DE19858655A1

DE19858655A1 - Verfahren zum Färben von Wolle

Info

Publication number: DE19858655A1
Application number: DE1998158655
Authority: DE
Inventors: Patrick Runser; Klaus Hannemann; John Rupert Barrig Knight
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-12-22
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 1999-06-24

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von filzfrei ausgerüsteter Wolle mit 1 : 1 -Metallkomplexfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen oder metallfreien anionischen Farbstoffen, oder Mischungen dieser Farbstoffe, in Abwesenheit von faserquellenden Mitteln.

Um Wolle in tiefen und echten Farbtönen im Foulard zu färben, ist es bisher notwendig ge wesen, die zu färbende Ware mit einer Färbeflotte zu behandeln, welche verhältnismässig grosse Mengen an Färbereihilfsmitteln, wie beispielsweise faserquellende Mittel oder Farb überträger, enthält. Weiterhin ist es in vielen Fällen erforderlich gewesen, die imprägnierte Ware zusätzlich einer Heissbehandlung zu unterziehen, um den Farbstoff auf der Faser zu fixieren. Aus diesem Grund besteht ein Bedarf nach einem Färbeverfahren für Wolle, wel ches die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist.

Überraschenderweise wurde nun ein Verfahren gefunden, dass die genannten Nachteile nicht aufweist und welches das Färben von Wolle im Foulard auf einfache Weise ermöglicht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Färben von Wolle nach den Kaltverweilverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man filzfrei ausgerüstete Wolle in einer Färbeflotte enthaltend 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe oder metallfreie anionische Farbstoffe, oder Mischungen dieser Farbstoffe, in Abwesenheit von faserquel lenden Mitteln foulardiert, die abgequetschte Ware in feuchtem Zustand verweilen lässt und anschliessend spült.

Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe sind bevor zugt sulfogruppenhaltig und insbesondere handelt es sich um sulfogruppenhaltige Monoazo- oder Disazofarbstoffe.

Als Metallion enthalten die im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten 1 : 1-Metallkom plexfarbstoffe bevorzugt ein Chromion.

Bevorzugt ist ein Verfahren, worin man mindestens einen 1 : 1-Chromkomplexfarbstoff mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen und vorzugsweise 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen verwendet.

Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, worin man mindestens einen 1 : 1-Chromkomplex farbstoff der Formel (1)

verwendet, worin X -O- oder NR₁ bedeutet und die Reste -(CO)_0-1-O- und X in Nach barstellung zur Azobrücke an D und K gebunden sind, D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, oder heterocyclischen Reihe oder der Acetessigsäurearylidreihe, R₁ Wasser stoff oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Phenylrest, M ein Kation und A ein Anion ist.

Als Substituenten der Reste D oder K kommen die für Azofarbstoffe üblichen Substituenten in Betracht. Als Beispiele seien die folgenden genannt: C₁-C₄-Alkyl, worunter Methyl, Aethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl zu verstehen ist; C₁-C₄-Alkoxy, worunter Methoxy, Aethoxy, n- oder iso-Propoxy oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butoxy zu verstehen ist; wobei diese Bedeutungen auch für die nachfolgend genannten C₁-C₄-Alkyl- und C₁-C₄-Alko xyreste gelten; Hydroxy-C₁-C₄-Alkoxy; Phenoxy; gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₂-C₆-Alkanoylamino, wie z. B. Acetylamino, Hydroxyacetyl amino, Methoxyacetylamino oder Propionylamino; gegebenenfalls im Phenylteil durch Hy droxy, Sulfo, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzoylamino; gegebe nenfalls im Alkylteil durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₂-C₆-Al koxycarbonylamino; gegebenenfalls im Phenylteil durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Al koxy substituiertes Phenoxycarbonylamino; Amino; gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydro xy, C₁-C₄-Alkoxy, Carboxy, Cyano, Halogen, Sulfo, Sulfato, Phenyl oder Sulfophenyl substi tuiertes N-C₁-C₄-Alkyl- oder N,N-Di-C₁-C₄-Alkylamino, wie z. B. Methylamino, Aethylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, β-Cyanoethylamino, β-Hydroxyethylamino, N,N-Di-β-Hydroxyethylamino, β-Sulfoethylamino, γ-Sulfo-n-propylamino, β-Sulfatoethylami no, N-Ethyl-N-β-Sulfobenzyl)-amino, N-(β-Sulfoethyl)-N-benzylamino; Cyclohexylamino; ge gebenenfalls im Phenylteil durch Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Carboxy, Halogen oder Sulfo substituiertes N-Phenylamino oder N-C₁-C₄-Alkyl-N-phenylamino; C₂-C₄-Alkoxycarbo nyl, z. B. Methoxy- oder Aethoxycarbonyl; Trifluoromethyl; Nitro; Cyano; Halogen, worunter generell z. B. Fluor, Brom oder insbesondere Chlor zu verstehen ist; Ureido; Hydroxy; Car boxy; Sulfo; Sulfomethyl; Carbamoyl; Carbamido; Sulfamoyl; gegebenenfalls im Phenylteil durch Sulfo oder Carboxy substituiertes N-Phenylsulfamoyl oder N-C₁-C₄-Alkyl-N-phenylsul famoyl; N,N-Di-C₁-C₄-Alkylsulfamoyl, Methyl- oder Aethylsulfonyl.

