DE19815592A1 - Polymere Zusammensetzung aus einem Polyphenylenäther und einem Polystyrol mit verbesserter Verarbeitbarkeit - Google Patents

Description

Gemische aus einem Polyphenylenäther und einem Polystyrol (nachstehend abgekürzt als "PPE/PS") sind für Anwendungszwecke sehr geeignet, bei denen Festigkeit erforderlich ist. Nicht mo­ difizierte PPE/PS-Mischungen haben jedoch eine geringe Schlag­ biegefestigkeit. Der vielversprechendste Modifikator für die Schlagbiegefestigkeit in bezug auf PPE/PS-Gemische ist bisher ein Styrolblockcopolymer mit hohem Molekulargewicht gewesen. Dieses hohe Molekulargewicht des copolymeren Modifizierungsmit­ tels ergibt jedoch PPE/PS-Gemische mit verringerter Fließfähig­ keit der Schmelze und dadurch eine verschlechterte Verarbeit­ barkeit. Daher wäre es sehr erwünscht, ein Modifizierungsmittel zur Hand zu haben, welches zwar die Schlagbiegefestigkeit von PPE/PS-Gemischen verbessert, aber gleichzeitig eine gute Fließ­ fähigkeit im schmelzflüssigen Zustand sicherstellt.

Es wurde nun gefunden, daß es durch Vermischen eines hydroge­ nierten Blockcopolymers, welches mindestens zwei polymere Blöc­ ke mit vorwiegend aus einem monoalkenylaromatischen Kohlenwas­ serstoff bestehenden Monomereinheiten und mindestens einem Block, welcher eine vorwiegend hydrierte konjugierte Dienein­ heit enthält, und einem Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ mit einem PPE/PS-Gemisch möglich ist, zähfeste Endgemische mit verbessertem Fließverhalten herzustellen. Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein modifizier­ tes PPE/PS-Gemisch mit ausgezeichneter Zähfestigkeit und ver­ besserter Verarbeitbarkeit zur Verfügung zu stellen.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine polymere Zusam­ mensetzung aus einem Polyphenylenäther/Polystyrolgemisch und einem Modifizierungsmittel. Das Modifizierungsmittel umfaßt ein hydriertes elastomeres Blockcopolymer mit mindestens zwei harz­ artigen Endblöcken, die vorwiegend aus polymerisierter mono­ vinylaromatischer Verbindung bestehen, und einem elastomeren Mittelblock, welcher vorwiegend ein polymerisiertes konjugier­ tes Dien enthält, wobei das Modifizierungsmittel außerdem ein Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ enthält.

Für die Zwecke dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck "vorwiegend bestehend aus" in bezug auf die harzartigen End­ blöcke, daß diese harzartigen Endblöcke bis zu 15 Gew.-%, vor­ zugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-% eines anderen polymerisierten Monomeren enthalten, wobei es sich typischerweise um ein polymerisiertes konjugier­ tes Dien handeln kann. In bezug auf den elastomeren Mittelblock bedeutet der Ausdruck "vorzugsweise umfassend", daß dieser elastomere Mittelblock bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-% eines anderen polymerisierten Monomeren enthält, wobei es sich typi­ scherweise um eine polymerisierte monovinylaromatische Verbin­ dung handelt.

Insbesondere wurde überraschenderweise gefunden, daß ein Modi­ fizierungsmittel in Form einer Kombination eines Dreiblock- Styrolblockcopolymers mit einem hohen Molekulargewicht und ei­ nes Polyolefins mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ da­ zu dienen kann, um zähfeste PE/PS-Mischungen mit verbessertem Fließverhalten herzustellen, verglichen mit solchen Mischungen, die nur durch Zusatz des Styrolblockcopolymers modifiziert wor­ den sind.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Poly­ phenylenäther (PPE) in Form von Harzen sind im Handel erhält­ lich und werden durch beispielsweise in der Technik wohlbekann­ te Verfahrensweisen hergestellt, beispielsweise durch Oxydie­ rung eines Phenols mit einem sauerstoffhaltigen Gas in Anwesen­ heit eines Katalysatorsystems, welches ein Kupfer(I)-Salz und ein tertiäres Amin enthält. Beispiele für geeignete PPE-Harze sind Homopolymere und Copolymere mit sich wiederholenden Ein­ heiten der nachstehenden Formel

