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DE19927666C2 - Verfahren zur simultane Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem - Google Patents

Verfahren zur simultane Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem

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DE19927666C2
DE19927666C2 DE1999127666 DE19927666A DE19927666C2 DE 19927666 C2 DE19927666 C2 DE 19927666C2 DE 1999127666 DE1999127666 DE 1999127666 DE 19927666 A DE19927666 A DE 19927666A DE 19927666 C2 DE19927666 C2 DE 19927666C2
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Description

Die Bestimmung der Einzelkonzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem, z. B. der Ölanteile in Kühlschmiermitteln, wird zur Zeit manuell, infrarotspektroskopisch, titrimetrisch oder refraktometrisch durchgeführt. Der Zeitbedarf für die Bestimmung der Einzelkonzentration mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem ist erheblich. Alle Analysen erfordern eine Probenvorbereitung und müssen für jede Komponente einzeln durchgeführt werden. Matrixeffekte im Medium verursachen zusätzliche Meßungenauigkeiten und damit Fehler. Die Analysen sind technisch aufwendig im Labor durchzuführen, erfolgen diskontinuierlich und erlauben keine kontinuierliche Qualitätssicherung.
Vorhandene Verfahren (SU 18 10 811 A, DE 44 37 684 A1, GB 2 107 461 A oder US 5 253 529) auf der Basis von Ultraschall bestimmen Konzentrationen bzw. deren Gradienten für eine Komponente. Die hierzu nötige Temperaturbestimmung ist lokal und zeitlich unbestimmt und führt ebenso wie Inhomogenitäten im Medium zu Fehlern. Diese für die Ultraschallmessung gravierenden Fehler machen die Differenzierung und genaue Bestimmung mehrerer Komponenten unmöglich.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahrens zur parallelen Bestimmung der Konzentration mehrerer Komponenten in einem Mehrkomponentensystem zu schaffen, welches
  • - eine kontinuierliche Qualitätskontrolle möglich macht,
  • - mobil einzusetzen ist,
  • - ohne Probenvorbereitung automatisch durchzuführen ist und
  • - die Bestimmung der Konzentration von drei oder mehr Komponenten simultan erlaubt.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die Merkmale des Anspruchs 1 erfüllt werden.
Hierzu wird eine Küvette wird mit dem zu prüfenden flüssigen Mehrkomponentensystem befüllt und bei T1 temperiert. Ein Ultraschallsender S (siehe Zeichnung) beaufschlagt das Mehr­ komponentensystem mit einer Serie von Ultraschallimpulsen. Eine Meß­ elektronik erfaßt über einen Ultraschallempfänger E die Laufzeit der Einzelimpulse zwischen Sender- und Empfangsimpuls und/oder die Dämpfung des Schalls im Medium.
Es ergibt sich eine zusammensetzungsabhängige typische Laufzeit und/oder Dämpfung des Ultraschallsignals.
Die beschriebene Messung wird bei einer zweiten Temperatur T2 (T2 < T1) wiederholt.
Wie experimentell ermittelt wurde, setzt sich die Gesamtschalllaufzeit bereichsweise in erster Näherung linear aus den Einzellaufzeiten des Ultraschalls in den Komponenten und im Trägermediums zusammen, wobei die Laufzeiten in den Einzelkomponenten bereichsweise ebenfalls linear aber unterschiedlich von den jeweiligen Konzentrationen abhängen. Man erhält somit für jede Temperatur eine lineare Gleichung mit den Abhängigkeiten der Laufzeiten des Ultraschalls von den Konzentrationen der einzelnen Komponenten.
Durch Messungen bei mehreren Temperaturen erhält man ein Gleichungssystem, aus dem die unbekannten Konzentrationen der Einzelkomponenten errechnet werden können.
Durch gleichzeitige Messung der Schalldämpfung aus den Empfangspulsen erhält man einen weiteren Parameter, der eine exponentielle Anhängigkeit der Schalldämpfung von den Konzentrationen der Komponenten aufweist. Durch diese zusätzliche Information wird es möglich, die konzentrations­ abhängige Kompensation der Abhängigkeit der Schalllaufzeit unterschiedlicher Komponenten zu eliminieren.
Die Messung der Dämpfung erlaubt die zusätzliche Differenzierung von Komponenten im Gemisch.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist mit den verwendeten flüssigen Mehrkomponentensystemen kalibrierbar, so daß eine hohe Genauigkeit und Reproduzierbarkeit erreicht werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt in flüssigen Mehrkomponentensy­ stemen simultan sowohl eine schnelle und einfache Konzentrations­ bestimmung von Systembestandteilen, z. B. emulgiertem Öl und Emulgator in Kühlschmiermitteln, als auch von Fremdbestandteilen, z. B. emulgiertem Öl und Tensid in Reinigungsbädern.