Ganz besonders bevorzugt ist ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man mindes tens einen 1 : 1-Chromkomplexfarbstoff der Formel (1) verwendet, worin D ein gegebenen falls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo, Carboxy, Nitro oder Sulfamoyl substi tuierter Benzol- oder Naphthalinrest, K ein gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Sulfamoyl oder Hydroxy substituierter Phenyl-, Naphthyl-, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-, Acetoacetamid- oder Chinolinrest und R₁ Was serstoff und M ein Alkalikation ist.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Farbstoffen hergestellt werden.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet man als Reaktivfarbstoff bevorzugt mindestens einen Farbstoff der Formel (2)

A-(Y)_n (2),

worin
A der Rest eines organischen Farbstoffs der Monoazo-, Polyazo-, Formazan-, Anthrachi non-, Phthalocyanin oder Dioxazin-Reihe ist, Y eine faserreaktive Gruppe der Formeln

-SO₂Z (2a),

-CONH-(CH₂)_2-3-SO₂Z (2b),

-NH-CO-CH(Hal)-CH₂-Hal (2c),

-NH-CO-C(Hal)=CH₂ (2d) oder

-NH-CO-CH=CH₂ (2e)

bedeutet, wobei
Z ein Rest der Formel -CH₂CH₂-U oder -CH=CH₂ und U eine Abgangsgruppe ist, Hal Halo gen bedeutet und n die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet.

Bei der Abgangsgruppe U handelt es sich z. B. um -Cl, -Br, -F, -OSO₃H, -SSO₃H, -OCO-CH₃, -OPO₃H₂, -OCO-C₆H₅, -OSO₂-C₁-C₄-Alkyl oder -OSO₂-N(C₁-C₄-Alkyl)₂. Bevor zugt ist U eine Gruppe der Formel -Cl, -OSO₃H oder -OCO-CH₃ und besonders bevorzugt -Cl oder -OSO₃H. Ganz besonders bevorzugt ist U eine Gruppe der Formel -OSO₃H.

Bei dem Rest Z handelt es sich bevorzugt um einen Rest der Formel -CH₂CH₂OSO₃H, -CH₂CH₂Cl oder -CH=CH₂, insbesondere um einen Rest der Formel -CH₂CH₂OSO₃H oder -CH₂CH₂Cl.

Hal bedeutet vorzugsweise Brom oder Chlor, insbesondere Brom.

Y ist bevorzugt ein Rest der Formeln (2b), (2c), (2d) oder (2e), insbesondere ein Rest der Formeln (2c) oder (2d).

