DE19919774A1

DE19919774A1 - Sulfonierte Kammpolymere und Zubereitungen, insbesondere haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage von solchen sulfonierten Kammpolymeren

Info

Publication number: DE19919774A1
Application number: DE1999119774
Authority: DE
Inventors: Andreas Koller; Marion Detert
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1999-04-30
Filing date: 1999-04-30
Publication date: 2000-11-02

Abstract

Kombinationen aus DOLLAR A (a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbare Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergruppen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen DOLLAR A und DOLLAR A (b) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch verträglichen anionischen oder amphoteren Polymere DOLLAR A bzw. haarkosmetische Zubereitungen, eine wirksame Menge an solchen Kombinationen enthaltend.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue sulfonierte Kammpolymere und Zubereitungen, solche sulfonierte Kammpolymere enthaltend. Insbesondere betrifft die vorliegende Er findung haarkosmetische Wirkstoffe und Zubereitungen zur Festigung, Formgebung, Kräftigung und Strukturverbesserung der Haare.

Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund aktueller Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrecht erhalten lassen.

Aus diesen Gründen werden seit geraumer Zeit teils Haarpflegekosmetika verwendet, welche dazu bestimmt sind, nach Einwirken aus dem Haar wieder ausgespült zu werden, teils solche, welche auf dem Haar verbleiben sollen. Letztere können so formuliert wer den, daß sie nicht nur der Pflege des einzelnen Haars dienen, sondern auch das Ausse hen der Haartracht insgesamt verbessern, beispielsweise dadurch, daß sie dem Haar mehr Fülle verleihen, die Haartracht über einen längeren Zeitraum fixieren oder seine Frisierbarkeit verbessern.

Die Eigenschaft der Fülle wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung nicht flach auf der Kopfhaut aufliegt und gut frisierbar ist.

Die Eigenschaft des Volumen wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haar nach der Behandlung Fülle und Sprungkraft aufweist.

Die Eigenschaft des Body's wird einer Frisur beispielsweise zugeschrieben, wenn das Haarvolumen selbst unter äußeren, störenden Einflüssen groß bleibt.

Festigende Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen han delt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet werden. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfestiger oder Haarsprays anzuwenden.

Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikgebiet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulierungsfor men geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf anwendungs technischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, sondern z. B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nicht-technischen" Ursachen.

So wird insbesondere verstärkt ein Übergang von Mitteln auf Basis flüchtiger organischer Verbindungen (sogenannter "volatile organic compounds" oder auch kurz: VOC's), z. B. Alkoholen, zu Mitteln auf wäßriger Basis angestrebt.

Der Stand der Technik läßt es aber an Wirkstoffen (Polymeren) und Zubereitungen mangeln, welche den vorab genannten Anforderungen entsprechen. Die Haartracht fi xierende Zubereitungen des Standes der Technik enthalten beispielsweise in der Regel Bestandteile (synthetische oder natürliche Polymere), welche Gefahr laufen, bei teilwei sen oder vollständigen Ersatz leichtflüchtiger organische Bestandteile durch Wasser eine signifikante Beeinträchtigung der Produkteigenschaften zu erfahren, was oft durch geschickte Formulierung kompensiert werden muß. Zudem zeichnen sich die fixierenden Zubereitungen des Standes der Technik häufig durch nur schwierig bzw. aufwendig zu formulierende Rezepturbestandteile mit ungenügender Langzeitstabilität aus, wobei dieses besonders auf Siliconderivate zutrifft, die zur Verbesserung der Flexibilität und Taktilität der Polymerfilmoberfläche eingesetzt werden.

Es bestand also die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der an wendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Sprühverhalten und der Trocknungszeit bei Haarsprays, die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfüllen und gleichzeitig einen reduzierten Anteil an flüchtigen organischen Verbindungen auf weisen, ohne daß die elementaren Eigenschaften des Polymerfilms auf den Haaren, wie z. B. Klarheit/Transparenz, Oberflächentaktilität, Glanz, Elastizität und Auswaschbarkeit negativ beeinflußt werden und die Verarbeitbarkeit der Formulierungsbestandteile ein fach und unproblematisch ist.

Es wurde nun gefunden, und darin liegt die Lösung der Aufgaben begründet, daß Kom binationen aus

a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbare Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergrup pen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen

und

a) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen anionischen oder amphoteren Polymere

bzw. haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kombinatio nen aus

und

die Nachteile des Standes der Technik beseitigen oder zumindest mindern.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen zeichnen sich sowohl durch gute Wasser- und Alkoholverträglichkeit als auch durch günstige Filmeigenschaften und hohem Netzver mögen aus. Zudem sind sie einfach zu formulieren.