Durch die Messung der Laufzeit des Ultraschalls bei verschiedenen Temperaturen können simultan die Konzentrationen von zwei oder mehr Komponenten bestimmt werden.
Durch gleichzeitige Auswertung der Laufzeit und der Dämpfung des Ultraschalls können mehr als zwei Komponenten simultan bestimmt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt zur Messung keinerlei Probenvorbereitung mit Chemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf einfache Weise mobil und automati­ sierbar durchführbar und erlaubt eine kontinuierliche Qualitätskontrolle.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen und einer Zeichnung näher erläutert.
Beispiel 1
In einem kommerziellen wässrigen Reinigungsbad mit Tensiden und Emulga­ toren soll ein unbekannter Anteil an emulgiertem Öl bestimmt werden:
Das Reinigungsbad wird in eine thermostatisierte Meßküvette, Länge 5-15 cm, vorzugsweise 10 cm, Querschnitt 0,5-1 cm2, vorzugsweise 0,75 cm2 gefüllt und auf eine Temperatur T1, 30-60°C, vorzugsweise 40°C, temperiert.
Ein Ultraschallsender S (s. Zeichnung), Frequenz 2-10 MHz, vorzugsweise 5 MHz, sendet eine definierte Anzahl Impulse durch die Küvette. Über einen Ultraschallempfänger E (s. Zeichnung) werden von der Elektronik die Laufzeiten der Einzelimpulse bestimmt. Eine Meßelektronik bildet daraus einen statistischen Mittelwert. Die Küvette wird elektrisch erwärmt und die beschriebene Messung wird bei einer zweiten Temperatur T2, 50-80°C, vorzugsweise 60°C, wiederholt.
Die Gesamtschallaufzeiten werden zusammen mit den bei der Kalibrierung gewonnenen Größen in das Gleichungssystem eingesetzt und damit die Konzentrationen von Emulgatoren und Ölen im Reinigungsbad errechnet.
Der Auswertealgorithmus auf der Basis eines linearen Gleichungssystems ergibt die unbekannten Konzentrationen des Tensides und des emulgierten Öles, die auf einem Display angezeigt werden.
Beispiel 2
In einem kommerziellen wässrigen Kühlschmiermittel mit Schmierölen und Emulgatoren soll ein unbekannter Anteil an Öl und Emulgator bestimmt wer­ den:
Das Kühlschmiermittel wird in eine thermostatisierte Meßküvette, Länge 5-15 cm, vorzugsweise 10 cm, Querschnitt 0,5-1 cm2, vorzugsweise 0,75 cm2, gefüllt und auf eine Temperatur T1, 30-60°C, vorzugsweise 40°C, temperiert.
Ein Ultraschallsender S, Frequenz 2-10 MHz, vorzugsweise 5 MHz, sendet eine definierte Anzahl Impulse durch die Küvette.
Über einen Ultraschallempfänger E werden von der Elektronik die Laufzeiten und Dämpfung der Einzelimpulse bestimmt.
Eine Meßelektronik bildet daraus einen statistischen Mittelwert. Die Küvette wird elektrisch erwärmt und die beschriebene Messung wird bei einer zweiten Temperatur T2, 50-80°C, vorzugsweise 60°C, wiederholt.
Die Gesamtschalllaufzeiten und Dämpfungen werden zusammen mit den bei der Kalibrierung gewonnenen Größen in das Gleichungssystem eingesetzt und damit simultan die Konzentrationen von Emulgatoren und Schmieröl im Kühlschmiermittel errechnet.
Der Auswertealgorithmus auf der Basis eines linearen Gleichungssystems ergibt die unbekannten Konzentrationen des Schmieröls und des Emulgators, die auf einem Display angezeigt werden.
Beispiel 3
In einem kommerziellen Ziehöl mit Emulgator und Wasser soll ein unbekannter Anteil an Wasser bestimmt werden:
Das Ziehöl wird in eine thermostatisierte Meßküvette, Länge 2-10 cm, vorzugsweise 6 cm, Querschnitt 0,5-1 cm2, vorzugsweise 0,75 cm2 gefüllt und auf eine Temperatur T1, 30-60°C, vorzugsweise 40°C, temperiert.
Ein Ultraschallsender S, Frequenz 4-10 MHz, vorzugsweise 6 MHz, sendet eine definierte Anzahl Impulse durch die Küvette. Über einen Ultraschallempfänger E werden von der Elektronik die Laufzeiten und Dämpfungen der Einzelimpulse bestimmt. Eine Meßelektronik bildet daraus einen statistischen Mittelwert. Die Küvette wird elektrisch erwärmt und die beschriebene Messung wird bei einer zweiten Temperatur T2, 50-80°C, vorzugsweise 60°C, wiederholt.
Die Gesamtschalllaufzeiten und Dämpfungen werden zusammen mit den bei der Kalibrierung gewonnenen Größen in das Gleichungssystem eingesetzt und damit die Konzentrationen von Wasser im Ziehöl errechnet.
Der Auswertealgorithmus auf der Basis eines linearen Gleichungssystems ergibt die unbekannte Konzentration an Wasser, die auf einem Display angezeigt wird.

