[go: up one dir, main page]

DE19858817A1 - Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I) - Google Patents

Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I)

Info

Publication number
DE19858817A1
DE19858817A1 DE1998158817 DE19858817A DE19858817A1 DE 19858817 A1 DE19858817 A1 DE 19858817A1 DE 1998158817 DE1998158817 DE 1998158817 DE 19858817 A DE19858817 A DE 19858817A DE 19858817 A1 DE19858817 A1 DE 19858817A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
component
aqueous
filler
aqueous reactive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1998158817
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Blum
Horst Clemens
Michael Ehlers
Joachim Probst
Joachim Wolff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE1998158817 priority Critical patent/DE19858817A1/de
Priority to TW88121274A priority patent/TW510916B/zh
Priority to ES99963423T priority patent/ES2198981T3/es
Priority to EP19990963423 priority patent/EP1144472B1/de
Priority to SK842-2001A priority patent/SK285551B6/sk
Priority to HK02105017.6A priority patent/HK1043375B/zh
Priority to US09/868,404 priority patent/US6706801B1/en
Priority to SI9930441T priority patent/SI1144474T1/xx
Priority to AU19728/00A priority patent/AU1972800A/en
Priority to PCT/EP1999/009625 priority patent/WO2000037519A1/de
Priority to CZ20012272A priority patent/CZ20012272A3/cs
Priority to PL35897199A priority patent/PL358971A1/xx
Priority to SK841-2001A priority patent/SK8412001A3/sk
Priority to HK02104953.5A priority patent/HK1043140B/xx
Priority to DK99963426T priority patent/DK1144474T3/da
Priority to HR20010548A priority patent/HRP20010548A2/hr
Priority to EP19990963426 priority patent/EP1144474B1/de
Priority to ES99963426T priority patent/ES2207319T3/es
Priority to HU0200677A priority patent/HUP0200677A3/hu
Priority to DE59906975T priority patent/DE59906975D1/de
Priority to AT99963423T priority patent/ATE238365T1/de
Priority to PT99963426T priority patent/PT1144474E/pt
Priority to AT99963426T priority patent/ATE249486T1/de
Priority to DE59905247T priority patent/DE59905247D1/de
Priority to HU0104695A priority patent/HUP0104695A3/hu
Priority to AU19730/00A priority patent/AU1973000A/en
Priority to DK99963423T priority patent/DK1144472T3/da
Priority to CZ20012260A priority patent/CZ20012260A3/cs
Priority to SI9930318T priority patent/SI1144472T1/xx
Priority to PCT/EP1999/009635 priority patent/WO2000037523A1/de
Priority to CN998148415A priority patent/CN1131876C/zh
Priority to PL34944799A priority patent/PL349447A1/xx
Priority to PT99963423T priority patent/PT1144472E/pt
Priority to HR20010547A priority patent/HRP20010547A2/hr
Priority to US09/868,127 priority patent/US6562894B1/en
Priority to TR200101814T priority patent/TR200101814T2/xx
Priority to CNB998148407A priority patent/CN1195786C/zh
Priority to TR200101815T priority patent/TR200101815T2/xx
Publication of DE19858817A1 publication Critical patent/DE19858817A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, Verfahren zur Herstellung von wässrigen reaktiven Spachtelmassen auf Basis von wässrigen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen und die Verwendung solcher Spachtelmassen.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, Verfahren zur Herstellung von wässrigen reaktiven Spachtelmassen auf Basis von wäßrigen reaktiven 2-Komponenten- Bindemittelkombinationen und die Verwendung solcher Spachtelmassen.
Ungesättigte Polyesterharze als Bindemittel für Spachtelmassen sind seit langem bekannt. Solche Produkte enthalten jedoch größere Mengen reaktive, flüchtige Lösemittel, vorzugsweise Styrol, als copolymerisierbare Monomere. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, Bindemittel auf Basis ungesättigter Polyester zu entwickeln, die so niedrige Viskosität besitzen, daß sie die für Spachtelmassen charakteristischen hohen Füllstoffmengen aufnehmen können und in Abwesenheit copolymerisierbarer Monomerer trotz niedriger Molekulargewichte mit Hilfe von Peroxiden zu klebfreien Spachtelmassen gehärtet werden können. Beispielhaft genannt sei hier EP 154 924, in dem Polyester auf Basis ungesättigter Dicarbonsäuren, Diolen und Allylether beansprucht werden, die ohne reaktive, flüchtige Lösemittel zu Spachtelmassen formuliert werden können. Aufgrund der für eine Reihe von Anwendungen zu geringen Reaktivität bzw. zu langsamer Aushärtung und aufgrund des hohen Rohstoffkostenniveaus konnten sich solche und ähnliche Systeme im Markt bisher nicht durchsetzen. Wäßrige einkomponentige Spachtelmassen sind ebenfalls bekannt, solche Produkte weisen jedoch für viele Anwendungsbereiche nicht das erforderliche Eigenschaftsniveau auf.
Es besteht also nach wie vor die Aufgabe, Rohstoffe bzw. Bindemittelkombinationen für Spachtelmassen zur Verfügung zu stellen, die ohne Einsatz reaktiver, flüchtiger Lösemittel und unter Einsatz der für Spachtelmassen charakteristischen, hohen bis sehr Füllstoffmengen stabil formuliert und in praxisgerechten Zeiten zu qualitativ hochwertigen, auch in sehr dicken Schichten bis in den Zentimeterbereich anwendbaren, Spachtelmassen ausgehärtet werden können. Weitere wichtige An­ forderungen an neue Bindemittelkombinationen für Spachtelmassen, sind eine schnelle Schleifbarkeit, eine für eine fachgerechte Verarbeitung unbedingt erfor­ derliche spezielle Spachtelkonsistenz, eine hohe Härte bei gleichzeitig ausreichender Flexibilität, hohes Füllvermögen, eine gute Haftung auf verschiedenen Untergründen, sehr gute Überlackierbarkeit mit unterschiedlichen Lacksystemen und gute Beständigkeitseigenschaften.
Weitere wichtige Forderungen an moderne Spachtelmassen sind eine möglichst hohe Umweltverträglichkeit, d. h. ein möglichst niedriger Gehalt flüchtiger organischer Substanzen, sowie eine hohe Variabilität, d. h. die Möglichkeit auf Basis geeigneter Bindemittelkombinationen durch Auswahl entsprechender Rohstoffe, Additive, Füllstoffe und Pigmente sowohl höchstreaktive Spachtelmassen, mit dann relativ kurzer Verarbeitungszeit, aber auch Spachtelmassen mit längerer Verarbeitungszeit und trotzdem guter Reaktivität formulieren zu können.
Überraschenderweise wurde jetzt gefunden, daß wäßrige reaktive 2-Komponenten- Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) mindestens einem in wäßriger Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Copolymer und
  • b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanat, in der Lage sind, die oben genannten Anforderungen zu erfüllen.
Die erfindungsgemäßen Bindemittelkombinationen und die daraus hergestellten Spachtelmassen enthalten nur geringe Mengen flüchtiger organischer Bestandteile und weisen eine große Variabilität in Bezug auf die Reaktivität auf. Außerdem ist es möglich, durch geeignete Rohstoffauswahl lichtechte Spachtelmassen herzustellen, die in den für Spachtelmassen üblichen Anwendungsbereichen praktisch keine Vergilbung oder Kreidung bzw. Verfärbung zeigen.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive 2-Komponenten-Binde­ mittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) mindestens einem in wäßriger Dispersion und/oder Emulsion vorliegenden Copolymerisat bestehend aus
  • b) 35 bis 95 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
  • c) 0 bis 50 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
  • d) 0 bis 50 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
  • e) 0 bis 6 Gew.-% säurefunktionellen Monomeren, welche gegebenen­ falls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können,
  • f) 0 bis 25 Gew.-% sonstigen Monomeren und
  • g) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 1,5 bis 7,5,
wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive 2-Komponenten-Binde­ mittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 1 be­ stehend aus
  • a) mindestens einem wäßrigen Emulsionscopolymerisat mit einem Moleku­ largewicht < 50 000 g/Mol, bestehend aus
  • b) 40 bis 90 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
  • c) 0 bis 50 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
  • d) 0 bis 40 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
  • e) 0,5 bis 5 Gew.-% säurefunktionellen Monomeren, welche gegebenen­ falls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können,
  • f) 0 bis 15 Gew.-% sonstigen Monomeren und
  • g) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittel­ kombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopoly­ merisat mit einem Molekulargewicht < 50 000 g/Mol, bestehend aus
  • b) 50 bis 85 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
  • c) 5 bis 30 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
  • d) 2 bis 30 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
  • e) 1 bis 4 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionellen Mono­ meren und
  • f) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 10 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2,4 bis 5,5,
wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) mindestens einem in wäßriger Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Co­ polymerisat,
  • b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 1,5 bis 7,5,
  • c) mindestens einem Pigment und/oder Füllstoff,
  • d) gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzmittel,
  • e) gegebenenfalls weiteren in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren und
  • f) gegebenenfalls Wasser und/oder organischem Lösemittel,
wobei das Gewichtsverhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Kompo­ nente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,3 bis 1 : 20 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats,
  • b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Poly­ isocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
  • c) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
  • d) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
  • e) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
  • f) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichts­ verhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebe­ nenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats, einpolymeri­ siert enthaltend
  • b) 35 bis 95 Gew.-% hartmachende Monomere,
  • c) 0 bis 50 Gew.-% weichmachende Monomere,
  • d) 0 bis 50 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
  • e) 0 bis 6 Gew.-% säurefunktionelle Monomere, welche gegebenenfalls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können
  • f) 0 bis 25 Gew.-% sonstige Monomere und
  • g) 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
  • h) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
  • i) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
  • j) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
  • k) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsver­ hältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenen­ falls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 25 000 g/Mol, einpolymerisiert enthaltend
  • b) 40 bis 90 Gew.-% hartmachende Monomere,
  • c) 0 bis 35 Gew.-% weichmachende Monomere,
  • d) 0 bis 29,5 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
  • e) 0,5 bis 5 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionelle Mono­ mere,
  • f) 0 bis 15 Gew.-% sonstigen Monomeren und 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
  • g) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
  • h) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
  • i) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
  • j) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsver­ hältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebe­ nenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 50 000 g/Mol, einpoly­ merisiert enthaltend
  • b) 50 bis 85 Gew.-% hartmachende Monomere,
  • c) 5 bis 30 Gew.-% weichmachende Monomere,
  • d) 2 bis 30 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
  • e) 1 bis 4 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionelle Monomere und
  • f) 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2,4 bis 5,5,
  • g) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
  • h) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
  • i) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
  • j) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsver­ hältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebe­ nenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
Gegenstand der Erfindung sind auch wäßrige Spachtelmassen, bestehend aus
  • a) 22 bis 38 Gew.-% mindestens eines, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 50 000 g/Mol,
  • b) 1 bis 7,5 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthaltenden Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 10 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2,4 bis 5,5,
  • c) 53 bis 75 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
  • d) 0 bis 2 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
  • e) 0 bis 20 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
  • f) 0 bis 10 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichts­ verhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebe­ nenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 2,1 bis 1 : 10 beträgt.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymer a) mit Pigment bzw. Pigment­ gemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die mindestens 85 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse aus­ macht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz her­ gestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Kom­ ponente, die bis zu 15 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen Spachtelmasse homogen vermischt wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Addi­ tiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfest­ stoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten tech­ nischen Apparat eine Komponente, die 90,2 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die 9,8 bis 1 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungs­ gemäßen Spachtelmasse homogen vermischt wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Copolymer a) mit Pigment bzw. Pigment­ gemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) und mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b) die erfindungsgemäße Spachtelmasse in einem geeigneten technischen Apparat, unmittelbar vor der Verarbeitung der Spachtelmasse, hergestellt wird, und diese dann gegebenenfalls durch Zugabe von Wasser und/oder organischem Lösemittel auf die erforderliche Verarbeitungskonsistenz eingestellt wird.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für Holz, holzartige Untergründe und/oder Kork.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für metallische Untergründe, Fahrzeugkarosserien und/oder Kunst­ stoffe.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für Marmor, Granit bzw. mineralische Untergründe.
Geeignete, in Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymere a) können z. B. sein Polyacrylat-Dispersionen bzw. -Emulsionen, Vinylaromaten enthaltende Polyacrylat- Dispersionen bzw. -Emulsionen, Vinylester-, Vinylether-, Vinylchlorid-Dispersionen bzw. -Emulsionen, Polyacrylat-Polyester-Dispersionen bzw. -Emulsionen, Poly­ acrylat-Polyurethan-Dispersionen bzw. -Emulsionen, styrolhaltige Emulsionen bzw. Dispersionen, Polymerisat-Polyepoxid-Dispersionen, Dispersionen auf Basis von gegebenenfalls hydrophilierten Polyolefinen, Poloymerisat-Polyamid-Dispersionen, Polymerisat-Aminoharz-Dispersionen, Cellulose- bzw Cellulosederivate enthaltende Dispersionen bzw. Emulsionen, fluorhaltige wäßrige Dispersionen bzw. Emulsionen, Alkoxysilan- bzw. Silicongruppen enthaltende Dispersionen bzw. Emulsionen, sowie Mischungen der genannten und auch anderer Dispersionen.
Geeignete isocyanatreaktive Gruppen können z. B. sein Hydroxyl-, Amino-, Thio-, Epoxy-, Ketimin-, Aldimin-, Anhydrid-, Oxazolidin-, Amid-, Lactam-, sekundäre Aminfunktionen aufweisende Asparaginsäureestergruppen, Phenol- und Carboxyl bzw. Carboxylat-Gruppen.
Vorzugsweise enthalten die Polymere a) als isocyanatreaktive Gruppen Hydroxyl­ gruppen und/oder Carboxylgruppen, wobei letztgenannte Gruppen auch teilweise oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können. Es können auch Polymere ohne Hydroxylgruppen eingesetzt werden.