Die Grundstruktur der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere folgt im wesentli chen dem folgenden Schema:

Dabei bedeuten die miteinander verbundenen Gruppierungen mit der Bezeichnung XXX den Grundkörper eines Polymerrückgrates, an welchem über Esterfunktionen Molekül gruppierungen verbunden sind, welche die Bezeichnung YYY tragen. Die Molekülgrup pierungen YYY stellen sowohl die vollständigen sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenar me der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere dar, können aber auch andere Molekülgruppierungen darstellen.

Dabei besteht die polymere Hauptkette der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpoly mere bevorzugt aus:

a) polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbonsäuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumar säure und Polynorbonensäure. Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.

Die mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Polycarbonsäure können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Ver wendung findet.

Die Anbindung der Polyester-Seitenketten erfolgt über eine Estergruppe, die durch die Reaktion einer funktionellen Gruppe der Hauptkette (-COOH im Falle der Polycarbon säuren oder -OH im Falle der Polyalkohole) mit einer entsprechenden Gruppe des Poly esters (OH im Falle der Polycarbonsäuren und COOH im Falle der Polyalkohole). Selbst verständlich können auch reaktive Derivate der eben angeführten Komponenten zur Rektion gebracht werden (beipielsweise Anhydride, Ester, Halogenverbindungen und dergleichen mehr).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere können sich vorteilhaft durch folgen de generische Strukturformeln auszeichnen:

usw.

Dabei können p und o so gewählt werden, daß die vorab bezeichneten mittleren Mole kulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.

Die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III bestehen vorteilhaft aus:
G: einer mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O)_k-[R⁴-O)_m-H, entsprechend einer Organyleinheit

Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerwiese verschieden sein müssen.

Für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt wer den können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der einge setzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekompo nenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas

wobei R^S aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Or ganylverbindungen
R¹: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkyl resten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der

- aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂ wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)
- aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR⁶ wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀)
- über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati schen Organylreste: (-O-R⁵)
- über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylenreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1.
- über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
Die Funktionalität der erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten beschränkt sich natürlich nicht auf die Verwendung von OH-Gruppierungen, sondern schließt auch COOH-Endgruppierungen ein oder Mischungen von beiden, wobei auch hier gilt, daß mindestens zwei COOH-Gruppen frei im Molekül vorhanden sein müssen. Reaktive Derivate wie Anhydride, Ester, Epoxide oder Halogenide sind natürlich ebenfalls einsetzbar.

Die mittleren Molekulargewichte der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere kön nen vorteilhaft zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere werden vorteilhaft hergestellt durch Veresterung oder Umesterung der zugrundeliegenden funktionellen Alkoholkomponen ten und Diolen mit den Carbonsäuren bzw. deren geeigneten Derivate (beispielsweise Alkylester, Halogenide und dergleichen mehr) in Gegenwart eines Veresterungskatalysa tors wie Alkalimetallhydroxide, deren -carbonate und Acetate, Erdalkalimetalloxide, -hy droxide, -carbonate und -acetate sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetailsalze von Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Weiterhin kommen Titanverbindungen, wie Tita nate, metallisches Zinn und organische Zinnverbindungen, wie Mono- und Dialkylzinn derivate als Veresterungskatalysatoren in Betracht. Vorzugsweise wird die Veresterung/Um esterung unter Verwendung von Zinnschliff oder Titantetraisopropylat als Katalysator durchgeführt.

Die Veresterung/Umesterung wird bevorzugt bei Temperaturen von 120°C bis 280°C durchgeführt, wobei der entstehende leichter siedende Kondensat (Alkohole oder Was ser) destillativ aus dem Kondensationsprodukt entfernt wird, bevorzugt unter vermin dertem Druck bis zu < 0,1 mbar.

Als Edukte für das Polyestergerüst erfindungsgemäßer Kammpolymere können polyme re aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Polycarbonsäuren bzw. deren De rivate wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbornensäure einge setzt werden. Die mittleren Molekulargewichte der einzelnen Polycarbonsäuren können zwischen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet.

Auch statistische oder blockartige Copolymere der oben genannten Verbindungsklasse mit anderen vinylischen Monomeren wie beispielsweise Styrol, Acrylamid, α-Methylstyrol, Styrol, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolacton, Acrylamidopropylensulfonsäure und deren Alkal-, Erdalkali- und Ammoniumsalze, MAPTAC (Methacrylamidopropyltrimethyl ammoniumchlorid), DADMAC, Vinylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Crotonsäure, Vinylacetamid, Vinylmethylacetamid, Vinylforamid, Acrylsäure oder Methacrylsäurederi vate (beispielsweise freie Säure oder Ester), oder Acrylamidderivate oder Vinylacetat können zur Ausbildung der polymeren Hauptkette dienen.

Als Basis für mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O)_k-[R⁴-O)_m-H, können bi funktionelle Alkoholkomponenten eingesetzt werden.

Dafür eignen sich insbesondere mindestens difunktionelle aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder ein Polyglycol der Form HO-[R³-O]_k-[R⁴-O]_m-H. Die Reste R³ und R⁴ stellen Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei beide Reste gleich oder verschieden sein können. Für die Koeffizienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzten Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.