Claims (12)

1. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten mittels Ultraschall in einem flüssigen Mehrkomponentensystem mit folgenden Schritten:
  • a) Befüllung und Temperierung einer Meßküvette mit dem flüssigen Mehrkom­ ponentensystem
  • b) Beaufschlagung der Meßküvette mit Ultraschallimpulsen,
  • c) Messung der Laufzeiten und/oder der Dämpfung der Impulse,
  • d) Wiederholung der Messung b)-c) bei einer zweiten Temperatur,
  • e) Ermittlung von Kalibrierdaten zur Konzentrationsbestimmung durch Messung eines flüssigen Mehrkomponentensystems bekannter Zusammensetzung mit den Schritten a)-d)
  • f) Berechnung der Konzentrationen der Einzelkomponenten des Mehrkomponenten­ sytems mit einem Auswertealgorithmus unter Verwendung der unter a)-e) ermittelten Ultraschallwerte und der Kalibrierdaten,
2. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Mehrkomponentensystem ein System mit wässriger Matrix, z. B. ein Reinigungs oder ein Kühlschmiermittelbad, eine Druckfarbe, ein Schlicker, ein Elektrotauchlack, eine Dispersionsfarbe oder flüssige Lebensmittel wie Getränke, z. B. Fruchsaftgetränke, verwendet wird.
3. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Mehrkomponentensystem ein System mit nichtwässriger Matrix, z. B. ein Ziehöl, ein Getriebe- oder Motoröl, ein Trafokühlöl oder Frittierfette bzw. -öle verwendet wird.
4. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentrationen von formulierten Systembestandteilen, z. B. emulgiertem Öl und Emulgator o. ä. in Kühlschmiermitteln, bestimmt werden.
5. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentrationen von nicht formulierten Systembestandteilen, z. B. emulgiertem Öl in Reinigungsmitteln, bestimmt werden.
6. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Messungen mit Ultraschall im Frequenzbereich von 2 bis 10 MHz durchgeführt wird.
7. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Messung Meßküvetten mit Querschnitten von 0,5-1 cm2 verwendet werden.
8. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zur Messung Meßküvetten mit Längen zwischen 5-12 cm verwendet werden.
9. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Laufzeit der Ultraschallimpulse bei verschiedenen Temperaturen zwischen 10 und 90°C bestimmt wird.
10. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsalgorithmus zur Bestimmung der Konzentrationen ein lineares Gleichungssystem benutzt wird.
11. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsalgorithmus zur Bestimmung der Konzentrationen ein nichtlineares Gleichungssystem benutzt wird.
12. Verfahren zur simultanen Bestimmung der Konzentrationen mehrerer Komponenten in einem flüssigen Mehrkomponentensystem nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Meßsystem mit dem zu prüfenden Mehrkomponentensystem kalibriert wird.
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