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DE19823282A1 - Triazinderivate, die 2,2,6,6,-Tetramethyl-4-Piperidylgruppen enthalten - Google Patents

Triazinderivate, die 2,2,6,6,-Tetramethyl-4-Piperidylgruppen enthalten

Info

Publication number
DE19823282A1
DE19823282A1 DE19823282A DE19823282A DE19823282A1 DE 19823282 A1 DE19823282 A1 DE 19823282A1 DE 19823282 A DE19823282 A DE 19823282A DE 19823282 A DE19823282 A DE 19823282A DE 19823282 A1 DE19823282 A1 DE 19823282A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
alkyl
group
substituted
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823282A
Other languages
English (en)
Inventor
Alessandro Zedda
Gianluca Ferri
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE19823282A1 publication Critical patent/DE19823282A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
    • C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
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    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

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Description

Die Erfindung betrifft Triazinderivate, die 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylgruppen enthalten, deren Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidations­ stabilisatoren für organische Materialien, insbesondere syn­ thetische Polymere, und so stabilisierte organische Materia­ lien.
Die Stabilisierung von synthetischen Polymeren mit Derivaten von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin wurde beispiels­ weise in US-A-4 086 204, US-A-4 234 707, US-A-4 331 586, US-A-4 335 242, US-A-4 459 395, US-A-4 492 791, US-A-4 847 380, US-A-5 198 546, US-A-5 455 347, EP-A-53 775, EP-A-357 223, EP-A-377 324 und EP-A-488 502 beschrieben.
Die Erfindung betrifft insbesondere eine Verbindung der Formel (I)
worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;
die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substituiert; oder eine Gruppe der Formel (II)
darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
R3 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, O., -OH, -CH2CN, C1-C18- Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an der Phenylgruppe mit 1, 2 oder 3 C1- C4-Alkylgruppen substituiert; oder C1-C8-Acyl darstellt;
Z eine Gruppe der Formel (IIIa) oder (IIIb);
darstellt,
R4, R8 und R9 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4- Alkylgruppen substituiert, darstellen;
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen;
m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist;
p 1 oder 2 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C12-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C5-C7-Cycloalky­ lendi(C1-C4-alkylen), C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phenylendi(C1-C4-alkylen) oder C4-C12-Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder <N-X1, darstellt, wobei X1 C1-C12-Acyl oder (C1-C8-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der für R1 angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff auf­ weist;
die Reste A unabhängig voneinander -OR10, -N(R11) (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV)
darstellen;
R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substituiert; C3-C12-Alkenyl, Phe­ nyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; C7-C9-Phenylalkyl, unsub­ stituiert oder an der Phenylgruppe mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Al­ kyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; Tetrahydrofurfu­ ryl oder eine C2-C4-Alkylgruppe, in der 2-, 3- oder 4-Stel­ lung mit -OH, C1-C8-Alkoxy, Di(C1-C4-alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (V)
substituiert, darstellen;
wobei Y -O-, -CH2-, -CH2CH2- oder <N-CH3 darstellt;
oder -N(R11) (R12) weiterhin eine Gruppe der Formel (V) darstellt;
R13 eine der für R3 angegebenen Bedeutungen aufweist;
X2 -O- oder <N-R14 darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, un­ substituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substi­ tuiert; C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an der Phenyl­ gruppe mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II) oder C2-C4-Alkyl, in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C1- C8-Alkoxy, Di(C1-C4-alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (V) substituiert, darstellt;
die Reste E unabhängig voneinander eine der für A an­ gegebenen Bedeutungen aufweisen; und
E* eine der für A angegebenen Bedeutungen aufweist oder eine Gruppe der Formel (VI) darstellt,
wobei A, E, R1 und Z wie vorstehend definiert sind; mit der Maßgabe, daß, wenn n 2, 3 oder 4 ist, jeder der Reste E*, R1 und R2 in den wiederkehrenden Einheiten die gleiche oder eine andere Bedeutung aufweisen kann.
Jeder der Reste E*, R1 und R2 weist vorzugsweise die gleiche Bedeutung in den einige Male wiederkehrenden Einhei­ ten der Formel (I) auf.
Beispiele für Alkylgruppen, die nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Iso­ propyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl und Dodecyl. R11, R12 und R14 sind vorzugsweise C1- C8-Alkyl, insbesondere C1-C4-Alkyl. R4 ist vorzugsweise Me­ thyl oder Ethyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen für R1 ist Methyl.
Ein Beispiel für eine C2-C4-Alkylgruppe, die mit -OH substituiert ist, ist 2-Hydroxyethyl.
Beispiele für C2-C4-Alkylgruppen, die mit C1-C8-Alk­ oxy, vorzugsweise mit C1-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy, substituiert sind, sind 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxy­ ethyl, 3 -Methoxypropyl, 3 -Ethoxypropyl, 3 -Butoxypropyl, 3-Octoxypropyl und 4-Methoxybutyl.
Beispiele für C2-C4-Alkylgruppen, die mit Di(C1-C4- alkyl)amino, vorzugsweise mit Dimethylamino oder Diethyl­ amino, substituiert sind, sind 2-Dimethylaminoethyl, 2- Diethylaminoethyl, 3-Dimethylaminopropyl, 3-Diethylaminopro­ pyl, 3 -Dibutylaminopropyl und 4-Diethylaminobutyl.
Die Gruppe der Formel (V) ist vorzugsweise
Bevorzugte Beispiele für eine C2-C4-Alkylgruppe, die mit einer Gruppe der Formel (V) substituiert ist, sind Grup­ pen der Formel
Die Gruppe
ist besonders bevorzugt.
Beispiele für Alkoxygruppen, die nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome enthalten, sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyloxy, Hexa­ decyloxy und Octadecyloxy. C6-C12-Alkoxy, insbesondere Hept­ oxy und Octoxy, ist eine der bevorzugten Bedeutungen für R3.
Beispiele für C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl substituiert, sind Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcy­ clohexyl, Dimethylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, t-Butylcy­ clohexyl, Cyclooctyl, Cyclodecyl und Cyclododecyl. Eine un­ substituierte oder substituierte Cyclohexylgruppe ist bevor­ zugt.
Beispiele für C5-C12-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy, Cyclo­ dodecyloxy und Methylcyclohexoxy. C5-C8-Cycloalkoxy, insbe­ sondere Cyclopentoxy und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.
Beispiele für Alkenylgruppen, die nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten, sind Allyl, 2-Methylallyl, Bu­ tenyl, Hexenyl, Undecenyl und Dodecenyl. Alkenylgruppen, in denen das Kohlenstoffatom in der 1-Stellung gesättigt ist, sind bevorzugt, und Allyl ist besonders bevorzugt.
Beispiele für Phenyl, substituiert mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen, sind Methylphenyl, Di­ methylphenyl, Trimethylphenyl, t-Butylphenyl, Di-t-butylphe­ nyl, 3,5-Di-t-butyl-4-methylphenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphe­ nyl und Butoxyphenyl.
Beispiele für C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an der Phenylgruppe mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4- Alkoxygruppen substituiert, sind Benzyl, Methylbenzyl, Meth­ oxybenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl, t-Butylbenzyl und 2-Phenylethyl. Benzyl ist bevorzugt.
Beispiele für Acylgruppen (aliphatisch, cycloalipha­ tisch oder aromatisch), die nicht mehr als 12 Kohlenstoff­ atome enthalten, sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl und Benzoyl. C1-C8- Alkanoyl und Benzoyl sind bevorzugt. Acetyl ist besonders be­ vorzugt.
Beispiele für (C1-C8-Alkoxy)carbonyl sind Methoxycar­ bonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pent­ oxycarbonyl, Hexoxycarbonyl, Heptoxycarbonyl, Octoxycarbonyl, Nonyloxycarbonyl, Decyloxycarbonyl, Undecyloxycarbonyl und Dodecyloxycarbonyl.
Beispiele für Alkylengruppen, die nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten, sind Ethylen, Propylen, Trimethy­ len, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Octamethy­ len, Decamethylen und Dodecamethylen. R2 ist beispielsweise C2-C8-Alkylen oder C4-C8-Alkylen, insbesondere C2-C6-Alkylen, vorzugsweise Hexamethylen.
Ein Beispiel für C5-C7-Cycloalkylen ist Cyclohexylen.
Beispiele für C4-C12-Alkylen, unterbrochen durch 1,4- Piperazindiyl, sind
Beispiele für C4-C12-Alkylen, unterbrochen durch -O-, beispielsweise 1, 2 oder 3 -O-, sind 3-Oxapentan-1,5-diyl, 4- Oxaheptan-1,7-diyl, 3,6-Dioxaoctan-1,8-diyl, 4,7-Dioxadecan- 1,10-diyl, 4,9-Dioxadodecan-1,12-diyl, 3,6,9-Trioxaundecan- 1,11-diyl und 4,7,10-Trioxatridecan-1,13-diyl.