Bevorzugte Polymere a) sind Polyacrylat-Dispersionen, Polyacrylat-Emulsionen, styrolhaltige Polyacrylat-Dispersionen bzw. -Emulsionen, Polyacrylat-Polyurethan- Dispersionen bzw. -Emulsionen, Vinylether- bzw. Vinylester-Emulsionen, Poly­ acrylat-Polyester-Dispersionen bzw. Emulsionen.
Ganz besonders bevorzugt sind nach dem Verfahren der Emulsionscopolymerisation hergestellte Copolymere a), die mindestens 75, vorzugsweise 100 Gew.-% Acryl­ säureester und/oder Methacrylsäureester und/oder Vinylaromaten einpolymerisiert enthalten. Andere copolymerisierbare Monomere, Oligomere oder Polymere, die bis zu 25 Gew.-% enthalten sein können, sind z. B. Maleinsäuremono- bzw. -bisester, Vinylester, Vinylether, Allylether, Allylester, Olefine, Diolefine, Polyolefine. Die hier genannten Monomere bzw. Oligomere bzw. Polymere sollen die Mitverwen­ dung anderer, nicht genannter copolymerisierbarer Monomere, Oligomere bzw. Polymere nicht ausschließen.
Bei der Herstellung der Emulsionscopolymerisate a) mitverwendet werden können auch Monomere bzw. Oligomere bzw. Polymere mit mehr als einer copolymeri­ sierbaren Doppelbindung.
Die Herstellung der Polymerisatharze a) erfolgt nach an sich bekannten Methoden der radikalischen Polymerisation, z. B. der Lösungspolymerisation, der Emulsions­ polymerisation und der Suspensionspolymerisation. Bevorzugt ist das Verfahren der radikalischen Emulsionspolymerisation im wäßrigen Milieu. Möglich sind konti­ nuierliche und diskontinuierliche Polymerisationsverfahren. Von den möglichen diskontinuierlichen Verfahren sind Zulaufverfahren besonders bevorzugt. Dabei wird Wasser, gegebenenfalls zusammen mit Teilen oder der Gesamtmenge an Emulgator bzw. oberflächenaktiver Substanz, sowie gegebenenfalls mit Teilen der Monomeren und/oder von Polymeren, sowie gegebenenfalls von Teilen des Initiators bzw. des Initiatorgemisches vorgelegt und auf Reaktionstemperatur erwärmt. Dann werden die Monomeren bzw. die restlichen Monomeren sowie der Initiator bzw. das Initiatorgemisch bzw. Teile des Initiators bzw. des Initiatorgemisches, gegebenfalls zusammen mit Teilen des Emulgators bzw. der oberflächenaktiven Substanz, zudosiert. Falls erforderlich kann nach der beendeten Zugabe der Monomeren noch­ mals eine geringe Initiatormenge nachgesetzt werden, um in der Nachreaktionsphase den gewünschten, sehr hohen Monomerumsatz sicher zu erreichen.
Die Emulsionpolymerisation kann nach einem einstufigen oder nach einem mehr­ stufigen Polymerisationsverfahren durchgeführt werden, wobei bei mehrstufigen Verfahren in jeder Stufe gleiche oder verschiedene Monomermischungen in gleich- oder verschieden großen Mengen sowie gleiche oder verschiedene Initiatoren und/oder Emulgatoren, bzw. Initiator- und/oder Emulgatorkonzentrationen einge­ setzt werden können. Mit einem mehrstufigen Polymerisationsverfahren können z. B. Kern-Schale-Morphologien, z. B. mit hartem Kern und weicher Schale bzw. umge­ kehrt oder unterschiedlichen Gehalten an isocyanatreaktiven Gruppen in Kern und Schale hergestellt werden. Bei mehrstufiger Fahrweise mit Kern-Schale-Morphologie beträgt der Anteil des Kerns 20 bis 80, vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt der Emulsion.
Durch diese Vorgehensweise ist es überraschenderweise möglich, für die Anwen­ dungen in den erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen ein spezielles Eigenschaftsniveau einzustellen. Insbesondere ist es möglich, Spachtelmassen zu erhalten, die eine besonders schnelle Schleifbarkeit und ein verbesserte Trocknung, insbesondere eine verbesserte Antrocknung (Trocknungsverhalten direkt nach der Applikation) aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen sind deshalb nach einem zweistufigen Verfahren hergestellte Emul­ sionscopolymerisate mit Kern-Schale-Struktur enthalten, wobei der Anteil des Kerns 20 bis 80, vorzugsweise 35 bis 65 Gew.-% beträgt, und wobei in Kern bzw. Schale unterschiedliche prozentuale Anteile an isocyanatreaktiven Monomeren und/oder weichmachenden Monomeren enthalten sind und diese Unterschiede mindestens 100 Gew.-% betragen, wobei Monomere auch ausschließlich im Kern oder ausschließlich in der Schale in einpolymerisierter Form enthalten sein können.
Besonders bevorzugt ist ein Aufbau derart, daß der Polymeranteil des Kerns eine niedrigere Glasübergangstemperatur als der Polymeranteil der Schale aufweist, und in der Schale die Menge an isocyanatreaktiven Gruppen mindestens doppelt so hoch wie im Kern ist.
Die Emulsionspolymerisate können auch in Gegenwart von polymeren Emulgatoren, von anderen Polymerdispersionen, wie z. B. Polyurethan-Dispersionen hergestellt werden. Dabei kann, gegebenenfalls zusammen mit Emulgatoren, beispielsweise eine Menge von 0 bis 50%, bezogen auf den gesamten Festkörpergehalt des Endpro­ duktes, einer Polyurethan-Dispersion vorgelegt werden, und in deren Gegenwart eine Emulsionspolymerisation wie oben beschrieben durchgeführt werden. Anstelle in Gegenwart einer Polyurethan-Dispersion kann die Emulsionspolymerisation auch in Gegenwart anderer in Wasser dispergiert bzw. gelöst vorliegender Polymerer wie z. B. Polyacrylat-Sekundärdispersionen, Polyacrylat-Emulsionspolymerisaten, Vinyl­ aromaten-, Vinylester-, Olefine-, Vinylether-haltige Dispersionen, Polyurethan-Poly­ harnstoff-Dispersionen, Polyester-Dispersionen bzw. -Lösungen durchgeführt werden.
Geeignete Initiatoren können wasserlösliche oder wasserunlösliche radikalbildende Substanzen bzw. Substanzgemische sein, die in Mengen von 0,025 bis 3, vor­ zugsweise von 0,1 bis 0,75 besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,45 Gew.-% bezogen auf eingesetzte Monomerenmenge eingesetzt werden. Geeignete Initiatoren sind z. B. Wasserstoffperoxid, Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Dibenzylperoxydicarbo­ nat, Di-tert.-Butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, tert.-Butyl-peroctoat, Ammo­ niumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Azoisobutter­ säuredinitril, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperbenzoat. Bei Redoxsystemen werden zusätzlich Reduktionsmittel wie z. B. Isoascorbinsäure, Ascorbinsäure, Natriumbisulfit, Salze der Hydroxymethansulfinsäure, Formamidin­ sulfmsäure (Rongalit C), gegebenenfalls auch in Kombination mit Eisen-II-sulfat und EDTA (Trilon B) eingesetzt. Damit können Polymerisationsreaktionen auch bei nied­ rigeren Temperaturen durchgeführt werden.
Die Polymerisation wird üblicherweise bei Temperaturen von 30 bis 95°C, vorzugs­ weise bei 45 bis 85°C durchgeführt.
Zur Regelung des Molekulargewichtes der Polymeren können übliche Regler einge­ setzt werden, wie z. B. n- bzw. tert.-Dodecylmercaptan. Die Mitverwendung solcher Substanzen ist jedoch nicht bevorzugt. Bevorzugt eingesetzte Polymere a) enthalten keine solchen Substanzen.
Die Teilchengröße kann z. B. durch die eingesetzte Menge an Emulgator, Emulgator­ mischungen bzw. oberflächenaktiven Substanzen beeinflußt werden. Emulgatoren werden in Mengen von 0,25 bis 7,0, vorzugsweise von 0,5 bis 3,0, ganz besonders bevorzugt von 1,0 bis 2,0 Gew.-% eingesetzt. Die mittlere Teilchengröße der Emul­ sion liegt zwischen 10 und 600, vorzugsweise zwischen 30 und 180 Nanometer, wobei in der Emulsion auch Teilchen unterschiedlicher Größen enthalten sein können.
Die eingesetzten Emulgatoren bzw. oberflächenaktiven Substanzen enthalten vorzugsweise anionische und/oder nichtionische Struktureinheiten. Anionische Emul­ gatoren können niedermolekulare, definierte Substanzen aber auch oligomere bzw. polymere Substanzen bzw. Substanzgemische sein, die als anionische Gruppe z. B. Sulphonat-, Sulphat-, Carboxylat-, Phosphat- bzw. Phosphonatgruppen enthalten. Gut geeignete Emulgatoren sind z. B. solche, die aus langkettigen Alkyl- bzw. Aryl­ resten und einer an eine Hydroxylgruppe gebundenen, hydrophilen Polyetherkette auf Basis von Ethylenoxid oder von Ethylenoxid/Propylenoxid bestehen und zu­ sätzlich eine Sulphonat-, Sulphat-, Phosphonat- oder Phosphatgruppe enthalten. Zur Überführung der Säuregruppen in Salzgruppen sind Ammoniak, Amine oder Natrium bzw. Kalium geeignet. Geeignete nichtionische Emulgatoren, die vorzugsweise in Kombination mit ionischen Emulgatoren eingesetzt werden, sind z. B. ethoxylierte bzw. ethoxylierte/propoxylierte Fettsäuren, ethoxylierte bzw. ethoxylierte/propoxy­ lierte Alkylphenole, ethoxylierte bzw. ethoxylierte/propoxylierte langkettige Alko­ hole wie z. B. Stearylalkohol, Oleylalkohol, Laurylalkohol, ethoxylierte bzw. ethoxy­ lierte/propoxylierte langkettige Amine wie z. B. Stearylamin, ethoxylierte bzw. ethoxylierte/propoxylierte Abietinsäure.
Gegebenenfalls können auch weitere oberflächenaktive Substanzen wie z. B. Poly­ vinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon, Polyarylsäuresalze mitverwendet werden.
Die Mitverwendung von geringen Mengen organischer Lösemittel wie z. B. Butylglykol, Xylol, Toluol, Methoxypropylacetat, Methylisobutylketon, Methoxy­ propanol, Butylglykolacetat oder N-Methylpyrrolidon ist möglich. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Copolymere jedoch ohne den Einsatz organischer Lösemittel hergestellt, so daß die Emulsionen keine flüchtigen organische Sub­ stanzen enthalten, außer den gegebenenfalls zugesetzten Neutralisationsaminen.
Geeignete hartmachende Monomere a1) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionspolymerisate für Spachtelmassen können z. B. sein:
Methacrylsäureester C1- bis C6-Alkylseitenketten bzw. cycloaliphatischen bzw. aromatischen Seitengruppen wie z. B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n- Propylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmethacrylat, tert.-Butylmethacrylat, n-Pentylmethacrylat, iso-Pentylmethacrylat, n-Hexyl­ methacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Norbornylmethacrylat, Isobornylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Vinylaromaten wie z. B. Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, außerdem Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäure­ diethylester und Mischungen der genannten, gegebenenfalls auch mit anderen hart­ machenden Monomeren.
Bevorzugt verwendete Monomere a1) sind Methylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und Styrol bzw. deren Mischungen.
Vorzugsweise enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Spachtelmassen eingesetzten Emulsionscopolymerisate mindestens 40, besonders bevorzugt min­ destens 55 Gew.-% Styrol bezogen auf die eingesetzte Gesamtmonomermenge a1) bis a5) in einpolymerisierter Form.
Überraschenderweise wurde gefunden, das solchermaßen hergestellte Spachtel­ massen sich durch eine besonders hohe Härte und eine besonders schnelle Trocknung und Schleifbarkeit auszeichnen. Dies ist insofern überraschend, weil Polymerisate auf Basis von gleichen Mengen z. B. Methylmethacrylat, die absolut vergleichbare Molekulargewichte und rechnerisch ermittelbare vergleichbare Glasübergangs­ temperaturen aufweisen und bei Vergleich der Trocknung der reinen Emulsions­ polymerisate eine gleichschnelle Trocknung aufweisen, zwar ebenfalls gut zur Her­ stellung von Spachtelmassen geeignet sind, in Bezug auf Härte, schnelle Trocknung und schnelle Schleifbarkeit den Produkten auf Basis von Styrol jedoch unterlegen sind.
Geeignete weichmachende Monomere a2) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionscopolymerisate für Spachtelmassen können z. B. sein:
Acrylsäureester wie Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, iso-Propylacrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, iso-Pentyl­ acrylat, n-Hexylacrylat, Cyclohexylacrylat, n-Heptylacylat, Nonylacrylat, n-Octyl­ acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, iso-Decylacrylat, Dodecylacrylat, Lauryl­ acrylat, Stearylacrylat, Norbornylacrylat, Methoxypolypropylenglykolacrylat, Methoxypolyethylenglykolacrylat, Isobornylacrylat, Oleylacrylat, Palmitylacrylat, Methacrylsäureester mit C7- bis C22-Alkylseitenketten wie n-Heptylmethacrylat, Nonylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat, iso-Decylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Methoxypolyethylenglykolmethacrylat, Methoxypolypropylenglykolmethacrylat, Oleylmethacrylat, Palmitylmethacrylat, außerdem Maleinsäuredi-n-butylester und Mischungen der genannten, gegebenenfalls auch mit anderen weichmachenden Monomeren.
Vorzugsweise verwendete Monomere a2) sind n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Ethylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat.