in welcher Q, Q', Q'' und Q''' unabhängig voneinander ausge­ wählt werden aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, Kohlenwasser­ stoffresten, halogenierten Kohlenwasserstoffresten mit minde­ stens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern, Hydrocarbonoxy-Resten und halogenierten Hydrocar­ bonoxy-Resten mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenolkern besteht. Außerdem können Q', Q'' und Q''' auch Halogenatome darstellen unter der Vorausset­ zung, daß wenn Q', Q'' und Q''' ein Halogenatom darstellen, dann Q und Q' vorzugsweise keine tertiären Kohlenstoffatome aufweisen. Die Gesamtzahl an Monomerresten wird durch die Zahl n dargestellt, wobei n eine ganze Zahl von mindestens 50 ist. Ein besonders bevorzugtes PPE-Harz ist der Poly(2,6-Dimethyl- 1,4-phenylen ) äther.

Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Polysty­ rolharz kann von Styrol selbst oder von irgendeinem Analogen oder Homologen von Styrol, welches sich für die Styrolpolymeri­ sation eignet, hergestellt worden sein. Beispiele hierfür um­ fassen alpha-Methylstyrol, p-Methylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Bromstyrol, Dibromstyrol, p-tert.- Butylstyrol und p-Ethylstyrol.

Das Polystyrol, welches in den erfindungsgemäßen Polypheny­ lenäther-Polystyrolmischungen verwendet wird, ist typischerwei­ se ein Polystyrolharz oder ein mit einem Gummi modifiziertes Polystyrolharz (insbesondere nachstehend als Polystyrol mit ho­ her Schlagbiegefestigkeit bezeichnet).

Für die Modifizierung kann irgendeine Gummiart verwendet wer­ den, von der bekannt ist, daß sie sich für Zusammensetzungen von gummimodifiziertem Polystyrol mit hoher Schlagbiegefestig­ keit (nachstehend abgekürzt als HIPS) eignet, einschließlich Polybutadien, Polyisopren, Ethylen-Propylencopolymere (EPR), Ethylen-Propylendien(EPDM)-Kautschuke und Styrolbutadiencopoly­ mere (SBR).

Bevorzugte Polystyrole mit hoher Schlagbiegefestigkeit (HIPS) weisen einen Gummigehalt von 5 bis 20 Gew.-% auf. Vorzugsweise liegt das gummiartige Modifizierungsmittel in Form kleiner Teilchen vor, wobei die durchschnittliche Teilchengröße einem Durchmesser im Bereich von 0,5 bis 4,0 Micron entspricht.

Die relativen Verhältnisse von PPE und Polystyrol in den Zusam­ mensetzungen können in weiten Bereichen variieren. Typischer­ weise kann das Gewichtsverhältnis von PPE zu Polystyrol im Be­ reich von 95 : 5 bis 5 : 95 liegen. Insbesondere werden der Poly­ phenylenäther und das Polystyrol in Gewichtsverhältnissen im Bereich von 75 : 25 bis 25 : 75 miteinander vermischt und ganz be­ sonders bevorzugt ist eine Mischung im Gewichtsverhältnis 1 : 1.

Das im Rahmen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendete Modifizierungsmittel ist vorzugsweise ein aus drei Blöcken be­ stehendes hydriertes elastomeres Blockcopolymer mit mindestens zwei harzartigen Endblöcken aus einer polymerisierten polyviny­ laromatischen Verbindung und einem elastomeren Mittelblock aus einem polymerisierten konjugierten Dien. Derartige elastomere Blockcopolymere sind gemäß dem Stand der Technik bekannt und werden beispielsweise beschrieben in der US-Patentschrift Nr. 5,194,530 (veröffentlicht 16. März 1993). Die betreffenden Co­ polymere können linear aufgebaut sein mit einer Struktur gemäß A-B-A, oder es kann sich um radial aufgebaute Copolymere han­ deln. Es ist auch möglich, eine Mischung aus Blockcopolymeren einzusetzen, beispielsweise eine Kombination aus einem Copoly­ mer mit hohem Molekulargewicht (vorzugsweise mit einem Ge­ wichtsmittel im Bereich von 180.000 bis 250.000) und einem Co­ polymer mit mittlerem Molekulargewicht (vorzugsweise einem Ge­ wichtsmittel im Bereich von 100.000 und 180.000).

