
siden auch kationische Tenside einzusetzen. Ihr Einsatz erfolgt dabei bevorzugt
als Waschleistungsbouster, wobei nur kleine Mengen an kationischen Tensiden
erforderlich sind. Werden kationische Tenside eingesetzt, so sind sie in den
Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis
3,0 Gew.-% enthalten.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reini
gungsmittel-Portionen um Waschmittel handelt, enthalten diese üblicherweise
ein oder mehrere Tensid(e) in Gesamtmengen von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt
in Mengen von 10 bis 35 Gew.-%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemä
ßen Waschmittel-Portionen Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten
sein können. Mit anderen Worten: Die Tensidmenge ist nicht in allen Teilportio
nen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ größerem und Teilportio
nen mit relativ kleinerem (oder auch keinem) Tensidgehalt vorgesehen werden.
In den Fällen, in denen es sich bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reini
gungsmittel-Portionen um Reinigungsmittel handelt, insbesondere um Geschirr
spülmittel, enthalten diese üblicherweise ein oder mehrere Tensid(e) in Ge
samtmengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-
%, wobei in Teilportionen der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Portionen
Tenside in größerer oder kleinerer Menge enthalten sein können. Mit anderen
Worten: Die Tensidmenge ist auch bei Reinigungs- bzw. Geschirrspülmitteln
nicht in allen Teilportionen gleich; vielmehr können Teilportionen mit relativ grö
ßerem und Teilportionen mit relativ kleinerem (oder keinem) Tensidgehalt vor
gesehen werden.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhalts
stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch-
und Reinigungsmittel-Portionen können üblicherweise in Wasch- und Reini
gungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeo
lithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen
Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine
Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine
Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für × 2,
3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der
europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kri
stalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für
Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β-
als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat
beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der interna
tionalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von
1 : 2 bis 1 : 3, 3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2
bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften auf
weisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsi
licaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächen
behandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Über
trocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter
dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die
Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe lie
fern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder
mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehre
ren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl
sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel
bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beu
gungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mi
krokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei
Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derar
tige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzöge
rung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden bei
spielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben.
Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, com
poundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes
Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith
des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma
Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi
schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vor
liegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-
Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der
Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX®
vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2(3,5-5,5)H2O
beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchen
größe von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter
Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20
bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist in Waschmitteln auch ein Einsatz der allgemein bekann
ten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz
nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind ins
besondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und ins
besondere der Tripolyphosphate.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer
Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren
solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tra
gen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren,
Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus öko
logischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.
Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adi
pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischun
gen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säu
ren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft
einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines nied
rigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen
gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronen
säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige
Mischungen von diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispiels
weise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure,
beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000
g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich
im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen MW der
jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie
(GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Mes
sung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der auf
grund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren rea
listische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den
Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard einge
setzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der
Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebe
nen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Mol
masse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Lös
lichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate be
vorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10.000 g/mol, besonders bevorzugt
von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der
Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit
Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure
mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10
Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säu
ren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70.000 glmol, vorzugsweise 20.000 bis
50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäß
rige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch-
oder Reinigungsmittel-Portionen an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt
vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfon
säuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448, Allyloxybenzolsulfonsäure
und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr
als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß
der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure
sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381
als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zuc
ker-Derivate enthalten.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmel
dungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Mo
nomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein
und Vinylacetat enthalten.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicar
bonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Beson
ders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von
denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß
sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung
aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung
von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7
Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise
wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223. Bevor
zugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd,
Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie
Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise
Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse
von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, bei
spielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden.
Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen
im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem
Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30,
bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung ei
nes Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 be
sitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20
und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch soge
nannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von
2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentan
meldung 94 19 091 beschrieben.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Um
setzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine
Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Der
artige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere
aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202, EP-A 0 427 349,
EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentan
meldungen WO 92118542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO
95/07303, WO 95/l 2619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein
oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018.
Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft
sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethy
lendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der
Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natri
um- oder Magnesiumsalze verwen 43095 00070 552 001000280000000200012000285914298400040 0002019934254 00004 42976det. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zu
sammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie bei
spielsweise in den US-Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325, in
der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen
Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatz
mengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3
bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hy
droxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lacton
form vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenig
stens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derar
tige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung
WO 95/20029 beschrieben.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phos
phonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Ami
noalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-
Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co-
Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatrium
salz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoal
kanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphospho
nat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie de
ren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral
reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als
Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus
der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkan
phosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen.
Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch Bleiche enthalten, bevorzugt
sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mi
schungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit
Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid und Builder können die erfin
dungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel weitere in Wasch- oder Reini
gungsmitteln übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichakti
vatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe,
Schauminhibitoren, Siliconöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller,
Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren
enthalten.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen
haben das Natriumperborat-tetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat
besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise
Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 lie
fernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Di
perazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Werden
Reinigungs- oder Bleichmittel-Zubereitungen für das maschinelle Geschirrspü
len hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen
Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die
Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische
Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylper
oxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter
sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkyl
peroxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummo
noperphthalat; (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäu
ren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy
capronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamido
peroxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper
succinate; und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie
1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure,
Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-
disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt wer
den.
Als Bleichmittel in Zusammensetzungen für das maschinelle Geschirrspülen
können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter
den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen
beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise
Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder
Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und
Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhy
danthoin sind ebenfalls geeignet.
Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter
eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die
Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen eingearbeitet werden. Als Bleichakti
vatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische
Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis
4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben,
eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen
der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgrup
pen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere
Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-
Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbe
sondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoyl
succinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder
Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, ins
besondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere
Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle kön
nen auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel-
Portionen eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleich
verstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie bei
spielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomple
xe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tri
pod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichka
talysatoren verwendbar.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen,
Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus
Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und
Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise wer
den Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacil
lus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, bei
spielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Pro
tease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase
und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellu
lase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder
Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme kön
nen an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein,
um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, En
zymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Zusammen
setzungen kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis
etwa 2 Gew.-% betragen.
