DE19859294A1 - Textile treatment agents, processes for their production and their use - Google Patents
Textile treatment agents, processes for their production and their useInfo
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Abstract
Description
Textile Verarbeitungsprozesse, wie das Vernähen oder Tuften, stellen an das Textil material hohe Anforderungen hinsichtlich der Oberflächenglätte. Hohe Nadelge schwindigkeiten führen zu thermischen und mechanischen Belastungen des Nähgu tes, die bei mangelnder Oberflächenglätte zu Fadenbrüchen und Maschenspreng schäden führen können. Dieser Nachteil kann dadurch umgangen werden, daß das Textilmaterial mit einer glättenden Avivage versehen wird.Textile processing processes, such as sewing or tufting, place on the textile high demands on surface smoothness. High needle size speeds lead to thermal and mechanical stress on the sewing thread tes that lead to thread breaks and stitches when the surface is not smooth can cause damage. This disadvantage can be avoided by the fact that Textile material is provided with a smoothing finish.
Es ist bekannt, als Avivagen Emulsionen oder Dispersionen von Paraffinkohlen wasserstoffen oder von Wachsen zu verwenden. So beschreiben z. B. die deutschen Offenlegungsschriften 26 21 881, 27 33 493, 28 16 196 und 28 30 173 Emulsionen von Paraffinkohlenwasserstoffen, die kationische Tenside als Emulgatoren enthalten. Die DE-OS 30 03 851 beschreibt ferner Dispersionen von oxidierten Wachsen, wäh rend die DE-OS 25 35 768 Dispersionen von Polysiloxanen und Kohlenwasser stoffen oder fluorhaltigen Polymeren zur Erzielung hoher Oberflächenglätten ver wendet. Es ist auch bekannt, zusammen mit Paraffinkohlenwasserstoffen Fettsäure ester als Gleitmittel einzusetzen. Solche Emulsionen oder Dispersionen haben jedoch häufig den Nachteil, daß sie für den Einsatz auf Düsen-Färbe-Apparaten, auch "Jet- Anlagen" genannt, die mit kurzen Flotten arbeiten, nicht geeignet sind, weil die verfahrensbedingten hohen Scherkräfte die Emulsionen zerstören. Dadurch kommt es zu Aufrahmungen und Fleckenbildung sowie zu ungleicher Avivageverteilung auf dem Textilmaterial.It is known as finishing emulsions or dispersions of paraffin coals hydrogen or wax. So describe e.g. B. the Germans Publications 26 21 881, 27 33 493, 28 16 196 and 28 30 173 emulsions of paraffin hydrocarbons, which contain cationic surfactants as emulsifiers. DE-OS 30 03 851 also describes dispersions of oxidized waxes rend DE-OS 25 35 768 dispersions of polysiloxanes and hydrocarbons materials or fluorine-containing polymers to achieve high surface smoothness turns. It is also known, along with paraffinic hydrocarbons fatty acid use esters as lubricants. However, such emulsions or dispersions have often the disadvantage that they are also suitable for use on nozzle-dyeing apparatus, including "jet Plants "that work with short fleets are not suitable because the process-related high shear forces destroy the emulsions. That’s what happens for creaming and staining as well as uneven finish distribution the textile material.
Hinzu kommt, daß solche Emulsionen oder Dispersionen dem Textilmaterial zwar eine hohe Oberflächenglätte verleihen, gleichzeitig aber in den meisten Fällen ein harter Warengriff resultiert, der die zusätzliche Verwendung eines Textilweich machers erforderlich macht. In addition, such emulsions or dispersions admit the textile material give a high surface smoothness, but at the same time in most cases hard product handle results in the additional use of a textile soft makes necessary.
Durch die Ausrüstung mit Weichmachern erzielt man üblicherweise einen angenehm weichen Griff. Die Weichmacher enthalten in der Regel einen langen hydrophoben Rest, der wiederum dazu führt, daß die behandelten Textilien schlecht Wasser absor bieren. Dies kann besonders störend bei Handtüchern, Bademänteln und Frotteeware sein. Ein Überblick über die verschiedenen bekannten Weichmachertypen und ihre Eigenschaften, auch hinsichtlich Griff und Hydrophilie, ist in der Veröffentlichung von P. Hardt, Melliand Textilberichte 9/1990, S. 699 enthalten.Equipping them with plasticizers usually gives a pleasant result soft grip. The plasticizers usually contain a long hydrophobic Rest, which in turn means that the treated textiles absorb water poorly beers. This can be particularly troublesome for towels, bathrobes and terry towels his. An overview of the various known types of plasticizers and their Properties, also with regard to grip and hydrophilicity, are in the publication by P. Hardt, Melliand Textilberichte 9/1990, p. 699.
Aus JP 09195167 A2 sind kationische Weichmacherzusammensetzungen mit mehr wertigen Alkoholen bekannt. Die Verwendung solcher Verbindungen zur Ausrüstung von Textilien führt aber zu einer schlechten Vernähbarkeit.From JP 09195167 A2 are cationic plasticizer compositions with more known alcohols. The use of such connections for equipment of textiles leads to poor sewability.
Die DE-OS 196 29 666 beschreibt ferner die Verwendung von Alkylpolyglykosiden zur hydrophilen Einstellung von Polypropylen- und Polyesterfasern. Die Verbindun gen besitzen jedoch einen schlechten Weißgrad, der für eine Ausrüstung nicht akzep tabel ist.DE-OS 196 29 666 also describes the use of alkyl polyglycosides for the hydrophilic adjustment of polypropylene and polyester fibers. The connection However, genes have poor whiteness, which is not acceptable for equipment is tabular.