Beispiele für C4-C12-Alkylen, unterbrochen durch <N- X1, sind
-CH2CH2CH2-N(X1)-CH2CH2-N(X1) CH2CH2CH2-, insbeson­ dere
-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-.
Ein Beispiel für C5-C7-Cycloalkylendi(C1-C4-alkylen) ist Methylen-Cyclohexylen-Methylen.
Beispiele für C1-C4-Alkylendi (C5-C7-cycloalkylen) sind
Cyclohexylen-Methylen-Cyclohexylen und Cyclohexylen- Isopropyliden-Cyclohexylen.
Ein Beispiel für Phenylendi(C1-C4-alkylen) ist Methy­ len-Phenylen-Methylen.
R3 ist vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, -OH, C6-C12-Alkoxy, C5-C8-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl, insbesondere Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkoxy, beispielsweise Wasserstoff, Methyl oder Cyclohexyloxy.
Z ist vorzugsweise eine Gruppe der Formel (IIIa), wo­ bei R5, R6 und R7 Wasserstoffdarstellen.
m ist vorzugsweise null oder 1.
R2 und Z sind vorzugsweise identisch.
Verbindungen der Formel (I), die bevorzugt sind, sind jene, worin die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; oder eine Gruppe der Formel (II) darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Grup­ pe der Formel (II) darstellt;
R4, R8 und R9 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder Cyclohexyl darstellen;
R5, R6 und R7 Wasserstoff darstellen;
m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C8-Alkylen, Cyclohexylen, Methylen-Cyclohexylen-Me­ thylen, Cyclohexylen-Methylen-Cyclohexylen oder Methylen-Phe­ nylen-Methylen darstellt;
R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; C3-C8-Alkenyl, Phenyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl oder C2-C3- Alkyl, in der 2- oder 3-Stellung mit -OH, C1-C4-Alkoxy, Dime­ thylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert, dar­ stellen; oder
-N(R11) (R12) weiterhin 4-Morpholinyl darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, un­ substituiert oder mit Methyl substituiert; Benzyl, Tetrahy­ drofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II) oder C2-C3-Alkyl, substituiert in der 2- oder 3-Stellung mit -OH, C1-C4-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl, darstellt.
Verbindungen der Formel (I), die besonders bevorzugt sind, sind jene, worin die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel (II) darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
Z eine Gruppe der Formel (IIIa) darstellt;
R4 C1-C4-Alkyl darstellt;
R5, R6 und R7 Wasserstoff darstellen;
m null oder 1 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C8-Alkylen darstellt;
A -N(R11) (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellt;
R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C8-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Tetrahydrofurfuryl, 2- Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl darstellen; oder
-N(R11) (R12) weiterhin 4-Morpholinyl darstellt;
X2 <N-R14 darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Te­ trahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II), 2-Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl darstellt.
Verbindungen der Formel (I), die von Interesse sind, sind jene, worin
n 1 oder 2 ist;
die Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellen;
Z eine Gruppe
darstellt;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkoxy darstellt;
A -N(R11) (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellt;
R11 und R12 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl dar­ stellen;
X2 <N-R14 darstellt; und
R14 C1-C4-Alkyl darstellt.
Die Verbindungen der Formel (I) können beispielsweise gemäß den nachstehend gezeigten Verfahren hergestellt werden.
VERFAHREN A
Wenn R2 die gleiche Bedeutung wie Z aufweist und die Reste E und E* die gleichen Bedeutungen aufweisen, kann eine Verbindung der Formel (VII)
beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der Formel (VIII) mit einer geeigneten Molmenge einer Verbindung der Formel (IX)
hergestellt werden.
Im einzelnen, wenn n 1 ist, kann eine Verbindung der Formel (VII) beispielsweise gemäß Schema A-1 hergestellt wer­ den.
Schema A-1
Wenn n 2 ist, kann eine Verbindung der Formel (VII) beispielsweise gemäß Schema A-2 hergestellt werden.
Schema A-2
Wenn n 3 ist, kann eine Verbindung der Formel (VII) beispielsweise gemäß Schema A-3 hergestellt werden.
Schema A-3
Wenn n 4 ist, kann eine Verbindung der Formel (VII) beispielsweise gemäß Schema A-4 hergestellt werden.
Schema A-4
Anschließend werden die Verbindungen der Formeln (VII-1), (VII-2), (VII-3) und (VII-4) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI)
A-H (XV)
E-H (XVI)
zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) um­ gesetzt.
VERFAHREN B
Wenn R2 die gleiche Bedeutung wie Z aufweist, ist der Rest E* von den Resten E verschieden und der Rest E* ist ebenfalls von der Gruppe der Formel (VI) verschieden; die Verbindungen der Formeln (X), (XII), (XIII) und (XIV) werden, in Abhängigkeit von dem Wert von n = 1, 2, 3 bzw. 4, gemäß dem vorstehend beschriebenen VERFAHREN A zuerst hergestellt.
Anschließend werden diese Verbindungen mit den ge­ eigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (XVII)
E*-H (XVII)
zu den Verbindungen der Formeln (XVIII) umgesetzt,
wobei n 1, 2, 3 bzw. 4 ist.
Dann werden die Verbindungen der Formel (XVIII) mit den geeigneten Molmengen der Verbindung der Formel (IX) oder (XIX)
zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (XX) oder (I) umgesetzt.
wobei n 1, 2, 3 bzw. 4 ist.
Wenn die Verbindungen der Formel (XX) erhalten wer­ den, werden diese Verbindungen anschließend mit den geeigne­ ten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umge­ setzt.
Die Verbindungen der Formel (XIX) können unter Ver­ wendung gut bekannter Syntheseverfahren, beispielsweise durch Umsetzen der Verbindung der Formel (IX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) hergestellt werden.
VERFAHREN C
Wenn R2 die gleiche Bedeutung wie Z aufweist und der Rest E* eine Gruppe der Formel (VI) darstellt, werden die Verbindungen der Formeln (X), (XII), (XIII) und (XIV) in Ab­ hängigkeit von dem Wert n = 1, 2, 3 bzw. 4 zunächst gemäß vorstehend beschriebenem VERFAHREN A hergestellt.
Anschließend werden diese Verbindungen mit den ge­ eigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (VIII) zu den Verbindungen der Formeln (XXI) umgesetzt,
wobei n 1, 2, 3 bzw. 4 ist.
Dann werden die Verbindungen der Formel (XXI) mit den geeigneten Molmengen der Verbindung der Formel (IX) oder (XIX) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (XXII) oder (I) umgesetzt.
Wenn die Verbindungen der Formel (XXII) erhalten wer­ den, werden diese Verbindungen anschließend mit den geeigne­ ten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umge­ setzt.
VERFAHREN D
Wenn R2 von Z verschieden ist oder mindestens einer der Reste R2 - in den wiederkehrenden Einheiten (n = 2, 3 oder 4) der Verbindungen der Formel (I) - von Z verschieden ist, werden die Verbindungen der Formel (XXIII)
zuerst durch Umsetzen der Verbindungen der Formel (XIX) mit den äquimolaren Mengen oder einem Überschuß der Verbindungen der Formel (XXIV) hergestellt.
Anschließend werden die Verbindungen der Formel (XXIII) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XXV) und (XXIV)
beispielsweise analog zu dem in EP-A-782 994 be­ schriebenen Verfahren, zu den Verbindungen der Formel (XXVI) umsetzt.
Wenn E* folglich die gleiche Bedeutung wie E hat, werden die Verbindungen der Formel (XXVI) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (XXVII)
zu den Verbindungen der Formel (XXVIII) umgesetzt.
Dann werden die Verbindungen der Formel (XXVIII) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (XV) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.
Wenn E* sich von E unterscheidet, werden die Verbin­ dungen der Formel (XXVI) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (XXV) zu den Verbindungen der Formel (XXIX) umgesetzt.
Anschließend werden die Verbindungen der Formel (XXIX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der For­ mel (XXIII) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.
Alternativ werden die Verbindungen der Formel (XXIX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (VIII) und anschließend mit den geeigneten Molmengen der Ver­ bindungen der Formel (XIX) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.
Erneut alternativ werden die Verbindungen der Formel (XXIX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der For­ mel (VIII) und danach mit den geeigneten Molmengen der Ver­ bindung der Formel (IX) zu den Verbindungen der Formel (XXX) umgesetzt.
Anschließend werden die Verbindungen der Formel (XXX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) umgesetzt.