Die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung enthalten
gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform noch weitere Additive,
wie sie aus dem Stand der Technik als Additive für Wasch- bzw. Reinigungs
mittel-Zubereitungen bekannt sind. Diese können entweder einer oder mehre
ren, im Bedarfsfall auch allen Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitungen) der
erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zugesetzt werden
oder - wie in der parallel anhängigen Patentanmeldung Nr. 199 29 098.9 mit
dem Titel "Wirkstoff-Portionspackung" beschrieben - in die wasserlöslichen, die
waschaktiven Zubereitungen umfassenden Materialien, also beispielsweise in
die wasserlöslichen Folien, aber auch in die erfindungsgemäßen Kapseln oder
Coatings eingearbeitet werden.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß verwendeter Additive sind optische
Aufheller. Verwendet werden können hier die in Waschmitteln üblichen opti
schen Aufheller. Diese werden als wäßrige Lösung oder als Lösung in einem
organischen Lösungsmittel der Polymerlösung beigegeben, die in die Folie um
gewandelt wird, oder werden einer Teil-Portion (waschaktiven Zubereitung) ei
nes Wasch- oder Reinigungsmittels in fester oder flüssiger Form zugesetzt.
Beispiele für optische Aufheller sind Derivate von Diaminostilbendisulfonsäure
bzw. deren Alkalimetallsalze. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-
morpholino 1,3,5-triazinyl-6-amino-)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig
aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol
amino-Gruppe, eine Methylamino-Gruppe, eine Anilino-Gruppe oder eine 2-
Methoxyethylamino-Gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der
substituierten Diphenylstyryle in den Teil-Portionen (waschaktiven Zubereitun
gen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen enthal
ten sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl-)diphenyls, 4,4'-Bis(4-
chlor-3-sulfostyryl-)diphenyls oder 4-(4-Chlorstyryl-)4'-(2-sulfostyryl-)diphenyls.
Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind UV-
Schutz-Substanzen. Dabei handelt es sich um Stoffe, die beim Waschprozeß
oder bei dem nachfolgenden Weichspülprozeß in der Waschflotte freigesetzt
werden und die sich auf der Faser akkumulativ anhäufen, um dann einen UV-
Schutz-Effekt zu erzielen. Geeignet sind die unter der Bezeichnung Tinosorb im
Handel befindlichen Produkte der Firma Ciba Speciality Chemicals.
Weitere denkbare und in speziellen Ausführungsformen bevorzugte Additive
sind Schauminhibitoren, aber auch Bitterstoffe, die ein versehentliches Ver
schlucken solcher Verpackungen oder Teile solcher Verpackungen von Kindern
verhindern können.
Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von Additiven sind Farb
stoffe, insbesondere wasserlösliche oder wasserdispergierbare Farbstoffe. Be
vorzugt sind hier Farbstoffe, wie sie zur Verbesserung der optischen Produkt
anmutung in Wasch- und Reinigungsmittel üblicherweise eingesetzt werden.
Die Auswahl derartiger Farbstoffe bereitet dem Fachmann keine Schwierigkei
ten, insbesondere da derartige übliche Farbstoffe eine hohe Lagerstabilität und
Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der waschaktiven Zu
bereitungen und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber
Textilfasern haben, um diese nicht anzufärben. Die Farbstoffe sind erfindungs
gemäß in den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen in Mengen von unter
0,01 Gew.-% zugegen.
Eine weitere Klasse von Additiven, die erfindungsgemäß den Wasch- oder Rei
nigungsmittel-Portionen zugesetzt werden kann, sind Polymere. Unter diesen
Polymeren kommen zum einen Polymere in Frage, die beim Waschen oder
Reinigen bzw. Spülen Cobuilder-Eigenschaften zeigen, also zum Beispiel Po
lyacrylsäuren, auch modifizierte Polyacrylsäuren oder entsprechende Copoly
mere. Eine weitere Gruppe von Polymeren sind Polyvinylpyrrolidon und andere
Vergrauungsinhibitoren, wie Copolymere von Polyvinylpyrrolidon, Cellulose-
Ether und dergleichen. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung
kommen als Polymere auch sogenannte Soil Repellents in Frage. Sind dies
Polymere, die auf Fasern oder harte Oberflächen aufziehen und dort einer Wie
deranschmutzung entgegenwirken. Einschlägige Verbindungen dieser Art sind
dem Waschmittelfachmann bekannt. Es handelt sich um Polyester der
Terephthalsäure und des Ethylenglykols, die teilweise mit Sulfonsäuregruppen
modifiziert sind.
Eine weitere Gruppe von Additiven sind Bleichkatalysatoren, insbesondere
Bleichkatalysatoren für maschinelle Geschirrspülmittel oder Waschmittel. Ver
wendet werden hier Komplexe des Mangans und des Cobalts, insbesondere mit
stickstoffhaltigen Liganden.
Eine weitere im Sinne der Erfindung bevorzugte Gruppe von Additiven sind Sil
berschutzmittel. Es handelt sich hier um eine Vielzahl von meist cyclischer or
ganischer Verbindungen, die ebenfalls dem hier angesprochen Fachmann ge
läufig sind und dazu beitragen, das Anlaufen von Silber enthaltenden Gegen
ständen beim Reinigungsprozeß zu verhindern.
Als weitere erfindungsgemäße Zusätze können die Wasch- oder Reinigungs
mittel-Portionen auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettaus
waschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte Soil Repellents.
Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das
bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese
öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzug
ten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische
Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit ei
nem Anteil an Methoxy-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxyprop
oxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen
Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der
Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe
sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykol
terephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von
diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der
Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.
Alle diese Additive werden den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungs
mittel-Portionen in Mengen bis höchstens 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20
Gew.-%, zugesetzt. Wie bereits gesagt, kann der Zusatz auch zu einem Materi
al einer wasserlöslichen Umfassung erfolgen, das die oder eine der waschakti
ve(n) Zubereitung(en) umfaßt. Um die Ausgewogenheit der Rezeptur zu erhal
ten, ist es dem Fachmann daher möglich, das Kunststoffmaterial für die Umfas
sung entweder in seinem Gewicht zu steigern, um so den Depot-Effekt der ge
mäß Erfindung erzielt wird, auszunutzen oder aber die genannten Additive zu
sätzlich zumindest anteilsweise in der restlichen waschaktiven Zubereitung zu
halten. Dies ist jedoch weniger bevorzugt.
Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-
Portionen zugesetzt, um den ästhetischen Gesamteindruck der Produkte zu
verbessern und dem Verbraucher neben der technischen Leistung (Weichspül
ergebnis) ein sensorisch typisches und unverwechselbares Produkt zur Verfü
gung zu stellen. Als Parfümöle oder Duftstoffe können einzelne Riechstoff-
Verbindungen verwendet werden, beispielsweise die synthetischen Produkte
vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe.
Riechstoff-Verbindungen vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat,
Phenoxyethylisobutyrat, p-t-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenz
yl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylme
thylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsali
cylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether. Zu den Aldehyden
zählen z. B. lineare Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronel
lyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lileal und Bourgeonal.
Zu den Ketonen zählen die Ionone, α-Isomethylionon, und Methylcedrylketon.
Zu den Alkoholen zählen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phe
nylethylalkohol und Terpineol. Zu den Kohlenwasserstoffen zählen hauptsäch
lich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschie
dener Riechstoffe verwendet, die so aufeinander abgestimmt sind, daß sie ge
meinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können
auch natürliche Riechstoff Gemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quel
len zugänglich sind. Beispiele sind Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen-
oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskatöl, Salbeiöl, Kamillenöl,
Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl,
Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl,
Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Üblicherweise liegt der Gehalt an Duftstoffen im Bereich bis zu 2 Gew.-% der
gesamten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion.
Die Duftstoffe können direkt in die waschaktiven Zubereitungen eingearbeitet
werden; es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubrin
gen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine
langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als
solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt. Da
bei können die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren
Hilfsstoffen beschichtet werden.
Die Parfüm- und Duftstoffe können grundsätzlich in jeder der Teil-Portionen
(waschaktive Zubereitungen) der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reini
gungsmittel-Portionen enthalten sein. Besonders bevorzugt ist es jedoch, daß
sie in einem Waschmittel in einer für den Nachwaschgang oder Weichspülgang
vorgesehenen Teil-Waschmittel-Portion bzw. in einem Reinigungsmittel, beson
ders in einem Geschirrspülmittel, in einer für den Nachspülgang bzw. Klarspül
gang vorgesehenen Teil-Reinigungsmittel-Portion, speziell Teil-Spülmittel-
Portion, enthalten sind. Sie müssen daher erfindungsgemäß von einem nur bei
den Bedingungen (insbesondere bei der Temperatur) des Nachwaschgangs
bzw. Nachspülgangs wasserlöslichen, bei den Bedingungen (insbesondere bei
der Temperatur) der vorangehenden Waschgänge bzw. Spülgänge wasserun
löslichen Material, insbesondere von einer entsprechenden Folie oder Kapsel
umfaßt sein. Erfindungsgemäß ist dies beispielsweise mit einem aus mehreren
Kammern bestehenden Beutel aus Folien unterschiedlicher Wasserlöslichkeit
machbar.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen können in ei
ner ganzen Reihe von unterschiedlichen Ausgestaltungen vorliegen. Derartige
Ausgestaltungen können von den im einzelnen verwendeten Komponenten ab
hängen, insbesondere von den waschaktiven Zubereitungen, können jedoch
auch in gewissen Grenzen frei wählbar sein.
So liegen zahlreiche waschaktive Zubereitungen in Form von Pulvern, Pulver
mischungen oder in Form partikulärer Körper, beispielsweise Kugeln oder Gra
nulate vor, so daß es sich anbietet Wasch- und Reinigungsmittel-Portionen ge
mäß der Erfindung als Einzelportions-Packungen oder Packungen von Kombi
nationen pulverförmiger oder partikulärer Komponenten vorzusehen, beispiels
weise als Kombinationen pulverförmiger oder partikulärer Komponenten in Foli
enbeuteln mit einer oder mehreren Kammern oder Schichten oder als Einzel
portionen oder Kombinationen pulverförmiger Komponenten in Kapseln. Gemäß
einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung können die festen,
beispielsweise pulverförmigen, Komponenten zu Granulaten oder Perlen verar
beitet vorliegen und in Form von Granulaten oder Perlen - vergleichbar den
Pulvern - in Beutel aus Folie mit mehreren Schichten oder Kammern oder in
Kapseln verpackt sein, in welcher Form sie dann unmittelbar zum Waschen
oder Reinigen zum Einsatz kommen.
Einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entsprechend kön
nen die Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen auch in Form von zu Körpern
verpreßten Feststoffen vorliegen, die jede beliebige Form haben können; derar
tige Formkörper (wie Tabletten, Blöcke, Briketts, Ringe o. ä.) sind aus dem
Stand der Technik bekannt und können auch im Rahmen der vorliegenden Er
findung Verwendung finden. Insbesondere können derartige Formkörper auch
Vertiefungen, Mulden, Einschnitte o. ä. aufweisen, die speziellen Zwecken der
Unterbringung einzelner waschaktiver Zubereitungen dienen. Selbstverständlich
sind auch Formkörper in Kombination mit Pulvern, in Kombination mit Flüssig
keiten (letztere beispielsweise dann in einer Umfassung aus einem wasserlösli
chen Material gemäß der Erfindung) oder in Kombination mit einer in eine
schmelzbare Matrix eingebetteten waschaktiven Zubereitung im Rahmen der
vorliegenden Erfindung.