Beispiele für geeignete monovinylaromatische Verbindungen sind solche mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül, wie Styrol und Styrolhomologe, z. B. α-Methylstyrol und p-Methylstyrol. Styrol ist jedoch die bevorzugte Verbindung. Beispiele für ge­ eignete konjugierte Diene sind solche mit 4 bis 8 Kohlenstoff­ atomen. Spezielle Vertreter dieser Art sind 1,3-Butadien (Butadien), 2-Methyl-1,3-butadien (Isopren), 1-3, Pentadien (Piperylen), 1,3-Octadien und 2-Methyl-1,3-pentadien. Als kon­ jugierte Diene bevorzugt sind Butadien und Isopren, ganz beson­ ders aber Butadien.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes des betreffenden Co­ polymers beträgt im allgemeinen mindestens 50.000. Für linear aufgebaute Polymere mit der Struktur A-B-A liegt das Gewichts­ mittel des Molekulargewichts im allgemeinen im Bereich von 50.000 bis 500.000. Tatsächlich bestimmt sich die obere Grenze durch das Viskositätsverhalten, und sie kann so hoch liegen, wie es gerade noch möglich ist, um die Verarbeitbarkeit sicher­ zustellen. Das bevorzugte Gewichtsmittel des Molekulargewichtes für linear aufgebaute Copolymere der Struktur A-B-A liegt im Bereich von 60.000 bis 250.000. Bei radial aufgebauten Polyme­ ren kann das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes sehr viel höher liegen, da diese Polymere für ein vorgegebenes Gesamtmo­ lekulargewicht eine niedrigere Viskosität aufweisen. Daher liegt das Molekulargewicht für radial aufgebaute Polymere im allgemeinen im Bereich von 50.000 bis 1 Million, vorzugsweise im Bereich von 100.000 bis 500.000.

Die Molekulargewichte von linearen Polymeren oder von noch nicht gekoppelten linearen Segmenten von Polymeren, wie die Einblock-, Zweiblock-, Dreiblockarme von sternförmig aufgebau­ ten Polymeren vor dem Kuppeln, werden geeigneterweise mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt, wobei das verwen­ dete GPC-System vorher in geeigneter Weise kalibriert worden ist. Bei anionisch polymerisierten linear aufgebauten Polymeren ist das Polymer im wesentlichen monodispers (Verhältnis des Ge­ wichtsmittels des Molekulargewichtes zum Zahlenmittel des Mole­ kulargewichtes, dieses Verhältnis hat etwa den Wert 1). In die­ ser Situation ist es sehr bequem und auch geeignet, das Spit­ zenmolekulargewicht der beobachteten engen Molekulargewichts­ verteilung anzugeben. Üblicherweise liegt dieser Spitzenwert zwischen dem Zahlenmittel und dem Gewichtsmittel des Molekular­ gewichtes. Dieser Spitzenwert des Molekulargewichtes ist das Molekulargewicht der Hauptkomponenten, die sich in dem Chroma­ togramm wiederspiegeln. Für polydisperse Polymere sollte das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes aus dem Chromatogramm be­ rechnet und verwendet werden. Als Füllmaterial für die Säulen der GPC-Vorrichtung sind Styrol-Divinylbenzolgele oder Silica­ gele ausgezeichnete Materialien und sie werden auch im allge­ meinen praktisch verwendet. Tetrahydrofuran ist ein ausgezeich­ netes Lösungsmittel für Polymere des hier beschriebenen Typs. Es kann auch eine Detektorvorrichtung für den Refraktionsindex verwendet werden.