Die Verbindungen der Formel (XXV) können unter Ver­ wendung gut bekannter Syntheseverfahren, beispielsweise durch Umsetzen der Verbindung der Formel (IX) mit den geeigneten Molmengen der Verbindungen der Formel (XVII) hergestellt wer­ den.
Die verschiedenen, vorstehend beschriebenen Reaktio­ nen werden vorteilhafterweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Toluol, Xylol oder Mesitylen, in Anwesenheit einer anorganischen Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, unter Neutralisieren der während der Reaktionen gebildeten Halogen­ wasserstoffsäure, ausgeführt. Natriumhydroxid ist bevorzugt.
Die Arbeitstemperaturen der Umsetzungen können bei­ spielsweise von -20°C bis 200°C, vorzugsweise von -10°C bis 190°C, insbesondere von -10°C bis 20°C, für die Substitution des ersten Chloratoms der Cyanursäure; 40°C bis 90°C für die Substitution des zweiten Chloratoms des Cyanursäurechlorids; und 90°C bis 190°C für die Substitution des dritten Chlor­ atoms von Cyanursäurechlorid, schwanken.
In den vorstehend beschriebenen Verfahren können die Umsetzungen mit den Verbindungen der Formeln (VII), (XX), (XXII), (XXVIII), (XXIX) oder (XXX) und den Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) auch unverdünnt ausgeführt werden. In einem solchen Fall werden die Verbindungen der Formeln (XV) und/oder (XVI) in einem großen Überschuß ver­ wendet, um die bei den Umsetzungen gebildete Halogenwasser­ stoffsäure zu neutralisieren.
Die verschiedenen Reaktionsstufen können in einem einzelnen Reaktor oder in dem gleichen Reaktionsmedium ohne Isolieren der Zwischenprodukte ausgeführt werden, oder die Reaktionen können nach der Abtrennung und, wenn geeignet, Reinigung der Zwischenproduktverbindungen ausgeführt werden.
Die verwendeten Reagenzien sind handelsüblich oder können gemäß bekannter Verfahren hergestellt werden. Die Dia­ min-Ausgangsmaterialien der Formeln (VIII) und (XXIV) können beispielsweise analog dem in EP-A-33 663 und US-A-4 526 972 beschriebenen Verfahren und unter Berücksichtigung von Chemi­ cal Abstracts 72 : 32 718t, 75 : 130 747h und 83 : 194 575y herge­ stellt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) sind bei der Verbes­ serung der Licht-, Wärme- und Oxidationsbeständigkeit von or­ ganischen Materialien, besonders synthetischen Polymeren und Copolymeren, besonders Polypropylenfasern, sehr wirksam.
Beispiele für organische Materialien, die stabili­ siert werden können, sind:
  • 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, bei­ spielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly- 4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Poly­ mere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Nor­ bornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. hochdichtes Polyethylen (HDPE), hochdichtes Polyethylen mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Polyethy­ len mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mitteldich­ tes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen (LDPE), li­ near niederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE) und (ULDPE).
    Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, die im vorangehenden Absatz beispielhaft angegeben wurden, vorzugs­ weise Polyethylen und Polypropylen, können durch unterschied­ liche, insbesondere durch die nachstehenden Verfahren herge­ stellt werden:
    • a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter Hoch­ druck und bei erhöhter Temperatur).
    • b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems der Elemente enthält. Diese Metalle haben gewöhnlich einen oder mehr als einen Liganden, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder fixiert an Substra­ ten vorliegen, typischerweise an aktiviertem Magnesiumchlo­ rid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium lös­ lich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Polymerisation verwendet werden oder zusätzliche Aktiva­ toren können verwendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems der Elemente sind. Die Aktivatoren können zweckmäßigerweise mit zusätzlichen Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ(DuPont)-, Metallocen- oder Einzelaktivstellenkatalysatoren (single site catalysts (SSC)) genannt.
  • 2. Gemische von Polymeren, die unter 1) angeführt wurden, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobu­ tylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Polyethylenarten (zum Beispiel LDPE/HDPE).
  • 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen mitein­ ander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Pro­ pylen-Copolymere, lineares niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und dessen Gemische mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Co­ polymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copoly­ mere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copoly­ mere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copoly­ mere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylace­ tat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) so­ wie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen sowie Ge­ mische von solchen Copolymeren miteinander und mit Polymeren, die in 1) vorstehend angeführt wurden, zum Beispiel Polypro­ pylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat- Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Po­ lyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit an­ deren Polymeren, z. B. Polyamiden.
  • 4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C5-C9) ein­ schließlich hydrierte Modifizierungen davon (zum Beispiel Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
  • 5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methyl­ styrol).
  • 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Di­ enen oder Acrylderivaten, zum Beispiel Styrol/Butadien, Sty­ rol/Acrylnitril f Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Male­ insäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische hoher Schlagfestigkeit aus Styrolcopolymeren und anderem Po­ lymer, zum Beispiel Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dienterpolymer; und Blockcopolymere von Sty­ rol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Sty­ rol /Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Sty­ rol.
  • 7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadi­ en-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Sty­ rol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Sty­ rol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acryl­ nitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybuta­ dien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkyl­ acrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmeth­ acrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copo­ lymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymergemische, bekannt als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere.
  • 8. Halogenhaltige Polymere, wie Polychloropren, chlo­ rierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halogenbutylkautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrin-Homo- und -Copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvi­ nylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
  • 9. Polymere, die abgeleitet sind von α,β-ungesättig­ ten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Poly­ methacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Po­ lyacrylnitrile, schlagzäh modifiziert mit Butylacrylat.
  • 10. Copolymere von Monomeren, die unter 9) aufgeführt wurden, miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Al­ kylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkyl­ methacrylat/Butadien-Terpolymere.
  • 11. Polymere, die von ungesättigten Alkoholen und Aminen abgeleitet sind, oder Acylderivate oder Acetale davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinyl­ stearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbuty­ ral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin sowie deren Co­ polymere mit Olefinen, die vorstehend unter 1) erwähnt wur­ den.
  • 12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropy­ lenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
  • 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Poly­ oxymethylene, die Ethylenoxid als Comonomer enthalten; Poly­ acetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
  • 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
  • 15. Polyurethane, die einerseits von Polyethern, Po­ lyestern oder Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgrup­ pen und andererseits von aliphatischen oder aromatischen Po­ lyisocyanaten sowie Vorstufen davon abgeleitet sind.
  • 16. Polyamide und Copolyamide, die von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den ent­ sprechenden Lactamen abgeleitet sind, wie Polyamid 4, Poly­ amid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xy­ loldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexa­ methylendiamin und Isophthalsäure oder/und Terephthalsäure und gegebenenfalls mit einem Elastomer als Modifizierungs­ mittel, zum Beispiel Poly-2,4,4-trimethylhexamethylentere­ phthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid und ebenfalls Blockcopolymere der vorstehend angeführten Polyamide mit Po­ lyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch ge­ bundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, zum Beispiel mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während der Herstellung (RIM-Polyamid-Systeme).
  • 17. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamid-Imide, Po­ lyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenz­ imidazole.
  • 18. Polyester, die von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitet sind, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Poly­ butylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephtha­ lat und Polyhydroxybenzoate sowie Block-Copolyether-Ester, abgeleitet von Polyethern mit Hydroxylendgruppen; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
  • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
  • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherke­ tone.
  • 21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden ei­ nerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen anderer­ seits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehyd­ harze und Melamin/Formaldehydharze.
  • 22. Trocknende und nichttrocknende Alkydharze.
  • 23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copo­ lyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernet­ zungsmittel und auch halogenhaltige Modifizierungen davon niederer Entflammbarkeit.
  • 24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substitu­ ierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylaten, Urethanacry­ laten oder Polyesteracrylaten.
  • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, ver­ netzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Iso­ cyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
  • 26. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphati­ schen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, z. B. Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit gebräuchlichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, vernetzt sind, gegebenenfalls mit Beschleunigern.
  • 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, zum Beispiel Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellu­ losebutyrate oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Naturharze und deren Derivate.
  • 28. Gemische von Polymeren, die vorstehend genannt wurden (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
  • 29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die rein monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, zum Beispiel Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse oder Öle, Fette und Wachse, basierend auf synthetischen Estern (zum Beispiel Phthalaten, Adipaten, Phosphaten oder Trimellitaten) und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in belie­ bigen Gewichtsverhältnissen, typischerweise jene die als Spinnmittel sowie als wässerige Emulsionen für solche Mate­ rialien verwendet werden.
  • 30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthe­ tischem Kautschuk, zum Beispiel natürlicher Latex oder Lati­ zes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
Die Erfindung betrifft somit eine Masse, umfassend ein organisches Material, das für durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau anfällig ist, und mindestens eine Verbindung der Formel (I).