Bevorzugte, jedoch nicht beschränkende Beispiele für waschaktive Zubereitun
gen, die zu erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen zu
sammengefaßt sind, können sein:
- - eine oder mehrere waschaktive Zubereitungen in Pulver- Partikel- oder Granulatform und/oder flüssiger Form für einen oder mehrere Gänge des Wasch- oder Reinigungs-Prozesses in einer oder mehreren Umfassun gen aus einem oder mehreren wasserlöslichen Polymer-Material(ien), bevorzugt in einem einzelnen Polymer-Material-Beutel oder in zusam menhängenden Polymermaterial-Beuteln unterschiedlicher, weiter be vorzugt temperaturabhängiger Wasserlöslichkeit; von einer derartigen Zubereitungen können auch waschaktive Zubereitungen unterschiedli cher Zusammensetzung für ein und denselben Wasch- oder Reinigungs gang umfaßt sein, also beispielsweise drei waschaktive Zubereitungen, von denen z. B. eine für den Vor- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und zwei für den Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang vorgesehen sind oder z. B. zwei für den Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und eine für den Nach- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang vorgesehen sind;
- - eine waschaktive Zubereitung in Pulverform und eine waschaktive Zube reitung in Form eines bei hoher Temperatur schmelzenden Körpers in einer Umfassung, die sich bei der Temperatur in Wasser löst, bei der die in Pulverform vorliegende Wasch- oder Reinigungsmittel-Teilportion in der Flotte benötigt wird;
- - eine waschaktive Zubereitung in Form eines Formkörpers und eine waschaktive Zubereitung in Form eines bei hoher Temperatur schmel zenden Körpers in einer Umfassung, die sich bei der Temperatur in Wasser löst, bei der die in fester Form vorliegende Wasch- oder Reini gungsmittel-Teilportion in der Flotte benötigt wird; diese Ausführungs form kann einen Formkörper umfassen, der zum Teil oder vollständig lö severzögert ist, beispielsweise durch Verpressen oder Umfassen mit ei nem für eine gewisse Zeit oder bei einer gewissen Temperatur wasser resistenten Coating; wenn in diesem Fall die Umfassung kaltwasserlös lich ist, wird der Formkörper früh im Wasch- oder Reinigungsgang in die Flotte freigesetzt und kann schnell lösliche Komponenten für einen Vor- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang und (aufgrund der Löseverzögerung) langsam lösliche Komponenten für einen Haupt- (Wasch- oder Reini gungs-) Gang oder auch schnell lösliche Komponenten für einen ersten Teil des Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gangs und (aufgrund der Lö severzögerung) langsam lösliche Komponenten für einen zweiten Teil des Haupt- (Wasch- oder Reinigungs-) Gangs enthalten; die aus dem Schmelzkörper stammende waschaktive Zubereitung ist jedenfalls für den Nach- (Wasch- oder Reinigungs-) Gang bestimmt;
- - eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls von einem wasserlöslichen Polymer-Material umfaßten, gegebenenfalls löseverzö gerten) Formkörpers in Kombination mit einer von einem wasserlöslichen Polymer-Material umfaßten waschaktiven Zubereitung in beispielsweise flüssiger Form;
- - eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls löseverzö gerten) Formkörpers mit einer Mulde, in der eine weitere waschaktive Zubereitung in Form eines Pulvers von einem in Wasser einer bestimm ten Temperatur löslichen Polymer-Material gehalten wird;
- - eine waschaktive Zubereitung in Form eines (gegebenenfalls löseverzö gerten) Formkörpers mit einer Mulde, in der eine weitere waschaktive Zubereitung in Form eines Formkörpers von einem in Wasser einer be stimmten Temperatur löslichen Polymer-Material gehalten wird; durch ein Einstellen der Löslichkeit des zweiten Formkörpers lassen sich bei be stimmten Bedingungen (z. B. bestimmter Temperatur) lösliche Kompo nenten in die Waschflotte dosieren;
- - mehrere waschaktive Zubereitungen in Form (gegebenenfalls löseverzö gerter) Formkörper werden in wasserlöslichen Polymer-Materialien un terschiedlicher Wasserlöslichkeit zu einer Wasch- oder Reinigungsmittel- Portion zusammengefaßt, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Kom ponenten in weiteren (bei unterschiedlichen Bedingungen) wasserlösli chen Polymer-Materialien.
Wie oben angegeben, stellen diese Fälle nicht beschränkende Beispiele für
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen gemäß der Erfindung dar.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer insbesondere zur Be
schickung einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen
Phase stattfindenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine abgemesse
ne Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die
abgemessene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfas
sendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Reini
gungsmittel-Portion ist gekennzeichnet durch die Schritte, daß man
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;
- - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we
nigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Kom
ponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält;
und/oder - - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we nigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zu bereitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Poly mermaterials enthält; und
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymermaterial umfaßt.
Die Verfahrensschritte sind im Einzelnen davon abhängig, ob eine abgemesse
ne Menge oder ob mehrere abgemessene Mengen waschaktiver Zubereitungen
in der herzustellenden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion enthalten sind.
Grundsätzlich ist das Verfahren geeignet zur Herstellung eine waschaktive Zu
bereitung umfassender Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen oder mehrere
waschaktive Zubereitungen umfassender Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portionen. Der zweitgenannte Fall ist der erfindungsgemäß bevorzugte: Regel
mäßig werden Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen hergestellt, in denen
mehrere waschaktive Zubereitungen zu einer Portion zusammengefaßt sind.
Im einfachsten Fall der Herstellung wird jede waschaktive Zubereitung von ei
nem separaten wasserlöslichen Polymer-Material umgeben. Möglich ist jedoch
auch, mehrere waschaktive Zubereitungen mit einem Polymer-Material zu um
fassen. Das jeweilige wasserlösliche Polymer-Material muß bei dem erfin
dungsgemäßen Herstellungsverfahren danach ausgewählt werden, bei welcher
Temperatur sich das jeweilige Polymer-Material in der Wasch- oder Reini
gungsflotte lösen und damit den Inhalt der Teilverpackung in die Flotte freiset
zen soll. Ein weiteres Kriterium für die Wahl des wasserlöslichen Polymer-
Materials ist jedoch erfindungsgemäß, welche waschaktive Zubereitung von
dem jeweiligen Polymer-Material umfaßt werden soll. Dies ist deswegen von
Bedeutung, weil sich danach die Entscheidung richtet, welche Komponente(n)
der waschaktiven Zubereitung, zu deren "Verpackung" das Polymer-Material
dienen soll, auch in dem Polymer-Material enthalten sein soll(en) oder alternativ
oder zusätzlich, welche Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials
auch in der waschaktiven Zubereitung enthalten sein soll(en).