Als weichmachende Monomere werden dabei im wesentlichen solche bezeichnet, die zu Homopolymerisaten mit einer Glasübergangstemperatur von kleiner 0°C führen. Als hartmachende Monomere werden dabei im wesentlichen solche bezeichnet, deren Homopolymerisate Glasübergangstemperaturen von größer 0°C aufweisen.
Geeignete hydroxyfunktionelle Monomere a3) zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Emulsionscopolymerisate für Spachtelmassen können z. B. sein:
Hydroxyfunktionelle Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester wie Hydroxyethyl­ acrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxypropylmeth­ acrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxybutylmethacrylat, Polypropylenglykolmono­ acrylat, Polypropylenglykolmonomethacrylat, Polyethylenglykolmonoacrylat, Polyethylenglykolmonomethacrylat, Polyethylenglykol-Polypropylenglykolmono­ methacrylat, Polyethylenglykol-Polypropylenglykolmonoacrylat, Umsetzungspro­ dukte aus Methacrylsäure bzw. Acrylsäure und Cardura E10 (Glycidylester der Versaticsäure), Umsetzungsprodukte der genannten und auch anderer hydroxy­ funktioneller copolymerisierbarer Monomerer mit ε-Caprolacton und Mischungen der genannten, auch mit anderen hydroxyfunktionellen Monomeren.
Der Hydroxylgruppengehalt der Polymerisate a) beträgt 0 bis 8, vorzugsweise 0 bis 5, besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-%.
Geeignete säurefunktionelle Monomere a4) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionscopolymerisate für Spachtelmassen können z. B. sein:
Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Crotonsäure, Maleinsäuremonoalkylester, Fumarsäuremonoalkylester, Itaconsäure, Propylacrylsäure.
In dem Begriff säurefunktionelle Monomere sollen auch Monomere mit Säurean­ hydridgruppen, bzw. mit blockierten Säuregruppen bzw. mit potentiellen Säure­ gruppen enthalten sein.
Vorzugsweise verwendete Monomeren a4) sind carboxylfunktionelle Monomere, insbesondere Acrylsäure oder Methacrylsäure.
Säure-, insbesondere Carboxylgruppen in den zur Herstellung der erfindungsge­ mäßen Spachtelmassen eingesetzten Emulsionscopolymerisate können vor, während oder bevorzugt nach der Polymerisation ganz oder teilweise in Salzgruppen überführt werden. Dafür geeignete Neutralisationsmittel sind z. B. Ammoniak, Triethylamin, Dimethylethanolamin, N-Methylmorpholin, Dimethylisopropylamin, N-Methyl­ diethanolamin, Triethanolamin, Aminomethyl-1-propanol, Dimethylisopropanol­ amin, Natronlauge, Kalilauge. Bevorzugt ist die Verwendung von Ammoniak, Triethylamin, N-Methylmorpholin und Dimethylisopropylamin. Bevorzugter Neu­ tralisationsgrad ist 20 bis 110%, besonders bevorzugt 35 bis 75%, d. h. in diesem Fall verbleiben 25 bis 70% der eingebauten Säuregruppen als nichtneutralisierte Säure im Polymer.
Bei Mengen bis 1,5 Gew.-% carboxylfunktionellen Monomeren liegen diese bevorzugt zu mindestens 50% in neutralisierter Form vor.
Geeignete sonstige Monomere a5) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emul­ sionscopolymerisate für Spachtelmassen können z. B. sein:
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, N-Methylolacrylamid, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Diacetonacrylamid, Glycidylmethacrylat, Glycidy­ lacrylat, N-Vinyl-pyrrolidon, Acetoacetylethylmethacrylat, Acetoacetylethylacrylat, Isocyanatoethylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminomethacrylat, Vinyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Vinylether, Allylether, Allylester, Vinylester, Vinylacetat, Vinylbutyrat.
Sonstige Monomere a5) können auch oligomere bzw. polymere Substanzen mit mindestens einer copolymerisierbaren Gruppe, sowie Substanzen mit mehr als einer copolymerisierbaren Gruppe sein. Wie z. B. Divinylbenzol, 1,6-Hexandiol-bisacryl­ säureester, Trimethylolpropan-trisacryl-säureester, ethoxyliertes Bisphenol-A- dimethacrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat, Dicyclopentadienylmethacrylat, Trimethylolpropandiallylether, Butadien, Cyclo­ octatetraen, Polybutadiene, Umsetzungsprodukte von Polyestern bzw. Polyethern bzw Polyepoxiden mit Methacrylsäure und/oder Acrylsäure, Umsetzungsprodukte von Polyisocyanaten mit Hydroxyethylacrylat und/oder Hydroxyethylmethacrylat, und/oder Hydroxypropylacrylat und/oder Hydroxypropylmethacrylat und/oder Hydroxybutylacrylat und/oder Hydroxybutylmethacrylat.
Die Auswahl der Monomeren a1) bis a5) erfolgt dabei derart, daß stabile Emulsionen gebildet werden.
Die Emulsionscopolymerisate weisen Molekulargewichte von vorzugsweise < 25000 g/Mol, besonders bevorzugt von < 50000 g/Mol auf. Alle angegebenen Molekulargewichte sind Gewichtsmittel. Die Molekulargewichte können z. B. durch Gelpermeationschromatographie ermittelt werden.
Zur Erzielung besonderer Eigenschaften ist es auch möglich, Polymermischungen von Emulsons-copolymeren mit und ohne isocyanatreaktive Gruppen, insbesondere auch Emulsionscopolymere ohne Hydroxylgruppen einzusetzen.
Ganz besonders bevorzugte Emulsionscopolymerisate a) weisen einen Festkörper­ gehalt von 30 bis 55%, eine Viskosität von 10 bis 5000 mPas/23°C, eine Säurezahl von 5 bis 30 mg KOH/g bezogen auf 100% Feststoffgehalt, einen Hydroxylgruppen­ gehalt von 0,2 bis 3,5 Gew.-% bezogen auf 100% Feststoffgehalt, sowie einen pH- Wert von 5,5 bis 9 auf und enthalten eingebaut
  • 1. 50 bis 85 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat und/oder Butylmethacrylat, wobei mindestens 40, vorzugsweise mindestens 55 Gew.-% Styrol enthalten sind,
  • 2. 5 bis 30 Gew.-% n-Butylacrylat, Ethylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat,
  • 3. 2 bis 30 Gew.-% Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat und oder Hydroxyethylacrylat
  • 4. 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wobei bei Mengen bis 1,5 Gew.-% diese zu mindestens 50% in neutralisierter Form vorliegen, wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a4) 100 beträgt, und wobei 1,0 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf Gesamtmenge Monomere an Emulgator bzw. Emul­ gatorgemischen und 0,15 bis 0,45 Gew.-% bezogen auf Gesamtmenge Monomere an Initiator bzw. Initiatorgemischen eingesetzt werden.
Geeignete Polyisocyanate b) sind Polyisocyanate mit freien Isocyanatgruppen auf Basis aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatisch-aliphatischer und/oder aroma­ tischer Mono-, Di- und/oder Triisocyanate. Die Polyisocyanate weisen bei 23°C im allgemeinen eine Viskosität von 10 bis 20 000, vorzugsweise von 10 bis 10 000 mPas auf. Falls erforderlich, können die Polyisocyanate in Abmischung mit geringen Mengen an inerten Lösemitteln zum Einsatz gelangen, um die Viskosität auf einen Wert innerhalb des genannten Bereiches abzusenken.
Geeignete monomere Isocyanate zur Herstellung der Polyisocyanate b) sind z. B. 1,6- Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Butandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Bis-(4-iso­ cyanato-cyclohexyl)methan, 1,4-Bis-isocyanatocyclohexan, 2,4- und/oder 2,6- Toluylendiisocyanat, Hexahydro-4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat Xylylen­ diisocyanat, m- bzw. p-Tetramethylxylylendiisocyanat, 1,3- bzw. 1,4-Bis-(2-isocya­ natoethyl)cyclohexan, Bis-(2-isocyanatophenyl)methan, Bis-(4-isocyanatophenyl)- methan, Nonantriisocyanat, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4- bzw. 2,4,4- Trimethyl-1,6-diisocyantohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, Hexahydroxylylendiiso­ cyanat, Tetrametylxylylendiisocyant, 4, (3)-Isocyanatomethylcyclohexylisocyanat, Butanisocyanat, Phenylisocyanat, Stearylisocyanat und andere Isocyanate, wie sie z. B. in "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl, Bd 14/2, 4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, S. 61-70 beschrieben werden. Es können auch Mischungen der genannten und auch anderer Isocyanate eingesetzt werden. Bevorzugte Diisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und/oder Toluylendiisocyanat sowie als Triisocyanat Nonantriisocyanat.
Geeignete Polyisocyanate werden aus den genannten oder auch aus anderen Diisocyanaten und/oder Triisocyanaten, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Mono- und/oder Triisocyanaten oder unter Mitverwendung von Monoalkoholen, Diolen und/oder Polyolen nach literaturbekannten Methoden hergestellt und weisen z. B. Isocyanurat-, Biuret-, Allophanat-, Iminooxadiazindion-, Carbodiimid-, Uret­ dion-, Urethan- und/oder Harnstoffstruktureinheiten auf. Vorzugsweise werden Poly­ isocyanate mit mehr als 65% aliphatischen und/oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatendgruppen und Isocyanurat, Allophanat-, Iminooxadiazindion- und/oder Urethanstruktureinheiten eingesetzt. Ganz besonders bevorzugte Polyisocyanate enthalten als Isocyanatbausteine, gegebenenfalls neben anderen, in der Regel hydroxylfunktionellen Bausteinen, Hexamethylendiisocyanat, Mischungen von Hexamethylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat oder Isophorondiisocyant als Ausgangsmaterial.
Die zur Herstellung der Polyisocyanate verwendeten Diisocyanate können prinzipiell auch direkt als Polyisocyanat b) eingesetzt werden, dies ist jedoch nicht bevorzugt.
Polyisocyanatkomponenten b) können als hydrophobe Polyisocyante, daß heißt als keine hydrophilen, die Dispergierung unterstützenden bzw. ermöglichenden Struktur­ einheiten enthaltenden Polyisocyanate eingesetzt werden. In diesem Fall werden bevorzugt Polyisocyanate mit einer Viskositäten < 1500, ganz besonders bevorzugt mit Viskositäten < 500 mPas/23°C eingesetzt. Dadurch ist eine gute Vermischung mit dem Reaktionspartner auch bei geringen Scherkräften sichergestellt. Falls die Eigenviskosität der hydrophoben Polyisocyanate nicht in dem bevorzugten Viskosi­ tätsbereich liegt, wird dieses vorzugsweise durch Zusatz geeigneter Verdünnungs­ mittel eingestellt.
Bevorzugte hydrophobe Polyisocyanatkomponenten b) sind z. B. niedrigviskose Hexamethylendiisocyanattrimerisate wie z. B. Desmodur VP LS 2025/1 (Bayer AG), niedrigviskose Hexamethylendiisocyanatpolyisocyanate mit Uretdion- und/oder Allophanat- und/oder Trimerisatstruktureinheiten wie z. B. Desmodur N 3400 (Bayer AG), Desmodur VP LS 2102 (Bayer AG) und insbesondere Nonantriiso­ cyanat.
Polyisocyanatkomponenten b) können auch als hydrophile Polyisocyanate eingesetzt werden. Eine Hydrophilierung ist z. B. durch Umsetzung der Polyisocyanate mit unterschüssigen Mengen an hydrophilierenden Polyetheralkoholen, z. B. auf Ethylen­ oxid- oder Ethylenoxid/Propylen-oxidbasis, die ein oder zwei isocyanatreaktiven Gruppen, vorzugsweise Hydroxylgruppen enthalten, möglich. Die Herstellung der­ artiger hydrophilierter Polyisocyanate ist beispielsweise in der EP-A 540 985 beschrieben.
Ebenfalls möglich ist eine Hydrophilierung mittels der oben beschriebenen Polyether durch Umsetzung unterschüssiger Mengen dieser Polyether unter Verwendung geeig­ neter Katalysatoren wie z. B. Zink-(II)-2-ethyl-1-hexanoat mit Polyisocyanaten, insbesondere Polyisocyanten mit Isocyanurat-, Biuret-, Urethan- und/oder Iminooxa­ diazindionstruktureinheiten unter Ausbildung von hydrophilierenden Allophanat­ struktureinheiten ("Allophanathydrophilierung"). Durch diese Allophanathydrophi­ lierung können z. B. zwei dreifach isocyanatfunktionelle Isocyanuratstruktureinheiten mittels eines Polyethermoleküls hydrophiliert werden. Solche Produkte zeichnen sich z. B. dadurch aus, daß aufgrund des speziellen Herstellverfahrens und der speziellen Struktur der hydrophilen Gruppen, eine besonders effektive Hydrophilierung und außerdem eine erhöhte Funktionalität vorliegt.
Es wurde gefunden, daß entsprechende Polyisocyanatkomponenten b) die Her­ stellung erfindungsgemäßer Spachtelmassen mit besonders hohem Eigenschafts­ niveau, insbesondere bezüglich Härte, Schleifbarkeit, Beständigkeitseigenschaften und Haftung ermöglichen. Solche, durch Allophanathydrophilierung modifizierten Polyisocyanate b) werden daher ganz besonders bevorzugt eingesetzt.
Ebenso möglich ist eine Hydrophilierung durch Zusatz externer Emulgatoren ionischer und/oder nichtionischer Art zu den Polyisocyanaten.
Ebenfalls möglich ist die Verwendung intern ionisch hydrophilierter Polyisocyanate, welche z. B. durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Hydroxy- oder Amino­ gruppen aufweisenden gegebenenfalls neutralisierten Säuren erhalten werden können.
Ebenfalls möglich ist die Verwendung von Polyisocyanaten, die sowohl eine hydrophil, als auch eine hydrophobe Modifizierung, z. B. durch Umsetzung mit langkettigen Monoalkoholen erfahren haben.