Die Bestimmung des tatsächlichen Molekulargewichtes eines durch Kupplung erhaltenen radialen oder sternförmigen Polymers ist mittels eines GPC-Systems nicht in gleicher Weise direkt oder so einfach möglich. Dies beruht auf der Tatsache, daß sich ra­ dial aufgebaute oder sternförmige Moleküle nicht in der glei­ chen Weise durch die mit Füllmaterial bepackten GPC-Säulen auf­ trennen und eluieren lassen, wie die linearen Polymeren, die für die Kalibrierung verwendet werden, und daher ist der Zeit­ punkt des Eintreffens an einer UV-Detektorstelle oder in einem Detektor für den Refraktionsindex nicht in gleicher Weise ein guter Indikator für das Molekulargewicht. Eine gute Methode, welche bei einem radial aufgebauten oder sternförmigen Polymer angewendet werden kann, besteht darin, das Gewichtsmittel des Molekulargewichtes mittels Lichtstreuungsmethoden zu bestimmen. Die Probe wird dafür in einem geeigneten Lösungsmittel in einer Konzentration von 1,0 g Probe je 100 ml des Lösungsmittels auf­ gelöst und dann unter Verwendung einer Spritze und von porösen Membranfiltern mit einer Porengröße von weniger als 0,5 Mikron direkt in die Lichtstreuungszelle einfiltriert. Die Bestimmun­ gen der Lichtstreuung werden als Funktion des Streuwinkels und der Polymerkonzentration mittels Standardmaßnahmen durchge­ führt. Der Differentialrefraktionsindex (DRI) der Probe wird bei der gleichen Wellenlänge und in dem gleichen Lösungsmittel bestimmt, welches für die Lichtstreuung verwendet wurde. Die folgenden Literaturstellen erläutern das vorstehend Gesagte noch besser in Einzelheiten:

• 1. Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, W.W. Yau, J.J., Kirkland, D.D. Bly, John Wiley & Sons, New York, N.Y., 1979.
• 2. Light Scattering from Polymer Solution, M.B. Huglin, ed., Academic Press, New York, N.Y., 1972.
• 3. W. Kaye and A.J. Havlik, Applied Optics, 12, 541 (1973).
• 4. M.L. McConnell, American Laboratory, 63, May, 1978.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten elastome­ ren Copolymere werden zu einem solchen Ausmaß hydriert, daß der Grad der Ungesättigtheit des elastomeren Blocks in großem Aus­ maß verringert wird, ohne jedoch den Grad der Ungesättigtheit der harzartigen Blockkomponente in wesentlichem Ausmaß zu ver­ ändern. Im allgemeinen werden mindestens 90% der ungesättigen Bindungen in dem Dien-Mittelblock hydriert, und dabei werden nicht mehr als 25%, vorzugsweise weniger als 10%, der aroma­ tisch ungesättigten Bindungen mithydriert. Derartige Hydrie­ rungstechniken sind im Stand der Technik bekannt und werden beispielsweise in dem US-Patent (Reissue) Nr. 27145 vom 22. Ju­ ni 1971 beschrieben. Da die im Rahmen der Erfindung eingesetz­ ten Blockcopolymere hydriert werden, um die aliphatischen unge­ sättigten Bindungen zu entfernen, kann man sie auch als Polyme­ re des Typs S-EB-S betrachten, wobei der Buchstabe S sich auf den monovinylaromatischen Anteil, im allgemeinen Styrol, der Endblöcke bezieht und die Buchstaben EB Ethylen/Butylen bedeu­ ten, wobei eine solche Struktur aus der Hydrierung der polyme­ risierten 1,3-Butadienkomponente gebildet wird.

Als weitere Komponente der polymeren Zusammensetzungen wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ und vorzugsweise einem Schmelzfließindex von nicht mehr als 10 g/10 Min. verwendet. Das Handelsprodukt ATTANE®4601 der Firma Dow Chemical mit einer Dichte von 0,912 g/cm³, einem Schmelzfließindex von 1,0 g/10 Min. ist ein Polyolefin, welches sich als eine Komponente des Modifizierungsmittels von PPE/PS-Mischungen geeignet erwiesen hat. Das bevorzugte Polyolefin wird hergestellt durch Katalyse mit einem Bis(cyclopentadienyl)-Metallkomplex (Metallocene), beispielsweise ein mittels einem Metallocen katalysiertes Äthy­ len-α-Olefin. Beispiele für derartige, mittels eines Metal­ locens hergestellten Polyolefins sind EXACT®3025 der Firma Exxon mit einer Dichte von 0,91 g/cm³ und einem Schmelzfließ­ index von 1,2 g/10 Min. und EXAXT®4033 der Firma Exxon mit ei­ ner Dichte von 0,88 g/cm³ und einem Schmelzfließindex von 0,8 g/10 Min. Die Verwendung eines mittels eines Metallocens herge­ stellten Äthylen-α-Olefins mit einer Dichte von weniger als 0,88 g/cm³ und einem Schmelzfließindex von 1 bis 10 g/10 Min. ergibt ein weicheres Polymerprodukt. Beispiele für solche Po­ lyolefine mit geringerer Dichte sind ENGAGE®8100 der Firma Du- Pont-Dow mit einer Dichte von 0,87 g/cm³ und einem Schmelz­ fließindex von 0,87 g/Min. und ENGAGE®8200 der Firma DuPont-Dow mit einer Dichte von 0,87 g/cm³ und einem Schmelzfließindex von 5,0 g/10 Min.