Das organische Material ist vorzugsweise ein synthe­ tisches Polymer, insbesondere ausgewählt aus den vorstehend erwähnten Gruppen. Polyolefine sind bevorzugt und Polyethylen und Polypropylen sind besonders bevorzugt.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau, das Einarbeiten mindestens einer Verbindung der Formel (I) in das organische Material umfaßt.
Die Verbindungen der Formel (I) können in verschie­ denen Anteilen in Abhängigkeit von der Art des zu stabilisie­ renden Materials, der Endverwendung und der Anwesenheit ande­ rer Additive verwendet werden.
Im allgemeinen ist es geeignet, beispielsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent der Verbindungen der Formel (I), bezo­ gen auf das Gewicht des zu stabilisierenden Materials, vor­ zugsweise 0,05 bis 2%, insbesondere 0,05 bis 1%, zu verwen­ den.
Die Verbindungen der Formel (I) können beispielsweise zu den Polymermaterialien vor, während oder nach der Polyme­ risation oder Vernetzung der Materialien zugegeben werden. Des weiteren können sie in die Polymermaterialien in reiner Form oder eingekapselt in Wachsen, Ölen oder Polymeren, ein­ gearbeitet werden.
Im allgemeinen können die Verbindungen der Formel (I) durch verschiedene Verfahren, wie Trockenmischen in Form von Pulver oder Naßmischen in Form von Lösungen oder Suspen­ sionen, oder ebenfalls in Form eines Masterbatches, der die Verbindungen der Formel (I) in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gewichtsprozent enthält, in die Polymermaterialien eingearbeitet werden, wobei bei derartigen Vorgängen das Po­ lymer in Form von Pulver, Granulaten, Lösungen, Suspensionen oder in Form von Latizes verwendet werden kann.
Die mit den Verbindungen der Formel (I) zu stabili­ sierenden Materialien können für die Herstellung von Formlin­ gen, Folien, Bändern, Monofilamenten, Fasern, Oberflächenbe­ schichtungen und dergleichen verwendet werden.
Falls erwünscht, können andere herkömmliche Additive für synthetische Polymere, wie Antioxidantien, UV-Absorpti­ onsmittel, Nickelstabilisatoren, Pigmente, Füllstoffe, Weich­ macher, Korrosionsinhibitoren und Metalldesaktivatoren, zu den die Verbindungen der Formel (I) enthaltenden organischen Materialien gegeben werden.
Besondere Beispiele der herkömmlichen Additive sind:
  • 1. Antioxidantien
    • 1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di­ tert.-butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-bu­ tylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclo­ pentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethyl­ phenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexyl­ phenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphe­ nole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, zum Beispiel 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-me­ thylundec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec- 1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-phenol und Gemische davon.
    • 1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioc­ tylthiomethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6- methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Dido­ decylthiomethyl-4-nonylphenol.
    • 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-bu­ tylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4- octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di­ tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyani­ sol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di­ tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
    • 1.4. Tocopherole zum Beispiel α-Tocopherol, β-Toco­ pherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vita­ min E).
    • 1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4- octylphenol), 4,4'-Thiobis (6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis- (3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy­ phenyl)disulfid.
    • 1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylen- bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert.- butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methyl­ cyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexyl­ phenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Me­ thylenbis(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis (4,6- di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert.-butyl-4-iso­ butylphenol), 2,2'-Methylenbis [6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphe­ nol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Methylen- bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert.-butyl-5-methyl- 2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert.-butyl-4- hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydro­ xy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol- bis[3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3- tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2- (3'-tert.-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4- methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy­ phenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)­ propan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n- dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)pentan.
    • 1.7. O-' N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Oc­ tadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl- 4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5- di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.-butyl-3- hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalat, Bis-(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
    • 1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioc­ tadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malo­ nat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy­ droxybenzyl)malonat, Bis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]- 2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
    • 1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Bei­ spiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzyl)phenol.
    • 1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(oc­ tylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydro­ xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5- di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris- (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5- triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropi­ onyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl- 4 -hydroxybenzyl)isocyanurat.
    • 1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5- di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.- butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des 3,5 -Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuremonoethyl­ esters.
    • 1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel Laurinsäure-4- hydroxyanilid, Stearinsäure-4-hydroxyanilid, Octyl-N-(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat.
    • 1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphe­ nyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei­ spielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Oc­ tadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2- Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen­ glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)­ isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl) oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4- Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] -octan.
    • 1.14. Ester von β-(5-tert.-Butyl-4-hvdroxy-3-methyl­ phenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy­ lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxy­ ethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaunde­ canol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol­ propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2, 6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.
    • 1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)­ propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei­ spielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neo­ pentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethy­ lenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapenta­ decanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxyme­ thyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
    • 1.16. Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl­ essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispiels­ weise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexan­ diol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopen­ tylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylen­ glycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'- Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadeca­ nol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
    • 1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphe­ nyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di- tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'- Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazid, N,N'-Bis [2-(3-[3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyl­ oxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1, vertrieben von Uniroyal).
    • 1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C)
    • 1.19. Amin-Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Diiso­ propyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1- ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylhep­ tyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-pheny­ lendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Di­ methylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)- N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-pheny­ lendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N'-Dimethyl- N,N'-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyl­ diphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyl­ amin, N-(4-tert.-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2- naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p'-Di-tert.- octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophe­ nol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octa­ decanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl) amin, 2,6-Di-tert.- butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylme­ than, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N' ,N'-Tetramethyl-4,4'- diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl) amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'- dimethylbutyl) phenyl]amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naph­ thylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Bu­ tyl/tert.-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und di­ alkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Ge­ misch von mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Oc­ tylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Te­ traphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpi­ perid-4-yl) hexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpipe­ rid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6- Tetramethylpiperidin-4-ol.
  • 2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
    • 2.1. 2-(2 u -Hydroxyphenyl)benzotriazole, zum Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di- tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert.-Butyl- 2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-te­ tramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-butyl- 2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'- hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec.-Bu­ tyl-5'-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hy­ droxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert.-amyl- 2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylben­ zyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hy­ droxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl)-5-chlorbenzotri­ azol, 2-(3'-tert.-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonyl­ ethyl] -2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert.-Bu­ tyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl)-5-chlorben­ zotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbo­ nylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3 u -tert.-Butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert.- Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphe­ nyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)­ benzotriazol, 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxy­ carbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-methoxycarbo­ nylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylen­ glycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2 2-, wobei R = 3'-tert.-Bu­ tyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy- 3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phe­ nyl]benzotriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbu­ tyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
    • 2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydro­ xy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4- Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimeth­ oxyderivate.
    • 2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel Salicylsäure-4-tert.-butyl­ phenylester, Salicylsäurephenylester, Salicylsäureoctylphe­ nylester, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-re­ sorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoe­ säure-2,4-di-tert.-butylphenylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hy­ droxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy­ benzoesäureoctadecylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyben­ zoesäure-2-methyl-4,6-di-tert.-butylphenylester.
    • 2.4. Acrylate, zum Beispiel α-Cyano-β,β-diphenyl­ acrylsäureethylester, α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäureisooc­ tylester, α-Carbomethoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-me­ thyl-p-methoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-meth­ oxyzimtsäurebutylester, α-Carbomethoxy-p-methoxyzimtsäureme­ thylester und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindo­ lin.
    • 2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Ligan­ den, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldi­ ethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von Mo­ noalkylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäure, Nickel­ komplexe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-me­ thylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lau­ royl-5-hydroxypyrazol mit oder ohne zusätzliche Liganden.
    • 2.6. Sterisch behinderte Amine, zum Beispiel Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetra­ methyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pi­ peridyl)sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe­ ridyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-bu­ tyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperi­ din und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendi­ amin und 4-tert.-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxy­ lat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazi­ non), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpi­ peridyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl)ma­ lonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro-[4.5]- decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi­ dyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4- Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2- Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2 ,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- 1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, das Kon­ densat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentame­ thylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropyl­ amino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]-decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetra­ methyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetrame­ thylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cy­ clohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, ein Kondensations­ produkt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Tri­ chlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl­ piperidin (CAS-Reg.-Nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetrame­ thyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentame­ thyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-te­ tramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan, ein Reakti­ onsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxy­ phenyl)ethen, N,N'-Bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl) hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxymethylen­ malonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]- siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-olefin­ copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin.