Besonders bevorzugt ist der Farbstoff der Formel (2) ein Monoazo- oder Disazo-Farbstoff der Formel (3)

worin
A₁ einen Rest der Formeln (3a), (3b), (3c), (3d), (3e), (3f) oder (3g)

bedeutet, wobei
L Hydroxyl oder ein Rest der Formel

ist, R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet, R₃ C₁-C₄-Alkyl oder einen Rest der Formel

bedeutet, B₁ und B₂ unabhängig voneinander eine direkte Bindung, gegebe nenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl, Phenylen oder Phenylencarbonylami no-N-C₁-C₄-alkylen sind, X₁ und X₂ Halogen bedeuten und Y₁, Y₂, Y₃, Y₄, Y₅ und Y₆ unabhän gig voneinander eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2a), (2b) (2c), (2d) oder (2e), vor zugsweise eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2b), (2c), (2d) oder (2e) und insbesonde re eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2c) oder (2d), sind;
ein Formazan-Farbstoff der Formeln (4) oder (5)

worin
B₃ und B₄ unabhängig voneinander eine direkte Bindung, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl, Phenylen oder Phenylencarbonylamino-N-C₁-C₄-alkylen sind, X₃ und X₄ Halogen bedeuten und Y₇ und Y₈ unabhängig voneinander eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2a), (2b) (2c), (2d) oder (2e), vorzugsweise eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2b), (2c), (2d) oder (2e) und insbesondere eine faserreaktive Gruppen der For meln (2c) oder (2d), sind; oder
ein Anthrachinon-Farbstoff der Formel (6)

worin
R₄ und R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Carbo xy oder Sulfo, insbesondere Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo, bedeuten und Y₉ eine fa serreaktive Gruppe der Formeln (2a), (2b) (2c), (2d) oder (2e), vorzugsweise eine faserreak tive Gruppe der Formeln (2b), (2c), (2d) oder (2e) und insbesondere eine faserreaktive Gruppe der Formeln (2c) oder (2d), ist.

Als C₁-C₄-Alkyl kommen für R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ unabhängig voneinander z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Isobutyl, insbesondere Methyl oder Ethyl und vorzugsweise Methyl in Betracht.

Als C₁-C₄-Alkoxy kommen für R₄ und R₅ unabhängig voneinander z. B. Methoxy, Ethoxy, Pro poxy, Isopropoxy, Butoxy oder Isobutoxy, insbesondere Methoxy, in Betracht.

Als gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl kommt für B₁, B₂, B₃ und B₄ beispielsweise ein Brückenglied der Formel -C₂H₄-O-C₂H₄- in Betracht.

B₁, B₂, B₃ und B₄ in der Bedeutung als Phenylencarbonylamino-N-C₁-C₄-alkylen ist beispiels weise ein Brückenglied der Formel

Als Halogen kommen für X₁, X₂, X₃ und X₄ unabhängig voneinander z. B. Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor oder Fluor, in Betracht.

Als Halogen kommen für R₄ und R₅ unabhängig voneinander z. B. Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor, in Betracht.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Reaktivfarbstoffe sind an sich be kannt oder können in Analogie zu bekannten Farbstoffen hergestellt werden.

Geeignete Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (2) sind beispielsweise C.I. Reactive Yellow 39, C.I. Reactive Red 83 und C.I. Reactive Blue 69.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet man als metallfreie anionische Farbstoffe bevorzugt mindestens einen Farbstoff der Monoazo-, Poly azo- oder Anthrachinon-Reihe mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen und vorzugsweise 1 bis 2 Sul fonsäuregruppen.

Besonders bevorzugt ist als metallfreier anionischer Farbstoff ein Anthrachinon-Farbstoff der Formeln (7) oder (8)

worin
(R₆)_1-5 für 1 bis 5 gleiche oder voneinander verschiedene Substituenten ausgewählt aus der Gruppe C₁-C₄-Alkyl, welches gegebenenfalls durch C₂-C₄-Alkanoylamino, das seinerseits in der Alkylgruppe durch Halogen substituiert sein kann, oder Benzoylamino substituiert ist; C₁-C₄-Alkoxy; C₂-C₄-Alkanoylamino oder C₂-C₄-Hydroxyalkylsulfamoyl steht; R₇ C₁-C₄-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkyl oder durch Phenoxy substi tuiertes Phenyl bedeutet, wobei die Phenoxygruppe ihrerseits gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo, substituiert ist; R₈ und R₉ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl, welches gegebenenfalls durch C₂-C₄-Alkanoylamino, das seinerseits in der Alkylgruppe durch Halogen substituiert sein kann, substituiert ist oder gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Al koxy, Halogen oder Sulfo, insbesondere C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo, substituiertes Phenoxy be deuten; oder
ein Monoazofarbstoff der Formeln (9), (10), (11), (12), (13) oder (14)