Im allgemeinen werden das hydrierte, aus drei Blöcken bestehen­ de Blockcopoplymer und das Polyolefin in einem Gewichtsverhält­ nis im Bereich von 99 : 1 bis 40 : 60, vorzugsweise von 75 : 25 bis 40 : 60 und insbesondere im Verhältnis 50 : 50 miteinander ver­ mischt. Die gesamte polymere Zusammensetzung enthält vorzugs­ weise 80 bis 90 Gew.-% der Polyphenylenäther-Polystyrolmischung und 20 bis 10 Gew.-% Modifizierungsmittel, bezogen auf das Ge­ samtgewicht der polymeren Zusammensetzung. Bevorzugter macht das Modifizierungsmittel etwa 12 Gew.-% des Gesamtgewichtes der polymeren Zusammensetzung aus. Falls als Polystyrolkomponente ein Polystyrol mit hoher Schlagbiegefestigkeit eingesetzt wird, dann umfaßt die Polymermischung noch bevorzugter 80 bis 95 Gew.-% der Polyphenylenäther/Polystyrolmischung und 20 bis 5 Gew.-% des Modifizierungsmittels.

Um die Komponenten der polymeren Zusammensetzung gemäß der vor­ liegenden Erfindung miteinander zu mischen, können alle Verfah­ rensweisen des Standes der Technik angewendet werden, welche für das Vermischen polymerer Komponenten bekannt sind. Geeigne­ te Mischtechniken umfassen das physikalische Vermischen im fe­ sten Zustand, das Vermischen im geschmolzenen Zustand, das Ver­ mischen mittels Extrusion, mittels eines Walzwerkes, mittels Schneckenextrusion und Ähnliches. Eine bevorzugte Mischtechnik besteht in der Verwendung eines Doppelschneckenextruders mit einem hohen Grad an Scherkräften, welche das Vermischen inten­ sivieren. Im allgemeinen wird das Vermischen in der geschmolze­ nen Phase bei Temperaturen im Bereich von 230 bis 310°C durch­ geführt, doch sind zumindest in einigen Fällen auch höhere und niedrigere Temperaturen anwendbar.

Die polymeren Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfin­ dung können für alle Anwendungszwecke eingesetzt werden, von denen bekannt ist, daß zähfeste Polyphenylenäther/Polystyrol- Gemische von Nutzen sind. Hierzu gehört die Herstellung von Formlingen, von mechanischen Gütern und von Extrudaten. Die Po­ lymerzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können beispielsweise für Spritzgießverfahren, Blasformverfahren, für Formpreßverfahren Verwendung finden. Die polymeren Zusammenset­ zungen der vorliegenden Erfindung können auch extrudiert oder coextrudiert werden. Infolge der ausgezeichneten Schlagbiegefe­ stigkeit und der ausgezeichneten Verarbeitbarkeit bei den Mate­ rialien gemäß der Erfindung können die polymeren Zusammenset­ zungen auch zur Herstellung von Instrumentenbrettern, Maschi­ nengehäusen und verschiedenen anderen Teilen verwendet werden, für die Zähfestigkeit erforderlich ist, beispielsweise zur Her­ stellung von Autoteilen.