Es kann von besonderem Vorteil sein, statt difunktioneller Alkoholkomponenten tri-, tetra- oder allgemein polyfunktionelle Alkoholkomponenten einzusetzen, beispielsweise vor teilhaft gewählt aus der folgenden Gruppe:

Als Basis für mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltende aromatische, ali phatische oder cycloaliphatische Organyleinheiten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, beispielsweise Organyleinheiten des Schemas

können beispielsweise aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesät tigte aliphatische Carbonsäuren mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder dessen Anhydride eingesetzt werden, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin dicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure eingesetzt werden. Auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekomponenten sind als Mono mereinheit im beanspruchten Zielmolekül möglich.

Als sulfongruppenhaltige Monomere eignen sich sulfonierte aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Dialkohole, Disäuren bzw deren Ester, wie beispielsweise Sulfo bernsteinsäure, 5-Sulfoisophthalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalisalze oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammoniumsaize mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten. Unter den Alkalisalzen sind insbesondere Lithium- und Natriumsalze bevorzugt.

Weiterhin kommen aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Amine mit C₁ bis C₂₂ Alkyl- bzw Arylresten und/oder aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Mono carbonsäuren mit C₁ bis C₂₀₀ Alkyl- oder Arylresten und/oder Polyalkoxyverbindungen der Form -O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-X, wobei die Reste R⁷ und R⁸ Alkylreste, die gleich oder ver schieden sein können eine Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ darstellen und der Rest X sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein kann und die Koeffi zienten q und r: q+r ≧ 1 sind, zum Einsatz.

Ebenso geeignet sind sulfonierte Mono- oder Polyethylenglykole oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze: (H-(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹ mit s ≧ 1, wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.)

Zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere werden die zur Ausbildung der Seitenkette eingesetzten Alkohole und Säuren bzw. Ester vorteilhaft in den molaren Verhältnissen von 1 : 1 bis etwa 10 : 1 (1 bzw. 10 Teile Di- oder Polyol) einge setzt und der sich bildende Alkohol und Wasser und die Überschußkomponente nach erfolgter Kondensation destillativ entfernt. Im Zielmolekül liegen Alkohol- und Säurekom ponenten vorzugsweise im ungefähren stöchiometrischen Verhältnis 1 : 1 vor.

Der Anteil der sulfonsäureresthaltigen Säurekomponenten beträgt 1 bis 99 mol.-%, bevorzugt 10 bis 40 besonders bevorzugt 15 bis 25 mol.-% bezogen auf die Gesamt menge an Carbonsäuren.

Sehr günstige anwendungstechnische Eigenschaften haben die sulfongruppenhaltigen Kammpolymere der allgemeinen Formel I, wenn als Diolkomponenten 1,2-Propandiol und/oder Diethylenglycol und/oder Cyclohexandimethanol, als Carbonsäuren Isophthal säure auch mit 1,3-Cyclohexandicarbonsäure oder auch mit 2,6-Naphthalindicarbon säure oder auch mit Adipinsäure und als sulfogruppenhaltige Reste 5-Sulfoisophthal säure-Natriumsalz, das Natriumsalz der Isethionsäure eingesetzt werden.

Nachfolgend ist ein Ausschnitt aus einem erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymer molekül aufgeführt, wobei eine Polyacrylsäurekette das Rückgrat des Kammpolymer moleküls bildet. Die Säurefunktionen sind mit Polyolen verestert, welche ihrerseits mit einer Säurefunktion von Isophthalsäuremolekülen verestert sind. Weitere Polyole, von denen sich Strukturelemente dieses Polymermoleküls herleiten sind Pentaerythritol, 1,2- Propandiol. Als sulfonatgruppenhaltiges Agens, von dem sich Strukturelemente des Polymermoleküls herleiten, dient beispielsweise das 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester- Na-Salz.

Aus Gründen der Reaktionsführung, welche dem Fachmann bekannt sind, herrscht im Zielpolymer keine absolute Einförmigkeit der Substitution vor, vielmehr ist von einer ge wissen statistischen Verteilungsbreite der Substitution auszugehen. Ferner werden bestimmte reaktive Molekülgruppierungen auch zu Vernetzung zweier oder mehrerer Polymerketten zu einem mehr oder weniger komplexen Netzwerk zu beobachten sein, wie es das nachfolgende Molekülschema auch darzustellen versucht.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden, sulfonhaltigen Kammpolymere sind farblose bis gelbliche, geruchsneutrale Feststoffe. Sie sind in Wasser und Alkoholen gut löslich. Sie können vorteilhaft in kosmetische Zubereitungen zur Festigung der Haare eingearbeitet werden.