Die DE-OS 31 38 181 beschreibt ferner Gemische, die Fettsäureamide enthalten. Die Verwendung dieser Substanzen bei der Ausrüstung führt zwar zu einem sehr weichen Griff, aber nur zu einer schlechten Hydrophilie der behandelten Textilien.DE-OS 31 38 181 also describes mixtures containing fatty acid amides. The Use of these substances in the finish leads to a very soft one Handle, but only to a poor hydrophilicity of the treated textiles.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand somit darin, ein Textilbehandlungs mittel bereitzustellen, welches dem Textilmaterial gleichzeitig eine gute Hydrophilie, einen guten Weichgriff sowie eine hohe Oberflächenglätte verleiht. Darüber hinaus soll das Textilbehandlungsmittel eine solche Flottenstabilität aufweisen, daß es auch auf Düsen-Färbe-Apparaten einsetzbar ist.The object of the present invention was therefore a textile treatment to provide agents which also give the textile material good hydrophilicity, gives a good soft feel and high surface smoothness. Furthermore the textile treatment agent should have such a liquor stability that it too can be used on nozzle dyeing machines.
Gegenstand der Erfindung sind Textilbehandlungsmittel, die dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie als Komponenten
The invention relates to textile treatment agents, which are characterized in that they are components
- A) 0-30 Gew.-% Polyalkohole, die erhältlich sind durch Umsetzung von Formal dehyd mit Ketonen, die mindestens 4 ersetzbare Wasserstoffe benachbart zur Carbonylgruppe tragen, in Gegenwart alkalischer Katalysatoren,A) 0-30% by weight of polyalcohols which can be obtained by reacting formal dehyd with ketones that have at least 4 replaceable hydrogens adjacent to it Carry carbonyl group, in the presence of alkaline catalysts,
- B) 0-30 Gew.-% Polyalkohole, die mindestens zwei OH-Gruppen aufweisen und nicht unter A) fallen,B) 0-30% by weight of polyalcohols which have at least two OH groups and do not fall under A),
- C) 0,1-10 Gew.-% Addukte von C12-C22-Fettsäuren oder C8-C18- Fettalkoholen oder C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkylaminen oder C9-C24-Alkyl phenolen mit 2-100 mol Ethylenoxid, undC) 0.1-10% by weight of adducts of C 12 -C 22 fatty acids or C 8 -C 18 fatty alcohols or C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) alkyl amines or C 9 -C 24 alkyl phenols with 2-100 mol ethylene oxide, and
- D) 70-99,9 Gew.-% einer wäßrigen Weichmacherformulierung, die 10-90 Gew.-% Weichmacherverbindungen, bezogen auf die wäßrige Weichmacherformu lierung, enthält,D) 70-99.9% by weight of an aqueous plasticizer formulation which contains 10-90% by weight Plasticizer compounds, based on the aqueous plasticizer form lation, contains,
enthalten, wobei A) + B) ≧ 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A) bis D) ist.contain, where A) + B) ≧ 0.1 wt .-%, based on the sum of the components A) to D).
Die Polyalkohole A) sind durch Umsetzung von Formaldehyd mit Ketonen erhält lich, die mindestens 4 ersetzbare Wasserstoffatome benachbart zur Carbonylgruppe tragen, wobei die Reaktion in Gegenwart alkalischer Katalysatoren durchgeführt wird.The polyalcohols A) are obtained by reacting formaldehyde with ketones Lich, the at least 4 replaceable hydrogen atoms adjacent to the carbonyl group wear, the reaction being carried out in the presence of alkaline catalysts becomes.
Bevorzugt besitzen die Ketone die allgemeine Formel (1)
The ketones preferably have the general formula (1)
wobei
R und R' unabhängig voneinander für geradkettige oder verzweigte C1-C24-
Alkyl-, C1-C24-Alkenyl-, Phenyl- oder Naphthylreste stehen
oder beide Reste R und R' zusammen auch einen Alkylenrest -(-CH2-)-p mit
p = 2-6 bilden können, wobei ein oder zwei CH2-Gruppen durch ein
Heteroatom, bevorzugt Sauerstoff, ersetzt sein können,
m 0 oder 1 und
n 0, 1, 2, 3 oder 4 ist.in which
R and R 'independently of one another represent straight-chain or branched C 1 -C 24 alkyl, C 1 -C 24 alkenyl, phenyl or naphthyl radicals
or both R and R 'together can also form an alkylene - (- CH 2 -) - p with p = 2-6, it being possible for one or two CH 2 groups to be replaced by a hetero atom, preferably oxygen,
m 0 or 1 and
n is 0, 1, 2, 3 or 4.
Bevorzugt stehen R und R' unabhängig voneinander für -CH3, -C2H5, -C3H7,
i-C3H7, -C4H9, -CH=C(CH3)2 oder bilden zusammen einen Alkylenrest
R and R 'are preferably independently of one another -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , iC 3 H 7 , -C 4 H 9 , -CH = C (CH 3 ) 2 or together form an alkylene radical
mit p = 2 oder 3.with p = 2 or 3.
Die geradkettigen oder verzweigten C1-C24-Alkyl- bzw. C1-C24-Alkenylgruppen der Reste R und R' sind gegebenenfalls durch OH, COOH oder SO3H substituiert. Auch der Phenyl- bzw. Naphthylrest kann durch OH, COOH oder SO3H substituiert sein. Als derart substituierte Reste R und R' sind solche der Formeln -CH2-COOH und CH2-C(CH3)2(OH) bevorzugt.The straight-chain or branched C 1 -C 24 alkyl or C 1 -C 24 alkenyl groups of the radicals R and R 'are optionally substituted by OH, COOH or SO 3 H. The phenyl or naphthyl radical can also be substituted by OH, COOH or SO 3 H. Preferred radicals R and R 'are those of the formulas -CH 2 -COOH and CH 2 -C (CH 3 ) 2 (OH).
Bewährt haben sich besonders alicyclische Ketone, wie Cyclopentanon und Cyclo hexanon; auch aliphatische Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylpropyl keton, Methylisopropylketon, Methylbutylketon, Methylisobutylketon, Methyl-sec-butylketon, Mesityloxid, Diacetonalkohol, Lävulinsäure, Diethylketon, Diacetyl, Acetylaceton, Acetonylaceton oder Methylbenzylketon sind besonders geeignet.Alicyclic ketones such as cyclopentanone and cyclo have proven particularly useful hexanone; also aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl sec-butyl ketone, mesityl oxide, diacetone alcohol, levulinic acid, diethyl ketone, diacetyl, Acetylacetone, acetonylacetone or methylbenzyl ketone are particularly suitable.
Formaldehyd kann in Form von Paraformaldehyd, Trioxymethylen oder einem Formaldehyd-Polymer, das unter den Reaktionsbedingungen Formaldehyd freisetzt, verwendet werden. Formaldehyde can be in the form of paraformaldehyde, trioxymethylene or a Formaldehyde polymer that releases formaldehyde under the reaction conditions, be used.
Besonders bevorzugt sind Polyalkohole A) gemäß den Formeln 2(1) bis 2(8), die
über die oben erwähnte Umsetzung erhalten werden können.
Polyalcohols A) according to formulas 2 (1) to 2 (8) which can be obtained via the above-mentioned reaction are particularly preferred.
Geeignete alkalische Katalysatoren sind z. B. Oxide oder Hydroxide der Alkali- oder Erdalkalimetalle. Bevorzugt werden Erdalkalimetallhydroxide, insbesondere Cal ciumhydroxid eingesetzt.Suitable alkaline catalysts are e.g. B. oxides or hydroxides of alkali or Alkaline earth metals. Alkaline earth metal hydroxides are preferred, in particular Cal cium hydroxide used.
Die Herstellung der Polyalkohole A) ist allgemein in US-A-2,462,031 beschrieben.The preparation of the polyalcohols A) is generally described in US-A-2,462,031.
Die Polyalkohole B) besitzen mindestens zwei OH-Gruppen und fallen nicht unter die Definition der Polyalkohole A). The polyalcohols B) have at least two OH groups and are not covered the definition of polyalcohols A).
Geeignete Polyalkohole B) sind z. B. Pentaerythrit, Neopentylglykol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin, Polyglycerin, Di pentaerythrit, Diglycerin, Glucose sowie Kohlenhydrate mit mehr als 2 OH-Gruppen.Suitable polyalcohols B) are e.g. B. pentaerythritol, neopentyl glycol, ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyglycerin, di pentaerythritol, diglycerin, glucose and carbohydrates with more than 2 OH groups.
Bei den Ethylenoxid-Addukten C) handelt es sich um Addukte von C12-C22-Fett säuren oder C8-C18-Fettalkoholen oder C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkyl aminen oder C9-C24-Alkylphenolen mit 2-100 mol Ethylenoxid (siehe z. B. Tensid- Taschenbuch von W. Stache, 2. Ausgabe, 1981, S. 617-662).The ethylene oxide adducts C) are adducts of C 12 -C 22 fatty acids or C 8 -C 18 fatty alcohols or C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) - alkyl amines or C 9 -C 24 alkylphenols with 2-100 mol ethylene oxide (see, for example, Tensid-Taschenbuch by W. Stache, 2nd edition, 1981, pp. 617-662).
Besonders bevorzugte Ethylenoxid-Addukte C) sind z. B. Addukte aus Stearylalkohol mit 19, 56 oder 95 mol Ethylenoxid, aus Oleylalkohol mit 19, 56 oder 95 mol Ethy lenoxid, aus Stearinsäure mit 6.5, 8.5 und 10 mol Ethylenoxid, aus Ölsäure mit 6.5, 8.5 oder 10 mol Ethylenoxid, oder Addukte aus Talgfettamin mit 2, 4.5, 10, 22 oder 25 mol Ethylenoxid.Particularly preferred ethylene oxide adducts C) are e.g. B. Adducts of stearyl alcohol with 19, 56 or 95 mol ethylene oxide, from oleyl alcohol with 19, 56 or 95 mol ethyl lenoxide, from stearic acid with 6.5, 8.5 and 10 mol ethylene oxide, from oleic acid with 6.5, 8.5 or 10 moles of ethylene oxide, or adducts of tallow fatty amine with 2, 4.5, 10, 22 or 25 moles of ethylene oxide.
Die in der wäßrigen Weichmacherformulierung D) enthaltenen Komponenten sind
ausführlich in der DE-OS 31 38 181 beschrieben, auf die hiermit ausdrücklich
verwiesen wird. Es handelt sich beispielsweise um Mischungen aus
The components contained in the aqueous plasticizer formulation D) are described in detail in DE-OS 31 38 181, to which express reference is hereby made. For example, mixtures of
- A) 50-80 Gew.-% acylierten Alkanolaminen aus gesättigten oder ungesättigten C12-C22-Carbonsäuren und Alkanolaminen, die 1 oder 2 Stickstoffatome, 1-3 OH-Gruppen und 2-6 C-Atome enthalten, im Molverhältnis (1-3) : 1,A) 50-80% by weight acylated alkanolamines from saturated or unsaturated C 12 -C 22 carboxylic acids and alkanolamines containing 1 or 2 nitrogen atoms, 1-3 OH groups and 2-6 C atoms, in a molar ratio (1 -3): 1,
-
B) 10-30 Gew.-% wasserlöslichen, quaternären Ammoniumsalzen der allge
meinen Formel (3)
worin
R1 einen C14-C25-Alkyl- oder -Alkenylrest, der durch eine Amid- und/oder Estergruppe unterbrochen ist,
R2 einen Rest mit der Bedeutung von R1 oder einen C1-C4-Alkylrest,
R3 und R4 unabhängig voneinander einen C1-C4-Alkylrest, einen Hydroxy ethyl-, einen Hydroxypropyl- oder einen Benzylrest und
Xt- ein t-fach negativ geladenes Anion bedeuten, wobei t 1, 2 oder 3 ist.B) 10-30% by weight of water-soluble, quaternary ammonium salts of the general formula (3)
wherein
R 1 is a C 14 -C 25 alkyl or alkenyl radical which is interrupted by an amide and / or ester group,
R 2 is a radical with the meaning of R 1 or a C 1 -C 4 alkyl radical,
R 3 and R 4 independently of one another are a C 1 -C 4 -alkyl radical, a hydroxyethyl, a hydroxypropyl or a benzyl radical and
X t a t-fold negatively charged anion mean, where t is 1, 2 or 3. - C) 2-20 Gew.-% Fettsäureestern aus gesättigten oder ungesättigten C12-C22- Fettsäuren oder gesättigten oder ungesättigten C4-C10-Dicarbonsäuren und ein- bis vierwertigen C3-C20-Alkoholen,C) 2-20% by weight of fatty acid esters from saturated or unsaturated C 12 -C 22 fatty acids or saturated or unsaturated C 4 -C 10 dicarboxylic acids and mono- to tetravalent C 3 -C 20 alcohols,
- D) 2-20 Gew.-% Ethylenoxid-Addukten von C12-C22- Fettsäuren oder C8-C18- Fettalkoholen oder C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkylaminen oder C9-C24-Alkylphenolen mit 2-100 mol Ethylenoxid undD) 2-20% by weight of ethylene oxide adducts of C 12 -C 22 fatty acids or C 8 -C 18 fatty alcohols or C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) alkylamines or C 9 -C 24 alkylphenols with 2-100 mol ethylene oxide and
- E) 0-25 Gew.-% Diorganopolysiloxanen mit einer Viskosität von 1 000 bis 100 000 mm2/s.E) 0-25% by weight of diorganopolysiloxanes with a viscosity of 1,000 to 100,000 mm 2 / s.