worin
R₁₀ Halogen, Trifluormethyl oder

bedeutet, wobei R₁₃ Cyclohexyl und
R₁₄ C₁-C₄-Alkyl ist, oder die Reste R₁₃ und R₁₄ zusammen mit dem sie verbindenden Stick stoffatom einen Azepinylring bilden; R₁₁ Wasserstoff oder Halogen und R₁₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls im Phenylring durch Halogen substituiertes Phenoxy bedeutet;

worin
R₁₅ Wasserstoff, Halogen oder Sulfo ist; R₁₆ Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls im Phe nylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenoxy oder Phenoxy sulfonyl oder ein Rest der Formel

ist, wobei R₂₀ gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Phenyl ist, R₂₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet und X₅ Halogen ist; R₁₇ Hydroxy oder Amino ist; und R₁₈ und R₁₉ un abhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen sind;

worin
R₂₂ und R₂₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder C₂-C₄-Alkanoylamino und vorzugsweise Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten, R₂₄ gegebe nenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder C₂-C₄-Alkanoylamino substituiertes Phenyl, vorzugsweise unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, ist;

worin
R₂₅ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist, R₂₆ Wasserstoff oder gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder C₂-C₄-Alkanoylamino substituiertes Phenyl sulfonyl, vorzugsweise unsubstituiertes Phenylsulfonyl, bedeutet;

worin
R₂₇ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo, Halogen oder C₂-C₄-Alkanoylamino substituiertes Phenoxy, vorzugsweise unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes Phenoxy, bedeutet und R₂₈ gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Benzoyl, vorzugsweise unsubstituiertes Benzoyl, oder ge gebenenfalls in der Alkylgruppe durch Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes C₂-C₄-Alka noyl und vorzugsweise unsubstituiertes C₂-C₄-Alkanoyl, wie z. B. Acetyl, bedeutet; oder

worin
R₂₉ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen oder gegebenenfalls in der Alkylgruppe durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes C₂-C₄-Alkanoylamino ist; R₃₀ gege benenfalls durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Phenyl, vor zugsweise unsubstituiertes Phenyl, bedeutet und R₃₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl ist;
oder ein Disazofarbstoff der Formeln (15) oder (16)

worin
A₂ und A₃ unabhängig voneinander Reste der Formeln (15a) oder (15b),

sind, worin
R₁₇, R₁₈ und R₁₉ unabhängig voneinander die oben angegebenen Bedeutungen haben; oder

Als C₁-C₄-Alkyl kommen für R₆, R₇, R₈, Rg, R₁₄, R₂₁, R₂₂, R₂₃, R₂₅, R₂₇, R₂₉ und R₃₁ unabhän gig voneinander z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl oder Isobu tyl, insbesondere Methyl oder Ethyl und vorzugsweise Methyl, in Betracht. Die genannten Bedeutungen und Bevorzugungen gelten auch für die weiteren, oben genannten C₁-C₄-Alkyl- Substituenten. R₆ als C₁-C₄-Alkyl ist unsubstituiert oder durch Benzoylamino oder C₂-C₄-Al kanoylamino, wie z. B. Acetylamino oder Propionylamino, welches seinerseits in der Alkyl gruppe durch Halogen, wie z. B. Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor, substituiert sein kann, substituiert. R₈ und R₉ als C₁-C₄-Alkyl sind unabhängig voneinander unsubstituiert oder durch C₂-C₄-Alkanoylamino, wie z. B. Acetylamino oder Propionylamino, welches seinerseits in der Alkylgruppe durch Halogen, wie z. B. Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor, substi tuiert sein kann, substituiert.

Als C₁-C₄-Alkoxy kommen für R₆, R₂₂, R₂₃, R₂₇ und R₂₉ unabhängig voneinander z. B. Metho xy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy oder Isobutoxy, insbesondere Methoxy, in Betracht. Die genannten Bedeutungen und Bevorzugungen gelten auch für die weiteren, oben ge nannten C₁-C₄-Alkoxy-Substituenten.

Als C₂-C₄-Alkanoylamino kommen für R₆, R₂₂, R₂₃ und R₂₉ unabhängig voneinander z. B. Acetylamino oder Propionylamino in Betracht. Die genannten Bedeutungen gelten auch für die weiteren, oben genannten C₂-C₄-Alkanoylamino-Substituenten. R₂₉ als C₂-C₄-Alkanoyl amino ist unsubstituiert oder gegebenenfalls in der Alkylgruppe durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise durch Halogen, substituiert.

Als Halogen kommen für R₁₀, R₁₁, R₁₅, R₁₆, R₁₈, R₁₉, R₂₂, R₂₃, R₂₇ und R₂₉ unabhängig vonei nander z. B. Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor, in Betracht. Die genannten Bedeu tungen und Bevorzugungen gelten auch für die weiteren, oben genannten und am Aromaten gebundenen Halogen-Substituenten.

Als Halogen kommt für X₅ z. B. Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor oder Fluor, in Betracht.

Für R₇ als C₅-C₇-Cycloalkyl kommt z. B. Cyclohexyl in Frage, welches unsubstituiert oder durch C₁-C₄-Alkyl, wie z. B. Methyl oder Ethyl substituiert ist. Vorzugsweise ist der Cyclohe xylring unsubstituiert.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten metallfreien anionischen Farbstoffe sind an sich bekannt oder können in Analogie zu bekannten Farbstoffen hergestellt werden.

Geeignete metallfreie anionische Farbstoffe sind beispielsweise C.I. Acid Yellow 79, 110 und 246; C.I. Acid Orange 67 und 94; C.I. Acid Red 127, 131, 252 und 361; C.I. Acid Green 40 : 1 und C.I. Acid Blue 225, 239, 260, 277 und 324.

In dem erfindungsgemässen Verfahren können gegebenenfalls auch Mischungen mehrerer definitionsgemässer 1 : 1-Metallkomplexfarbstoffe, Mischungen mehrerer definitionsgemässer Reaktivfarbstoffe oder Mischungen mehrerer definitionsgemässer metallfreier anionischer Farbstoffe oder Farbstoffmischungen dieser definitionsgemässen Farbstoffe, beispielsweise Mischungen von Reaktiv- und metallfreien anionischen Farbstoffen oder Mischungen von 1 : 1-Metallkomplex und metallfreien anionischen Farbstoffen, beispielsweise nach dem Tri chromie-Prinzip, verwendet werden. Unter Trichromie ist dabei die additive Farbmischung passend gewählter gelb- oder orange-, rot- und blaufärbender Farbstoffe in den zur Erzie lung der gewünschten Nuance notwendigen Mengen zu verstehen.

Die Mengen in denen die Farbstoffe in den Färbebädern verwendet werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen haben sich Men gen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, eines oder mehrerer Farbstoffe als vorteilhaft erwiesen.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Farbstoffe liegen entweder in der Form ihrer freien Sulfonsäure oder vorzugsweise als deren Salze vor.

Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Mono-, Di- oder Triäthanolamins genannt.

Üblicherweise enthält die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Färbeflotte Salze wie beispielsweise Alkali- oder Ammoniumsalze. Hiervon seien insbesondere Natriumsulfat, Natriumacetat, Ammoniumsulfat, Ammoniumacetat oder Natriumchlorid beispielhaft erwähnt.

Ferner kann die Färbeflotte Zusätze wie beispielsweise Alkalifluorid, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumfluorid; Ammoniumfluorid; Alkali- oder Ammoniumfluorosilikat, vorzugsweise Na₂SiF₆, K₂SiF₆ oder (NH₄)₂SiF₆ und Alkali- oder Ammoniumfluoroborat, vorzugsweise NaBF₄, KBF₄ oder NH₄BF₆ enthalten. Die genannten Zusätze ermöglichen das Färben von Wolle im faserschonenden pH-Bereich von 3 bis 7.