Die Herstellung erfindungsgemäßer Kammpolymere erfolgt vorteilhaft, indem ein oder mehrere mehrfunktionelle Alkohole mit einer sulfonsäuregruppenhaltigen, mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz, beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäure dimethylester-Na-Salz, gegebenenfalls einer weiteren mindestens zwei Carboxylgruppen enthaltenden Substanz und einem Polymer mit einer oder mehreren Polycarbonsäuren, beispielsweise Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure zusammengegeben, erhitzt und den üblichen Aufbereitungsschritten unterworfen werden.

In den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen werden gemeinsam mit den vorab beschriebenen Kammpolymeren daher ein oder mehrere physiologisch verträgli che anionische und/oder amphotere Polymere als Filmbildner verwendet.

In erstaunlicher Weise können durch die Wahl der erfindungsgemäßen Bedingungen äu ßerst vorteilhafte Produktprofile erhalten werden, bzw. Produkteigenschaften wie z. B. die max. Festigungsstufe, die Curl Retention, die Reduzierung der Bildung von Rückstän den oder die Charakteristik der Festigung.

In Haarsprays können so durch die Nutzung synergistischer Effekte gezielt die Beein trächtigung durch hohe Wassergehalte reduziert bzw. auf ein Mindestmaß abgesenkt werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten filmbildenden anionischen bzw. amphoteren Polyme re können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen auf dem Gebiet der Kosmetik, ins besondere der Haarkosmetik eingesetzten Rohstoffe gewählt werden, aber auch Po lymere für technische Anwendungszwecke, wie Beschichtungs- und Bindemittel.

Geeignete anionische Polymere sind beispielsweise:
Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halbester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderi vaten und Acrylsäure und deren Estern, die u. a. von der Firma ISP unter den Handels namen GANTREZ® A, SP und ES bzw. OMNIREZ® 2000 angeboten werden.

Besonders bevorzugt wird hierbei die Type, die gemäß der INCI-Nomenklatur "Butyl Ester of PVM/MA Copolymer" genannt wird, wie sie beispielsweise unter den Handelsbe zeichnungen GANTREZ® Super A-425 erhältlich ist.

Copolymere der Crotonensäure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäu re/Vinylacetat/Vinylneodecanoaten-Terpolymeren, die gemäß der INCI-Nomenklatur "VA/Cro tonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer" genannt werden, und die unter den Han delsbezeichnungen RESYN® von der Firma National Starch bzw. LUVISET® von der Firma BASF verfügbar sind. Besonders bevorzugt wird hierbei die Type RESYN® 28-2942.

Homo- und Copolymere der Acryl- und Methacrylsäure und der Salze dieser Säuren, die mit den Handelsnamen RETEN® von der Firma Hercules und VERSICOL® von der Firma Allied Colloid angeboten werden.

Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacrylsäure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- oder Allyl estern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Po lyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkylsubstituierten Acryl- und Methacrylamiden.

Diese werden u. a. von der Firma BASF unter den Handelsnamen ULTRAHOLD®, LUVIMER® und LUVIFLEX®, von der Firma National Starch mit den Bezeichnungen AMPHOMER®, LOVOCRYL®, VERSATYL® und BALANCE®, der Firma ISP unter den Namen ACRYLIDONE®, ACCUDYNE® bzw. ADVANTAGE PLUS® und der Firma American Cyanamid mit dem Handelsnamen QUADRAMER® vertrieben.

Besonders bevorzugt werden hierbei die Typen ULTRAHOLD® 8 und Strong (INCI: Acry lates/Acrylamide Copolymer), LUVIMER® 100P (INCI: Acrylates Copolymer), BALANCE® 0/55 (INCI: Acrylates Copolymer) und ACCUDYNE® 258 (INCI: Acrylates/Hy droxyesteracrylates Copolymer).

Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- oder Acryl amidoalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Esten dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Poly styrolsulfonsäure, die z. B. als Natriumsalze unter dem Handelsnamen FLEXAN® von der Firma National Starch angeboten werden.

Geeignete amphotere Polymer sind:
Copolymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacrylamiden, wie z. B. N-Ethylacryl amid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acry-, Methacryl-, Cro tonen-, Itacon-, Malein und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit primären, sekundä ren und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.- butylaminoethylmethacrylat.

Diese werden unter den Handelsbezeichnungen AMPHOMER®, AMPHOMER® LV-71 und BALANCE®-47 von der Firma National Starch angeboten, wobei der Typ AMPHOMER® LV-71 (INCI: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer) besonders bevorzugt wird.

Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylaminoethyl (meth)acrylamiden, die von den Firmen Mitsubishi Chemical Coop bzw. Clariant unter den Handelsnamen DIAFORMER® und YUKAFORMER® angeboten werden.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit bzw. Wasserdispergierbarkeit der anionischen und amphoteren Polymere können diese mit geeigneten Basen neutralisiert werden. Hierzu können Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Trüsopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-pro panol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol alleine oder in Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden hierbei Natriumhydroxid und 2-Amino-2-methyl-1-propanol. Die Neutralisation der freien Säuregruppen kann dabei je nach Anwendungszweck teil weise oder vollständig erfolgen, wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare enthalten die Kammpolymere in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und die anioni schen und/oder amphoteren Polymere in Konzentrationen zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung.