    • 2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert.-butox­ anilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert.-butoxanilid, 2-Eth­ oxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl) oxamid, 2-Ethoxy-5-tert.-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert.-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
    • 2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2- Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)-1,3,5- triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphe­ nyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphe­ nyl)-1,3,5-triazin, 2- [2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxyprop­ oxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydro­ xy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dime­ thyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxy­ propoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phe­ nyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy- 4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hy­ droxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2- (2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]- phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
  • 3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyl­ oxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicy­ loyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl­ propionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(ben­ zyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäuredihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihy­ drazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(sali­ cyloyl) thiopropionyldihydrazid.
  • 4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenyl­ phosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecyl­ phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris (2,4-di- tert.-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphos­ phit, Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphos­ phit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4-di- tert.-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,4,6-tris-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tri­ stearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)- 4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra- tert.-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor- 2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxa­ phosphocin, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)methyl­ phosphit, Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphos­ phit, 2,2',2''-Nitrilo[triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert.-bu­ tyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit], 2-Ethylhexyl- (3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phos­ phit.
  • 5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydro­ xylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N- Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexa­ decyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhy­ droxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydrier­ tem Talgamin.
  • 6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron, N- Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-un­ decylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α- pentadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexade­ cyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron, N- Heptadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
  • 7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipro­ pionat oder Distearylthiodipropionat.
  • 8. Peroxidfänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodi­ propionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioc­ tadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis (β-dodecylmercapto)­ propionat.
  • 9. Polyamidstabilisatoren, zum Beispiel Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze von zweiwertigem Mangan.
  • 10. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harn­ stoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyure­ thane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magne­ siumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kalium­ palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
  • 11. Kernbildungsmittel, zum Beispiel anorganische Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magne­ siumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und deren Salze, z. B. 4-tert.-Butylbenzoe­ säure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copoly­ mere (Ionomere).
  • 12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hy­ droxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von an­ deren Naturprodukten, synthetische Fasern.
  • 13. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher oder Plastifizierungsmittel, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Fließregelungsmittel, opti­ sche Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
  • 14. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene offenbart in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A- 43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert.-butylbenzofu­ ran-2-on, 5,7-Di-tert.-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phe­ nyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert.-butyl-3-(4-[2-hy­ droxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert.-butyl-3-(4- ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphe­ nyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pi­ valoyloxyphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4- Dimethylphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Di­ methylphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on.
Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Formel (I) zu den herkömmlichen Additiven kann beispielsweise 1 : 0,5 bis 1 : 5 sein.
Die Verbindungen der Formel (I) können auch als Sta­ bilisatoren, insbesondere als Lichtstabilisatoren, für fast alle im Stand der Technik zur photographischen Reproduktion und für andere Reproduktionstechniken, beispielsweise in Re­ search Disclosure 1990, 31429 (Seiten 474 bis 480) beschrie­ benen Verfahren, bekannten Materialien verwendet werden.
Die Erfindung wird im weiteren einzelnen durch die nachstehenden Beispiele erläutert. Alle Prozentangaben sind Gewichtsprozent, sofern nicht anders ausgewiesen. Die Verbin­ dungen der nachstehenden Beispiele 1, 2, 3, 4 und 8 sind von besonderem Interesse.
Beispiel 1
  • A) Herstellung von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi­ peridyl)-1,3-pentandiamin.
Eine Lösung von 80,7 g (780 mMol) von 1,3-Pentandi­ amin und 220 g (1417 mMol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon in 250 ml Ethanol wird auf 80°C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren 2 Stunden bei 80°C gehalten.
Anschließend wird die Lösung in einen Autoklaven ge­ gossen, 4 g 5% Pt/C (% Gewicht/Gewicht) werden zugegeben und der Autoklav wird mit Wasserstoff unter Druck gesetzt.
Das Gemisch wird auf 60°C erwärmt und der Druck wird bei 40 bar 20 Stunden gehalten. Dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und das Lösungsmittel wird im Vakuum (40°C/1 mbar) verdampft. Der ölige Rückstand wird abdestilliert.
Das erhaltene Produkt hat einen Siedepunkt von 160°C/0,1 mbar.
B) Herstellung der Verbindung der Formel
Eine Lösung von 8,1 g (44 mMol) Cyanursäurechlorid in 80 ml Xylol wird langsam zu einer auf -10°C gekühlten Lösung von 50 g (131 mMol) von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe­ ridyl)-1,3-pentandiamin in 500 ml Xylol gegeben.
Nach der Zugabe wird das Gemisch auf 0°C erwärmt und eine Lösung von 5,8 g (144 mMol) von Natriumhydroxid in 12 ml Wasser wird zugegeben. Dann wird das Gemisch auf Raumtempera­ tur erwärmt und bei dieser Temperatur 1 Stunde unter Rühren gehalten. Anschließend wird das Gemisch unter Rückfluß er­ wärmt, wobei das zugegebene Wasser und das Reaktionswasser azeotrop abdestilliert werden. Dann wird das Gemisch unter Abdestillieren von 300 ml Xylol auf 170°C erwärmt. Das Ge­ misch wird 3 Stunden bei 170°C gehalten. Dann wird das Ge­ misch auf Raumtemperatur abgekühlt und zweimal mit 50 ml Was­ ser gewaschen. Die organische Phase wird abgetrennt, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und im Va­ kuum (50°C/1 mbar) eingedampft.
Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produkts ist 75°-79°C.
Analyse für C72H141N15:
Berechnet: C: 71,06%; H: 11,68%; N: 17,26%.
Gefunden : C: 70,02%; H: 11,45%; N: 17,09%.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2,6 ppm (breit, 3H
C) Herstellung der Verbindung der Formel
Eine Lösung von 24,1 g (130 mMol) von Cyanursäure­ chlorid in 240 ml Xylol wird langsam zu einer auf 0°C gekühl­ ten Lösung von 54,3 g (43 mMol) der gemäß B) hergestellten Verbindung in 200 ml Xylol gegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird eine Lösung von 5,2 g (130 mMol) Natriumhydroxid in 20 ml Wasser zugegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rühren bei Raum­ temperatur gehalten. Dann wird das Gemisch zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (40°C/1 mbar) eingedampft.
Cl-Analyse:
Berechnet: Cl: 12,81%.
Gefunden: Cl: 12,70%.
D) Herstellung der Verbindung der Formel
Ein Gemisch von 23 g (14 mMol) der gemäß C) herge­ stellten Verbindung in 126 g (593 mMol) N-(2,2,6,6-Tetrame­ thyl-4-piperidyl)butylamin wird auf 180°C erhitzt. Das Reak­ tionsgemisch wird 5 Stunden bei 180°C gehalten. Dann wird das Gemisch auf 60°C abgekühlt und 230 ml Xylol werden zugegeben. Eine Lösung von 6,7 g (166 mMol) Natriumhydroxid in 40 ml Wasser wird zugegeben. Die wässerige Phase wird abgetrennt und die organische Lösung wird zweimal mit 100 ml Wasser ge­ waschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Va­ kuum (70°C/1 mbar) eingedampft.
Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produkts ist 184°-194°C.
Analyse für C166H304N36:
Berechnet: C: 70,35%; H: 11,06%; N: 18,58%.
Gefunden: C: 69,59%; H: 10,88%; N: 18,14%.
Beispiel 2 Herstellung der Formel
Eine Lösung von 37 g (201 mMol) Cyanursäurechlorid in 370 ml Toluol wird langsam zu einer auf -10°C gekühlten Lö­ sung von 153 g (401 mMol) von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-1,3-pentandiamin in 1100 ml Toluol gegeben. Wäh­ rend der Zugabe wird die Temperatur bei -10°C gehalten. An­ schließend wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und unter Rühren 3 Stunden bei Raumtemperatur gehalten.
Dann wird das Gemisch auf 0°C abgekühlt und eine Lö­ sung von 32 g (802 mMol) Natriumhydroxid in 64 ml Wasser wird zugegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch erneut auf Raum­ temperatur erwärmt, 12 Stunden unter Rühren bei Raumtempera­ tur gehalten, auf 80°C erwärmt und 3 Stunden bei 80°C gehal­ ten.
Dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei die wässerige Phase abgetrennt wird.
Eine Lösung von 74,1 g (402 mMol) Cyanursäurechlorid in 700 ml Toluol wird langsam zu dem auf 0°C abgekühlten Ge­ misch gegeben.
Nach der Zugabe wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und unter Rühren für 24 Stunden bei Raumtemperatur gehalten.
Eine Lösung von 16,1 g (402 mMol) Natriumhydroxid in 75 ml Wasser wird zugegeben, wobei das Gemisch weitere 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wird. Dann wird die wässe­ rige Phase abgetrennt, die organische Phase wird zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen und Toluol wird im Vakuum (70°C/1 mbar) abgedampft.
Anschließend werden 1344 g (6,3 Mol) N-(2,2,6,6-Te­ tramethyl-4-piperidyl)butylamin zugegeben, und das Gemisch wird auf 180°C erwärmt und unter Rühren für 5 Stunden bei 180°C gehalten. Das Gemisch wird auf 60°C abgekühlt und 300 ml Toluol werden zugegeben. Eine Lösung von 60 g (1,50 Mol) Natriumhydroxid in 150 ml Wasser wird zugegeben und nach Rüh­ ren wird die wässerige Phase abgetrennt. Die organische Lö­ sung wird zweimal mit 200 ml Wasser gewaschen, über wasser­ freiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (70°C/1 mbar) verdampft.
Der Schmelzpunkt des erhaltenen Produkts ist 173°-178°C.
Analyse für C120H227N27:
Berechnet: C: 70,42%; H: 11,10%; N: 18,48%.
Gefunden: C: 70,01%; H: 11,07%; N: 18,21%.
Beispiel 3 Herstellung der Verbindung der Formel
Eine Lösung von 36,8 g (200 mMol) Cyanursäurechlorid in 370 ml Toluol wird langsam zu einer auf -10°C gekühlten Lösung von 153 g (401 mMol) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)-1,3-pentandiamin in 1100 ml Toluol gegeben. Wäh­ rend der Zugabe wird die Temperatur bei -10°C gehalten. An­ schließend wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und unter Rühren 3 Stunden bei Raumtemperatur gehalten. Das Ge­ misch wird auf 0°C abgekühlt und eine Lösung von 32 g (800 mMol) Natriumhydroxid in 64 ml Wasser wird zugegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch bei Raumtemperatur 12 Stunden ge­ rührt, auf 80°C erwärmt und 3 Stunden bei 80°C gehalten. Dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt, wobei die wässe­ rige Phase abgetrennt wird. Eine Lösung von 73,8 g (400 mMol) Cyanursäurechlorid in 690 ml Toluol wird langsam zu dem auf 0°C gekühlten organischen Gemisch gegeben. Dann wird das Ge­ misch auf Raumtemperatur erwärmt und unter Rühren bei der vorstehenden Temperatur 24 Stunden gehalten. Eine Lösung von 16 g (400 mMol) Natriumhydroxid in 75 ml Wasser wird zugege­ ben, und das Gemisch wird weitere 4 Stunden bei Raumtempera­ tur gerührt. Die wässerige Phase wird abgetrennt und die or­ ganische Phase zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen.
Dann wird langsam eine Lösung von 51,7 g (400 mMol) Dibutylamin in 100 ml Toluol zugegeben, und nach 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird eine Lösung von 32 g (800 mMol) Natriumhydroxid in 100 ml Wasser zugegeben. Anschlie­ ßend wird das Gemisch 2 Stunden auf 80°C erwärmt, erneut auf Raumtemperatur abgekühlt und die wässerige Phase wird abge­ trennt. Die organische Phase wird zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen und Toluol wird im Vakuum (70°C/1 mbar) abgedampft.
Der Rückstand wird in 1560 g (7,3 Mol) N-(2,2,6,6-Te­ tramethyl-4-piperidyl)butylamin aufgenommen und auf 180°C er­ wärmt. Anschließend wird das Gemisch unter Rühren 5 Stunden bei 180°C gehalten. Nach Abkühlen auf 60°C werden 800 ml To­ luol zugegeben. Dann wird eine Lösung von 24 g (600 mMol) Na­ triumhydroxid in 130 ml Wasser zugegeben und die wässerige Phase wird abgetrennt. Nach zweimaligem Waschen mit 300 ml Wasser wird die organische Phase über wasserfreiem Natriumhy­ droxid getrocknet, filtriert und im Vakuum (70°C/1 mbar) eingedampft.
Das erhaltene Produkt weist einen Schmelzpunkt von 132°-139°C auf.
Analyse für C110H209N25:
Berechnet: C: 69,40%; H: 10,95%; N: 19,65%.
Gefunden: C: 69,25%; H: 11,09%; N: 19,08%.
Beispiel 4 Herstellung der Verbindung der Formel
Ein Gemisch von 60,1 g (36 mMol) der gemäß Beispiel IB hergestellten Verbindung in 400 g (3 Mol) N-(2,2,6,6-Te­ tramethyl-4-piperidyl)butylamin wird auf 180°C erwärmt und 5 Stunden bei 180°C gehalten. Dann wird das Gemisch auf 60°C abgekühlt und 200 ml Toluol werden zugegeben. Eine Lösung von 17,2 g (432 mMol) Natriumhydroxid in 100 ml Wasser wird zuge­ geben und die organische Phase abgetrennt.
Nach zweimaligem Waschen mit 200 ml Wasser wird die organische Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (70°C/1 mbar) eingedampft.
Das erhaltene Produkt weist einen Schmelzpunkt von 148°-152°C auf.
Analyse für C144H273N33:
Berechnet: C: 70,16%; H: 11,08%); N: 18,76%.
Gefunden: C: 69,32%; H: 11,08%; N: 18,61%.
Beispiel 5 Herstellung der Verbindung der Formel
Ein Gemisch von 40 g (20 mMol) der Verbindung von Beispiel 2 in 400 ml Cyclohexan wird unter Rückfluß erhitzt. Dann werden 0,2 g MoO3 zugegeben. 116 g (890 mMol) 70% (% Ge­ wicht/Gewicht) wässeriger Lösung von t-Butylhydroperoxid wer­ den langsam zugegeben. Weitere 0,2 g MoO3 werden zugegeben und das Wasser wird azeotrop abdestilliert. Nach der Entfer­ nung des Wassers wird das Gemisch auf 125°C in einem druckbe­ ständigen Kolben erwärmt und bei 125°C 4 Stunden gehalten.
Anschließend wird das Gemisch auf 50°C abgekühlt und MoO3 abfiltriert. Die organische Lösung wird mit einer Lösung von 25 g (190 mMol) Natriumsulfit in 100 ml Wasser 1 Stunde gerührt und zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen. Anschließend wird die organische Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (40°C/1 mbar) einge­ dampft.
Das erhaltene Produkt weist einen Schmelzpunkt von 177°-187°C auf.
Analyse für C175H321N27O9:
Berechnet: C: 71,30%; H: 10,83%; N: 12,91%.
Gefunden: C: 71,29%; H: 10,90%; N: 12,90%.
Beispiel 6 Herstellung der Verbindung der Formel
Eine Lösung von 5 g (13 mMol) von N,N'-Bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-pentandiamin in 30 ml Toluol wird langsam zu einer auf 0°C gekühlten Lösung von 4,8 g (26 mMol) Cyanursäurechlorid in 70 ml Toluol gegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und bei Raumtemperatur 1 Stunde unter Rühren gehalten. Dann wird das Gemisch auf 0°C abgekühlt und eine Lösung von 2 g (42 mMol) Natriumhydroxid in 4 ml Wasser dazugegeben. Das Gemisch wird erneut auf Raumtemperatur erwärmt, bei Raumtemperatur für eine weitere Stunde unter Rühren gehalten, wobei 50 ml Toluol und 10 ml Wasser zugegeben werden. Nach Rühren für weitere 10 Stunden wird die organische Phase zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen. Eine Lösung von 5,4 g (14 mMol) von N,N'- Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-pentandiamin in 50 ml Toluol wird langsam zu der auf 0°C gekühlten Lösung gege­ ben. Nach der Zugabe wird das Gemisch auf Raumtemperatur er­ wärmt und 1 Stunde bei Raumtemperatur gehalten.
Dann wird eine Lösung von 1,1 g (29 mMol) von Natri­ umhydroxid in 3 ml Wasser zugegeben und das Gemisch wird auf 80°C erwärmt. Das Gemisch wird weitere 5 Stunden bei 80°C un­ ter Rühren gehalten. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Gemisch mit Wasser gewaschen. Eine Lösung von 2,2 g (12 mMol) Cyanursäurechlorid in 22 ml Toluol wird langsam zu ei­ ner auf 0°C gekühlten Lösung gegeben. Nach der Zugabe wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmt und bei Raumtemperatur 14 Stunden gehalten. Eine Lösung von 0,5 g (12 mMol) Natrium­ hydroxid in 1 ml Wasser wird zugegeben und das Gemisch wird 1 Stunde gerührt. Nach zweimaligem Waschen mit 50 ml Wasser wird die organische Phase im Vakuum (40°C/1 mbar) eingedampft und der Rückstand wird in 42,5 g (200 mMol) N-(2,2,6,6-Tetra­ methyl-4-piperidyl)butylamin aufgenommen. Anschließend wird das Gemisch auf 180°C erwärmt und unter Rühren 5 Stunden bei 180°C gehalten. Nach Abkühlen auf 60°C wird eine Lösung von 2,6 g (65 mMol) von Natriumhydroxid in 6 ml Wasser zugegeben. Das Gemisch wird 1 Stunde gerührt, 60 ml Toluol werden zuge­ geben, zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum (70°C/1 mbar) eingedampft.
Das erhaltene Produkt weist einen Schmelzpunkt von 176°-186°C auf.
Analyse für C159H300N36:
Berechnet: C: 70,35%; H: 11,06%; N: 18,58%.
Gefunden: C: 68,59%; H: 10,90%; N: 18,10%.
Beispiel 7 Herstellung der Verbindung der Formel
Das Produkt wird in Analogie zu dem in Beispiel 2 be­ schriebenen Verfahren unter Verwendung der geeigneten Reagen­ zien in den geeigneten Molverhältnissen hergestellt.
Das erhaltene Produkt weist einen Schmelzpunkt von 185°-192°C auf.
Analyse für C116H219N27:
Berechnet: C: 69,98%; H: 11,01%; N: 19,00%.
Gefunden: C: 68,35%; H: 10,88%;, N: 18,70%.
Beispiel 8 Herstellung der Verbindung der Formel
Ein Gemisch von 20 g (8,1 mMol) der Verbindung von Beispiel 4 in 200 ml t-Amylalkohol und 6,6 g (218 mMol) para- Formaldehyd wird unter Rühren auf 80°C erwärmt. Anschließend werden 4,3 g (93 mMol) Ameisensäure innerhalb eines Zeitraums von 15 Minuten zugegeben und 2 Stunden umgesetzt. Das Gemisch wird auf 25°C herabgekühlt und eine Lösung von 4,46 g (111 mMol) Natriumhydroxid in 50 ml Wasser wird unter Rühren zuge­ geben und 30 Minuten umgesetzt. Die organische Schicht wird mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Das Lösungsmittel wird im Vakuum (50°C/1 mbar) eingedampft und 19,5 g eines schwachgelben Feststoffes werden erhalten.
Der Schmelzpunkt ist 165°-175°C.
Analyse für C153H291N33:
Berechnet: C: 70,92%; H: 11,80%; N: 17,84%.
Gefunden : C: 70,16%; H: 11,24%; N: 17,50%.
Beispiel A Licht-stabilisierende Wirkung in Polypro­ pylenfasern
2,5 g des in Tabelle 1 gezeigten Stabilisators, 1 g Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, 1 g Calciummonoethyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1 g Calciumstea­ rat und 2,5 g Titandioxid werden in einem langsam laufenden Mischer mit 1000 g Polypropylenpulver vom Schmelzindex 12 g/10 min (gemessen bei 230°C und 2,16 kg) vermischt.
Die Gemische werden bei 200-230°C zu Polymergranulat extrudiert, das dann unter Verwendung einer Pilotanlage (®Leonard-Sumrago (VA), Italien) und unter den nachstehenden Bedingungen zu Fasern verarbeitet wird:
Extrudertemperatur: 230-245°C
Kopftemperatur: 255-260°C
Zugverhältnis: 1 : 3, 5
Lineare Dichte: 11 dtex pro Filament
Die so hergestellten Fasern werden nach dem Anbringen auf einer weißen Tafel in einem 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) mit einer Black-Panel-Temperatur von 63°C be­ lichtet.
Für die Proben, die nach verschiedenen Belichtungs­ zeiten genommenen wurden, wird die Restfestigkeit unter Ver­ wendung eines Konstantgeschwindigkeitsdehnungsmessers gemes­ sen, und die Belichtungszeit in Stunden (T50),), die erfor­ derlich ist, um die anfängliche Festigkeit zu halbieren, wird dann berechnet.
Für Vergleichszwecke werden auch Fasern belichtet, die unter den gleichen, wie vorstehend beschriebenen Bedin­ gungen, jedoch ohne Zugabe der erfindungsgemäßen Stabilisa­ toren hergestellt wurden.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
Stabilisator
T50 (Stunden)
Ohne Stabilisator 250
Verbindung von Beispiel 1 2030
Verbindung von Beispiel 2 2230
Verbindung von Beispiel 3 1940
Verbindung von Beispiel 4 2030
Verbindung von Beispiel 7 2720
Verbindung von Beispiel 8 1860
Beispiel B Licht-stabilisierende Wirkung in Polypro­ pylenbändern
1 g des in Tabelle 2 gezeigten Stabilisators, 1 g Tris (2, 4-di-tert-butylphenyl)phosphit, 0,5 g Pentaerythritte­ trakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und 1 g Calciumstearat werden in einem Turbomischer mit 1000 g Po­ lypropylenpulver mit einem Schmelzindex von 2,1 g/10 min (gemessen bei 230°C und 2,16 kg) vermischt.
Die Gemische werden bei 200-220°C zu Polymergranulat extrudiert, das dann zu verstreckten Bändern mit 50 µm Dicke und 2,5 mm Breite unter Verwendung einer halbindustriellen Vorrichtung (®Leonard-Sumirago (VA)-Italien) und unter den nachstehenden Bedingungen verarbeitet wird:
Extrudertemperatur: 210-230°C
Kopftemperatur: 240-260°C
Streckverhältnis: 1 : 6
Die so hergestellten Bänder werden auf einer weißen Tafel befestigt und in einem Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D2565-85) mit einer Black-Panel-Temperatur von 63°C belich­ tet.
Die Restfestigkeit wird mit Hilfe eines Konstantge­ schwindigkeitsdehnungsmessers an einer Probe, die nach ver­ schiedenen Belichtungszeiten genommen wurde, gemessen; davon wird die erforderliche Belichtungszeit (in Stunden) für die Hälfte der anfänglichen Festigkeit (T50) gemessen.
Zum Vergleich werden Bänder, die unter den gleichen, wie vorstehend beschriebenen Bedingungen, jedoch ohne Zugeben der erfindungsgemäßen Stabilisatoren hergestellt wurden, be­ lichtet.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 2 ge­ zeigt.
Tabelle 2
Stabilisator
T50 (Stunden)
Ohne Stabilisator 500
Verbindung von Beispiel 1 2090
Verbindung von Beispiel 2 2210
Verbindung von Beispiel 3 2000
Verbindung von Beispiel 4 1980
Verbindung von Beispiel 7 2310
Verbindung von Beispiel 8 1840
Beispiel C Antioxidans-Wirkung in Polypropylenplat­ ten
1 g von jeder der in Tabelle 3 angeführten Verbindun­ gen und 1 g Calciumstearat werden in einem langsamlaufenden Mischer mit 1000 g Polypropylenpulver mit einem Schmelzindex von 4,3 (gemessen bei 230°C und 2,16 kg) vermischt.
Die Gemische werden bei 220°C extrudiert, unter Ge­ winnung von Polymergranulat, das anschließend zu Platten von 1 mm Dicke durch Spritzformen bei 220°C verarbeitet wird.
Die Platten werden dann unter Verwendung einer DIN 53451-Form gestanzt und die erhaltenen Probenstücke werden in einem bei 135°C gehaltenen Umluftofen belichtet.
Die Probenstücke werden in regelmäßigen Zeitabständen durch Falten derselben um 1800 untersucht, um die Zeit (Tage), die zum Brechen derselben erforderlich ist, zu be­ stimmen.
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 3 angege­ ben.
Tabelle 3
Stabilisator
Zeit zum Bruch
Ohne Stabilisator 10
Verbindung von Beispiel 1 70
Verbindung von Beispiel 2 86
Verbindung von Beispiel 3 67
Verbindung von Beispiel 4 81
Verbindung von Beispiel 8 70
Beispiel D Pigmentwechselwirkung in Polypropylen­ platten
5,625 g des in Tabelle 4 gezeigten Stabilisators, 13,500 g Pigment Blue 15 "Flush" (50% Gemisch in Polyethylen) und 25,875 g Polypropylenpulver (mit einem Schmelzindex von ungefähr 14, gemessen bei 230°C und 2,16 kg) werden zugege­ ben, um einen ®Haake-Innenmischer bei Raumtemperatur (®Haake Buchler Rheocord System 40, unter Verwendung eines 3-teiligen Rheomixers, 60 cm3, mit Kammschaufeln [cam blade]) zu füllen. Die Kammschaufeln drehen sich mit 5 U/min (Umdrehungen pro Minute). Ein Stempel [ram] schließt die Schale unter einem Gewicht von 5 kg. Die Temperatur wird auf 180°C erhöht und bei 180°C gehalten. Die Gesamtzeit beträgt 30 Minuten.
Das Gemisch wird bei 180°C nach 30 Minuten entfernt und auf Raumtemperatur herabgekühlt. Das so erhaltene Gemisch - genannt das "Konzentrat" - wird erneut verwendet.
0,900 g dieses Konzentrats, 3,600 g Titandioxid "Flush" (50% Gemisch in Polyethylen) und 40,500 g Polypropy­ lenpulver (mit einem Schmelzindex von ungefähr 14, gemessen bei 230°C und 2,16 kg) werden zu der Mischerschale eines ®Haake-Mischers bei 160°C gegeben. Die Kammschaufeln drehen sich mit 20 U/min. Ein Stempel schließt die Schale unter ei­ nem Gewicht von 5 kg. Die Temperatur wird auf 170°C erhöht und die U/min werden auf 125 erhöht. Die Gesamtzeit ist 30 Minuten.
Das geschmolzene Gemisch wird bei 170°C entnommen, in ein manuelles Werkzeug überführt und bei Raumtemperatur zu einer runden Platte 1 mm × 25 mm im Durchmesser verformt. Das nun so erhaltene Gemisch wird "Letdown" genannt und die Platte, die "Letdown-Platte".
Der Farbunterschied delta E (C.I.E. color 01132 00070 552 001000280000000200012000285910102100040 0002019823282 00004 01013 difference equation) der Letdown-Plattenprobe, die den in Tabelle 4 aus­ gewiesenen Stabilisator enthielt, gegen die Kontroll-Letdown Platte ohne den Stabilisator, wird gemessen. Die Messung wird unter Verwendung eines Spectrophotometer Modell CS-5 von Applied Color Systems (USA) ausgeführt. Die verwendeten Meß­ parameter sind 400-700 nm - Abtasten, kleiner Sichtbereich, Reflexionsvermögen, Illuminant D65, 10 Grad Beobachter.
Die vorstehenden Verarbeitungsbedingungen sind so ausgelegt, daß sie die Herstellung von Konzentraten (master­ batches) von Pigmenten und Stabilisatoren und den anschlie­ ßenden Letdown (Verdünnung) zu fertigen Kunststoffgegenstän­ den zu simulieren.
Ein hoher ΔE-Wert zeigt Pigmentagglomeration und mangelhafte Dispersion an. Ein ΔE-Wert von 0,5 oder weniger wird durch das Auge nicht als Unterschied erkannt.
Tabelle 4
Stabilisator
ΔE
Verbindung von Beispiel 2 0,2

Claims (12)

1. Verbindung der Formel (I)
worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;
die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substituiert; oder eine Gruppe der Formel (II)
darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
R3 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, O., -OH, -CH2CN, C1-C18- Alkoxy, C5-C12-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an der Phenylgruppe mit 1, 2 oder 3 C1- C4-Alkylgruppen substituiert; oder C1-C8-Acyl darstellt;
Z eine Gruppe der Formel (IIIa) oder (IIIb);
darstellt,
R4, R8 und R9 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4- Alkylgruppen substituiert, darstellen;
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellen;
m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist;
p 1 oder 2 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C12-Alkylen, C5-C7-Cycloalkylen, C5-C7-Cycloalkylen­ di(C1-C4-alkylen), C1-C4-Alkylendi(C5-C7-cycloalkylen), Phe­ nylendi(C1-C4-alkylen) oder C4-C12-Alkylen, unterbrochen durch 1,4-Piperazindiyl, -O- oder <N-X1, darstellt, wobei X1 C1-C12-Acyl oder (C1-C8-Alkoxy)carbonyl darstellt oder eine der für R1 angegebenen Bedeutungen außer Wasserstoff auf­ weist;
die Reste A unabhängig voneinander -OR10, -N (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV)
darstellen;
R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substituiert; C3-C12-Alkenyl, Phe­ nyl, unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; C7-C9-Phenylalkyl, unsub­ stituiert oder an der Phenylgruppe mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Al­ kyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; Tetrahydrofurfu­ ryl oder eine C2-C4-Alkylgruppe, in der 2-, 3- oder 4-Stel­ lung mit -OH, C1-C8-Alkoxy, Di(C1-C4-alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (V)
substituiert, darstellen;
wobei Y -O-, -CH2-, -CH2CH2- oder <N-CH3 darstellt;
oder -N(R11) (R12) weiterhin eine Gruppe der Formel (V) darstellt;
R13 eine der für R3 angegebenen Bedeutungen aufweist;
X2 -O- oder <N-R14 darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, un­ substituiert oder mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkylgruppen substi­ tuiert; C7-C9-Phenylalkyl, unsubstituiert oder an der Phenyl­ gruppe mit 1, 2 oder 3 C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxygruppen substituiert; Tetrahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II) oder C2-C4-Alkyl, in der 2-, 3- oder 4-Stellung mit -OH, C1- C8-Alkoxy, Di(C1-C4-alkyl)amino oder einer Gruppe der Formel (V) substituiert, darstellt;
die Reste E unabhängig voneinander eine der für A an­ gegebenen Bedeutungen aufweisen; und
E* eine der für A angegebenen Bedeutungen aufweist oder eine Gruppe der Formel (VI) darstellt,
wobei A, E, R1 und Z wie vorstehend definiert sind;
mit der Maßgabe, daß, wenn n 2, 3 oder 4 ist, jeder der Reste E*, R1 und R2 in den wiederkehrenden Einheiten die gleiche oder eine andere Bedeutung aufweisen kann.
2. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, -OH, C6-C12-Alkoxy, C5- C8-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl darstellt.
3. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin R3 Wasserstoff, Methyl oder Cyclohexyloxy darstellt.
4. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin Z eine Gruppe der Formel (IIIa) darstellt; und
R5, R6 und R7 Wasserstoff darstellen.
5. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C4-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; oder eine Gruppe der Formel (II) darstellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
R4, R8 und R9 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder Cyclohexyl darstellen;
R5, R6 und R7 Wasserstoff darstellen;
m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C8-Alkylen, Cyclohexylen, Methylen-Cyclohexylen-Me­ thylen, Cyclohexylen-Methylen-Cyclohexylen oder Methylen-Phe­ nylen-Methylen darstellt;
R10, R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; C3-C8-Alkenyl, Phenyl, unsubstituiert oder mit Methyl substituiert; Benzyl, Tetrahydrofurfuryl oder C2-C3- Alkyl, in der 2- oder 3-Stellung mit -OH, C1-C4-Alkoxy, Dime­ thylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl substituiert, dar­ stellen; oder
-N(R11) (R12) weiterhin 4-Morpholinyl darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, un­ substituiert oder mit Methyl substituiert; Benzyl, Tetrahy­ drofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II) oder C2-C3-Alkyl, substituiert in der 2- oder 3-Stellung mit -OH, C1-C4-Alkoxy, Dimethylamino, Diethylamino oder 4-Morpholinyl, darstellt.
6. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin die Reste R1 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C4-Alkyl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel (II) dar­ stellen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellt;
Z eine Gruppe der Formel (IIIa) darstellt;
R4 C1-C4-Alkyl darstellt;
R5, R6 und R7 Wasserstoff darstellen;
m null oder 1 ist;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist oder C2-C8-Alkylen darstellt;
A -N(R11) (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellt;
R11 und R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- C8-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, Benzyl, Tetrahydrofurfuryl, 2- Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl darstellen; oder
-N(R11) (R12) weiterhin 4-Morpholinyl darstellt;
X2 <N-R14 darstellt;
R14 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Te­ trahydrofurfuryl, eine Gruppe der Formel (II), 2-Hydroxyethyl oder 2-Methoxyethyl darstellt.
7. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, worin n 1 oder 2 ist;
die Reste R1 eine Gruppe der Formel (II) darstellen;
R2 eine der für Z angegebenen Bedeutungen aufweist;
R3 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C5-C8-Cycloalkoxy darstellt;
A -N(R11) (R12) oder eine Gruppe der Formel (IV) dar­ stellt;
R11 und R12 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl dar­ stellen;
X2 <N-R14 darstellt; und
R14 C1-C4-Alkyl darstellt.
8. Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1, die der Formel
entspricht.
9. Masse, enthaltend ein organisches Material, das für Abbau, hervorgerufen durch Licht, Wärme oder Oxidation, anfällig ist, und mindestens eine Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
10. Masse nach Anspruch 9, wobei das organische Mate­ rial ein synthetisches Polymer darstellt.
11. Masse nach Anspruch 9, wobei das organische Mate­ rial Polyethylen oder Polypropylen darstellt.
12. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Ma­ terials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufe­ nen Abbau, das Einarbeiten mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1 in das organische Material umfaßt.
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