Ebenfalls möglich ist die Verwendung von Polyisocyanaten bzw. Polyisocyanat­ gemischen, die durch verschiedene der genannten und auch anderer Modifizierungen hydrophiliert worden sind.
Falls erforderlich kann auch die Einarbeitung hydrophiler Polyisocyanate zur Her­ stellung der erfindungsgemäßen Spachtelmassen durch Absenken der Viskosität mittels Zusatz organischer Verdünnungsmittel optimiert werden.
Je nach Anforderungsprofil können sowohl gering hydrophilierte, das heißt mit weniger als 5 Gew.-% hydrophilen Gruppen, als auch normal hydrophilierte, das heißt mit 5 bis 20 Gew.-% hydrophilen Gruppen, als auch hochhydrophilierte Polyiso­ cyanate, das heißt mit mehr als 20 Gew.-% hydrophilen Gruppen eingesetzt werden.
Es können auch Mischungen verschiedener Polyisocyanate, z. B., Mischungen aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Polyisocyanat, oder Mischungen von Polyisocyanaten auf verschiedener Diisocyanatbasis, wie z. B. eine Mischung aus einem cycloaliphatischem Polyisocyanat und einem aliphatischen Polyisocyanat eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden mit Polyether gering oder normal hydrophilierte Polyisocyanate auf Basis von Hexamethylendiisocyanat oder Isopho­ rondiisocyanat, gegebenenfalls in Abmischung mit niedrigviskosen, hydrophoben Polyisocyanaten auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, oder in Abmischung mit Nonantriisocyanat eingesetzt.
Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von über die Allophanatbildung hydrophilierten Polyisocyanaten auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, gegebe­ nenfalls in Abmischung mit niedrigviskosen Hexamethylendiisocyanattrimerisaten wie z. B. Desmodur VP LS 2025/1 (Bayer AG) oder/und niedrigviskosen Hexa­ methylendiisocyanatpolyisocyanaten mit Uretdion- und/oder Allophanatstruktur­ einheiten wie z. B. Desmodur N 3400 (Bayer AG) oder Desmodur VP LS 2102 (Bayer AG).
Ganz besonders bevorzugt ist auch die Verwendung von gegebenenfalls hydrophil modifizierten Hexamethylendiisocyanat-Polyisocyanaten mit Iminooxadiazindion­ struktureinheiten gegebenenfalls in Kombination mit anderen Polyisocyanaten.
Je Äquivalent an isocyanatreaktiven Gruppen im Polymer a) und in der gegebenen­ falls mitverwendeten Komponente e) werden mindestens 0,5 Äquivalente an Poly­ isocyanat b) eingesetzt. Vorzugsweise werden je Äquivalent Hydroxylgruppen in Polymer a) 0,8 bis 2,0, besonders bevorzugt 1 bis 1,4 Äquivalente an Polyisocyanat b) eingesetzt. Für den Fall, das Polymere ohne Hydroxylgruppen verwendet werden, wird mindestens soviel Polyisocyanat b) eingesetzt, als ob das Polymer 1 Gew.-%, vorzugsweise 2 oder mehr Gew.-% Hydroxylgruppen aufweisen würde.
Die Funktionalitäten der Polyisocyanate sind prinzipiell beliebig wählbar. Geeignet sind z. B. Polyisocyanate mit Funktionalitäten von 1,5 bis 7,5, vorzugsweise von 2,0 bis 6,5 und besonders bevorzugt von 2,4 bis 5,5.
Geeignete Komponenten c) - Pigmente, Füllstoffe, Extender, farbgebende oder sonstige Zusätze - können z. B. sein:
Talkum, Zinkoxide, Zinkphosphate, Schwerspat, Kaolin, Siliciumoxide, Silicate, Eisenoxide, Chromoxide, Titandioxide, sonstige anorganische oder auch organische Farbpigmente, mikronisierter Talk, Kreide, Calciumcarbonat, Dolomit, Calcit, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Aluminiumsilicate, Magnesiumsilikate, Feldspat, Eisenglimmer, Glasfasern, Glaskugeln.
Vorzugsweise als Komponenten c) können enthalten sein: Ein Talkum für gute Schleifbarkeit, ein Talkum für hohe Füllung, Zuschlagextender wie Calciumcarbonat oder Bariumsulfat, ein Korrosionsschutzpigment wie z. B. Zinkphosphat/Zinkoxid für metallische Untergründe und ein farbgebendes anorganisches Pigment wie z. B. Titandioxid.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen lassen sich durch fachgerechte Auswahl der eingesetzten Talkumarten und -mengen bezüglich Haftung und Schleifbarkeit innerhalb weiter Grenzen optimieren. Dolomit, Calcit oder Schwerspat geben dem Spachtel ein kompaktes Gefüge, dies ist z. B. bei Feinspachteln sehr wichtig. Schwerspatmehle (möglichst mit niedrigem Eisengehalt) verbessern die Verziehbarkeit der Spachtel. Als farbgebende Pigmente werden vorzugsweise anorganische Pigmente wie z. B. Bayertitan-Rutiltypen, Chromoxid und/oder Bayferrox-Eisenoxidtypen in geringen Mengen, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmenge an Komponenten c), eingesetzt.
Komponente(n) c) sind mengenmäßig die Hauptkomponente der erfindungsgemäßen Spachtel.
Bezogen auf Feststoffgehalte ist das Gewichtsverhältnis von c) zu allen anderen Komponenten 1,3 bis 20 : 1, vorzugsweise 1,5 bis 15 : 1 und ganz besonders bevorzugt 2,1 bis 10 : 1.
Geeignete Komponenten d) - Hilfsmittel, Zusatzmittel, Additive - können z. B. sein:
Entschäumer, Verlaufshilfsmittel, Antiabsetzmittel, Katalysator, Entlüftungshilfs­ mittel, Stabilisatoren zur Verhinderung/Reduzierung von Abbau durch UV-Strahlung bzw. von oxidativem Abbau, Verdicker, Rheologiehilfsmittel, Thixotropier­ hilfsmittel, Benetzungshilfsmittel, Dispergierhilfsmittel, Konservierungsmittel, Verlaufshilfsmittel, Emulgatoren, Schutzkolloide, Antischaummittel, Korrosions­ inhibitor, Antiausschwimmittel, Antihautmittel.
Bevorzugt eingesetzte Komponenten d) sind z. B. Antiabsetzmittel, Verdickungs­ mittel, Benetzungshilfsmittel, Entschäumer und Thixotropierhilfsmittel.
Gegebenenfalls mit zu verwendende Komponenten e) können z. B. sein, 100%, in gelöster oder in Form von gegebenenfalls wäßrigen Dispersionen bzw. Emulsionen vorliegende, oligomere und/oder polymere Produkte wie z. B. Polyurethane, Poly­ urethan-Polyharnstoffe, Polyharnstoffe, Polymerisate, Acrylatcopolymerisate, Styrol enthaltende Polymere, Polyolefinharze, Polybutadienharze, Polyester, Ungesättigte Polyester, Alkydharze, zur oxidativen Vernetzung befähigte Polymere, Allylether enthaltende Produkte, Cellulose und Cellulosederivate, Melamin-Aldehyd-Harze, Harnstoffharze, Polyepoxide, Carbodiimidstrukturen enthaltend Produkte, Poly­ amine, Thiolgruppen enthaltende Produkte, Reaktivverdünner mit mindestens zwei isocyanatreaktiven Gruppen wie z. B. flüssige Diole, Triole, Tetraole, Aminoalko­ hole, Diamine oder Polyamine, insbesondere in Form von in der Reaktivität reduzierten Asparginsäureestern, z. B. erhältlich durch Umsetzung von primären, mindestens difunktionellen Aminen mit Maleinsäuredialkylestern, Produkte mit weichmachender Wirkung wie z. B. Dibutylphthalat oder Dioctylphthalat, Chlor­ kautschuk, Polyvinylchlorid, Polyvinylalkohol, Polyvinylester, Polyvinylpyrrolidon, Alkoxysilanstrukturen enthaltende Produkte, Fluor enthaltend Produkte, blockierte Isocyanatgruppen enthaltende Substanzen, Phenolharze, carboxylfunktionelle Poly­ mere bzw. Oligomere, epoxyfunktionelle Polymere bzw. Oligomere, carbodiimid­ funktionelle Oligomere bzw. Polymere, Polyamidharze, Siliconharze, Wasserglas, Polymere oder Oligomere auf Basis von Kieselsäureestern, Kieselsole, Kieselgele.
Durch Zusatz der Komponenten e) können, falls dies für bestimmte Anforderungen notwendig ist, spezielle Eigenschaften der erfindungsgemäßen Spachtelmassen eingestellt werden, wie z. B. hohe Tieftemperaturelastizität bzw. Langzeitelastizität durch Mitverwendung spezieller linearer, aliphatischer Polyurethane z. B. für Anwen­ dung auf hochelastischen Kunststoffen, hohe Oberflächenglätte und schmutzab­ weisende Wirkung durch fluorhaltige Substanzen, sehr hohe Vernetzungsdichte durch hochfunktionelle, niedermolekulare Reaktivverdünner, zweiphasige Systeme bzw. Netzwerke, Benetzbarkeit, Optimierung der Naßhaftung bzw. Haftung der Spachtelmasse auf kritischen Untergründen durch Polybutadienharze, spezielle Hydrophobie durch Polyolefinharze, Überlackierbarkeit, Mattierungsverhalten, rheologisches Verhalten, Verarbeitbarkeit, spezielle Spachtelkonsistenz, Ver­ arbeitungszeit.
Epoxy- und/oder carbodiimidfunktionelle Oligomere bzw. Polymere als Kompo­ nenten e) können zugesetzt werden, um z. B. mit Carboxylgruppen der Copoly­ merisatkomponente a) unter Ausbildung eines zweiten Netzwerkes neben dem Poly­ urethan- bzw. Polyurethan-Polyharnstoff-Netzwerk abzureagieren. Dadurch können z. B. Spachtelmassen mit besonders hohen Beständigkeitseigenschaften und sehr hoher Härte bzw. Vernetzungsdichte erhalten werden.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, ist dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebe­ nenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emul­ sion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die mindestens 85 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die bis zu 15 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen Spachtelmasse homo­ gen vermischt wird.
Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, ist dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatz­ mittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebe­ nenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die 90,2 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die 9,8 bis 1 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen Spachtelmasse homogen vermischt wird.
Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, ist dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatz­ mittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Disper­ sion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die 95,1 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die 4,9 bis 1 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen Spachtelmasse homogen vermischt wird.
Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung von reaktiven Spachtelmassen, ist dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden, als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebe­ nenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebe­ nenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligo­ meren bzw. Polymeren e) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% bezogen auf Gesamtfest­ stoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) und mindestens einem Poly­ isocyanatvernetzer b) die erfindungsgemäße Spachtelmasse in einem geeigneten technischen Apparat, unmittelbar vor der Anwendung der Spachtelmasse, hergestellt wird, und diese dann gegebenenfalls durch Zugabe von Wasser und/oder orga­ nischem Lösemittel auf die erforderliche Verarbeitungskonsistenz eingestellt wird.
Komponenten a), b), c), d) und e) können prinzipiell in beliebiger Reihenfolge bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Spachtelmassen ein- bzw. zugesetzt werden. Das optimale Verfahren ist im Einzelfall zu ermitteln und hängt z. B. vom jeweiligen Anforderungsprofil des Spachtels und der Reaktivität der einzelnen Rohstoffe ab.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven 2-Komponenten Bindemittelkombina­ tionen bieten die Möglichkeit, durch geeignete Rohstoffauswahl, Additive, Füll­ stoffe, Pigmente sowohl höchstreaktive wäßrige Spachtelmassen mit außerordentlich schneller Schleifbarkeit, bei dann relativ kurzer Verarbeitungszeit, als auch wäßrige Spachtelmassen mit relativ langer Verarbeitungszeit und trotzdem guter Reaktivität bzw. Schleifbarkeit herzustellen.
Durch geeignete Rohstoffauswahl, wie z. B. vorzugsweise aliphatische Polyiso­ cyanate und geeigneter Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureester ist es auch möglich, lichtechte wäßrige reaktive Spachtelmassen herzustellen, die unter den Bedingungen der verschiedenen Anwendungen von Spachtelmassen keine Verfärbung, Kreidung oder Abbauerscheinungen zeigen.
Mit den erfindungsgemäßen Spachtelmassen ist es somit möglich, praktisch alle denkbaren Anforderungsprofile für Spachtelmassen zu erfüllen, auch solche die hier nicht beispielhaft genannt worden sind.
Die erfindungsgemäßen Spachtelmassen enthalten nur geringe Mengen flüchtiger organischer Substanzen. Deren Anteil beträgt vorzugsweise weniger als 12, ganz besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-%.
Geeignete technische Apparate zur Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen können z. B. sein: Kneter, Mischer wie z. B. Planeten­ mischer oder Butterflymischer, Dissolver.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen können beispielsweise appliziert werden als Ziehspachtel, Streichspachtel, Gießspachtel, Spritzspachtel.
Die Aushärtung der erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen kann bei 0 bis 80°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur erfolgen. Eine Aushärtung bei höheren Temperaturen oder insbesondere unter Einsatz von IR-Trocknern oder auch durch Mikrowellentrockner ist ebenfalls möglich.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombina­ tionen sind hervorragend geeignet in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen oder Reparaturspachtelmassen z. B. für Holz, holzartige Untergründe und/oder Kork, für metallische Untergründe, Fahrzeugkarosserien und/oder Kunststoffe, für Marmor, Granit, Beton bzw. mineralische Untergründe.
Spachtelmassen dienen z. B. zur Herabsetzung des Saugvermögens saugender Untergründe, zum Füllen und Glätten von Kanten und Flächen, zum Auffüllen von Vertiefungen, Hohlräumen, Poren, Dellen, Kratzern bis hin zu Löchern.
Autoreparaturspachtel ermöglichen so z. B. das Wiederherstellen ebener bzw. glatter Oberflächen für die anschließende Lackierung, die üblicherweise aus Grundierung, Füller und Decklack(en) besteht.