Bevorzugt wird hierbei ein Gesamtpolymergehalt von max. 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtformulierung, der sich aus den Anteilen der erfindungsgemäßen silikon modifizierte Kammpolymere und der anionischen und/oder amphoteren Polymere zusammensetzt.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfin dungsgemäß eingesetzten wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Kammpoly meren, bestehend aus einer Polyacrylsäure-enthaltenden Polymerhauptkette und sulfon gruppenhaltigen Polyester-Seitenarmen daher in kosmetische, insbesondere haarkosme tische Zubereitungen eingearbeitet.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen ver wendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver dickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuch tende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Siliconderivate.

In kosmetischen Zubereitungen zur Festigung der Haare, wie z. B. Haarsprays, Haar lacke, Schaumfestiger, Flüssigfestiger, Stylinggele usw., können die erfindungsgemäß einzusetzenden Kammpolymere vorzugsweise in Konzentrationen von 0.5 bis 30 Ge wichtsprozent eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Festigung der Haare können als Haarsprays oder Schaumaerosole vorliegen und die dafür üblichen und dem Stand der Technik entsprechenden Zusätze enthalten, sofern eine entsprechende Kompatibilität vorliegt. Dies sind beispielsweise weitere Lösungsmittel wie niedere Polyalkohole und deren toxikologisch verträglichen Ether und Ester, Weichmacher, leicht- und schwer flüchtige Silicone, leicht- und schwerflüchtige verzweigte bzw. unverzweigte Kohlenwas serstoffe, Emulgatoren, Antioxidantien, Wachse, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Konsistenzgeber, Antistatika, UV-Absorber, Parfums, usw.

Soll die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Haarspray oder Schaumaerosol ver wendet werden, so wird in der Regel ein Treibmittel zugesetzt. Übliche Treibmittel sind niedere Alkane, beispielsweise Propan, Butan oder Isobutan, Dimethylether, Stickstoff, Stickstoffdioxid oder Kohlendioxid oder Gemische aus diesen Substanzen.

Bei Verwendung in mechanischen Sprüh- oder Schaumvorrichtungen, beispielsweise Sprühpumpen oder manuellen Schaumpumpen bzw. Squeeze-Systemen, kann das Treibmittel in der Regel entfallen.

Die wäßrigen erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten gegebenenfalls vorteilhaft Al kohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -mo nobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethy lenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole nied riger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der soge nannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.

Im technischen Sinne werden unter Gelen verstanden: Relativ formbeständige, leicht verformbare disperse Systeme aus zumindest zwei Komponenten, welche in der Regel aus einem - meist festen - kolloid zerteilten Stoff aus langkettigen Molekülgruppierungen (z. B. Gelatine, Kieselsäure, Polysaccharide) als Gerüstbildner und einem flüssigen Di spersionsmittel (z. B. Wasser) bestehen. Der kolloidal zerteilte Stoff wird oft als Ver dickungs- oder Geliermittel bezeichnet. Er bildet ein räumliches Netzwerk im Disper sionsmittel, wobei einzelne kolloidal vorliegende Partikel über elektrostatische Wech selwirkung miteinander mehr oder weniger fest verknüpft sein können. Das Dispersions mittel, welches das Netzwerk umgibt, zeichnet sich durch elektrostatische Affinität zum Geliermittel aus, d. h., ein vorwiegend polares (insbesondere: hydrophiles) Geliermittel geliert vorzugsweise ein polares Dispersionsmittel (insbesondere: Wasser), wohingegen ein vorwiegend unpolares Geliermittel vorzugsweise unpolare Dispersionsmittel geliert.

Starke elektrostatische Wechselwirkungen, welche beispielsweise in Wasserstoffbrüc kenbindungen zwischen Geliermittel und Dispersionsmittel, aber auch zwischen Disper sionsmittelmolekülen untereinander verwirklicht sind, können zu starker Vernetzung auch des Dispersionsmittels führen. Hydrogele können zu fast 100% aus Wasser bestehen (neben beispielsweise ca. 0,2-1,0% eines Geliermittels) und dabei durchaus feste Konsistenz besitzen. Der Wasseranteil liegt dabei in eisähnlichen Strukturelementen vor, so daß Gele daher ihrer Namensherkunft [aus lat. "gelatum" = "Gefrorenes" über den al chimistischen Ausdruck "gelatina" (16. Jhdt.) für nhdt. "Gelatine"] durchaus gerecht wer den.

Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Etha nol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin und Wasser in Gegenwart eines Ver dickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugsweise ein Polyacrylat ist.

Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung beispiels weise kann es sich beispielsweise auch um Shampoonierungsmittel, Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben, um eine Frisier- oder Behandlungslotion handeln.

Erfindungsgemäße Zubereitungen können sich gegebenenfalls vorteilhaft durch einen Gehalt an Tensiden auszeichnen. Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpo lare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für Schaumregulierung.

Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktionelle Gruppen, beispielweise -COO^-, -O-SO₃ ^2-, -SO₃ ^-, während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoffreste darstellen. Tenside werden im all gemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:

- anionische Tenside,
- kationische Tenside,
- amphotere Tenside und
- nichtionische Tenside.

Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH₂ ⁺CH₂CH₂COOH X^- (bei pH = 2) X^- = beliebiges Anion, z. B. Cl^-
RNH₂ ⁺CH₂CH₂COO^- (bei pH = 7)
RNHCH₂CH₂COO^- B⁺ (bei pH = 12) B⁺ = beliebiges Kation, z. B. Na⁺

Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wäßrigem Medium keine Ionen.

A. Anionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie

1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/Capric Glutamat,
2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/Kalium Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,
3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-lauroyl Sarcosinat, Natrium lauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
5. AcylLactylate, lauroyllactylat, Caproyllactylat
6. Alaninate

Carbonsäuren und Derivate, wie

1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat,
2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6 Citrat und Natrium PEG-4 Lauramidcarboxylat,
3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13 Carboxylat und Natrium PEG-6 Cocamide Carboxylat,

Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilau reth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie

1. Acyl-isethionate, z. B. Natrium-/Ammoniumcocoyl-isethionat,
2. Alkylarylsulfonate,
3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C_12-14 Ole fin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Cocamidsulfat,
4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfo succinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido MEA-Sulfo succinat

sowie
Schwefelsäureester, wie

1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C_12-13 Parethsulfat,
2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA- Laurylsulfat.

B. Kationische Tenside

Gegebenenfalls vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind

1. Alkylamine,
2. Alkylimidazole,
3. Ethoxylierte Amine und
4. Quaternäre Tenside.
5. Esterquats

Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhaft sind, Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxy sulfain. Die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Tenside können ferner bevor zugt gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbe sondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise Benzyldime thylstearylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise beispiels weise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammo niumchloride oder -bromide, Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide, Alkylamid ethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Cha rakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldi methylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere Cetyltrimethylammoniumsalze zu ver wenden.

C. Amphotere Tenside

Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind

1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacyl amphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxy propylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropion säure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.

D. Nicht-ionische Tenside

Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind

1. Alkohole,
2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/propoxylierte Choleste rine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lano lin, ethoxyüerte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpoly glycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid.
6. Sucroseester, -Ether
7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester
8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren

Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder amphoteren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.

In der Regel ist im Sinne der vorliegenden Erfindung die Verwendung von anionischen, amphoteren und/oder nicht-ionischen Tensiden gegenüber der Verwendung von kationi schen Tensiden bevorzugt.

Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie üb licherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung ver wendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substan zen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fet te, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farbstoffe oder Pig mente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben, Elektroyte, Substanzen gegen das Fetten der Haare.

Unter Elektrolyten im Sinne der vorliegenden Erfindung sind wasserlösliche Alkali-, Am monium-, Erdalkali- (unter Einbeziehung des Magnesiums) und Zinksalze anorganischer Anionen und beliebige Gemische aus solchen Salzen zu verstehen, wobei gewährleistet sein muß, daß sich diese Salze durch pharmazeutische oder kosmetische Unbedenk lichkeit auszeichnen.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencar bonate.

Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vor zugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Sub stanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwi schen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.

Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbe sondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält die erfindungsgemäß eingesetzten Kammpolymere.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls die in der Kos metik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodoran tien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrie rungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und derglei chen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtge wicht der Zubereitungen bezogen.

(A) Herstellungsbeispiele Herstellungsbeispiel 1

Edukt
Masse (g)
Isophthalsäure	265,81
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,96
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,2-Propandiol	195,40
Diethylenglycol	166,95

* 2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethion säure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbo nat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Herstellungsbeispiel 2

Edukt
Mol (mmol)
1,3-Cyclohexandicarbonsäure	132,80
Isophthalsäure	132,91
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,94
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,2-Propandiol	195,40
Diethylenglycol	166,95

* 2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethion säure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbo nat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbon säure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inerti siert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentempe ratur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Herstellungsbeispiel 3

Edukt
Mol (mmol)
2,6-Naphthalindicarbonsäure	172,95
Isophthalsäure	132,91
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,94
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,2-Propandiol	195,40
Diethylenglycol	166,95

* 2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethion säure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbo nat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicar bonsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentempe ratur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Herstellungsbeispiel 4

Edukt
Mol (mmol)
Adipinsäure	161,80
Isophthalsäure	132,91
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,94
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,2-Propandiol	195,40
Diethylenglycol	166,95

* 2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethion säure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbo nat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, Adipinsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentemperatur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C konden siert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Herstellungsbeispiel 5