Die Menge, in der das Alkali- oder Ammoniumfluorid, -fluorosilikat oder -fluoroborat gegebe nenfalls im Färbebad verwendet wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen hat sich die halbe bis vierfache Gewichtsmenge, vorzugsweise die ein- bis dreifache und ins besondere die zwei- bis dreifache Gewichtsmenge, bezogen auf die Gesamtmenge des Farbstoffs in der Flotte, als vorteilhaft erwiesen.

Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Färbeflotte enthält gegebenenfalls noch Hilfsmittel. Solche Hilfsmittel sind an sich bekannt oder werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Vorzugsweise handelt es sich um Egalisierhilfsmittel oder Mischungen verschie dener Egalisierhilfsmittel. Als Egalisierhilfsmittel kommen dabei anionenaktive-, kationenak tive-, nichtionogene- oder amphotere Mittel in Betracht.

Als anionenaktive Mittel seien beispielsweise substituierte Naphthalinsulfonsäuren, Schwe felsäurehalbester von Ethoxylierungsprodukten, Salze von längerkettigen Alkansulfonsäu ren, Salze von Alkylarylsulfonsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonsäuren, Fettsäu reamidsulfonsäuren oder Schwefelsäurehalbester von Fettaminopolyglykolethern genannt.

Als kationenaktive Mittel seien beispielsweise Polyglykolether der Fettsäureamidamine, Poly glykolether der Fettamine oder quarternäre Ammoniumverbindungen genannt.

Als nichtionogene Mittel seien beispielhaft die Polyglykolether von Harzsäuren oder von Fett säurealkylolamiden genannt.

Als amphotere Mittel kommen beispielsweise Reaktionsprodukte aus ethoxylierten Fettami nen und Hydroxyethansulfonsäuren oder Reaktionsprodukte aus Phenol und Styrol oder Po lyethylenglykoldifettsäureester in Betracht.

Die Menge in der das Egalisierhilfsmittel oder das Egalisierhilfsmittelgemisch in den Färbe bädern verwendet wird kann in weiten Grenzem schwanken. Im allgemeinen hat sich eine Menge von beispielsweise 0,3 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Fasermaterial, als vorteilhaft erwiesen.

Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Färbeflotte kann als weitere Hilfsmittel Mineralsäuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Sulfaminsäure oder Phosphorsäure, zweckmässigerweise niedere aliphatische Carbonsäuren, wie beispielsweise Ameisen-, Zi tronen-, Essig- oder Maleinsäure, enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der Färbeflotten.

Die Färbeflotten können ausser Wasser, den Farbstoffen und den genannten Hilfsmitteln und Zusätzen noch weitere übliche Zusätze, wie beispielsweise Wollschutzmittel, Netzmittel und Entschäumungsmittel enthalten.

Bevorzugt ist ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Färbeflotte 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4 und insbesondere 1,5 bis 3 beträgt. Wird bei einem pH-Wert der Färbeflotte von 1,5 bis 3 gefärbt, so wird der pH-Wert vorzugsweise mit Sulfaminsäure ein gestellt.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekenn zeichnet, dass die Temperatur der Färbeflotte im Foulard 10 bis 80°C, vorzugsweise 10 bis 50°C und insbesondere 20 bis 30°C beträgt.

Die Flottenaufnahme des zu imprägnierenden Färbeguts im Foulard beträgt dabei beispiels weise 5 bis 300 Gew.-% und insbesondere 50 bis 100 Gew.-% bezogen auf das zu färbende Textilmaterial.

Bevorzugt ist ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man die abgequetschte Ware 2 bis 48 Stunden, vorzugsweise 2 bis 24 Stunden und insbesondere 8 bis 24 Stunden in feuchtem Zustand verweilen lässt. In der Praxis erfolgt das vorteilhafterweise dadurch, dass man die mit der Färbeflotte durchtränkte und abgequetschte Ware in feuchtem Zustand in wasserundurchlässiges Material verpackt, z. B. durch Einrollen in Plastikfolie oder durch luft dichtes Verpacken in einen Plastiksack. Zur Vermeidung von Unegalitäten während der Ver weilzeit, kann man die gefärbte Ware z. B. langsam rotieren. Bevorzugt beträgt die Tempe ratur, bei der man die mit der Färbeflotte durchtränkte und abgequetschte Ware verweilen lässt, 10 bis 50°C, vorzugsweise 10 bis 30°C und insbesondere Raumtemperatur bei 20 bis 30°C.

Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man die abge quetschte Ware 8 bis 24 Stunden bei 20 bis 30°C in feuchtem Zustand verweilen lässt.

Das Spülen oder Auswaschen der gefärbten Ware im Anschluss an die Verweildauer erfolgt mit kaltem oder warmen Wasser, welches in der Färberei übliche Hilfsmittel, wie beispiels weise Ameisensäure oder Essigsäure oder auch Netzmittel oder waschaktive Substanzen enthalten kann. Vorzugsweise wird die gefärbte Ware zunächst mit warmem Wasser, bei spielsweise für 5 bis 20 Minuten bei 50 bis 70°C, und im Anschluss daran in kaltem Wasser, beispielsweise für 5 bis 20 Minuten bei 10 bis 25°C, gewaschen.

Die filzfrei ausgerüstete Wolle, beispielsweise chlorierte oder mit Hercosett ausgerüstete Wolle, kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Fa ser, Garn oder Gewebe. Die zu färbende Ware kann dabei trocken foulardiert oder vor dem Foulardieren mit einer eine Säure, beispielsweise Essigsäure, enthaltenden wässrigen Lö sung in Gegenwart oder Abwesenheit eines Netzmittels vorgenetzt werden.

Die mit dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Färbungen sind sowohl faser- als auch flächenegal und zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Nass-, Nassreib- und Lichtechtheit aus.

Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich insbesondere dadurch aus, das die Anwe senheit von faserquellenden Hilfsmitteln in der Färbeflotte, wie beispielsweise Harnstoff, nicht mehr erforderlich ist.

Das Verfahren zum faser- und flächenegalen Färben von filzfrei ausgerüsteter Wolle kann ebenfalls mittels einer kontinuierlichen Impregnierung der Wolle, welche vorzugsweise in Form von Woll-Garn vorliegt, mit der vorderhand beschriebenen Färbeflotte nach dem in der EP-A-0 768 421 beschriebenen Verfahren und auf der dort beschriebenen Vorrichtung be werkstelligt werden, wobei die Impregnierung vorteilhafterweise durch Aufsprühen der Fär beflotte auf die Wolle geschieht.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsius grade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.

Beispiel 1

40 Teile eines 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel (101)

werden in 1000 Teile entmineralisiertes Wasser eingebracht und der pH-Wert dieser Mi schung wird mit 50 Teilen Sulfaminsäure auf einen Wert von ca. 2 gestellt. Anschliessend wird mit dieser Lösung ein chloriertes Wollgewebe bei Raumtemperatur mit einer Flottenauf nahme von 50 Gew.-% foulardiert. Die abgequetschte Ware wird hiernach in einem Plastik sack luftdicht verschlossen und 24 Stunden bei Raumtemperatur liegend aufbewahrt. Nach dem Lagern wird die Ware 10 Minuten in 60°C warmem Wasser und anschliessend 10 Mi nuten in kaltem Wasser ausgewaschen.

Man erhält ein faser- und flächenegal rot gefärbtes Wollgewebe mit einem hohen Fixiergrad.

Beispiele 2 bis 8

Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 40 Teilen des 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel (101) jeweils 40 Teile eines 1 : 1-Chromkomplexes der Farbstoffe der in Tabelle 1 angegebenen Formeln, so erhält man ebenfalls faser- und flächenegal gefärbtes Wollgewebe mit einem hohen Fixiergrad. Der Farbton der erhaltenen Färbungen ist in der rechten Spalte der Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Beispiel 9

Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 40 Tei len des 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel (101) 40 Teile einer Mischung aus 0,4 Teilen des Reaktivfarbstoffs der Formel (109)

0,3 Teilen des Reaktivfarbstoffs der Formel (110)

0,3 Teilen des Reaktivfarbstoffs der Formel (111)

so erhält man ebenfalls faser- und flächenegal gefärbtes Wollgewebe mit einem hohen Fi xiergrad. Der Farbton der erhaltenen Färbung ist Braun.