Marmorspachtel ermöglichen so, nach Auffüllen von Vertiefungen, Hohlräumen und Poren, das Zuschneiden, Schleifen und Polieren der Werkstücke zu glatten, hoch­ wertigen Marmorteilen, die z. B. als Boden-, Treppen- oder Fensterbankbelag dienen können.
Holzspachtel ermöglichen so z. B. das Füllen und Glätten von Fehlstellen, Astlöchern usw. in Holz bzw. Holzwerkstoffen, so daß anschließend eine einheitliche, flächige, hochwertige Lackierung erfolgen kann.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmassen zeichnen sich aus durch schnelle Trocknung und Aushärtung auch in dicken Schichten und praxisgerechte Verarbeitungszeiten, durch hohe Härte, durch gute Haftung, auch auf kritischen Untergründen, durch gute Beständigkeitseigenschaften, durch sehr schnelle und sehr gute Schleifbarkeit, durch gute Verarbeitbarkeit, insbesondere Verziehbarkeit und eine praxisgerechte Spachtelkonsistenz, durch hohes Füllvermögen, durch die Möglichkeit lichtechte Spachtelmassen zu formulieren und insgesamt durch eine hohe Variabilität aus.
Unter wäßrigen reaktiven Spachtelmassen sind dabei wäßrige 2-Komponenten- Bindemittelkombinationenen enthaltende Spachtelmassen zu verstehen, die neben mindestens einem Copolymer a) mindestens einen reaktiven Vernetzer mit freien Isocyanatgruppen b) enthalten, und unter Ausbildung eines Polyurethan- bzw. eines Polyurethan-Polyharnstoffnetzwerkes abreagieren. Die erfindungsgemäßen Binde­ mittelkombinationen für Spachtelmassen bzw. die damit hergestellten Spachtel­ massen weisen ein beschränktes Potlife bzw. eine beschränkte Verarbeitungszeit auf. Durch Auswahl geeigneter Rohstoffe bei der Herstellung von a) bzw. b) und durch Auswahl von Art und Menge insbesondere der Komponente c), aber auch d) und gegebenenfalls e), ist ein Anpassen der Reaktivität und des Potlifes bzw. der Verarbeitungszeit an die jeweiligen Anforderungen möglich. Es können außer­ ordentlich reaktive Systeme, aber auch Systeme mit längerer Verarbeitungszeit und trotzdem guter Reaktivität hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombina­ tionen bzw. die daraus hergestellten wäßrigen reaktiven Spachtelmassen sind auch geeignet zur Verwendung in Dübelmassen und als dickschichtige Füller. Die erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen sind auch geeignet zur Verwendung in oder zu Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen bzw. glasfaserverstärkten Flächengebilden oder Gießmassen.
Beispiele Komponenten b) Polyisocyanat 1)
Allophanathydrophiliertes Polyisocyanat 1) auf Basis von Hexamethylendiisocyanat:
In einem Rührgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvorrichtung werden 850 g eines Hexamethylendiisocyanat-Trimerists (Desmodur N 3300, Bayer AG) unter trockenem Stickstoff zusammen mit 0,05 g Dibutylphosphat (Stabilisator) und 0,4 g Zink-(II)-2-ethyl-1-hexanoat (Allophanatisierungskatalysator) bei 100°C vorgelegt. Innerhalb von 40 Minuten werden dann 150 g eines Polyethylenglykolmonomethyl­ ethers (Pluriol A 500E, OH-Zahl 112 mg KOH/g, BASF AG) so zudosiert, das die Reaktionstemperatur 105°C nicht überschreitet. Nach Ende der Polyetherzugabe wird weitere 2 bis 3 Stunden bei 100°C gerührt, bis der einer vollständigen Allo­ phanatisierung theoretisch entsprechende Isocyanatgehalt von 15,9% erreicht ist. Der Katalysator wird dann durch Zugabe von 0,1 g Benzoylchlorid desaktiviert und das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhält ein wasser­ dispergierbares, hydrophiliertes Polyisocyanat mit einer Viskosität von ca. 6000 mPas/23°C, einer Isocyanatfunktionalität von 4 und einem Isocyanatgehalt von 15,9%.
Polyisocyanat 2)
Hydrophobes, niedrigviskoses Polyisocyanat 2):
4-Isocyanatomethyl-1,8-octandiisocyanat (Nonantriisocyanat, Bayer AG), Viskosität 12 mPas/23°C, Isocyanatfunktionalität 3, Isocyanatgehalt 50,1%.
Polyisocyanat 3)
Hydrophiles Polyisocyanat 3):
Durch Umsetzung eines Isophorondiisocyanat-Trimerisats mit einem Polyether unter Urethanisierungsbedingungen erhaltenes hydrophiliertes Polyisocyanat. Gelöst 70%-ig in Methoxypropylacetat/Xylol, Viskosität 500 mPas/23°C, Isocyanatgehalt 9,5% (Bayhydur VP LS 2150/1, Bayer AG).
Polyisocyanat 4)
Hydrophobes, niedrigviskoses Polyisocyanat 4):
Uretdionstruktureinheiten enthaltendes Polyisocyanat auf Basis von Hexamethylen­ diisocyanat. Viskosität 200 mPas/23°C, Isocyanatfunktionalität 2,4, Isocyanatgehalt 22,0% (Desmodur N 3400, Bayer AG).
Polyisocyanat 5)
Hydrophobes Polyisocyanat 5):
Hexamethylendiisocyanattrimerisat mit Iminooxadizindionstruktureinheiten. Visko­ sität 1000 mPas/23°C, Isocyanatgehalt 23,3% (Desmodur VP LS 2294, Bayer AG).
Polyisocyanat 6)
Hydrophiles Polyisocyanat 6):
Durch Umsetzung eines Hexamethylendiisocyanat-Trimerisats mit einem Polyether unter Urethanisierungsbedingungen erhaltenes hydrophiliertes Polyisocyanat. Visko­ sität 3000 mPas/23°C, Isocyanatgehalt 17,0% (Bayhydur 3100, Bayer AG).
Komponenten a): Beispiel 7)
(Emulsionscopolymerisat 7):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvorrichtung werden 880 g dreifachentsalztes Wasser und 9 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Alkylpolyglykol­ ethersulfat-Ammoniumsalz, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stick­ stoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butyl­ hydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 100 g n-Butylacrylat, 611 g Styrol und 258 g Hydroxypropylmethacrylat werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomermischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen- II-sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 8,8 g Emul­ gator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt und dann eine Lösung von 14,9 g 25%igem Ammoniakwasser in 25 g Wasser zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 7) mit einem Feststoffgehalt von 43%, einer Viskosität bei 23°C von 350 mPas und einem pH-Wert von 8,3. Der Hydroxylgruppengehalt des Feststoffes beträgt 2 Gew.-%.
Beispiel 8
(Emulsionscopolymerisat 8):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heiz­ vorrichtung werden 840 g dreifachentsalztes Wasser und 9,5 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. 100 g einer 1. Monomermischung aus 19 g Acrylsäure, 287 g n-Butyl­ acrylat, 272 g Styrol und 22 g Hydroxypropylmethacrylat wird in 5 Minuten zu­ dosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 500 g der 1. Monomermischung werden anschließend in 135 Minuten zudosiert. Direkt im Anschluß daran wird eine 2. Monomermischung bestehend aus 12 g Acryl­ säure, 238 g Methylmethacrylat und 150 g Hydroxypropylmethacrylat in 105 Minuten zudosiert. Parallel zur Zugabe der 1. und 2. Monomermischung werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II-sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 9,5 g Emulgator 951 in 232 g Wasser in 4 Stunden zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt und dann eine Lösung von 14,9 g 25%igem Ammoniakwasser in 25 g Wasser zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 8) mit einem Feststoffgehalt von 43%, einer Viskosität bei 23°C von 1000 mPas und einem pH-Wert von 7,5. Der Hydroxyl­ gruppengehalt des Feststoffes beträgt 3 Gew.-%.
Beispiel 9
(Emulsionscopolymerisat 9):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvor­ richtung werden 850 g dreifachentsalztes Wasser und 9,5 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 100 g n-Butylacrylat, 510 g Styrol und 172 g Hydroxypropylmethacrylat werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomermischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II- sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 9,5 g Emulgator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt und dann eine Lösung von 14,9 g 25%igem Ammoniakwasser in 25 g Wasser zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 9) mit einem Feststoffgehalt von 43%, einer Viskosität bei 23°C von 280 mPas und einem pH-Wert von 8,6. Der Hydroxylgruppengehalt des Feststoffes beträgt 2 Gew.-%.
Beispiel 10
(Emulsionscopolymerisat 10):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heiz­ vorrichtung werden 800 g dreifachentsalztes Wasser und 9,5 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 287 g n- Butylacrylat, 596 g Styrol und 86 g Hydroxypropylmethacrylat werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomermischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II-sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 9,5 g Emulgator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt und dann eine Mischung von 10,9 g 25%igem Ammoniakwasser in 25 g Wasser und 13 g Triethylamin zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsions­ copolymerisat 10) mit einem Feststoffgehalt von 44%, einer Viskosität bei 23°C von 550 mPas und einem pH-Wert von 7,6. Der Hydroxylgruppengehalt des Fest­ stoffes beträgt 1 Gew.-%.
Beispiel 11
(Emulsionscopolymerisat 11):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvor­ richtung werden 900 g dreifachentsalztes Wasser und 9,5 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 16 g Acrylsäure, 224 g 2-Ethyl­ hexylacrylat, 100 g n-Butylmethacrylat, 305 g Styrol, 200 g Methylmethacrylat und 155 g Hydroxyethylmethacrylat werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomermischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II-sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 9,5 g Emulgator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt, 26 g Triethylamin zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 11) mit einem Feststoffgehalt von 41%, einer Viskosität bei 23°C von 120 mPas und einem pH- Wert von 8,6. Der Hydroxylgruppengehalt des Feststoffes beträgt 1 Gew.-%.
Beispiel 12
(Emulsionscopolymerisat 12):
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heiz­ vorrichtung werden 984 g dreifachentsalztes Wasser und 8,8 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden 0,39 g Ammo­ niumperoxodisulfat gelöst in 5 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 287 g n-Butylacrylat, 510 g Styrol und 172 g Hydroxypropyl­ methacrylat werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktions­ mischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomer­ mischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,94 g Ammoniumperoxodisulfat und 8,8 g Emulgator 951 gelöst in 233 g Wasser zu­ dosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 45°C abgekühlt und dann eine Lösung von 12,7 g 25%igem Ammoniakwasser und 6,7 g Dimethylethanolamin in 25 g Wasser zugegeben und homogenisiert. Nach Abkühlen auf 40°C wird filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 12) mit einem Feststoff­ gehalt von 44%, einer Viskosität bei 23°C von 150 mPas und einem pH-Wert von 7,6. Der Hydroxylgruppengehalt des Feststoffes beträgt 2 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 13
(Copolymer 13)
Beispiel 6 aus EP 358 979 wurde nachgestellt. Man erhält eine sehr feinteilige wäßrige Sekundärdispersion bzw. wäßrige Polymer-Lösung mit einem Feststoff­ gehalt von 27%, einer Viskosität von 6000 mPas und einem pH-Wert von 7,1. Der Anteil hydroxyfunktioneller Monomere beträgt 30,6 Gew.-%, der Anteil carboxy­ funktioneller Monomere, die in neutralisierter Form vorliegen, beträgt 10 Gew.-%. Der Hydroxylgruppengehalt beträgt 4,1 Gew.-%.
Beispiel 14
(Emulsionscopolymerisat 14)
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heizvor­ richtung werden 880 g dreifachentsalztes Wasser und 9 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 327 g n-Butylacrylat und 642 g Styrol werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktionsmischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomermischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II-sulfat/Trilon B-Lösung in 232 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 8,8 g Emulgator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 40°C abgekühlt und filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 14) mit einem Fest­ stoffgehalt von 43%, einer Viskosität bei 23°C von 90 mPas und einem pH-Wert von 7,4.
Beispiel 15
(Emulsionscopolymerisat 15)
In einem mit Stickstoff gespülten 3-l-Reaktionsgefäß mit Rühr-, Kühl- und Heiz­ vorrichtung werden 880 g dreifachentsalztes Wasser und 9 g eines Emulgators mit ionischen und nichtionischen Gruppen (Emulgator 951, Bayer AG) eingewogen und unter einem leichten Stickstoffstrom auf 75°C erwärmt. Dann werden nacheinander 0,35 g tert.-Butylhydroperoxid, 0,88 g einer Lösung von 0,1 g Eisen-II-sulfat und 2,0 g Trilon B in 100 g Wasser und eine Lösung von 0,22 g Rongalit C in 4,8 g Wasser zugegeben. Von einer Monomermischung aus 31 g Acrylsäure, 287 g n- Butylacrylat, 172 g Hydroxypropylmethacrylat, 100 g Methylmethacrylat und 410 g Styrol werden anschließend 100 g in 5 Minuten zudosiert und die Reaktions­ mischung bei 75°C für 30 Minuten gerührt. Die restlichen 900 g der Monomer­ mischung werden anschließend in 4 Stunden zudosiert. Parallel dazu werden 2,64 g tert.-Butylhydroperoxid und 6,8 g der Eisen-II-sulfat/Trilon B-Lösung in 242 g Wasser, sowie 2,0 g Rongalit C und 8,8 g Emulgator 951 in 232 g Wasser zudosiert. Nach Ende der Zugabe wird 2 Stunden bei 75°C nachgerührt, auf 40°C abgekühlt und filtriert. Man erhält Emulsionscopolymerisat 15) mit einem Feststoffgehalt von 432%, einer Viskosität bei 23°C von 70 mPas und einem pH-Wert von 7, 8. Der Hydroxylgruppengehalt des Feststoffes beträgt 2 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 16
(Polymer 16)
Beispiel 1 aus EP 841 352 wurde nachgestellt. Man erhält eine feinteilige wäßrige Polyacrylat-Sekundärdispersion mit einem Feststoffgehalt von 37%, einer Viskosität von 1400 mPas und einem pH-Wert von 7,5. Der Anteil hydroxyfunktioneller Mono­ mere beträgt 32,6 Gew.-%, der Anteil carboxyfunktioneller Monomere, die zu ca. 50% in neutralisierter Form vorliegen, beträgt 5,3 Gew.-%. Der Hydroxylgruppen­ gehalt beträgt 4,0 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 17
(Polymer 17)
Gemäß EP 543 228 hergestellte Polyester-Polyacrylat-Sekundärdispersion (Bayhydrol VP LS 2290, Bayer AG) mit einem Feststoffgehalt von 44%, einer Viskosität von 1500 mPas und einem pH-Wert von 8,0. Der Hydroxylgruppengehalt beträgt 4,0 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 18
(Polymer 18)
Eine Polymerisat-Sekundärdispersion gemäß Beispiel 1 aus EP 170 184 wurde nach­ gestellt. Man erhält eine feinteilige wäßrige Sekundärdispersion mit einem Feststoffgehalt von 31%, einer Viskosität von 1200 mPas.