Die acylierten Alkanolamine I), die beispielsweise bei K. Lindner "Tenside-Textil hilfsmittel-Waschrohstoffe", 2. Auflage, Band 1, S. 904 und 993, und bei Schwartz- Perry "Surface Active Agents" 1949, Bd. 1, S. 173, beschrieben sind, enthalten je nach verwendeten Alkanolaminen Amid- und/oder Estergruppen.The acylated alkanolamines I), for example from K. Lindner "Tenside-Textil auxiliary washing raw materials ", 2nd edition, volume 1, p. 904 and 993, and at Schwartz- Perry "Surface Active Agents" 1949, Vol. 1, p. 173, each contain after alkanolamines used amide and / or ester groups.
Zu ihrer Herstellung finden Carbonsäuren natürlicher oder synthetischer Herkunft Verwendung, z. B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behen säure, Ölsäure oder ihre Gemische, wie sie z. B. aus Kokosöl, Palmkernöl oder Talg hergestellt werden, oder verzweigt-kettige Säuren aus der Oxosynthese, z. B. Isostea rinsäure, oder die Säurechloride dieser Carbonsäuren. Bevorzugt werden Stearinsäure und Behensäure in technischer Qualität eingesetzt.Carboxylic acids of natural or synthetic origin are used to manufacture them Use, e.g. B. lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behen acid, oleic acid or their mixtures, as they are e.g. B. from coconut oil, palm kernel oil or tallow are produced, or branched-chain acids from oxosynthesis, e.g. B. Isostea rinsic acid, or the acid chlorides of these carboxylic acids. Stearic acid are preferred and behenic acid used in technical quality.
Zu den geeigneten 1-3 OH-Gruppen enthaltenden Alkanolaminen mit 2-6 C-Atomen zählen Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-(2-Aminoethyl)-ethanolamin, 1-Aminopropanol und Bis-(2-hydroxy-propyl)- amin. Bevorzugt verwendet werden N-(2-Aminoethyl)-ethanolamin, Monoethanol amin und Diethanolamin.To the suitable 1-3 OH groups containing alkanolamines with 2-6 carbon atoms include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, 1-aminopropanol and bis- (2-hydroxypropyl) - amine. N- (2-Aminoethyl) ethanolamine, monoethanol are preferably used amine and diethanolamine.
Die wasserlöslichen quaternären Ammoniumsalze II) enthalten als hydrophoben Rest mindestens eine C14-C25-Alkyl- oder -Alkenylkette, die durch eine Amid- und/oder Estergruppe unterbrochen ist. Zu ihrer Herstellung werden nach bekannten Metho den, die z. B. bei Schwartz-Perry "Surface Active Agents", 1949, Bd. 1, S. 118 und bei Jügermann "Cationic Surfactants" 1970, S. 29, beschrieben sind, Mono-, Di- oder Triamine, die eine tertiäre Aminogruppe und eine oder zwei primäre Aminogruppen und/oder eine oder zwei OH-Gruppen enthalten, mit den unter I) genannten Säuren acyliert und anschließend geeignet quaterniert.The water-soluble quaternary ammonium salts II) contain at least one C 14 -C 25 alkyl or alkenyl chain which is interrupted by an amide and / or ester group as the hydrophobic radical. For their preparation, the z. B. at Schwartz-Perry "Surface Active Agents", 1949, vol. 1, p. 118 and at Jügermann "Cationic Surfactants" 1970, p. 29, mono-, di- or triamines which have a tertiary amino group and contain one or two primary amino groups and / or one or two OH groups, acylated with the acids mentioned under I) and then suitably quaternized.
In Formel (3) steht R1 bevorzugt für den Rest R5-CO-Y-R6-, wobei R5 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 22 C-Atomen, R6 einen Ethylen- oder Propylenrest und Y NH oder O bedeuten.In formula (3), R 1 is preferably the radical R 5 -CO-YR 6 -, where R 5 is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 22 carbon atoms, R 6 is an ethylene or propylene radical and Y is NH or O. .
In Formel (3) steht das Anion Xt- vorzugsweise für Chlorid, Bromid, Sulfat, Phosphat, Methosulfat oder Dimethylphosphit.In formula (3) the anion X t- is preferably chloride, bromide, sulfate, phosphate, methosulfate or dimethyl phosphite.
Geeignete Amine für die Herstellung von II) sind z. B. 3-Amino-1-dimethylamino propan, 3-Amino-1-diethylamino-propan, Methyl-bis-(3-amino-propyl)-amin, Bis-(2- methylamino-ethyl)-methylamin, 2-Dimethylamino-ethanol, Methyl-bis-(2-hydroxy ethyl)-amin oder 3-Dimethylamino-1-propanol. Suitable amines for the preparation of II) are, for. B. 3-Amino-1-dimethylamino propane, 3-amino-1-diethylamino-propane, methyl-bis- (3-aminopropyl) -amine, bis- (2- methylamino-ethyl) -methylamine, 2-dimethylamino-ethanol, methyl-bis- (2-hydroxy ethyl) amine or 3-dimethylamino-1-propanol.
Bevorzugte Verbindungen II) sind Umsetzungsprodukte von technischer Stearinsäure oder Behensäure mit 3-Amino-1-dimethylaminopropan oder 3-Amino-1-diethyl amino-propan, die mit Dimethylsulfat oder Dimethylphosphit quaterniert werden.Preferred compounds II) are reaction products of technical stearic acid or behenic acid with 3-amino-1-dimethylaminopropane or 3-amino-1-diethyl aminopropane, which are quaternized with dimethyl sulfate or dimethyl phosphite.
Die Quaternierung geschieht nach üblichen Methoden ohne Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel, wobei neben Wasser oder Ethanol auch die acylierten Alkanol amine I) in geschmolzener Form als Lösungsmittel dienen können, sofern sie kein tertiäres Stickstoffatom enthalten.The quaternization is carried out by conventional methods without solvent or in a solvent, in addition to water or ethanol, the acylated alkanol amines I) can serve as a solvent in molten form, provided they do not contain tertiary nitrogen atom.
Als Quaternierungsmittel sind beispielsweise Methylchlorid, Dimethylsulfat, Di methylphosphit oder Ethylenoxid geeignet, wobei im letzteren Falle die Reaktion in schwefelsaurer oder phosphorsaurer Lösung vorgenommen wird.Examples of quaternizing agents are methyl chloride, dimethyl sulfate, di Suitable methylphosphite or ethylene oxide, in the latter case the reaction in sulfuric acid or phosphoric acid solution is made.
Die Substanzen der beiden Stoffgruppen I) und II) lassen sich auch in einem Eintopf- Verfahren dadurch herstellen, daß man Gemische der für beide Gruppen genannten Amine mit Fettsäuren umsetzt und anschließend den Anteil an tertiären Amino gruppen entsprechend quaterniert.The substances of the two substance groups I) and II) can also be used in a one-pot Process by making mixtures of those mentioned for both groups Reacts amines with fatty acids and then the proportion of tertiary amino groups quaternized accordingly.
Zur Herstellung der Carbonsäureester III) werden ein- bis vierwertige C3-C20- Alkohole verwendet. Die Alkylkette dieser Alkohole kann auch durch Sauerstoff unterbrochen sein.Mono- to tetravalent C 3 -C 20 alcohols are used to prepare the carboxylic acid esters III). The alkyl chain of these alcohols can also be interrupted by oxygen.
Beispiele für die Carbonsäureester III) sind Butylstearat, 2-Ethylhexylstearat, Octa decylstearat, Isotridecylstearat, 2-Ethylhexyloleat, Di-2-ethylhexylsebacat, Penta ethylenglykoldilaurat, Trimethylolpropantrilaurat und Pentaerythrittetrapelargonat.Examples of the carboxylic acid esters III) are butyl stearate, 2-ethylhexyl stearate and octa decyl stearate, isotridecyl stearate, 2-ethylhexyl oleate, di-2-ethylhexyl sebacate, penta ethylene glycol dilaurate, trimethylolpropane trilaurate and pentaerythritol tetrapelargonate.
Bei den Komponenten I), II) und III) handelt es sich um Weichmacherverbindungen.Components I), II) and III) are plasticizer compounds.
Zur Verbesserung der Löslichkeit der Mischungen der Weichmacherverbindungen werden Ethylenoxid-Addukte IV) von C12-C22-Fettsäuren, C8-C18-Fettalkoholen, C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkylaminenaminen oder C9-C24-Alkylphenolen eingesetzt werden. Der optimale Alkoxylierungsgrad ist von Fall zu Fall verschieden und kann von 2-100 mol Ethylenoxid pro mol Ausgangssubstanz betragen.To improve the solubility of the mixtures of the plasticizer compounds, ethylene oxide adducts IV) of C 12 -C 22 fatty acids, C 8 -C 18 fatty alcohols, C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) -alkylamine amines or C 9 -C 24 -alkylphenols can be used. The optimal degree of alkoxylation differs from case to case and can be from 2-100 mol ethylene oxide per mol starting substance.
Bei Bedarf können den Mischungen der Weichmacherverbindungen durch Emul sionspolymerisation hergestellte Diorganopolysiloxane V) mit Viskositäten von 1000 bis 100 000 mm2/s zugesetzt werden. Diese Diorganopolysiloxane werden dabei üblicherweise als wäßrige Emulsionen eingesetzt und besitzen ebenfalls Weich machereigenschaften. Bevorzugt sind Dimethylpolysiloxane.If required, diorganopolysiloxanes V) having viscosities of 1000 to 100,000 mm 2 / s can be added to the mixtures of the plasticizer compounds by emulsion polymerization. These diorganopolysiloxanes are usually used as aqueous emulsions and also have plasticizer properties. Dimethylpolysiloxanes are preferred.
Zur besseren Handhabung in der Praxis werden die oben beschriebenen Mischungen der Komponenten I)-V) den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln als wäßrige Weichmacherformulierung D) zugesetzt. Dazu werden die Weichmacher über den Schmelzpunkt erwärmt und unter Rühren nach Zugabe der entsprechenden Menge warmen Wassers homogen verrührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtempera tur erhält man flüssige stabile Lösungen oder Emulsionen D), die 10-90 Gew.-%, vorzugsweise 10-80 Gew.-% Weichmacherverbindungen, bezogen auf die wäßrige Weichmacherformulierung, enthalten.The mixtures described above are used for better handling in practice of components I) -V) the textile treatment agents according to the invention as aqueous plasticizer formulation D) added. To do this, the plasticizers heated above the melting point and with stirring after adding the appropriate Amount of warm water mixed homogeneously. After cooling to room temperature liquid stable solutions or emulsions D) which contain 10-90% by weight, preferably 10-80 wt .-% plasticizer compounds, based on the aqueous Plasticizer formulation included.
Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel können, abgesehen von den Komponenten A)-D) noch andere Bestandteile enthalten, wie sie bei Textilhilfsmit teln üblich sind. Dazu zählen Schutzkolloide, Parfums, Fungizide oder Bakterizide, Schaumdämpfungsmittel und UV-Schutzmittel.The textile treatment agents according to the invention can, apart from the Components A) -D) still contain other constituents, such as those used in textile auxiliaries are common. These include protective colloids, perfumes, fungicides or bactericides, Foam damping agents and UV protection agents.
Bevorzugt sind solche Textilbehandlungsmittel, die 0-20 Gew.-% Polyalkohole A), 0-20 Gew.-% Polyalkohole B), 0,1-8 Gew.-% Ethylenoxid-Addukte C) und 80-95 Gew.-% der Weichmacherformulierung D) enthalten, wobei die Summe aus A) und B) ≧ 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A) bis D) ist.Preferred textile treatment agents are those containing 0-20% by weight of polyalcohols A), 0-20% by weight of polyalcohols B), 0.1-8% by weight of ethylene oxide adducts C) and Contain 80-95% by weight of the plasticizer formulation D), the sum of A) and B) ≧ 0.1% by weight, based on the sum of components A) to D).
Bevorzugt sind ferner erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel, die
Textile treatment agents according to the invention are also preferred
-
A) 0,1-30 Gew.-% der Verbindung gemäß Formel 2(5),
A) 0.1-30% by weight of the compound of the formula 2 (5),
aber keine Komponente B) enthalten.but do not contain component B).
Bevorzugt sind ferner erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel, die
Textile treatment agents according to the invention are also preferred
- A) 0,1-30 Gew.-% eines Polyalkohols, der mehr als zwei OH-Gruppen aufweist und nicht unter A) fällt,A) 0.1-30% by weight of a polyalcohol which has more than two OH groups and does not fall under A),
aber keine Komponente A) enthalten.but do not contain component A).
Hierbei werden als Komponente B) insbesondere Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Glucose oder Mischungen aus diesen Verbindungen eingesetzt.In this context, trimethylolpropane, pentaerythritol, Glucose or mixtures of these compounds are used.
Zur leichteren Handhabung hat es sich bewährt, aus den erfindungsgemäßen Textil behandlungsmitteln wäßrige Zubereitungen herzustellen. Diese wäßrigen Zubereitun gen enthalten 10-90 Gew.-%, bevorzugt 30-70 Gew.-% der erfindungsgemäßen Tex tilbehandlungsmittel.For easier handling, it has proven useful from the textile according to the invention to produce treating agents aqueous preparations. These watery preparations gen contain 10-90 wt .-%, preferably 30-70 wt .-% of the Tex according to the invention detergent.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Ausrüsten von natürlichen und synthetischen Textilmaterialien, bei dem diese Textilmaterialien mit den erfin dungsgemäßen Textbehandlungsmitteln oder deren wäßrigen Zubereitungen behan delt werden.The invention further relates to a method for equipping natural ones and synthetic textile materials, in which these textile materials with the inventions text treatment agents according to the invention or their aqueous preparations be delt.
Insbesondere erfolgt dieses Verfahren durch Behandlung der Textilmaterialien mit den Textilbehandlungsmitteln oder den wäßrigen Zubereitungen im Ausziehverfah ren (Haspelkufe, Düsen-Färbe-Aggregat) oder im Tauch-, Sprüh- oder Foulardver fahren.In particular, this process is carried out by treating the textile materials with the textile treatment agents or the aqueous preparations in the pull-out process ren (reel skids, nozzle-dyeing unit) or in immersion, spray or foulard drive.
Besonders bewährt hat sich die Durchführung dieses Verfahrens im Ausziehverfah ren aus kurzer Flotte mit Düsen-Färbe-Anlagen.The implementation of this method in the pull-out procedure has proven particularly useful from a short fleet with jet dyeing systems.
Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel werden bevorzugt in einer Menge von 1-3 Gew.-% im Ausziehverfahren oder mit 10-30 g/l Flotte im Foulardverfahren eingesetzt, bezogen auf eine 100%ige Flottenaufnahme. Die Flottenverhältnisse können je nach Art der Anwendung zwischen 1 : 1 und 1 : 30 variieren.The textile treatment agents according to the invention are preferred in an amount 1-3% by weight in the exhaust process or with 10-30 g / l liquor in the padding process used, based on a 100% fleet intake. The fleet relationships can vary between 1: 1 and 1: 30 depending on the type of application.
Die einsetzbaren Textilmaterialien können aus natürlichen und/oder synthetischen Fasermaterialien bestehen. Als natürliche Fasermaterialien sind beispielsweise Cellu losefasern wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle, sowie Wolle oder Seide geeig net. Als Synthesefasern sind z. B. Polyamid, Polyester oder Polyacrylnitril, ein setzbai.The textile materials that can be used can be natural and / or synthetic Fiber materials exist. Cellu, for example, are natural fiber materials loose fibers such as cotton, viscose or rayon, as well as wool or silk net. As synthetic fibers such. B. polyamide, polyester or polyacrylonitrile setzbai.
Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel verbessern die Hydrophilie der be handelten Textilmaterialien erheblich, wobei der weiche Griff und die hohe Ober flächenglätte erhalten bleibt.The textile treatment agents according to the invention improve the hydrophilicity of the be traded textile materials significantly, with the soft feel and high upper surface smoothness is retained.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel ist ihr Verhal ten bei der Lagerung bei tiefen Temperaturen. Bei üblichen Weichmacherzusammen setzungen mit Paraffinen und Wachsen fallen bei tiefen Temperaturen die Wirkstoffe in fester Form aus und können nicht mehr durch Erwärmen in Emulsion gebracht werden. Bei den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln ist es jederzeit pro blemlos möglich, durch Erwärmen wieder zu einsetzbaren Emulsionen zu gelangen.Another advantage of the textile treatment agents according to the invention is their behavior during storage at low temperatures. With common plasticizers together Settlements with paraffins and waxes drop the active ingredients at low temperatures in solid form and can no longer be brought into emulsion by heating become. With the textile treatment agents according to the invention, it is always pro easily possible to get usable emulsions again by heating.
Folgende Substrate werden eingesetzt:
The following substrates are used:
- 1. Baumwoll-Trikot (145 m2/g, Open-end-Garn: 202 dtex), weißgetönt1. Cotton jersey (145 m 2 / g, open-end yarn: 202 dtex), tinted white
- 2. 100% Polyestergewebe, Feinsatin.2. 100% polyester fabric, fine satin.
Die Applikation der erfindungsgemäßen sowie Vergleichs-Textilbehandlungsmittel erfolgt durch das Foulardverfahren bei 100%iger Flottenaufnahme. Eingesetzt wird jeweils eine Menge von 20 g Textilbehandlungsmittel pro 1 Flotte.The application of the inventive and comparative textile treatment agents takes place through the padding process with 100% liquor absorption. Is used in each case an amount of 20 g of textile treatment agent per 1 liquor.
An den behandelten Substraten werden der Griff beurteilt sowie die Eigenschaften
der Vernähbarkeit, des Weißgrades und der Hydrophilie gemäß den folgenden Prüf
bedingungen bestimmt:
Vernähbarkeit:
geprüft an 4-lagigem Material mit 5200 Stichen/min über eine Näh
strecke von 80 cm und unter Verwendung der Nadelform
LBALL/SES.
Weißgrad:
bestimmt nach CIELAB.
Hydrophilie:
geprüft wird nach dem Wassertropfen-Test, innerhalb welcher Zeit
ein Wassertropfen vom Substrat aufgesogen wird.
Griffbeurteilung:
erfolgt an Frottierware durch 6 Personen jeweils durch eine Rang
vergabe, deren Mittelwert angegeben wird. Ein Griff von 3 ist noch
akzeptabel.The handle on the treated substrates is assessed and the properties of sewability, whiteness and hydrophilicity are determined in accordance with the following test conditions:
Sewability:
tested on 4-ply material with 5200 stitches / min over a sewing distance of 80 cm and using the needle shape LBALL / SES.
Whiteness:
determined according to CIELAB.
Hydrophilicity:
After the water drop test, the time within which a water drop is absorbed by the substrate is checked.
Grip assessment:
is carried out on terry goods by 6 people each by a ranking, the average of which is given. A grip of 3 is still acceptable.
Folgende erfindungsgemäße wäßrige Mischungen M I, M II, M III und M IV werden
zur Behandlung der oben aufgeführten Substrate hergestellt:
The following aqueous mixtures MI, M II, M III and M IV according to the invention are prepared for the treatment of the substrates listed above:
Folgende Weichmacherformulierungen 1 und 2 werden als Komponente D herge
stellt:
The following plasticizer formulations 1 and 2 are produced as component D:
Eingesetzt werden die nachfolgenden Textilbehandlungsmittel:The following textile treatment agents are used:
In der nachfolgenden Tabelle sind die Eigenschaften von Baumwolle-Trikots 1) nach
Behandlung mit den Textilbehandlungsmitteln 1, 2, V1, V2, V3, V4 und V5 gemäß
dem oben beschriebenen Foulardverfahren mit 20 g Textilbehandlungsmittel pro 1
Flotte zusammengefaßt.
The following table summarizes the properties of cotton jerseys 1) after treatment with textile treatment agents 1, 2, V1, V2, V3, V4 and V5 according to the above-described padding process with 20 g of textile treatment agent per 1 liquor.
In der nachfolgenden Tabelle sind die Eigenschaften von Baumwoll-Trikots 1) nach
Behandlung mit den Textilbehandlungsmitteln 2, 3, 4, 5 und V3 zusammengefaßt.
The following table summarizes the properties of cotton jerseys 1) after treatment with textile treatment agents 2, 3, 4, 5 and V3.
Die nachfolgenden Versuche unter Verwendung der Vergleichstextilhilfsmittel V6
und V7 bei der Behandlung von Baumwolle-Trikots 1) zeigen deutlich, daß gerade
die erfindungsgemäße Kombination eines Polyalkohols A) und/oder B) (hier: Poly
alkohol A) gemäß Formel 2(5)) und der Komponente C (hier: Addukt aus 1 mol
Oleylalkohol und 19 mol Ethylenoxid) wesentlich ist für die gleichzeitige Verbesse
rung von Griff und Hydrophilie; die Weglassung entweder des Polyalkohols (V7)
oder der Komponente C) (V6) führt entweder zu einer deutlichen Verschlechterung
der Hydrophilie (V7) oder der Griffbeurteilung (V6).
The following experiments using the comparative textile auxiliaries V6 and V7 in the treatment of cotton jerseys 1) clearly show that the combination according to the invention of a polyalcohol A) and / or B) (here: polyalcohol A) according to formula 2 (5)) and component C (here: adduct of 1 mol of oleyl alcohol and 19 mol of ethylene oxide) is essential for the simultaneous improvement of grip and hydrophilicity; the omission of either the polyalcohol (V7) or the component C) (V6) leads either to a significant deterioration in the hydrophilicity (V7) or to the grip assessment (V6).
Die Textilbehandlungsmittel 6 und V8 werden nachfolgend zur Behandlung von
100%igem Polyester 2) eingesetzt.
The textile treatment agents 6 and V8 are subsequently used to treat 100% polyester 2).
Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel werden bei -4°C 10 Stunden gela
gert. Nach dem Auftauen wird geprüft, ob feste Anteile in den aufgetauten Formulie
rungen vorhanden sind.
The textile treatment agents according to the invention are stored at -4 ° C. for 10 hours. After thawing, it is checked whether there are any solid parts in the thawed formulations.
Claims (12)
- A) 0-30 Gew.-% Polyalkohole, die erhältlich sind durch die Umsetzung von Formaldehyd mit Ketonen, die mindestens 4 ersetzbare Wasser stoffe benachbart zur Carbonylgruppe tragen, in Gegenwart alkali scher Katalysatoren,
- B) 0-30 Gew.-% Polyalkohole, die mindestens zwei OH-Gruppen aufwei sen und nicht unter A) fallen,
- C) 0,1-10 Gew.-% Addukte von C12-C22-Fettsäuren oder C8-C18- Fettal koholen oder C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkylaminen oder C9-C24-Alkylphenolen mit 2-100 mol Ethylenoxid, und
- D) 70-99,9 Gew.-% einer wäßrigen Weichmacherformulierung, die 10-90 Gew.-% Weichmacherverbindungen, bezogen auf die wäßrige Weichmacherformulierung, enthält,
- A) 0-30% by weight of polyalcohols which can be obtained by reacting formaldehyde with ketones which carry at least 4 replaceable hydrogens adjacent to the carbonyl group in the presence of alkaline catalysts,
- B) 0-30% by weight of polyalcohols which have at least two OH groups and do not fall under A),
- C) 0.1-10% by weight of adducts of C 12 -C 22 fatty acids or C 8 -C 18 fatty alcohols or C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) alkylamines or C 9 -C 24 alkylphenols with 2-100 mol ethylene oxide, and
- D) 70-99.9% by weight of an aqueous plasticizer formulation which contains 10-90% by weight of plasticizer compounds, based on the aqueous plasticizer formulation,
2. Textile treatment composition according to claim 1, characterized in that the polyalcohols A) are compounds of the formulas 2 (1) to 2 (8).
- A) 50-80 Gew.-% acylierten Alkanolaminen aus gesättigten oder ungesättigten C12-C22-Carbonsäuren und Alkanolaminen, die 1 oder 2 Stickstoffatome, 1-3 OH-Gruppen und 2-6 C-Atome enthalten, im Molverhältnis (1-3) : 1,
- B) 10-30 Gew.-% wasserlöslichen, quaternären Ammoniumsalzen der
allgemeinen Formel (3)
worin
R1 einen C14-C25-Alkyl- oder -Alkenylrest, der durch eine Amid- und/oder Estergruppe unterbrochen ist,
R2 einen Rest mit der Bedeutung von R1 oder einen C1-C4- Alkylrest,
R3 und R4 unabhängig voneinander einen C1-C4-Alkylrest, einen Hydroxyethyl-, einen Hydroxypropyl- oder einen Benzylrest und
Xt- ein t-fach negativ geladenes Anion bedeuten, wobei t 1, 2 oder 3 ist. - C) 2-20 Gew.-% Fettsäureestern aus gesättigten oder ungesättigten C12-C22-Fettsäuren oder gesättigten oder ungesättigten C4-C10- Dicarbonsäuren und ein- bis vierwertigen C3-C20-Alkoholen,
- D) 2-20 Gew.-% Ethylenoxid-Addukten von C12-C22- Fettsäuren oder C8-C18-Fettalkoholen oder C12-C36-Alkyl- bzw. Di-(C12-C36)-alkyl aminen oder C9-C24-Alkylphenolen mit 2-100 mol Ethylenoxid und
- E) 0-25 Gew.-% Diorganopolysiloxanen mit einer Viskosität von 1000 bis 100 000 mm2/s,
- A) 50-80% by weight acylated alkanolamines from saturated or unsaturated C 12 -C 22 carboxylic acids and alkanolamines containing 1 or 2 nitrogen atoms, 1-3 OH groups and 2-6 C atoms, in a molar ratio (1 -3): 1,
- B) 10-30% by weight of water-soluble, quaternary ammonium salts of the general formula (3)
wherein
R 1 is a C 14 -C 25 alkyl or alkenyl radical which is interrupted by an amide and / or ester group,
R 2 is a radical with the meaning of R 1 or a C 1 -C 4 alkyl radical,
R 3 and R 4 independently of one another are a C 1 -C 4 -alkyl radical, a hydroxyethyl, a hydroxypropyl or a benzyl radical and
X t a t-fold negatively charged anion mean, where t is 1, 2 or 3. - C) 2-20% by weight of fatty acid esters from saturated or unsaturated C 12 -C 22 fatty acids or saturated or unsaturated C 4 -C 10 dicarboxylic acids and mono- to tetravalent C 3 -C 20 alcohols,
- D) 2-20% by weight of ethylene oxide adducts of C 12 -C 22 fatty acids or C 8 -C 18 fatty alcohols or C 12 -C 36 alkyl or di (C 12 -C 36 ) alkyl amines or C 9 -C 24 alkylphenols with 2-100 mol ethylene oxide and
- E) 0-25% by weight of diorganopolysiloxanes with a viscosity of 1000 to 100,000 mm 2 / s,
- A) 0,1-30 Gew.-% einer Verbindung nach Formel 2(5),
- A) 0.1-30% by weight of a compound of the formula 2 (5),
- A) 0,1-30 Gew.-% eines Polyalkohols, der mehr als zwei OH-Gruppen aufweist und nicht unter A) fällt,
- A) 0.1-30% by weight of a polyalcohol which has more than two OH groups and does not fall under A),
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