Je nach dem speziellen Anwendungszweck oder der Endverwendung der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können sie auch mit an sich bekannten weiteren Komponenten kombiniert werden, einschließlich synthetischen und natürlichen Verstär­ kungsmaterialien, wie Ruß, Asbest, Fasern in der Art von Glas­ fasern, Pigmenten, wie Titandioxid, Eisenblau, Cadmiumpigmen­ ten, Chromgelb, Molybdänorange, Ultramarinblau, Molybdänrot, Zinkchromat, Ultramaringrün und mit den verschiedensten sauren Farbstoffen, basischen Farbstoffen, Anthrachinonen, Red Lake C, Red 23, Benzidingelb, Benzidinorange und den verschiedensten Rußsorten sowie den verschiedensten Plastifizierungsmittel, An­ tiblockierungsmittel, Antioxidantien, wie sterisch gehinderte Phenole, Schmiermitteln und Flammhinderungsmitteln. Sofern sol­ che Materialien mitverwendet werden, werden sie in Konzentra­ tionen angewendet, von denen aus dem Stand der Technik bekannt ist, daß sie wirksam sind. Außerdem können derartige weitere Materialien den polymeren Zusammensetzungen mittels an sich be­ kannter Techniken einverleibt werden.

Ausführungsbeispiele

Es wurden verschiedene Mischungen aus einem Polyphenylenäther, einem Polystyrol und einem Modifizierungsmittel entsprechend den nachstehenden Gewichtsverhältnissen hergestellt: 44 Gew.-% Polyphenylenäther, 44 Gew.-% Polystyrol und 12 Gew.-% Modifizie­ rungsmittel. Die Basispolymeren war PPO®646 der Firma GE Pla­ stics und PS 210 der Firma Huntsman Chemical. Die Eigenschaften der verwendeten Polyolefinmodifizierungsmittel sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.

Alle Gemischkomponenten wurden vor der Einspeisung in die Mate­ rialeinfüllöffnung des Extruders im trockenen Zustand in einem Taumelmischer miteinander vermischt. Jedes Polymergemisch wurde auf einem 25 mm-Berstoff-Extruder mit zwei im gleichen Drehsinn rotierenden Dichtprofilschnecken und zwei Mischabschnitten her­ gestellt. Die Schmelztemperatur der Gemische betrug etwa 290°C und die Schneckengechwindigkeit betrug 300 UpM. Jedem Gemisch wurden als Antioxidationsmittel 0,1 Gew.-% des Handelsproduktes Irganox®1010 der Firma Ciba-Geigy zugesetzt (Tetrakis- [methylen-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamat)]methan. Die aus dem Extruder erhaltenen Pellets wurden auf einer 25 Tonnen Ar­ burg-Spritzgießmaschine zu Probestücken verformt, um diese be­ züglich ihrer physikalischen Eigenschaften Messungen zu unter­ werfen.

Die Probestücke der einzelnen Mischungen wurden in bezug auf ihre Kerbschlagzähigkeit nach Izod bei Raumtemperatur und -40°C (ASTM D256), in bezug auf ihren Biegemodul (ASTM D790) und in bezug auf ihr Fließverhalten im schmelzflüssigen Zustand bei 250°C/10 kg (ASTM D1238) geprüft. Bestimmte Mischungen wurden auch im Hinblick auf ihre Wärmestandfestigkeit bei einer Bela­ stung von 66 psi (4,55 × 10⁵ N/m² gemäß ASTM D648) untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle 2 zusam­ mengestellt.

Tabelle 1 - Dichte und Schmelzfließindex des Polyolefins

Aus den vorstehenden Untersuchungsergebnissen ist ersichtlich, daß unter Verwendung eines Modifizierungsmittels aus einem Dreiblock-styrolhaltigen Blockcopolymer und einem Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ und einem Schmelz­ fließindex von weniger als 10 g/10 Min. eine Endzusammensetzung erhalten wird, welche bei Zimmertemperatur eine gute Kerb­ schlagzähigkeit nach Izod aufweist und die nur ein Versagen zeigt, da sie zu duktil ist. Aus den mitgeteilten Ergebnissen ist weiter ersichtlich, daß etwa 50 Gew.-% des Dreiblock- Copolymers durch ein mittels eines Metallocens hergestellten Polyolefins ersetzt werden können und daß dadurch die Verar­ beitbarkeit verbessert wird im Vergleich mit Gemischen, welche nur das Dreiblock-Copolymer als Modifizierungsmittel enthalten. Besonders gute Schlagfestigkeiten und erhöhte Verarbeitbarkeit- Parameter werden erhalten, wenn ein mittels eines Metallocens hergestelltes Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,88 g/cm³ und einem Schmelzfließindex im Bereich von etwa 1 bis et­ wa 10 g/10 Min. verwendet wird. Der Einsatz eines Polyolefins mit dem hohen Schmelzfließindex (vgl. Gemische MG-910 und MG-914) erlaubt die Herstellung einer Mischung mit guter Verar­ beitbarkeit, aber auf Kosten der Schlagzähigkeit.

Die vorliegende Erfindung wurde unter Bezugnahme auf bestimmte Ausführungsformen erläutert, und der Fachmann wird erkennen, daß die Erfindung sich auch auf Modifikationen bezieht, welche in der vorliegenden Beschreibung nicht erläutert oder dargelegt worden sind. Aus diesem Grund sollten zur Auslegung des Schutzumfanges nur die anschließenden Patentansprüche Verwen­ dung finden.

Claims (11)

1. Eine polymere Zusammensetzung, umfassend eine Mischung aus

• a) einem Polyphenylenäther,
• b) einem Polystyrol und
• c) einem Modifizierungsmittel,

wobei letzteres ein hydriertes elastomeres Blockcopolymer und ein Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ ent­ hält, und das Blockcopolymer mindestens zwei harzartige End­ blöcke aus einer polymeren vinylaromatischen Verbindung und ei­ nen elastomeren Mittelblock aus einem polymerisierten, konju­ gierten Dien aufweist.

2. Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, in welcher die Poly­ phenylenäther/Polystyrolmischung ein Polyphenylenäther-/Polystyrol-Gewichtsverhältnis im Bereich von 95 : 5 bis 5 : 95 aufweist.

3. Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher das Gewichtsverhältnis des besagten elastomeren Blockcopolymers zu besagtem Polyolefin im Bereich von 99 : 1 bis 40 : 60 liegt.

4. Eine Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, in welcher das Polyolefin durch einen Schmelzfließ­ index von weniger als 10 g/10 Min. bei 190°C/5 kg gekennzeich­ net ist.

5. Eine Zusammensetzung nach irgendeinem der vorhergehenden An­ sprüche, in welcher das Polyolefin ein elastisches, mittels ei­ nes Metallocens hergestelltes Ethylencopolymer ist.

6. Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, in welcher besagtes Polyolefin eine Dichte von weniger als 0,88 g/cm³ aufweist.

7. Eine Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, in welcher das Gewichtsverhältnis von besagtem ela­ stomerem Blockcopolymer zu besagtem Polyolefin im Bereich von 99 : 1 bis 40 : 60 liegt.

8. Eine Zusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, in welcher die Polyphenylenäther/Polystyrolmischung in einer Konzentration entsprechend 80 bis 90 Gewichtsteilen und besagtes Modifizierungsmittel in einer Konzentration von 20 bis 10 Gewichtsteilen enthalten ist.

9. Eine Zusammensetzung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, in welcher das Polystyrol ein hoch schlagfestes Polystyrol ist, in welcher die besagte Polyphenylenäther/Polystyrol­ mischung in einer Konzentration von 80 bis 95 Gew.-% und besag­ tes Modifizierungsmittel in einer Konzentration von 20 bis 5 Gew.-% vorliegt.

10. Ein Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit einer Polyphenylenäther/Polystyrolmischung, wobei besagtes Verfahren das Vermischen eines Modifizierungsmittels, welches ein hy­ driertes elastomeres Blockcopolymeres mit mindestens zwei harz­ artigen Endblöcken aus einer polymerisierten vinylaromatischen Verbindung und mit einem elastomeren Mittelblock aus einem po­ lymerisierten konjugierten Dien und außerdem ein Polyolefin mit einer Dichte von weniger als 0,92 g/cm³ enthält, mit dem Poly­ phenylenäther/Polystyrolgemisch umfaßt.

11. Gegenstände, welche die Zusammensetzung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9 enthalten.