Beispiel 10

Verfährt man wie in Beispiel 9 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 0,3 Teilen des Reaktivfarbstoffs der Formel (110) die equivalente Menge des Reaktivfarbstoffs der Formel (115)

Beispiel 11

Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle von 40 Teilen des 1 : 1-Chromkomplexes des Farbstoffs der Formel (101) 40 Teile einer Mischung aus 0,4 Teilen des metallfreien anionischen Farbstoffs der Formel (112)

0,3 Teilen des metallfreien anionischen Farbstoffs der Formel (113)

0,3 Teilen des metallfreien anionischen Farbstoffs der Formel (114)

Claims

1. Verfahren zum Färben von Wolle nach den Kaltverweilverfahren, dadurch gekennzeich net, dass man filzfrei ausgerüstete Wolle in einer Färbeflotte enthaltend 1 : 1-Metallkomplex farbstoffe, Reaktivfarbstoffe oder metallfreie anionische Farbstoffe, oder Mischungen dieser Farbstoffe, in Abwesenheit von faserquellenden Mitteln foulardiert, die abgequetschte Ware in feuchtem Zustand verweilen lässt und anschliessend spült.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen 1 : 1-Chromkomplexfarbstoff mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen und vorzugsweise 1 bis 2 Sul fonsäuregruppen verwendet.

3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen 1 : 1 -Chromkomplexfarbstoffe der Formel (1)
verwendet, worin X -O- oder NR₁ bedeutet und die Reste -(CO)_0-1-O- und X in Nach barstellung zur Azobrücke an D und K gebunden sind, D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, oder heterocyclischen Reihe oder der Acetessigsäurearylidreihe, R₁ Wasser stoff oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl- oder Phenylrest, M ein Kation und A ein Anion ist.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass D ein gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo, Carboxy, Nitro oder Sulfamoyl substituierter Benzol- oder Naphthalinrest, K ein gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alko xy, C₂-C₄-Alkanoylamino, Sulfo, Sulfamoyl oder Hydroxy substituierter Phenyl-, Naphthyl-, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-, Acetoacetamid- oder Chinolinrest und R₁ Wasserstoff und M ein Alkalikation ist.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel (2)
A-(Y)_n (2),
verwendet, worin
A der Rest eines organischen Farbstoffs der Monoazo- oder Polyazo-, Formazan-, Anthra chinon-, Phthalocyanin oder Dioxazin-Reihe ist, Y eine faserreaktive Gruppe der Formeln
-SO₂Z (2a),
-CONH-(CH₂)_2-3-SO₂Z (2b),
-NH-CO-CH(Hal)-CH₂-Hal (2c),
-NH-CO-C(Hal)=CH₂ (2d) oder
-NH-CO-CH=CH₂ (2e)
bedeutet, wobei
Z ein Rest der Formel -CH₂CH₂-U oder -CH=CH₂ und U eine Abgangsgruppe ist, Hal Halo gen bedeutet und n die Zahlen 1, 2 oder 3 bedeutet.

6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen metallfreien anionischen Farbstoff der Monoazo-, Polyazo- oder Anthrachinon-Reihe mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen und vorzugsweise 1 bis 2 Sulfonsäuregruppen verwendet.

7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Färbeflotte 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4 und insbesondere 1,5 bis 3 beträgt.

8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Tem peratur der Färbeflotte 10 bis 80°C, vorzugsweise 10 bis 50°C und insbesondere 20 bis 30°C beträgt.

9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die abgequetschte Ware 2 bis 48 Stunden, vorzugsweise 2 bis 24 Stunden und insbesondere 8 bis 24 Stunden in feuchtem Zustand verweilen lässt.

10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die abgequetschte Ware bei einer Temperatur von 10 bis 50°C, vorzugsweise bei 10 bis 30°C und insbesondere bei 20 bis 30°C in feuchtem Zustand verweilen lässt.

11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die abgequetschte Ware 8 bis 24 Stunden bei 20 bis 30°C in feuchtem Zustand verweilen lässt.