Anwendungsbeispiel A)
In einem Labordissolver wird eine Spachtelmasse aus 100 g Emulsionscopolymerisat 7), 10 g einer Wasser/Butylglykol = 1 : 1 Mischung, 10 g Finntalk M 40 (Talkum für gute Schleifbarkeit, Finnminerals, Finnland), 75 g Westmin D 100 (Talkum für hohe Füllung, Westmin Minerals, Australien), 1,3 g Foamaster TCX (Entschäumer, Henkel, Deutschland), 50 g Mikhart 10 (Calciumcarbonat, Zuschlagextender, Provenciale, Frankreich), 10 g Zinkphosphat ZP10 (Korrosionschutzpigment, Heubach, Deutschland) und zusätzlich 25 g Finntalk als zusätzlich, variable Zusatzmenge zur Einstellung der Spachtelkonsistenz, hergestellt.
100 g dieser ersten Komponente werden im Laborrührer mit 6 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt.
Die so hergestellte erfindungsgemäße wäßrige reaktive Spachtelmasse 19) wird bei Raumtemperatur in einer Schichtdicke von ca. 1 mm auf ungeschliffene Karosserie­ bleche aufgezogen.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz1: gut
  • - Verziehbarkeit2: gut
  • - Schleifbarkeit3:
    nach 30 Minuten 2a
    nach 45 Minuten 0a
  • - Haftung4: sehr gut (nach 45 Minuten)
  • - Pendelhärte5:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 26"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 114"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 143"
  • - Trocknungszeit6: 70 Minuten
  • - Potlife7: < 8 Stunden
  • - Verarbeitungszeit8: 12 Minuten
Die erfindungsgemäße wäßrige reaktive Spachtelmasse zeigt durchweg hervor­ ragende Eigenschaften. Sieh vereint gute Verarbeitbarkeit mit schneller Trocknung und sehr schneller guter Schleifbarkeit, es wird eine sehr schnelle Haftung erreicht, Härte und Potlife genügen auch hohen Anforderungen.
1Die Beurteilung der Spachtelkonsistenz erfolgt nach folgende qualitativen Abstufung: Gut < zufriedenstellend < dick bzw. dünn < zu dick bzw. zu dünn.
2Die Beurteilung der Verziehbarkeit erfolgt nach folgender qualitativen Abstufung:
Gut verziehbar < noch gut verziehbar < schwer verziehbar < nicht verziehbar.
3Die Beurteilung der Schleifbarkeit erfolgt wie folgt:
Die Schleifbarkeit selbst wird von sehr gut = 0 bis sehr schlecht = 5, mit den Zwischenabstufungen gut = 1, noch gut = 2, mäßig = 3, schlecht = 4, beurteilt.
Sehr wichtig ist auch die Zeit bis die gewünschte Schleifbarkeit erreicht ist, je kürzer die benötigte Zeit, umso besser. Das Erreichen einer guten Schleifbarkeit innerhalb einer Stunde bei Raumtemperaturaushärtung ist dabei insgesamt als sehr gut zu bewerten. Spachtelmassen, die bei Raumtemperatur länger als drei Stunden zum Erreichen einer guten Schleifbarkeit benötigen, sind insgesamt als nicht geeignet zu beurteilen.
Außerdem wird auch das Zusetzen des Schleifpapiers während des Schleifens beurteilt, dabei bedeutet a = setzt nicht zu (beste Bewertung), b = setzt etwas zu und c = setzt stark zu (schlechteste Bewertung).
4Die Haftung wird anhand der Dauer bis zum Erreichen einer guten Haftung beurteilt:
Haftung inner 20189 00070 552 001000280000000200012000285912007800040 0002019858817 00004 20070halb von 2 Stunde: Sehr gut
Haftung innerhalb von 6 Stunden: Gut
Haftung innerhalb von 24 Stunden: noch akzeptabel
Dauer bis zum Erreichen einer guten Haftung mehr als 24 Stunden, bzw. überhaupt keine
Haftung: Schlecht
5Die Pendelhärte (DIN 53157) wird an Filmen (250 µm naß) der Bindemittelkombination aus Komponente a) und Komponente b) nach Zugabe von 10 Gew.-% Butylglykol und Entschäumer durchgeführt, um vergleichbare Werte ohne Einfluß der Komponente c) zu erhalten. Dabei sind Pendelhärten von < 100" nach 24 Stunden Trocknung bei Raumtemperatur als sehr gut zu bezeichnen.
6Die Trocknungszeit wird an den Filmen entsprechend der Pendelhärtebestimmung, allerdings mit einer Naßfilmstärke von 500 µm gemessen. Angegeben ist die Zeit, bis einer Prüfung mit Finger keine Abdrücke mehr erkennbar sind (Fingertrocknung). Je schneller die Trocknung, umso besser die Eignung für Spachtelmassen.
7Als Potlife wurde die Zeitspanne definiert, bis eine reaktive wäßrige 2- Komponenten-Bindemittel-Kombination aus Polymer a) und Polyisocyanat b) erkennbare Veränderungen zeigt, wie z. B. deutlicher Viskositätsanstieg, Klumpen­ bildung, Ausfällungen oder Vernetzung.
8Als Verarbeitungszeit wird der Zeitraum angegeben, in dem die wäßrige reaktive Spachtelmasse sicher verarbeitbar ist und zu reproduzierbaren Ergebnissen führt. Häufig ist die tatsächliche Verarbeitungszeit länger, diese Zeit kann jedoch Schwankungen unterworfen sein, es können schon erste Veränderungen der Spachtelmasse, wie z. B. Hautbildung oder Veränderungen in den Applikations­ eigenschaften, wie z. B. eine weniger gute Verziehbarkeit, oder Veränderungen in den Endeigenschaften der applizierten Spachtelmassen, wie eine etwas verlängerte Zeit bis zum Erreichen einer guten Haftung auftreten. Trotz dieser beginnenden Verän­ derungen ist es häufig noch möglich, ausgehärtete Spachtelmassen mit guten End­ eigenschaften nach Applikation und Aushärtung zu erhalten.
Anwendungsbeispiel B)
Die gleiche Menge der ersten Komponente (Identische Herstellung mit Emulsions­ copolymer 7), mit dem einzigen Unterschied, daß bei der Herstellung die variable Zusatzmenge Finntalk M 40 von 30 g auf 20 g reduziert wurde) aus Anwendungs­ beispiel A) wird im Laborrührer mit 1,5 g Polyisocyanat 2) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 0-1a
    nach 45 Minuten 0-1a
    nach 60 Minuten 0a
  • - Haftung: sehr gut (nach 45 Minuten)
  • - Lagerstabilitätsprüfung: Beurteilung der Spachtelkonsistenz der ersten Komponente bei Raumtemperaturlagerung
    nach 10 Tagen: in Ordnung
    nach 20 Tagen: in Ordnung
    nach 30 Tagen: in Ordnung
    nach 60 Tagen: in Ordnung
    nach 90 Tagen: in Ordnung
Die erfindungsgemäße wäßrige reaktive Spachtelmasse zeigt ebenfalls gute Verarbeitbarkeit, sehr schnelle Schleifbarkeit und Haftung.
Anwendungsbeispiel C)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 8) ein­ gesetzt wird und bei der Herstellung die variable Zusatzmenge Finntalk M 40 15 g reduziert wurde) 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente wird im Laborrührer mit 4,2 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 0-1a
    nach 45 Minuten 0-1a
    nach 60 Minuten 0a
  • - Haftung: sehr gut (nach 45 Minuten)
  • - Lagerstabilitätsprüfung: Beurteilung der Spachtelkonsistenz der ersten Komponente
    bei Raumtemperaturlagerung
    nach 10 Tagen: in Ordnung
    nach 20 Tagen: in Ordnung
    nach 30 Tagen: in Ordnung
    nach 60 Tagen: in Ordnung
    nach 90 Tagen: in Ordnung
Die erfindungsgemäße wäßrige reaktive Spachtelmasse zeigt ebenfalls gute Verarbeitbarkeit, sehr schnelle Schleifbarkeit und Haftung.
Anwendungsbeispiel D)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 9) ein­ gesetzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 45 g zugegeben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 3,87 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: noch gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 0-1a
    nach 45 Minuten 0a
  • - Haftung: gut
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 51"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 96"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 110"
  • - Trocknungszeit: 60 Minuten
  • - Potlife: < 4 Stunden
  • - Verarbeitungszeit: 5 Minuten
Die erfindungsgemäße Spachtelmasse überzeugt vor allem durch eine schnelle Trocknung und Antrocknung, rasche Härteentwicklung und gute Schleifbarkeit.
Anwendungsbeispiel E)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 10) ein­ gesetzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 20 g zugegeben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 4,27 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 5
    nach 45 Minuten 0a
  • - Haftung: gut
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 13"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 47"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 116"
  • - Trocknungszeit: 70 Minuten
  • - Potlife: < 4 Stunden
  • - Verarbeitungszeit: 12 Minuten
Diese erfindungsgemäße Spachtelmasse überzeugt vor allem durch ein spezielles Trocknungsverhalten. Sie ist gut verarbeitbar und kann für eine relativ lange Zeit­ spanne nach dem Aufziehen verformt werden (ca. 30 Minuten), sie trocknet nach dieser verzögerten Antrocknung außerordentlich schnell durch.
Anwendungsbeispiel F)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 11) ein­ gesetzt wird. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 4,27 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 5
    nach 45 Minuten 3a
    nach 60 Minuten 1a
    nach 75 Minuten 0a
  • - Trocknungszeit: 80 Minuten
  • - Potlife: < 8 Stunden
  • - Verarbeitungszeit: 10 Minuten
Diese erfindungsgemäße Spachtelmasse überzeugt vor allem durch gute Verarbeit­ barkeit und hohe Elastizität.
Vergleichsbeispiel G)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer eine äquivalente Menge Co­ polymer 16) eingesetzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 25 g zuge­ geben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 8,8 g Poly­ isocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert. Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: dick, nach 1 Tag stark eingedickt
  • - Verziehbarkeit: schwer verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 60 Minuten 5
    nach 120 Minuten 5
    nach 180 Minuten 5
    nach 240 Minuten 5
    nach 300 Minuten 5
    nach 24 Stunden 2a-b, weich
  • - Trocknungszeit: 120 Minuten
Diese Spachtelmasse trocknet langsam und ist selbst nach 24 Stunden Trocknung noch nicht im erforderlichen Maße schleifbar. Sie zeigt außerdem eine sehr eingeschränkte Stabilität und eine weniger gute Verarbeitbarkeit.
Vergleichsbeispiel H)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer eine äquivalente Menge Co­ polymer 17) eingesetzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 25 g zuge­ geben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 8,8 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: dünn
  • - Verziehbarkeit: noch gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 60 Minuten 5
    nach 120 Minuten 5
    nach 180 Minuten 5
    nach 240 Minuten 5
    nach 300 Minuten 5
    nach 24 Stunden 2a-b, weich
  • - Trocknungszeit: 150 Minuten
Diese Spachtelmasse trocknet langsam und ist selbst nach 24 Stunden Trocknung noch nicht im erforderlichen Maße schleifbar. Sie zeigt außerdem eine insgesamt weniger gute Verarbeitbarkeit.
Vergleichsbeispiel I)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) her­ gestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer eine äquivalente Menge Polymer 18) eingesetzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 25 g zugegeben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 8,8 g Polyiso­ cyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert. Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: dünn
  • - Verziehbarkeit: noch gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 60 Minuten 5
    nach 120 Minuten 5
    nach 180 Minuten 5
    nach 240 Minuten 4c
    nach 300 Minuten 4a
    nach 24 Stunden 2, etwas weich
  • - Trocknungszeit: 150 Minuten
Diese Spachtelmasse trocknet langsam und ist selbst nach 24 Stunden Trocknung noch nicht im erforderlichen Maße schleifbar. Sie zeigt außerdem eine weniger gute Verarbeitbarkeit.
Der gleiche Versuch wurde wiederholt, jedoch ohne Polyisocyanat 1), dafür unter Zusatz von 0,1% einer 10%igen Kobaltsikkativlösung zur Beschleunigung der oxidativen Trocknung.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: zu dünn
  • - Verziehbarkeit: schwer verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 60 Minuten 5
    nach 120 Minuten 5
    nach 180 Minuten 5
    nach 240 Minuten 3c
    nach 300 Minuten 1a
    nach 24 Stunden 0a, etwas weich, gute Haftung
  • - Trocknungszeit: 120 Minuten
Diese Spachtelmasse trocknet jetzt schneller, auch die Schleifbarkeit wird etwas schneller erreicht, ist aber immer noch wesentlich schlechter als bei den erfin­ dungsgemäßen Produkten. Außerdem ist die Verarbeitbarkeit insgesamt schlecht. Polymer 18) ist als alleiniges Bindemittel für hochwertige Spachtelmassen nicht geeignet, es kann jedoch in untergeordneten Mengen mitverwendet werden, um Haftungseigenschaften zu verbessern.