Erfindungsgemäß wird also für die waschaktive(n) Zubereitung(en) wenigstens
ein wasserlösliches Polymer-Material bereitgestellt, das eine oder mehrere
Komponente(n) enthält, die in wenigstens einer der umfaßten waschaktiven
Zubereitungen enthalten ist. Alternativ oder auch gleichzeitig wird bzw. werden
eine oder mehrere waschaktive Zubereitungen so kompoundiert, daß sie we
nigstens oder sogar mehrere Komponente(n) des diese umfassenden wasser
löslichen Polymer-Materials enthalten. Besonders bevorzugt sind eine oder
mehrere der genannten Komponenten, die in beiden Phasen (Polymer-
Material(ien) und waschaktive Zubereitung(en)) enthalten sind, gewählt aus der
Gruppe hydrophile Weichmacher und Stoffe, die - gegebenenfalls bei Zusatz
geringer Mengen (< 20 Gew.-%, mit Vorteil < 10 Gew.-%, bezogen auf die Zu
bereitung) Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig
vorliegen. Besonders bevorzugt sind die oben genannten, ganz besonders be
vorzugt die oben speziell beschriebenen Tensid-Komponenten bzw. Polyole,
Polyalkylenglykole und strukturanalogen Amine. Von diesen kann eine oder
können mehrere in beiden Phasen enthalten sein.
Der Gehalt einer oder mehrerer der genannten Komponenten wird in dem erfin
dungsgemäßen Verfahren so gewählt, daß er in jeder der Phasen der jeweili
gen Konzentration des Phasengleichgewichts entspricht. Damit können beide
Phasen von Anfang an in einem gegenseitigen dynamischen Austausch der
jeweiligen Komponente(n) stehen. Es entspricht jedoch einer weiteren Ausfüh
rungsform der Erfindung, die Konzentration der Komponente(n) so zu wählen,
daß eine Phase die überwiegende Menge oder sogar die Gesamtmenge der
jeweiligen Komponente(n) enthält und die andere Phase eine kleinere Menge
derselben Komponente enthält oder sogar die in Frage kommende(n) Kompo
nente(n) gar nicht enthält, wenn sich das Gleichgewicht zwischen den beiden
beteiligten Phasen waschaktive Zubereitung und wasserlösliches Polymermate
rial nach Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portion unter kontrollierten Bedingungen einstellt. Durch Diffusion und/oder Ad
sorption wandert dann die in Frage kommende Komponente beispielsweise (je
doch nicht beschränkend) in Stunden oder wenigen Tagen in die Phase, in der
die Konzentration unter der Phasengleichgewichts-Konzentration liegt. So wird
nach kurzer, für die Praxis akzeptabler Zeit das Phasengleichgewicht einge
stellt, und es werden damit sowohl stabile waschaktive Zubereitungen als auch
lagerstabile Umfassungen der waschaktiven Zubereitung(en) in Kombination
gewonnen.
Selbstverständlich ist es im Rahmen des erfindungsgemäßen Herstellungsver
fahrens auch möglich, mehrere waschaktive Zubereitungen mit einem wasser
löslichen Polymermaterial zu umfassen. Beispiele hierfür wurden oben genannt.
In diesem Fall kann das Polymermaterial eine oder mehrere Komponenten ei
ner oder mehrerer waschaktiver Substanzen enthalten, wie alternativ oder
gleichzeitig auch mehrere waschaktive Substanzen eine oder mehrere Kompo
nenten des Polymermaterials enthalten können.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Umfassungen für die erfindungsgemäßen
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen.
Diese Umfassungen eignen sich besonders zur Umfassung der erfindungsge
mäßen Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen oder deren Teilportionen. Da
bei sind diese Umfassungen entweder so gestaltet, daß eine oder mehrere
Komponente(n) wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven Zuberei
tungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material der Umfassung enthalten
ist/sind oder daß eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Poly
mer-Materials auch in wenigstens einer der (später umfaßten) waschaktiven
Zubereitungen enthalten ist/sind. Gemäß der Erfindung bevorzugt zu verwirkli
chen ist auch eine Ausführungsform, in der sowohl eine oder mehrere Kompo
nente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem was
serlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind als auch wobei eine oder meh
rere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens
einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.
Gemäß bevorzugter und mit Vorteil einsetzbarer Ausführungsformen der Um
fassungen ist/sind die Komponente(n), die auch in dem wasserlöslichen Poly
merMaterial enthalten ist/sind, gewählt aus der Gruppe von Stoffen, die - ge
gebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen Wasser - bei Raumtemperatur flüssig
bzw. pastös bis wachsartig vorliegen.
Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der erfin
dungsgemäßen Umfassungen, in denen die auch in dem wasserlöslichen Po
lymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens einer der waschakti
ven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus nicht-
ionischen und anionischen Tensiden, wie sie oben im einzelnen definiert wur
den. Weiter bevorzugt sind erfindungsgemäß nicht-ionische Tenside aus der
Gruppe alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Fettalkohol-
Alkylrest, wobei Fettalkohole natürlicher Herkunft, d. h. geradkettige und regel
mäßig überwiegend eine gerade Zahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe
enthaltende Fettalkohole, gegenüber synthetischen Fettalkoholen (z. B. ver
zweigten oder eine ungerade Zahl von Kohlenstoffatomen enthaltenden Fettal
koholen) bevorzugt sind. Beispiele für die Fettalkohole sind aus Sicht der Ver
fügbarkeit der Verbindungen Laurylalkohol (C12), Myristylalkohol (C14), Cetylal
kohol (C16) usw. bzw. aus nativen Quellen stammende und entsprechend ver
arbeitete Mischungen solcher Fettalkohole. Die Zahl der Alkoxygruppen, als
welche erfindungsgemäß in erster Linie Ethoxygruppen oder Propoxygruppen in
Frage kommen, besonders bevorzugt Ethoxygruppen, kann in weiten Grenzen
schwanken und liegt besonders bevorzugt zwischen 3 und 80. Weitere nicht-
ionische Tenside, die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten
sein können, sind erfindungsgemäß alkoxylierte C8- bis C20- Fettsäurealkyl
ester mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, besonders bevor
zugt bis 20, Alkoxygruppen, bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül. Aus prakti
scher Sicht wird mit Vorteil zu berücksichtigen sein, daß solche Verbindungen
aus den o. g. Gruppen verwendet werden, die auch bei größeren Kettenlängen
bei den Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pastös sind.
Es können erfindungsgemäß für den genannten Zweck auch anionische Tensi
de verwendet werden. Aus der Gruppe dieser Verbindungen kommen in erster
Linie Alkylbenzolsulfonsäuren mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen in den Alkylgrup
pen und ihre (in alkalischen Milieu überwiegend vorliegenden) Salze, Cumol
sulfonsäure und ihre Salze, C12- bis C18- Fettalkoholsulfate und C8- bis C20-
Fettsäuren und ihre Salze in Frage.
Weiter besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß eine Ausführungsform der
Umfassungen für Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen, in denen die auch in
wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des
wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe der hydro
philen Weichmacher.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Polyole mit 1 bis 20 Kohlen
stoffatomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 (bevor
zugt linearen) Alkylen-Kohlenstoffatomen (d. h. Ethylen-Gruppen, Propylen-
Gruppen bzw. Butylen-Gruppen) im Molekül, besonders bevorzugt Polyethy
lenglykole und/oder Polypropylenglykole, weiter besonders bevorzugt Poly
ethylenglykole und/oder Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Be
reich von 200 bis 12.000, weiter bevorzugt mit Molekulargewichten < 1.500.
Ebenfalls mit Vorteil verwendbar sind den vorgenannten Polyalkylenglykolen
strukturanaloge Amine, d. h. Verbindungen, in denen die Glykol -O- Gruppe
durch eine Amin -NH- Gruppe ersetzt ist. Auch für die Amine gelten die vorste
hend angegebenen Bereiche der Molekulargewichte. Aus praktischer Sicht sind
solche Verbindungen mit Vorteil in der erfindungsgemäßen Umfassung ver
wendbar, die bei den (erhöhten) Anwendungstemperaturen noch flüssig bis pa
stös sind.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können
auch niedermolekulare Polyacrylate oder Polymethacrylate oder Polymaleinate
(Säuren oder - bei den alkalischen Anwendungsbedingungen bevorzugt deren
Salze einschließlich deren Amin- oder (auch organische) Ammoniumsalze) oder
Copolymere aus Polyacrylaten/Polymethacrylaten und Polymaleinaten verwen
det werden.
Wie bereits oben angegeben, sind die Konzentrationen der jeweiligen Kompo
nente(n) in der erfindungsgemäßen Umfassung kaum Beschränkungen unter
worfen, hängen jedoch von einer Reihe von Parametern ab. Allgemein beträgt
die Phasen-Gleichgewichtskonzentration in der Umfassung 0,5 bis 50 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Materials der Umfassung, bevorzugt 1 bis
30 Gew.-% und weiter bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%. In dem oben angesproche
nen Fall, daß bei der Herstellung der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion die
Umfassung noch keine der gewünschten Komponenten enthält, kann natürlich
die Konzentration zu Beginn des Herstellungsschritts 0 Gew.-% sein. Es wird
sich jedoch später im Laufe einer kontrollierbaren, vergleichsweise kurzen Zeit
eine Phasengleichgewichts-Konzentration der entsprechenden Komponente(n)
in der Umfassung einstellen, die einer Konzentration in den o. a. Bereichen ent
spricht.
Weiter bevorzugt ist es erfindungsgemäß, daß das Material der Umfassung ein
Polymer-Material ist, das gewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus (gegebe
nenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid,
Gelatine, Stärke, Cellulose und deren Derivaten und Mischungen daraus. Ein
zelheiten dieser Materialien wurden oben angegeben.
Mit besonderem Vorteil werden erfindungsgemäß wasserlösliche Polymer-
Materialien verwendet, die vorliegen in Form von Folien, Kapseln oder Coa
tings. Einzelheiten dieser Formen wurden oben ebenfalls im Zusammenhang
mit den Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen erläutert.
Von der Erfindung umfaßt sind weiter ein Waschverfahren unter Verwendung
der oben angegebenen Waschmittel-Portionen sowie ein Reinigungsverfahren
unter Verwendung der oben angebenen Reinigungsmittel-Portionen. In bei
den Verfahren finden Umfassungen bzw. Umhüllungen Verwendung, in denen
eine oder mehrere Komponente(n) wenigstens einer der (später umfaßten)
waschaktiven Zubereitungen auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material der
Umfassung enthalten ist/sind und/oder in denen eine oder mehrere Kompo
nente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer der
(später umfaßten) waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.
Das erfindungsgemäße Waschverfahren ist insbesondere ein Verfahren zum
maschinellen Waschen, in dem man
- - eine Waschmittel-Portion nach der vorstehenden detaillierten Beschrei bung in einer Waschmaschine plaziert;
- - durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Waschmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zu bereitung in die Waschflotte freisetzt; und gegebenenfalls
- - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Tempera turwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zuberei tungen in die Waschflotte freisetzt.
Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren ist insbesondere ein Verfahren
zum maschinellen Spülen von Geschirr, in dem man
- - eine Reinigungsmittel-Portion nach der vorangehenden detaillierten Be schreibung in einer Geschirrspülmaschine plaziert;
- - durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Reinigungsmittel-Portion umfassen des wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Reinigungsflotte freisetzt; und gegebenenfalls
- - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Tempera turwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zuberei tungen in die Reinigungsflotte freisetzt.
Das Wasch- oder Reinigungsverfahren zielt also darauf ab, eine optimale Kon
ditionierung der Wasch- oder Reinigungsflotte dadurch zu erreichen, daß ent
sprechende Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen bei Bedingungen, in erster
Linie und damit bevorzugt: bei Temperatur-Bedingungen in die Flotte freigesetzt
werden, die es gestatten, die Eigenschaften der freigesetzten waschaktiven
Zubereitung optimiert zu entfalten, also insbesondere bei den gestaffelten (er
sten, zweiten und gegebenenfalls höheren) Temperaturen der jeweiligen
Wasch- oder Reinigungsschritte.
Mit der vorliegenden Erfindung werden also Wasch- bzw. Reinigungsmittel-
Portionen und für deren Umhüllung geeignete Umfassungen bereitgestellt, die
auch in den Umhüllungen wenigstens eine Komponente enthalten, die in einer
der waschaktiven Zubereitungen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen
enthalten sind und/oder auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung der
Wasch- oder Reinigungsmittel-Portionen wenigstens eine Komponente enthal
ten, die in einem eine Umfassung bildenden wasserlöslichen Polymer-Material
enthalten ist. Damit ergeben sich nicht nur ideale Verpackungs- bzw. Umfas
sungs-Materialien für waschaktive Zubereitungen, sondern auch praxisgerechte
und für den Verbraucher bequem dosierbare Wasch- oder Reinigungsmittel-
Portionen mit gegenüber dem Stand der Technik verbesserten Eigenschaften.
Claims (28)
1. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer
Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase statt
findenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge
wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge
messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfas
sendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kom
ponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem
wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer
Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase statt
findenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge
wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge
messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfas
sendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kom
ponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens einer
der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion, insbesondere zur Beschickung einer
Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase statt
findenden Programmlauf, enthaltend wenigstens eine abgemessene Menge
wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge
messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfas
sendes wasserlösliches Polymer-Material, wobei eine oder mehrere Kom
ponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in dem
wasserlöslichen Polymer-Material enthalten sind und wobei eine oder meh
rere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenig
stens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten sind.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 oder 3,
worin die auch in dem wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n)
Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt
ist/sind aus der Gruppe von Stoffen, die - gegebenenfalls bei Zusatz gerin
ger Mengen Wasser - bei Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachs
artig vorliegen.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 4, worin die Kompo
nente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus alkoxylierten Fett
alkoholen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und 3 bis 80 Alkoxygruppen, wei
ter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, alkoxylierten C8- bis C20-Fett
säurealkylestern mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80,
bevorzugt bis 20, Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Mo
lekül, C9- bis C13- Alkylsulfonaten, Cumolsulfonat, C12- bis C18- Fettal
koholsulfaten und Salzen von C8- bis C20- Fettsäuren.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 2 oder 3,
worin die auch in wenigstens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n)
Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus
der Gruppe hydrophiler Weichmacher.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 6, worin die Kompo
nente(n) gewählt ist/sind aus der Gruppe Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffa
tomen und 2 bis 6 Hydroxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 Kohlen
stoffatomen im Alkylenrest, sowie strukturanalogen Aminen mit -NH- Grup
pen statt der -O- Gruppen im Molekül, bevorzugt Polyethylenglykole und
Polypropylenglykole bzw. strukturanaloge Amine, weiter bevorzugt Poly
ethylenglykole und Polypropylenglykole mit Molekulargewichten im Bereich
von 200 bis 12.000 bzw. strukturanaloge Amine, noch weiter bevorzugt mit
Molekulargewichten < 1.500 bzw. strukturanaloge Amine.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
worin die Komponente(n) in dem wenigstens einen wasserlöslichen Poly
mer-Material und in der wenigstens einen waschaktiven Zubereitung in einer
dem Gleichgewichtszustand entsprechenden Konzentration vorliegt/vorlie
gen, bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, noch mehr bevorzugt in einer
Konzentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer
Konzentration von 3 bis 25 Gew.-%.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
worin die Komponente(n) in dem wenigstens einen wasserlöslichen Poly
mer-Material und in der wenigstens einen waschaktiven Zubereitung in einer
über bzw. unter der Konzentration, die dem Gleichgewichtszustand ent
spricht, liegenden Konzentration vorliegt/vorliegen und sich die dem Gleich
gewichtszustand entsprechende Konzentration innerhalb kontrollierter Zeit
einstellt, bevorzugt eine Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der jeweiligen Phase, noch mehr bevorzugt eine Kon
zentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt eine Konzentra
tion von 3 bis 25 Gew.-%.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 9,
worin das wasserlösliche Polymer-Material gewählt ist aus der Gruppe, die
besteht aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyr
rolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Stärke, Cellulose und ihren Derivaten und
Mischungen daraus.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 10,
worin das wasserlösliche Polymer-Material vorliegt in Form von Folien, Kap
seln oder Coatings.
12. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 11,
enthaltend zusätzlich eine Umfassung, die für Wasserdampf und/oder für die
Komponente(n) weniger durchlässig ist als das Polymer-Material.
13. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach Anspruch 12, worin die Umfas
sung eine Wasserdampf-Durchlässigkeit von ≦ 10 g/m2 pro Tag bei 23°C
und 85% relativer Feuchtigkeit aufweist, bevorzugt eine Wasserdampf-
Durchlässigkeit von < 5 g/m2 pro Tag, weiter bevorzugt keine meßbare
Wasserdampf-Durchlässigkeit bei Messung nach nach DIN EN 53122 auf
weist.
14. Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 12 oder
13, worin die Umfassung wiederverschließbar ist.
15. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven
Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Ge
schirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in
Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere
Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in
dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind.
16. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven
Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Ge
schirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in
Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere
Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch in wenigstens
einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.
17. Umfassung wenigstens einer abgemessenen Menge einer waschaktiven
Zubereitung einer insbesondere zur Beschickung einer Wasch- oder Ge
schirrspülmaschine geeigneten Wasch- oder Reinigungsmittel-Portion in
Form eines wasserlöslichen Polymer-Materials, wobei eine oder mehrere
Komponente(n) wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen auch in
dem wasserlöslichen Polymer-Material enthalten ist/sind und wobei eine
oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Polymer-Materials auch
in wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthalten ist/sind.
18. Umfassung nach einem der Ansprüche 15 oder 17, worin die auch in dem
wasserlöslichen Polymer-Material enthaltene(n) Komponente(n) wenigstens
einer der waschaktiven Zubereitung(en) gewählt ist/sind aus der Gruppe
von Stoffen, die - gegebenenfalls bei Zusatz geringer Mengen Wasser - bei
Raumtemperatur flüssig bzw. pastös bis wachsartig vorliegen.
19. Umfassung nach Anspruch 18, worin die Komponente(n) gewählt ist/sind
aus der Gruppe, die besteht aus alkoxylierten Fettalkoholen mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen und 3 bis 80 Alkoxygruppen, weiter bevorzugt Ethoxy
gruppen, im Molekül, alkoxylierten C8- bis C20-Fettsäurealkylestern mit 1
bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 3 bis 80, bevorzugt bis 20, Alkoxy
gruppen, weiter bevorzugt Ethoxygruppen, im Molekül, C9- bis C13- Alkyl
sulfonaten, Cumolsulfonat, C12- bis C18- Fettalkoholsulfaten und Salzen
von C8- bis C20- Fettsäuren.
20. Umfassung nach einem der Ansprüche 16 oder 17, worin die auch in wenig
stens einer waschaktiven Zubereitung enthaltene(n) Komponente(n) des
wasserlöslichen Polymer-Materials gewählt ist/sind aus der Gruppe hydro
philer Weichmacher.
21. Umfassung nach Anspruch 20, worin die Komponente(n) gewählt ist/sind
aus der Gruppe Polyole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hy
droxygruppen, Polyalkylenglykole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylen
rest, sowie strukturanalogen Aminen mit -NH- Gruppen statt der -O- Grup
pen im Molekül, bevorzugt Polyethylenglykole und Polypropylenglykole bzw.
strukturanaloge Amine, weiter bevorzugt Polyethylenglykole und Polypropy
lenglykole mit Molekulargewichten im Bereich von 200 bis 12.000 bzw.
strukturanaloge Amine, noch weiter bevorzugt mit Molekulargewichten <
1.500 bzw. strukturanaloge Amine.
22. Umfassung nach einem der Ansprüche 15 bis 21, enthaltend die Kompo
nente(n) in einer dem Gleichgewichtszustand entsprechenden Konzentrati
on, bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Polymerphase, noch mehr bevorzugt in einer Kon
zentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Kon
zentration von 3 bis 25 Gew.-%.
23. Umfassung nach einem der Ansprüche 15 bis 21, enthaltend die Kompo
nente(n) in einer über bzw. unter der Konzentration, die dem Gleichge
wichtszustand entspricht, liegenden Konzentration, wobei sich die dem
Gleichgewichtszustand entsprechende Konzentration innerhalb kontrollierter
Zeit einstellt, bevorzugt eine Konzentration von 0,5 bis 50 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Polymerphase, noch mehr bevorzugt eine Kon
zentration von 1 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt eine Konzentra
tion von 3 bis 25 Gew.-%.
24. Umfassung nach einem der Ansprüche 15 bis 23, worin das wasserlösliche
Polymer-Material gewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus (gegebenen
falls acetalisiertem) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid,
Gelatine, Stärke, Cellulose und ihren Derivaten und Mischungen daraus.
25. Umfassung nach einem der Ansprüche 15 bis 24, worin das wasserlösliche
Polymer-Material vorliegt in Form von Folien, Kapseln oder Coatings.
26. Verfahren zur Herstellung einer insbesondere zur Beschickung einer
Wasch- oder Geschirrspülmaschine für einen in einer wäßrigen Phase statt
findenden Programmlauf geeigneten, wenigstens eine abgemessene Menge
wenigstens einer waschaktiven Zubereitung und wenigstens ein die abge
messene(n) Menge(n) wenigstens einer waschaktiven Zubereitung umfas
sendes wasserlösliches Polymer-Material enthaltenden Wasch- oder Reini
gungsmittel-Portion, gekennzeichnet durch die Schritte, daß man
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung bereitstellt;
- - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we nigstens ein wasserlösliches Polymer-Material eine oder mehrere Kom ponenten wenigstens einer der waschaktiven Zubereitungen enthält; und/oder
- - wenigstens ein wasserlösliches Polymer-Material bereitstellt, wobei we nigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zu bereitung eine oder mehrere Komponente(n) des wasserlöslichen Poly mermaterials enthält; und
- - wenigstens eine abgemessene Menge wenigstens einer waschaktiven Zubereitung mit dem wenigstens einen wasserlöslichen Polymermaterial umfaßt.
27. Waschverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Waschen,
worin man
- - eine Waschmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 in einer Waschmaschine plaziert;
- - durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Waschmittel-Portion umfassendes wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zu bereitung in die Waschflotte freisetzt; und gegebenenfalls
- - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Tempera turwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zuberei tungen in die Waschflotte freisetzt.
28. Reinigungsverfahren, insbesondere Verfahren zum maschinellen Spülen
von Geschirr, worin man
- - eine Reinigungsmittel-Portion nach einem der Ansprüche 1 bis 14 in ei ner Geschirrspülmaschine plaziert;
- - durch Wasserzugabe und Einstellen der Temperatur auf einen ersten Temperaturwert, bei dem sich zumindest ein eine abgemessene Menge einer waschaktiven Zubereitung der Reinigungsmittel-Portion umfassen des wasserlösliches Polymer-Material löst, wenigstens eine waschaktive Zubereitung in die Reinigungsflotte freisetzt; und gegebenenfalls
- - durch weitere Wasserzugabe(n) und Einstellen der Temperatur auf einen oder mehrere weitere(n) Temperaturwert(e), der/die über dem ersten Temperaturwert und gegebenenfalls über weiteren früheren Tempera turwerten liegt/liegen, eine oder mehrere weitere waschaktive Zuberei tungen in die Reinigungsflotte freisetzt.
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