Edukt
Mol (mmol)
1,3-Cyclohexandicarbonsäure	99,20
Isophthalsäure	66,46
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,94
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,2-Propandiol	195,40
Diethylenglycol	166,95

* 2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethion säure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbo nat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthalsäure, 1,3-Cyclohexandicar bonsäure und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inertisiert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentempe ratur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Herstellungsbeispiel 6

Edukt
Mol (mmol)
Isophthalsäure	265,80
5-Sulfoisophthalsäure, Na-Salz	118,49
Isethionsäure, Na-Salz	10,94
Polyacrylsäure*	3,00
Natriumcarbonat	0,60
Titantetraisopropylat	0,60
1,4-Cyclohexandimethanol	144,21
1,2-Propandiol	119,31
Diethylenglycol	166,95

*2 mol-OH-Gruppen, M = 25.000 g/mol äquim. COOH Gruppe

Herstellweise

In einem 2 l Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke werden 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, das Natriumsalz der Isethionsäure und Titantetraisopropylat vorgelegt, kurz verrührt und anschließend Natriumcarbonat und 5-Sulfophthalsäuredimethylester-Na-Salz, Isophthal säure, und Polyacrylsäure eingetragen. Danach wird zweimal evakuiert und mit N₂ inerti siert. Unter Rühren wird nun innerhalb von 30 min auf 170°C erhitzt. Bei ca. 173°C beginnt die Umesterung bzw. Destillation. Im Laufe von 2 Stunden wird die Innentempe ratur auf 210°C, danach auf 240-250°C gesteigert und weitere 30 min kondensiert. Im Anschluß daran wird in 30 min der Druck auf < 1 mbar reduziert und 1 Stunde bei 250°C kondensiert. Anschließend wird mit N₂ belüftet und die Schmelze ausgetragen.

Rezepturbeispiele

Haarsprays

Beispiele 1-15

Schaumfestiger

Beispiele 16-17

Stylinggele

Beispiele 18-19

Claims

1. Kombinationen aus

a) wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbare Kammpolymeren, bestehend aus einer Polymerhauptkette und mit dieser Polymerhauptkette über Estergrup pen verknüpften sulfongruppenhaltigen Polyesterseitenarmen und
b) einer oder mehrere Substanzen gewählt aus der Gruppe der physiologisch ver träglichen anionischen oder amphoteren Polymere.

2. Haarkosmetische Zubereitungen, enthaltend eine wirksame Menge an Kombinationen aus

3. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Hauptkette der Kammpolymere gewählt wird aus der Gruppe der polymeren aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polycarbon säuren bzw. deren Derivaten wie beispielsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und deren Ester (Ester der beiden Säuren mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromati schen Alkoholen mit C₁ bis C₂₂), Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und Polynorbonensäure.

4. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß die Kammpolymere gewählt werden aus der Gruppe der Polyester fol gender generischer Strukturformeln
bei p und o so gewählt werden, daß mittlere Molekulargewichte der eingesetzen Haupt kettenbestandteile zwischen 200 und 2.000.000 glmol liegen, wobei der Bereich von 2.000-100.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet,
die Polyester-Seitenketten gemäß Formel I-III vorteilhaft bestehen aus:
G: gewählt wird aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Sauerstoffatome enthaltende aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organyleinhei ten mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂ oder Abkömmlinge eines Polyglykols der Form HO-[R³-O)_k-[R⁴-O)_m-H, entsprechend einer Organyleinheit
wobei die Reste R³ und R⁴ Alkylenreste darstellen mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen,
wobei für die Koeffzienten k und m gilt: k+m ≧ 1, wobei k und m ferner so gewählt werden können, daß die vorab bezeichneten mittleren Molekulargewichte der ein gesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.
D: einer mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden aromatischen, ali phatischen oder cycloaliphatischen Organyleinheit mit einer Kohlenstoffzahl von C₂ bis C₂₂, wobei auch Kombinationen aus mehreren verschiedenen Säurekom ponenten im beanspruchten Zielmolekül enthalten sein können, beispielsweise eine Organyleinheit des Schemas
wobei R^S aromatische und lineare oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte ali phatische Bifunktionale Reste mit Kohlenstoffzahlen von C₂ bis C₂₂ darstellen kann.
T: eine Verbindung aus der Gruppe der mindestens zwei endständige Acylgruppen enthaltenden sulfonierten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Organylverbindungen
R¹: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Ammonium, Monoalkylammoni um, Dialkylammonium, Trialkylammonium oder Tetraalkylammonium bedeuten kann, worin die Alkylpositionen der Amine unabhängig voneinander mit C₁ bis C₂₂-Alkylresten und 0 bis 3 Hydroxylgruppen besetzt sind.
R²: einen Molekülrest, gewählt aus den Gruppen der

- aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminofunktionen: (-NH-R⁵, -NR⁵ ₂, wobei R⁵ einen Alkyl- oder Arylrest mit C₁ bis C₂₂ darstellen kann)
- aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuregruppen: (-COOR⁶, wobei R⁶ ein Alkyl- oder Arylrest darstellt mit C₁ bis C₂₀₀)
- über Etherfunktionen verbrückten aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphati schen Organylreste: (-O-R⁵)
- über Etherfunktionen verbrückenden Polyalkoxyverbindungen der Form
-O-[R⁷-O]_q-[R⁸-O]_r-Y
Die Reste R⁷ und R⁸ stellen vorteilhaft Alkylreste dar mit einer Kohlenstoffzahl von C₂-C₂₂, wobei beide Reste nicht notwendigerweise verschieden sein müssen. Der Rest Y kann sowohl Wasserstoff als auch aliphatischer Natur mit C₁-C₂₂ sein. Für die Koeffizienten q und r gilt: q+r ≧ 1.
- über Etherfunktionen verbrückenden einfach oder mehrfach ethoxylierten sulfo nierten Organylreste oder bevorzugt deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie bei spielsweise vorteilhaft gekennzeichnet durch die generische Strukturformel
-(O-CH₂-CH₂)_s-SO₃R¹
mit s ≧ 1, und wobei s ferner so gewählt werden kann, daß die vorab bezeichne ten mittleren Molekulargewichte der eingesetzen Hauptkettenbestandteile zuwege kommen.

5. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß die mittleren Molekulargewichte der Kammpolymere vorteilhaft zwi schen 200 und 2.000.000 g/mol liegen, besonders vorteilhaft zwischen 200 und 100.000 g/mol liegen, wobei der Bereich von 1.000-30.000 g/mol bevorzugt Verwendung findet, ganz besonders vorteilhaft von 5.000-15.000 g/mol.

6. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das oder die anionischen Polymere gewählt werden aus der Gruppe Copolymere der Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure sowie der Anhydride und Halbester dieser Säuren mit Vinylethern, Vinylestern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderi vaten und Acrylsäure und deren Estern, bevorzugt die Type, die gemäß der INCI-No menklatur "Butyl Ester of PVM/MA Copolymer" genannt wird, Copolymere der Crotonen säure mit Vinylacetat oder Vinylpropionat und Crotonensäure/Vinylacetat/Vinylneode canoaten-Terpolymeren, die gemäß der INCI-Nomenklatur "VA/Crotonates/Vinyl Neo decanoate Copolymer" genannt werden, Homo- und Copolymere der Acryl- und Meth acrylsäure und der Salze dieser Säuren, Co- und Terpolymere der Acryl- oder Methacryl säure mit Ethylen, Styrol, Vinyl- und/oder Allylestern, wie z. B. Vinylacetat, Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, Estern der Acryl- und Methacrylsäure mit einem oder mehreren gesättigten Alkoholen, die auch auf ein Polyalkylenglykol gepfropft und vernetzt sein können, Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkyl- und N-Hydroxyalkylsubstituierten Acryl- und Methacrylamiden, wobei bevorzugt werden die Typen, die nach der INCI-Nomenklatur "Acrylates/Acrylamide Copolymer" bzw. "Acrylates Copolymer" bzw. "Acrylates/Hy droxyesteracrylates Copolymer" genannt werden, Polymere, die Vinylsulfonsäure-, Sty rolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- und/oder Acrylamidoalkylsulfonsäureeinheiten besitzen, wie z. B. Salze der Polyacrylamidsulfonsäuren und Copolymeren aus Acryl- oder Methacrylsäure und den Estern dieser Säuren und Acrylamid, Acrylamidderivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon, oder Salze der Polystyrolsulfonsäure.

7. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die amphoteren Polymere gewählt werden aus der Gruppe Copolymere aus N-substituierten Alkylacryl- oder Methacrylamiden, wie z. B. N- Ethylacrylamid, N-tert.-butylacrylamid, N-octylacrylamid, Säuren, wie z. B. Acry-, Methacryl-, Crotonen-, Itacon-, Malein und Fumarsäure und der Alkylester dieser Säuren und basischen Einheiten bestehend aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure mit pri mären, sekundären und tertiären Aminsubstituenten oder Ammoniumsubstituenten, wie z. B. N-tert.-butylaminoethylmethacrylat, bevorzugt solche, die nach der INCI-Nomenkla tur Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer genannt werden, Copolymere aus betainartigen Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten oder Dialkylaminoethyl (meth)acrylamiden.

8. Kombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das oder die anionischen und/oder amphoteren Polymeren mit ge eigneten Basen neutralisiert werden, beispielsweise mit Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak und organische Amine, speziell Aminoalkohole, wie z. B. Triethanolamin, Tri isopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol alleine oder in Mischungen, bevorzugt Natriumhydroxid und 2-Amino-2-methyl-1-propanol, wobei je nach Anwendungszweck teilweise oder vollständige Neutralisation erfolgen kann, und wobei ein Neutralisationsgrad von 80-100% bevorzugt wird.