Anwendungsbeispiel J)
In einem Labordissolver wird eine Spachtelmasse aus 100 g Emulsionscopolymerisat 15).
Die so hergestellte erfindungsgemäße wäßrige außerordentlich reaktive Spachtel­ masse J) wird 10 g einer Wasser/Butylglykol = 1 : 1 Mischung, 100 g Finntalk M 40, 150 g Schwerspat EWO (Sacht-leben, Deutschland), 1,3 g Foamaster TCX, 50 g Mikhart 10, 10 g Titandioxid (Bayertitan R-KB-2, Bayer, Deutschland), 1,5 g Aerosil 200 (Degussa, Deutschland) und 20 g Zinkphosphat ZCP (Korrosionschutzpigment, Heubach, Deutschland) hergestellt.
100 g dieser ersten Komponente werden im Laborrührer mit 3,3 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt, bei Raumtemperatur in einer Schichtdicke von ca. 1 mm auf ungeschliffene Karosseriebleche aufgezogen.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit: nach 30 Minuten 0a
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 23"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 94"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 123"
  • - Trocknungszeit: 20 Minuten
  • - Verarbeitungszeit: 6 Minuten
Die erfindungsgemäße wäßrige Spachtelmasse ist in dieser Formulierung außer­ ordentlich reaktiv, sie zeigt sehr schnelle Trocknung, sehr schnelle Schleifbarkeit, hohe Härte und gute Verarbeitbarkeit.
Anwendungsbeispiel K)
Anwendungsbeispiel J) wird wiederholt, wobei allerdings Emulsionspolymerisat 7) eingesetzt wird und von Polyisocyanat 1) 3,3 g und von Polyisocyanat 3) 2,1 g verwendet werden.
Die so hergestellte erfindungsgemäße wäßrige außerordentlich reaktive Spachtel­ masse K) wird bei Raumtemperatur in einer Schichtdicke von ca. 1 mm auf unge­ schliffene Karosseriebleche aufgezogen.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit: nach 20 Minuten 0a
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 24"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 103"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 138"
  • - Trocknungszeit: 15 Minuten
  • - Verarbeitungszeit: 4 Minuten
Die erfindungsgemäße wäßrige Spachtelmasse ist in dieser Formulierung außer­ ordentlich reaktiv, sie zeigt sehr schnelle Trocknung, sehr schnelle Schleifbarkeit, hohe Härte und gute Verarbeitbarkeit.
Vergleichsbeispiel L)
Gemäß Anwendungsbeispiel J) wird eine Spachtelmasse hergestellt, wobei allerdings auf die Zugabe des Polyisocyanatvernetzers verzichtet wird.
Die so hergestellte wäßrige Spachtelmasse L) wird bei Raumtemperatur in einer Schichtdicke von ca. 1 mm auf ungeschliffene Karosseriebleche aufgezogen.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit: Nicht bestimmbar, da die Spachtelmasse sich nach ca. 50 Minuten vom Blech löste.
  • - Verarbeitungszeit: 20 Minuten
Die wäßrige Spachtelmasse ohne Zusatz eines Polyisocyanatvernetzers ist unbrauchbar.
Anwendungsbeispiel M)
Anwendungsbeispiel J) wird wiederholt, wobei allerdings Emulsionspolymerisat 7) eingesetzt wird und von Polyisocyanat 4) 3,5 g verwendet werden.
Die so hergestellte erfindungsgemäße wäßrige außerordentlich reaktive Spachtel­ masse wird bei Raumtemperatur in einer Schichtdicke von ca. 1 mm auf unge­ schliffene Karosseriebleche aufgezogen.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 1a
    nach 45 Minuten 0a
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 26"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 33"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 48"
  • - Trocknungszeit: 20 Minuten
  • - Verarbeitungszeit: 4 Minuten
Die erfindungsgemäße wäßrige Spachtelmasse ist in dieser Formulierung außer­ ordentlich reaktiv, sie zeigt sehr schnelle Trocknung, schnelle Schleifbarkeit, gute Verarbeitbarkeit. Sie bietet in dieser Formulierung die Möglichkeit sehr gut schleif­ bare Spachtelmassen, die trotzdem eine relativ niedrige Härte und eine sehr gute Elastizität aufweisen, was z. B. für das Spachteln von Kunststoffen vorteilhaft sein kann.
Anwendungsbeispiel N)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 12) ein­ gesetzt wird. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 4,3 g Polyisocyanat 6) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut verziehbar
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 4a
    nach 45 Minuten 2a
    nach 60 Minuten 0a
  • - Haftung: sehr gut
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 15"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 49"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 115"
  • - Trocknungszeit: 60 Minuten
  • - Potlife: < 8 Stunden
  • - Verarbeitungszeit: 8 Minuten
Diese erfindungsgemäße Spachtelmasse überzeugt durch gute Verarbeitbarkeit und hohe Härte.
Durch Verwendung des Polyisocyanates 6) wird die gute Schleifbarkeit nicht ganz so schnell erreicht, ist jedoch immer noch sehr gut.
Vergleichsbeispiel O)
Die erste Komponente einer Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer das Copolymer aus Vergleichs­ beispiel 13) eingesetzt wird.
Es nicht möglich auf diese Art eine stabile erste Komponente einer Spachtelmasse zu erhalten, es erfolgt sofort beim Vermischen bzw. beim Herstellen der ersten Kompo­ nenten ein sehr starkes Eindicken. Ein Vermischen mit einer Polyisocyanatkompo­ nente bzw. eine Applikation als Spachtelmasse ist nicht mehr möglich.
Anwendungsbeispiel P)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Copolymer Emulsionscopolymer 14) einge­ setzt wird, und als variable Zusatzmenge Finntalk M 40 40 g zugegeben werden. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente werden mit 3,93 g Polyisocyanat 1) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut verziehbar
  • - Schleitbarkeit:
    nach 30 Minuten 3a
    nach 45 Minuten 2a
    nach 60 Minuten 0-1a
    nach 75 Minuten 0a
  • - Haftung: sehr gut (nach 60 Minuten)
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 27"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 47"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 79"
  • - Trocknungszeit: 60 Minuten
  • - Verarbeitungszeit: 4 Minuten
  • - Potlife: < 6 Stunden
Die erfindungsgemäße Spachtelmasse überzeugt durch sehr gute Verarbeitbarkeit und Haftung, sowie guter Schleifbarkeit.
Anwendungsbeispiel Q)
Die erste Komponente der Spachtelmasse wird gemäß Anwendungsbeispiel A) unter Verwendung von Emulsionscopolymer 7) hergestellt. 100 g dieser so erhaltenen ersten Komponente wird im Laborrührer mit einer Mischung aus 43,1 g Polyiso­ cyanat 1) und 2,1 g Polyisocyanat 5) homogen vermischt und wie oben beschrieben als Spachtel appliziert.
Folgende Prüfergebnisse wurden ermittelt:
  • - Spachtelkonsistenz: gut
  • - Verziehbarkeit: gut
  • - Schleifbarkeit:
    nach 30 Minuten 3a
    nach 45 Minuten 2a
    nach 60 Minuten 0a
  • - Haftung: gut
  • - Pendelhärte:
    nach 4 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 36"
    nach 24 Stunden Raumtemperaturtrocknung: 128"
    nach 2 Stunden Trocknung bei 80°C: 155"
  • - Trocknungszeit: 45 Minuten
  • - Verarbeitungszeit: 8 Minuten
Die erfindungsgemäße wäßrige reaktive Spachtelmasse zeigt gute Verarbeitbarkeit, schnelle Schleifbarkeit, gute Haftung und eine sehr schnelle Härteentwicklung sowie eine außergewöhnlich hohe Endhärte.

Claims (104)

1. Wäßrige reaktive 2-Komponenten Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
a) mindestens einem in wäßriger Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Copolymer und
b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyiso­ cyanat.
2. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 1) bestehend aus
a) mindestens einem in wäßriger Dispersion und/oder Emulsion vor­ liegenden Copolymerisat, bestehend aus
a1) 35 bis 95 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
a2) 0 bis 50 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
a3) 0 bis 50 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
a4) 0 bis 6 Gew.-% säurefunktionelle Monomeren, welche gegebe­ nenfalls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können,
a5) 0 bis 25 Gew.-% sonstigen Monomeren und
b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funk­ tionalität von 1, 5 bis 7, 5, wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
3. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 1) bestehend aus
a) mindestens einem wäßrigen Emulsionscopolymerisat mit einem Mole­ kulargewicht < 50000 g/Mol, bestehend aus
a1) 40 bis 90 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
a2) 0 bis 50 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
a3) 0 bis 40 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
a4) 0,5 bis 5 Gew.-% säurefunktionellen Monomeren, welche ge­ gebenenfalls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vor­ liegen können,
a5) 0 bis 15 Gew.-% sonstigen Monomeren und
b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funk­ tionalität von 2 bis 6, wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
4. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 3), bestehend aus
a) mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emul­ sionscopolymerisat, bestehend aus
a1) 50 bis 85 Gew.-% hartmachenden Monomeren,
a2) 5 bis 30 Gew.-% weichmachenden Monomeren,
a3) 2 bis 30 Gew.-% hydroxyfunktionellen Monomeren,
a4) 1 bis 4 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionellen Monomeren und
b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 10000 mPas/23°C und einer Funk­ tionalität von 2,4 bis 5,5, wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a5) 100 beträgt.
5. Wäßrige reaktive Spachtelmassen, bestehend aus
a) mindestens einem in wäßriger Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Copolymerisat,
b) mindestens einem, freie Isocyanatgruppen enthaltendem Polyisocyanat mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funktio­ nalität von 1,5 bis 7,5,
c) mindestens einem Pigment und/oder Füllstoff,
d) gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzmittel,
e) gegebenenfalls weiteren in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren und
f) gegebenenfalls Wasser und/oder organischem Lösemittel,
wobei das Gewichtsverhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,3 bis 1 : 20 beträgt.
6. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 5), bestehend aus
a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats,
b) 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthalten­ den Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
c) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
d) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
e) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
f) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichts­ verhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
7. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 5), bestehend aus
a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats, ein­ polymerisiert enthaltend
a1) 35 bis 95 Gew.-% hartmachende Monomere,
a2) 0 bis 50 Gew.-% weichmachende Monomere,
a3) 0 bis 50 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
a4) 0 bis 6 Gew.-% säurefunktionelle Monomere, welche gegebe­ nenfalls anteilig oder ganz in neutralisierter Form vorliegen können,
a5) 0 bis 25 Gew.-% sonstige Monomere und
b) 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthalten­ den Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
c) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
d) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
e) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
f) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichts­ verhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
8. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 5), bestehend aus
a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 25000 g/Mol, einpolymerisiert enthaltend
a1) 40 bis 90 Gew.-% hartmachende Monomere,
a2) 0 bis 50 Gew.-% weichmachende Monomere,
a3) 0 bis 40 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
a4) 0,5 bis 5 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionelle Monomere,
a5) 0 bis 15 Gew.-% sonstige Monomere und
b) 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthalten­ den Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
c) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
d) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
e) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
f) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsverhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
9. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 5), bestehend aus
a) 10 bis 50 Gew.-% mindestens eines, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 50 000 g/Mol, einpolymerisiert enthaltend
a1) 50 bis 85 Gew.-% hartmachende Monomere,
a2) 5 bis 30 Gew.-% weichmachende Monomere,
a3) 2 bis 30 Gew.-% hydroxyfunktionelle Monomere,
a4) 1 bis 4 Gew.-% carboxyl- und/oder carboxylatfunktionelle Monomere und
b) 1 bis 9,8 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthalten­ den Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 20 000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2 bis 6,
c) 40 bis 90 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
d) 0 bis 3 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
e) 0 bis 50 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
f) 0 bis 20 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsverhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 1,5 bis 1 : 15 beträgt.
10. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß Anspruch 5), bestehend aus
a) 22 bis 38 Gew.-% mindestens eines, isocyanatreaktive Gruppen ent­ haltenden Emulsionscopolymerisats des Molekulargewichtes < 50 000 g/Mol,
b) 1 bis 7,5 Gew.-% mindestens eines, freie Isocyanatgruppen enthalten­ den Polyisocyanats mit einer Viskosität von 10 bis 10000 mPas/23°C und einer Funktionalität von 2,4 bis 5,5,
c) 53 bis 75 Gew.-% mindestens eines Pigment und/oder Füllstoffes,
d) 0 bis 2 Gew.-% Hilfsmittel, Zusatzmittel und/oder Additive,
e) 0 bis 20 Gew.-% weitere, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegende Oligomere bzw. Polymere und
f) 0 bis 10 Gew.-% Wasser und/oder organische Lösemittel,
wobei die Summe aus a) bis f) 100 Gew.-% beträgt und wobei das Gewichtsverhältnis von Harz (Feststoff aus Komponente a), aus Komponente b) und gegebenenfalls aus Komponente e)) zu Pigment/Füllstoff (Feststoff aus Komponente c)) 1 : 2, 1 bis 1 : 10 beträgt.
11. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Polymer a) ein Emulsionscopolymerisat enthalten ist, das zu mindestens 40 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt des Polymer a) Styrol als einpolymerisiertes Monomer a1) enthält.
12. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekennzeichnet, daß als Polymer a) ein Emulsionscopolymerisat enthalten ist, bestehend aus einpolymerisierten
a1) 50 bis 85 Gew.-% Styrol, Methylmethacrylat und/oder Butyl­ methacrylat, wobei mindestens 40 Gew.-% Styrol enthalten sind,
a2) 5 bis 30 Gew.-% n-Butylacrylat, Ethylacrylat und/oder 2-Ethylhexyl­ acrylat,
a3) 2 bis 30 Gew.-% Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxyethylmeth­ acrylat, Hydroxypropylacrylat und oder Hydroxyethylacrylat
a4) 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure,
wobei bei Mengen bis 1,5 Gew.-% a4) diese zu mindestens 50% in neutralisierter Form vorliegen,
wobei 1,0 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf Gesamtmenge Monomere an Emulgator bzw. Emulgatorgemischen und 0,15 bis 0,45 Gew.-% bezogen auf Gesamtmenge Monomere an Initiator bzw. Initiatorgemischen eingesetzt werden, wobei der Festkörpergehalt bei 30 bis 55%, die Viskosität 10 bis 5000 mPas/23°C, die Säurezahl 5 bis 30 mg KOH/g bezogen auf 100% Feststoffgehalt, der Hydroxylgruppengehalt 0,2 bis 3,5 Gew.-% bezogen auf 100% Feststoffgehalt, und der pH-Wert 5,5 bis 9 beträgt und wobei die Summe der %-Zahlen a1) bis a4) 100 beträgt.
13. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekennzeichnet, daß niedrigviskose hydrophobe Polyisocyanate auf Basis Hexamethylendiisocyanat mit Isocyanurat-, Uretdion-, Allophanat- und/oder Urethanstruktureinheiten und/oder durch Umsetzung mit hydrophilen Polyethern hydrophil modifizierte Polyisocyanate auf Basis Hexamethylen­ diisocyanat als Polyisocyanat b) enthalten sind.
14. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß durch Umsetzung von hydrophilen Polyethern mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten unter Einsatz geeigneter Katalysatoren herstellbare allophanathydrophilierte Polyisocyanate b) ent­ halten sind.
15. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Polyisocyanat b) ein Hexamethylendiisocyanat-Polyiso­ cyanat mit Iminooxadiazindionstruktureinheiten enthalten ist.
16. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reak­ tive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Polyisocyanat b) Nonantriisocyanat enthalten ist.
17. Wäßrige reaktive Spachtelmasse gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekennzeichnet, daß Komponente c) zu maximal 10 Gew.-% bezogen auf Gesamtmenge an c) aus anorganischen, farbgebenden Pigmenten besteht.
18. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Emulsionscopolymer eine Kern-Schale-Struktur aufweist, der Anteil des Kerns 20 bis 80 Gew.-% beträgt, und die isocyanatreaktiven Monomeren und/oder die weichmachenden Monomeren in Kern bzw. Schale in unterschiedlichen Mengen enthalten sind, wobei die Mengenunterschiede dieser Monomeren in Kern und Schale mindestens 100% betragen.
19. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Komponente e) epoxy- und/oder carbodiimidfunktionelle Oligomere oder Polymere enthalten sind.
20. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die mindestens 85 Gew.-% der erfindungs­ gemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verar­ beitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die bis zu 15 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmasse homogen vermischt wird.
21. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem, isocyanatreaktive Gruppen enthaltenden Emulsionscopolymer a) mit Pigment bzw. Pigment­ gemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) und gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtfest­ stoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) in einem geeigneten technischen Apparat eine Komponente, die 90,2 bis 99 Gew.-% der erfin­ dungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, mit der für eine praxisgerechte Verarbeitung erforderlichen Konsistenz hergestellt wird, und diese dann direkt vor der Anwendung mit der zweiten Komponente, die 9,8 bis 1 Gew.-% der erfindungsgemäßen Spachtelmasse ausmacht, nämlich mindestens einem Polyisocyanatvernetzer b), zu der erfindungsgemäßen wäßrigen reaktiven Spachtelmasse homogen vermischt wird.
22. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen reaktiven Spachtelmassen, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst aus mindestens einem als Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Polymer a) mit Pigment bzw. Pigmentgemischen, Füllstoffen bzw. Füllstoffgemischen c) gegebenenfalls Additiven, Hilfs- bzw. Zusatzmittel d), gegebenenfalls weiteren, gegebenenfalls in Form wäßriger Lösung, Dispersion bzw. Emulsion vorliegenden Oligomeren bzw. Polymeren e) gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% bezogen auf Gesamtfeststoffgehalt organischem Lösemittel und/oder Wasser f) und mindestens einem Polyiso­ cyanatvernetzer b) die erfindungsgemäße Spachtelmasse in einem geeigneten technischen Apparat, unmittelbar vor der Anwendung der wäßrigen reaktiven Spachtelmasse, hergestellt wird, und diese dann gegebenenfalls durch Zugabe von Wasser und/oder organischem Lösemittel auf die erforderliche Verarbei­ tungskonsistenz eingestellt wird.
23. Wäßrige reaktive 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen für wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) und wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 10), dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie durch Verwendung lichtechter Komponenten a) und b) unter den für Spachtelmassen üblichen Anwendungsbedingungen zu lichtechten, verfärbungs- und abbaustabilen Spachtelmassen aushärten.
24. Wäßrige reaktive Spachtelmassen gemäß den Ansprüchen 5) bis 9), dadurch gekennzeichnet, das weniger als 5 Gew.-% flüchtiger organischer Substanzen enthalten sind.
25. Verwendung wäßriger reaktiver 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für Holz, holzartige Untergründe und/oder Kork.
26. Verwendung wäßriger reaktiver 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für metallische Untergründe, Fahrzeugkarosserien und/oder Kunststoffe.
27. Verwendung wäßriger reaktiver 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) in oder als wäßrige reaktive Spachtelmassen für Marmor, Granit bzw. mineralische Untergründe.
28. Verwendung wäßriger reaktiver 2-Komponenten-Bindemittelkombinationen gemäß den Ansprüchen 1) bis 4) in oder zur Herstellung von glasfaserver­ stärkten Kunststoffen, glasfaserverstärkten Flächengebilden oder Gießharzen.
DE1998158817 1998-12-21 1998-12-21 Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I) Withdrawn DE19858817A1 (de)

Priority Applications (38)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998158817 DE19858817A1 (de) 1998-12-21 1998-12-21 Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I)
TW88121274A TW510916B (en) 1998-12-21 1999-12-06 Aqueous reacitve filler compositions
ES99963423T ES2198981T3 (es) 1998-12-21 1999-12-08 Emplastes acuosos reactivos (ii).
EP19990963423 EP1144472B1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (ii)
SK842-2001A SK285551B6 (sk) 1998-12-21 1999-12-08 Vodné reaktívne stierkové hmoty (I)
HK02105017.6A HK1043375B (zh) 1998-12-21 1999-12-08 水性反應性膩子(i)
US09/868,404 US6706801B1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (I)
SI9930441T SI1144474T1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (i)
AU19728/00A AU1972800A (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
PCT/EP1999/009625 WO2000037519A1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (ii)
CZ20012272A CZ20012272A3 (cs) 1998-12-21 1999-12-08 Vodné reaktivní stěrkové hmoty (II)
PL35897199A PL358971A1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (i)
SK841-2001A SK8412001A3 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
HK02104953.5A HK1043140B (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
DK99963426T DK1144474T3 (da) 1998-12-21 1999-12-08 Vandig reaktiv spartelmasse
HR20010548A HRP20010548A2 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (i)
EP19990963426 EP1144474B1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (i)
ES99963426T ES2207319T3 (es) 1998-12-21 1999-12-08 Emplastes acuosos reactivos(1)`.
HU0200677A HUP0200677A3 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
DE59906975T DE59906975D1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (i)
AT99963423T ATE238365T1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (ii)
PT99963426T PT1144474E (pt) 1998-12-21 1999-12-08 Massas de aparelhar aquosas reactivas
AT99963426T ATE249486T1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (i)
DE59905247T DE59905247D1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (ii)
HU0104695A HUP0104695A3 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (i)
AU19730/00A AU1973000A (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putty (i)
DK99963423T DK1144472T3 (da) 1998-12-21 1999-12-08 Vandige reaktive spartelmasser (II)
CZ20012260A CZ20012260A3 (cs) 1998-12-21 1999-12-08 Vodné reaktivní stěrkové hmoty (I)
SI9930318T SI1144472T1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
PCT/EP1999/009635 WO2000037523A1 (de) 1998-12-21 1999-12-08 Wässrige reaktive spachtelmassen (i)
CN998148415A CN1131876C (zh) 1998-12-21 1999-12-08 水性反应性腻子(ⅰ)
PL34944799A PL349447A1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
PT99963423T PT1144472E (pt) 1998-12-21 1999-12-08 Massas de enchimento de enchimento aquosas reactivas
HR20010547A HRP20010547A2 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (ii)
US09/868,127 US6562894B1 (en) 1998-12-21 1999-12-08 Aqueous reactive putties (II)
TR200101814T TR200101814T2 (tr) 1998-12-21 1999-12-08 Sulu reaktif dolgu bileşimleri (II)
CNB998148407A CN1195786C (zh) 1998-12-21 1999-12-08 水性反应性腻子(ii)
TR200101815T TR200101815T2 (tr) 1998-12-21 1999-12-08 Sulu reaktif dolgu bileşimleri (I).

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998158817 DE19858817A1 (de) 1998-12-21 1998-12-21 Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19858817A1 true DE19858817A1 (de) 2000-06-29

Family

ID=7891803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1998158817 Withdrawn DE19858817A1 (de) 1998-12-21 1998-12-21 Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I)

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19858817A1 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10208396A1 (de) * 2002-02-27 2003-09-25 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis von substituierten Iminooxadiazindion-Derivaten
CN104592438A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 对金属基材具有高附着力的三层核壳结构互穿网络乳液及其合成方法
WO2020173846A1 (de) 2019-02-28 2020-09-03 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Lagerstabile pigmentierte isocyanatgruppen-haltige formulierungen mit isocyanatgruppen-haltigem anreibeharz und deren verwendung
CN112020528A (zh) * 2018-03-15 2020-12-01 科思创知识产权两合公司 储存稳定、含颜料且含异氰酸酯基团的配制品及其用途
US11377785B2 (en) 2016-08-12 2022-07-05 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
CN115948113A (zh) * 2023-02-22 2023-04-11 广东希贵光固化材料有限公司 一种钢笔外壳用uv涂料

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6818725B2 (en) 2002-02-27 2004-11-16 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials based on substituted iminooxadiazine dione derivatives
DE10208396B4 (de) * 2002-02-27 2006-05-18 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis von substituierten Iminooxadiazindion-Derivaten
DE10208396A1 (de) * 2002-02-27 2003-09-25 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis von substituierten Iminooxadiazindion-Derivaten
CN104592438A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 对金属基材具有高附着力的三层核壳结构互穿网络乳液及其合成方法
US11377785B2 (en) 2016-08-12 2022-07-05 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
CN112020528B (zh) * 2018-03-15 2022-08-30 科思创知识产权两合公司 储存稳定、含颜料且含异氰酸酯基团的配制品及其用途
CN112020528A (zh) * 2018-03-15 2020-12-01 科思创知识产权两合公司 储存稳定、含颜料且含异氰酸酯基团的配制品及其用途
CN113518791A (zh) * 2019-02-28 2021-10-19 科思创知识产权两合公司 具有含异氰酸酯基团的研磨型树脂的储存稳定的含颜料的含异氰酸酯基团的配制剂及其用途
WO2020173846A1 (de) 2019-02-28 2020-09-03 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Lagerstabile pigmentierte isocyanatgruppen-haltige formulierungen mit isocyanatgruppen-haltigem anreibeharz und deren verwendung
CN113518791B (zh) * 2019-02-28 2023-08-08 科思创知识产权两合公司 具有含异氰酸酯基团的研磨型树脂的储存稳定的含颜料的含异氰酸酯基团的配制剂及其用途
US11965054B2 (en) 2019-02-28 2024-04-23 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Storage-stable pigmented isocyanate group-containing formulations with isocyanate group-containing grinding resin and use thereof
CN115948113A (zh) * 2023-02-22 2023-04-11 广东希贵光固化材料有限公司 一种钢笔外壳用uv涂料
CN115948113B (zh) * 2023-02-22 2023-10-17 广东希贵光固化材料有限公司 一种钢笔外壳用uv涂料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1144474B1 (de) Wässrige reaktive spachtelmassen (i)
EP1391471B1 (de) Polyurethan-Polyacrylathybride als Beschichtungsmittel
DE60115001T2 (de) Wässrige polymerzusammensetzung als überzugsmittel
EP0758007B1 (de) Wässrige, vernetzbare Bindemitteldispersionen mit niedrigem Lösemittelgehalt
EP0358979B2 (de) Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung von ausgewählten Zweikomponenten- Polyurethansystemen als Bindemittel für derartige Beschichtungsmittel
EP0557844B1 (de) Beschichtungsmittel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1924624B1 (de) Wässrige 2k-pur systeme enthaltend hydroxy-funktionelle polydimethylsiloxane
DE69801428T2 (de) Wässrige vernetzbare beschichtungszusammensetzungen
EP1391469B1 (de) Wässrige Bindemittel-Dispersionen als Überzugsmittel
EP2236531A1 (de) Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
EP0654055B1 (de) Wasserverdünnbares beschichtungsmittel auf basis von polyacrylaten und polyisocyanaten
EP2025690A1 (de) Wässrige Polymerisat-Sekundärdispersionen zur Herstellung von Beschichtungen
EP1141065B1 (de) Waessrige 2k-pur-systeme mit erhöhter schlagzähigkeit, hohen beständigkeitseigenschaften und guten optischen eigenschaften, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP1141066B1 (de) Wässrige 2k-pur-systeme mit erhöhter schlagzähigkeit und guten beständigkeitseigenschaften, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE19628444A1 (de) Neue festkörperreiche 2 K-PUR-Bindemittelkombinationen
EP1270619B1 (de) Wässrige Sekundärdispersionen
DE19858817A1 (de) Wäßrige reaktive Spachtelmassen (I)
DE19858818A1 (de) Wäßrige reaktive Spachtelmassen (II)
DE60025274T2 (de) Wässrige acrylbeschichtungszusammensetzung
DE29924932U1 (de) Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee